JP5619761B2 - 2−[(1−シアノプロピル)カルバモイル]−5−クロロメチルニコチン酸及びイミダゾリノン系除草剤の製造におけるその使用 - Google Patents
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Description
Zは、水素又はハロゲンであり;
Z1は、水素、ハロゲン、シアノ又はニトロであり;
R1は、C1〜C4アルキルであり;
R2は、C1〜C4アルキル、C3〜C6シクロアルキルであるか、又はR1とR2は、それらが結合されている原子と一緒になって、メチルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルキル基を表し、及び
R3は、水素、又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、銅、鉄、亜鉛、コバルト、鉛、銀、ニッケル、アンモニウム及び有機アンモニウムからなる群から好ましくは選択されるカチオンである]
で表される2−[(1−シアノプロピル)カルバモイル]−5−クロロメチルニコチン酸が提供される。
(i)式(II)
で表される5−クロロメチル−ピリジン−2,3−ジカルボン酸無水物を2−アミノアルカンカルボニトリル(III)
H2N−CR1R2−CN (III)
[ここで、R1及びR2は、式(I)の通りである]
と反応させるステップ
が含まれる。
Z、Z1、R1、R2、R3は、式(I)で定義した通りである]
で表されるイミダゾリノン系除草剤を調製するための式(I)の化合物の使用が提供される。
次の各ステップ:
(i)式(I)で表されるニトリルを加水分解させて、式(V)
Z、Z1、R1、R2、R3は、式(I)において定義されている通りである]
で表されるアミドを得るステップ;及び
(ii)化合物(V)をCH3OM又はMOH/CH3OH(ここで、Mは、アルカリ金属、好ましくはNa又はKである)と反応させ、場合によりそのあと酸性化することによって、そのイミダゾリノン系除草剤(IV)を生成させるステップ;
が含まれる。
Zは、好ましくは、水素である;
Z1は、好ましくは、水素でる;
R1は、好ましくは、C1〜C4アルキルである;
R2は、好ましくは、C1〜C4アルキルである;
R3は、好ましくは、水素、アルカリ金属又はNR4R5 3(ここで、R4は水素又はR5であって、R5はC1〜C4アルキルである)である。
(i)式(VI)、
で表される化合物を、場合によりラジカル開始剤の存在下に、ハロゲン化炭化水素類、好ましくはジクロロエタン、クロロベンゼン、1,2−ジクロロベンゼン、1,3−ジクロロベンゼン、1,4−ジクロロベンゼン及びテトラクロロメタンから選択される溶媒中で塩素化剤と反応させるステップ、
及び
(ii)ステップ(i)で生成させた化合物(II)を、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、1,2−ジクロロベンゼン、1,3−ジクロロベンゼン、1,4−ジクロロベンゼン、トリクロロメタン、ジクロロメタン、トルエン、キシレン類、メシチレン類、アルキルアセタート(例えばエチルアセタート、ブチルアセタート、メチルアセタート)、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、及びこれらの混合物から選択される溶媒から結晶化させるステップ、
が含まれる方法によって得られる。
(i−1)式(VI)
で表される化合物を、場合によりラジカル開始剤の存在下に、ハロゲン化炭化水素類から選択される溶媒中で塩素化剤と反応させるステップ、
及び
(i−2)ステップ(i)で生成させた化合物(II)を、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、1,2−ジクロロベンゼン、1,3−ジクロロベンゼン、1,4−ジクロロベンゼン、トリクロロメタン、ジクロロメタン、トルエン、キシレン類、メシチレン類、アルキルアセタート(例えばエチルアセタート、ブチルアセタート、メチルアセタート)、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、及びこれらの混合物から選択される溶媒から結晶化させて、無水物(II)を得るステップ、及び
(i−3)無水物(II)を2−アミノアルカンカルボニトリル(III)
H2N−CR1R2−CN (III)
[ここで、R1及びR2は、式(I)の通りである]
と反応させるステップ、
が含まれる。
(i)式(V)で表されるアミド化合物を調製するステップ;及び
(ii)化合物(V)をCH3OM又はMOH/CH3OH(ここで、Mは、アルカリ金属、好ましくはNa又はKである)と反応させ、続いて酸性化することによって、イミダゾリノン系除草剤(IV)を生成させるステップ;
が含まれる方法によって調製される。
(i)化合物(I)を、MOH及びMOCH3(ここで、Mは、アルカリ金属である)から選択される塩基+(水溶液)H2O2/メタノールと反応させ、場合によりその後に酸性化させるステップ;
が含まれる式(IV)で表されるイミダゾリノン系除草剤の調製方法が提供される。
2−[(1−シアノ−1,2−ジメチルプロピル)カルバモイル]−5−クロロメチルニコチン酸(Ia)の合成
イマザモックス(IVa)の合成
5−クロロメチル−2,3−ピリジンジカルボン酸無水物(IIa)の合成
Claims (14)
- 式(I)
[ここで、
Zは、水素又はハロゲンであり;
Z1は、水素、ハロゲン、シアノ又はニトロであり;
R1は、C1〜C4アルキルであり;
R2は、C1〜C4アルキル、C3〜C6シクロアルキルであるか、又はR1とR2は、それらが結合されている原子と一緒になって、メチルで置換されていてもよいC3〜C6シクロアルキル基を表し;
R3は、水素又はアルカリ金属、アルカリ土類金属、マンガン、銅、鉄、亜鉛、コバルト、鉛、銀、ニッケル、アンモニウム及び有機アンモニウムからなる群から選択されるカチオンである]
で表される化合物。 - Z及びZ1がHである、請求項1に記載の化合物。
- R1がCH(CH3)2であり、
R2がCH3である、
請求項1又は2に記載の化合物。 - Z及びZ1がHであって
R1がCH(CH3)2であり、
R2がCH3であり、
R3がHである、
請求項1〜3のいずれかに記載の化合物。 - 請求項1〜4のいずれかに記載の式(I)で表される化合物の調製方法であって、以下
(i)式(II)
[式中、Z、Z1は、請求項1〜4のいずれかにおける式(I)の通りである]
で表される5−クロロメチルピリジン−2,3−ジカルボン酸無水物を式(III)
H2N−CR1R2−CN (III)
[ここで、R1及びR2は、請求項1〜4のいずれかにおける式(I)の通りである]
で表される化合物と反応させるステップ、
が含まれる、前記方法。 - 請求項1〜4のいずれかに記載の式(I)で表される化合物の調製方法であって、以下
(i−1)式(VI)
[ここで、各記号は、請求項1〜4のいずれかにおける式(I)での意味を有している]
で表される化合物を、場合によりラジカル開始剤の存在下に、ハロゲン化炭化水素類から選択される溶媒中で塩素化剤と反応させるステップ、
(i−2)ステップ(i−1)で生成した請求項5に記載の化合物(II)を、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、1,2−ジクロロベンゼン、1,3−ジクロロベンゼン、1,4−ジクロロベンゼン、トリクロロメタン、ジクロロメタン、トルエン、キシレン類、メシチレン類、アルキルアセタート類(例えばエチルアセタート、ブチルアセタート、メチルアセタート)、メチルtert−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、及びこれらの混合物から選択される溶媒から結晶化させて、無水物(II)を得るステップ、及び
(i−3)無水物(II)を、式(III)
H 2 N−CR 1 R 2 −CN (III)
[ここで、R 1 及びR 2 は、請求項1〜4のいずれかにおける式(I)の通りである]
で表される化合物と反応させるステップ、
が含まれる、前記方法。 - 無水物(II)対アミノニトリル(III)の比が、1:0.8〜1.2である、請求項5又は6に記載の方法。
- 芳香族炭化水素、塩素化芳香族炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、酢酸、及びこれらの混合物から選択される溶媒中で行われる、請求項5〜7のいずれかに記載の方法。
- 酢酸が溶媒であるか、又は、0.5〜10当量の酢酸((II)を基準とする)が溶媒に加えられる、請求項5〜8のいずれかに記載の方法。
- 反応が、40〜120℃の範囲内の温度で行われる、請求項5〜9のいずれかに記載の方法。
- 反応混合物が、実質的にピリジン、ピコリン及びキノリンを含まない、請求項5〜9のいずれかに記載の方法。
- 式(V)
[ここで、
Z、Z1、R1、R2、R3は、請求項1〜4のいずれかにおける式(I)で定義した通りである]
で表されるアミドの製造方法であって、以下
(i)請求項1〜4のいずれかに記載の式(I)で表されるニトリルを加水分解して、式(V)で表されるアミドを得るステップ、
が含まれる、前記方法。 - 式(IV)
[ここで、Z、Z1、R1、R2、R3は、請求項1〜4のいずれかにおける式(I)で定義した通りである]で表されるイミダゾリノン系除草剤化合物の調製方法であって、以下
(i)請求項1〜4のいずれかに記載の式(I)で表されるニトリルを加水分解して、請求項12に記載の式(V)で表されるアミドを得るステップ、
及び
(ii)化合物(V)を、CH3OM又はMOH/CH3OH(ここで、Mは、アルカリ金属である)と反応させ、場合によりそのあと酸性化して、イミダゾリノン系除草剤(IV)を生成させるステップ、
が含まれる、前記方法。 - 請求項12に記載の式(V)で表されるアミド化合物の調製方法であって、以下
(i−1)請求項5に記載の式(II)で表される無水物を、請求項5に記載のアミノニトリル(III)と反応させることによって、請求項1〜4のいずれかに記載の式(I)で表される化合物を調製するステップ、及び
(i−2)そのようにして得られた式(I)で表される化合物を加水分解して、請求項12に記載の式(V)で表されるアミド化合物を得るステップ、
が含まれる、前記方法。
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