JPH07304845A - 架橋性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を主成分とし
てなることを特徴とする溶剤系架橋性樹脂組成物。 （Ａ）主剤として、数平均分子量１，０００〜４０，０
００で、カルボキシル基を含有し、その樹脂分酸価が１
０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであるカルボキシル基含有樹
脂。 （Ｂ）硬化剤として、数平均分子量３５０〜８，０００
で、１分子中にカルボキシル基と反応性を有するエポキ
シ基を少くとも２個含有し、かつシラノール基、加水分
解性シリル基及びビニル系重合体構造を含有せず、骨格
として特定の一般式で示されるシロキシ基を有する環状
もしくは鎖状のシリコーン化合物。 （Ｃ）有機溶剤。 【効果】 得られる架橋性樹脂組成物は、耐久性に優れ
た硬化物となり、塗料、コーティング剤、シーリング剤
などとして有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐候性、耐酸性、耐溶
剤性、耐汚染性、平滑性等に優れた塗料、コーティング
剤、シーリング剤等の原料として有用な架橋性樹脂組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】分子末端、あるいは側鎖にアルコキシシ
リル基を有するビニル系重合体、及びそれを用いた塗料
組成物は、例えば特開昭５４−３６３９５号公報、特開
昭５４−４０８９３号公報、特開昭５４−１２３１９２
号公報等に開示され公知である。これらのビニル系重合
体は、耐候性、耐酸性等に優れている。これらビニル系
重合体は、主剤であるビニル重合体中にアルコキシシリ
ル基を有しているポリマーであり、硬化触媒を配合して
使用される。しかしながら、これらのビニル系重合体
は、空気中の水分によるアルコキシシリル基の加水分解
縮合反応による架橋硬化であるため水分の混入がある
と、ビニル系重合体の保存安定性が劣る。また、塗料化
等における顔料配合時の顔料中に含まれる水などの影響
により保存安定性等に問題が発生することがある。

【０００３】特開平４−１１０３５０号公報には、
（イ）（Ａ）ケイ素原子に直接結合した水酸基及び／又
は加水分解性基を有するシラン化合物及び（Ｂ）ケイ素
原子に直接結合した水酸基及び／又は加水分解性基と、
エポキシ基とを有するシラン化合物の反応物であり、且
つ、該反応物１分子当り、平均１個以上のエポキシ基
と、ケイ素原子に直接結合した水酸基及び／又は加水分
解性基を平均２個以上有するポリシロキサン樹脂、及び
（ロ）水酸基及びカルボキシル基含有樹脂を含有するこ
とを特徴とする硬化性樹脂、が開示されている。

【０００４】しかし、ケイ素原子に直接結合した水酸基
（シラノール基）は縮合性が高く樹脂の安定性が悪く保
存、取扱いなどに細心の注意が必要である。又、加水分
解性基はシラノール基より加水分解性縮合性は低いが本
質的には樹脂の安定性がよくない。

【０００５】特開平３−２５００８０号公報には、末端
又は側鎖にカルボン酸基及び／又は酸無水物基含有ビニ
ル重合体と、エポキシ基含有シランカップリング剤とを
配合させてなる加加水分解性シリル基を有するビニル系
重合体形成の被覆組成物が、特開平４−１８９６７号公
報には、カルボキシル基含有ビニル重合体と、１分子中
にエポキシ基及び加水分解性シリル基を併せ有する化合
物とを必須成分として含有する硬化性組成物が開示され
ている。１分子中にエポキシ基及び加水分解性シリル基
を併せ有する化合物としては、シランカップリング剤、
又はエポキシ基と加水分解性シリル基を併有するビニル
重合体を用いることが提案されている。シランカップリ
ング剤は１分子中にエポキシ基を１個しか持たないため
にカルボキシル基と反応して硬化するためには硬化が十
分でない。又、一部の沸点が低いシランカップリング剤
は硬化触媒が充分で無いと、高温で硬化させると有効に
使用されないことがある。エポキシ基と加水分解性シリ
ル基を併有するビニル重合体は、分子末端、あるいは側
鎖に加水分解性の高いアルコキシシリル基を有するた
め、本質的保存安定性が劣り、また分子量が高い為取り
扱いにくいなどの欠点を持つ。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】保存安定性が良く、硬
化性に優れ、かつ、得られる硬化物がシリコーン系硬化
物の特徴である耐候性、耐酸性などに優れた新規な架橋
性樹脂組成物を創設することが本発明の課題である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、分子内に加水分解性の
高いアルコキシシリル基を有さない特定の樹脂と、分子
内にＳｉを含む特定の化合物を組合わせることにより上
記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに
到った。

【０００８】即ち、本発明は、下記（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）を主成分としてなることを特徴とする溶剤系架橋
性樹脂組成物である。 （Ａ）主剤として、数平均分子量１，０００〜４０，０
００で、カルボキシル基を含有し、その樹脂分酸価が１
０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであるカルボキシル基含有樹
脂。 （Ｂ）硬化剤として、数平均分子量３５０〜８，０００
で、１分子中にカルボキシル基と反応性を有するエポキ
シ基を少くとも２個含有し、かつシラノール基、加水分
解性シリル基及びビニル系重合体構造を含有せず、骨格
として下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示されるシロキ
シ基を有する環状もしくは鎖状のシリコーン化合物。

【０００９】

【化１０】

【００１０】

【化１１】

【００１１】（Ｃ）有機溶剤。 （Ａ）の樹脂は、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹
脂、含フッ素系樹脂から選ばれる少なくとも１種である
ことが好ましい。（Ｂ）は、カルボキシル基と反応性を
有する官能基としてエポキシ基だけを有するシリコーン
化合物であることが好ましい。（Ｂ）が下記一般式（Ｉ
ＩＩ）で表される環状シリコーン化合物、又は下記一般
式（ＩＶ）で表される鎖状シリコーン化合物、もしくは
これらの１種以上の混合物であることが好ましい。

【００１２】

【化１２】

【００１３】

【化１３】 （Ｂ）は、下記一般式（Ｖ）で表されるＳｉ−Ｈ含有シ
ラン化合物をエポキシ基含有炭素炭素二重結合含有化合
物と反応せることにより得られるシリコーン化合物を用
いてもよい。

【００１４】

【化１４】 （Ｃ）成分の有機溶剤は、沸点１２０℃未満の溶剤と沸
点１２０℃以上の溶剤の混合物であることが好ましい。
さらに、下記一般式（ＶＩ）の構造を含有する光安定剤
を含有することも好ましい。

【００１５】

【化１５】 下記一般式（ＶＩＩ）の構造を含有する光安定剤が樹脂
（Ａ）に結合して組み込まれていてもよい。

【００１６】

【化１６】

【００１７】本発明の架橋性樹脂組成物は、（Ａ）樹脂
中に加水分解性の高いアルコキシシリル基を有しないた
めに樹脂の安定性が良好であること、（Ｂ）が１分子中
にカルボキシル基と反応性を有するエポキシ基を少くと
も２個含有しているため（Ａ）中のカルボキシル基との
反応硬化性に優れている。又、シラノール基及び加水分
解性シリル基を含有しない為、水分が混入しても影響が
なく安定性に優れている。（Ａ）と（Ｂ）は、各々使用
直前まで別々に保管しておくことも可能である。又、例
えば、１種類の（Ｂ）を２種類以上の別グレード（Ａ）
樹脂に適用して使用できる自由度も有している。（Ｂ）
中にシリコーン化合物を含むため（Ａ）成分と（Ｂ）成
分が架橋反応して得られる硬化物がシリコーン硬化物の
優れた耐候性、耐汚染性、耐酸性等を発揮し得ることな
どの特徴を有しており、塗料、コーティング剤などとし
て有用である新規な溶剤系架橋性樹脂組成物である。

【００１８】（Ａ）の樹脂は、数平均分子量が１，００
０〜４０，０００の範囲であり、好ましくは２，０００
〜４０，０００である。数平均分子量１，０００未満で
は硬化物の物性が劣り、４０，０００を超えると樹脂の
粘度が高くなり過ぎ取り扱い難くなる。

【００１９】（Ａ）の樹脂は、樹脂分酸価１０〜４００
ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは２０〜３００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇである。樹脂分酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
では架橋硬化が充分でなく良好な硬化物が得られず、４
００ｍｇＫＯＨ／ｇをこえると架橋反応に関与しないカ
ルボキシル基が多くなったり、架橋密度が高くなり過ぎ
たりして、硬化物の物性が悪くなる。又、粘度も高くな
り、使用できる溶剤も制限される。

【００２０】（Ａ）の樹脂は、樹脂中に水酸基を含有し
ていても良い。水酸基は（Ｂ）のエポキシ基との反応性
もある。よって、水酸基を架橋硬化に利用することも可
能である。水酸基を含有する場合は樹脂分の水酸基価は
３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、３００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇをこえると架橋硬化物の物性が悪くなる。より好
ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。

【００２１】（Ｂ）のシリコーン化合物と反応し得られ
る良好な架橋性樹脂組成物は、用途として耐久性の良好
な塗料、コーティング剤、シーリング剤等として用いら
れ、その場合には、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹
脂、含フッ素系樹脂が好ましく、これらは１種でも、２
種以上の混合物として用いてもよい。

【００２２】（Ａ）成分の１種であるアクリル樹脂中に
カルボキシル基を導入するモノマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸などが挙げられる。水酸
基を導入するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸−
２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒド
ロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−３−ヒドロキシ
プロピル、（メタ）アクリル酸−３−ヒドロキシブチル
などが挙げられる。同時に共重合されるアクリルモノマ
ー及び、その他のビニルモノマー類としては、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シク
ロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸
グリジジル、無水マレイン酸、スチレン、アクリロニト
リルなどが挙げられる。

【００２３】共重合に際しては、常法通り、過酸化物、
アゾ系化合物等の重合開始剤の存在下、有機溶媒を用い
た溶液重合が好ましく用いられる。有機溶剤としてはベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸
−２−エチルブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸メチル
イソアミル、酢酸−２−エチルヘキシル、酢酸シクロヘ
キシル、酢酸メチルシクロヘキシル、プロピオン酸メチ
ル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロ
ピオン酸ブチル、プロピオン酸イソアミル等のエステル
類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノ
ール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケト
ン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブ
チルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類；ジプロピルエーテル、ジブチルエー
テル、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレング
リコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレン
グリコールモノプロピルエテル、エチレングリコールモ
ノブチルエテル、エチレングリコールモノエテルアセテ
ート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、メトキシメトキ
シエタノール、エチレングリコールモノアセテート、エ
チレングリコールジアセテート、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノエチルエーテル等のエーテル類等が用いら
れる。また、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタ
ン等の化合物、ハロゲン化炭化水素類等の連鎖移動剤の
使用も可能である。

【００２４】重合温度は、重合開始剤の種類、量により
それぞれ異なるが、室温〜１５０℃程度の範囲から選ば
れる。得られる共重合体の分子量は、重合開始剤の種
類、量及び、重合温度により制御が可能である。 （Ａ）成分の１種であるポリエステル樹脂としては、無
水フタル酸、フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無
水ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、無水トリメリット酸などの酸類と、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ト
リメチロールプロパン、グリセリンなどのアルコールよ
り得られる公知のポリエステル樹脂が使用できる。

【００２５】（Ａ）成分の１種であるフッ素樹脂中に水
酸基を導入するモノマーとしては、ビニルアルコール、
アリルアルコール、アリルオキシエタノールなどが挙げ
られ、カルボキシル基を導入するモノマーとしては、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などが挙げられ、
フッ素樹脂としては、テトラフルオロエチレン、トリフ
ルオロエチレン、ジフルオロエチレン、トリフルオロク
ロルエチレン、トリフルオロジクロルプロピレンなどの
フッ素系モノマーを重合して得られる公知のフッ素樹脂
を用いることができる。

【００２６】（Ｂ）は（Ａ）中の水酸基及び／又はカル
ボキシル基と反応するためのエポキシ基を１分子中に少
なくとも平均２個含有し、且つ、シラノール基、加水分
解性シリル基及びビニル重合体構造を含有しない化合物
である。数平均分子量は３５０〜８，０００、好ましく
は３６０〜５，０００、より好ましくは４５０〜３，０
００である。

【００２７】（Ｂ）の代わりに、エポキシ基を持ち、分
子末端あるいは側鎖に加水分解性シリル基を持つビニル
重合体を用いると、加水分解性シリル基を含有するため
ビニル重合体の安定性が悪く、またビニル重合体は分子
量が高いため取扱い難くいなどの欠点を持つ。

【００２８】又、（Ｂ）の代わりにエポキシ基含有シラ
ンカップリング剤を用いると、シランカップリング剤
は、１分子中にエポキシ基を平均１個しか持たないため
にカルボキシル基と反応して硬化するためには硬化が充
分でない。又、一部の沸点が低いシランカップリング剤
は、硬化触媒量が少いと、高温で硬化させた場合、有効
に使用されないことがある。シリコーン化合物は、シラ
ノール基又は加水分解性シリル基を有すると安定性が悪
く、エポキシ基が平均２個より少いと硬化性が充分でな
く、硬化物の物性が劣る。

【００２９】（Ｂ）であるシリコーン化合物の数平均分
子量は、１分子中に少なくとも平均２個のエポキシを有
し、且つ、シラノール基、加水分解性シリル基、及びビ
ニル系重合体構造を含有しない化合物であれば、制限は
なく低分子モノマー及び、オリゴマーでもよい。しか
し、数平均分子量３５０未満の物は、合成、及び入手が
できない。数平均分子量８，０００以上になると、粘度
が高くなり取扱い難くなる。又、（Ａ）成分中の水酸基
及び／又はカルボキシル基（以下〔Ａ−官能基〕と略記
することがある）と（Ｂ）のエポキシ基との反応性が悪
くなり、エポキシ基が有効に使用されないなどの問題が
発生しやすくなり好ましくない。

【００３０】（Ａ）の樹脂と（Ｂ）のシリコーン化合物
の配合比は、特に限定はなく、（Ａ）の樹脂中の〔Ａ−
官能基〕と反応し、硬化するに充分なエポキシ基を含む
ように（Ｂ）のシリコーン化合物を配合すればよい。通
常は（Ａ）の樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）のシリ
コーン化合物が１重量部未満になると、得られる硬化物
の硬化が充分でなく、耐候性が劣る傾向となる。（Ｂ）
のシリコーン化合物が１００重量部以上になると、
（Ａ）の樹脂中の〔Ａ−官能基〕との反応に関与しない
エポキシ基が多くなり無駄になると同時に、得られる硬
化物の物性が悪くなる傾向がある。好ましくは（Ａ）の
樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）成分のシリコーン化
合物は１〜１００重量部の範囲であり、より好ましくは
１０〜９０重量部の範囲である。

【００３１】（Ｂ）成分であるシリコーン化合物として
は、１種、又は２種以上を混合して用いてもよい。 （Ｂ）成分のシリコーン化合物は、Ｓｉ−Ｈ含有シラン
化合物をエポキシ基及び炭素−炭素二重結合含有化合物
に白金触媒などを用いてハイドロシリレーションするこ
とによって得ることができる。Ｓｉ−Ｈ含有シラン化合
物の主骨格としては、下記単位式（Ｄ〜Ｆ）の構造を有
するものが挙げられる。勿論（Ｄ）と（Ｅ）の単位式を
併有していてもよい。

【００３２】

【化１７】

【００３３】

【化１８】

【００３４】

【化１９】

【００３５】エポキシ基及び炭素−炭素二重結合含有化
合物としては、アリルグリシジルエーテル、５−エポキ
シ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキセンオキサイド、
リモネンオキサイドなどが挙げられる。又、（Ｂ）のシ
リコーン化合物は、 ＲＨＳｉＸ₂ （但し、Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基、Ｘはハロゲ
ン原子、加水分解性シリル基である。）で表されるアル
キルジクロロシラン、例えば、メチルジクロロシランな
どの２官能のシランを単独で加水分解すると環状構造を
持つシラン化合物を得ることができ、このシラン化合物
をエポキシ基及び炭素−炭素二重結合含有化合物に白金
触媒などを用いてハイドロシリレーションすることによ
ってエポキシ基を持つシリコーン化合物を得ることもで
きる。

【００３６】勿論、ハイドロシリレーションによってエ
ポキシ基を導入するとき、得られるシリコーン化合物１
分子中のエポキシ基の数が少なくとも平均２個以上確保
できるなら他の炭素−炭素二重結合を持つ化合物を併有
して用いてもよい。

【００３７】他の炭素−炭素二重結合を持つ化合物とし
ては、例えば、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オク
テン、イソブテン、５−メチル−１−ブテン、シクロヘ
キセンのようなオレフィン類；酢酸アリル、プロピオン
酸アリル、２−エチルヘキサン酸アリル等のアリルエス
テル類；アリルメチルエーテル、アリルエチルエーテ
ル、アリルプロピルエーテル、アリルヘキシルエーテ
ル、アリルシクロヘキシルエーテル、アリル−２−エチ
ルヘキシルエーテル等のアリルエーテル類；（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２エチルヘキ
シル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）ア
クリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸エステル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ステア
リン酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエ
ステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、シクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル
類；（メタ）アクリロニトリル、クロトン酸エステルな
どがあげられる。

【００３８】また、（Ｂ）のシリコーン化合物として
は、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテ
トラジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシク
ロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチ
ルシクロペンタシロキサンなどＳｉ−Ｈを持つシリコー
ン化合物をエポキシ基及び炭素炭素二重結合含有化合物
に白金触媒などを用いてハイドロシリレーションするこ
とによって得ることもできる。勿論、（Ｂ）のシリコー
ン化合物としては、１，３−ビス（３−グリシドキシプ
ロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
を用いることもできる。

【００３９】本発明の（Ｃ）成分である有機溶剤は、
（Ａ）又は（Ｂ）を溶解及び／又は均一に分散する有機
溶剤であれば特に制限はなく、（Ａ）又は（Ｂ）を合成
するために用いた溶媒をそのまま用いても良い。実用上
特に問題が無ければ有機溶剤を含む（Ａ）の合成反応液
をそのまま用いても良い。溶剤は２種以上の混合物であ
っても良い。混合物である場合は、（Ａ）又は（Ｂ）に
対して溶解性の高い親溶媒と溶解性の劣る貧溶媒の組合
わせであっても良い。塗料として用いる場合において
は、沸点１２０℃未満の溶剤単独では比較的揮発性が高
く均一な塗膜が得られにくく、沸点１２０℃以上の溶剤
単独では比較的揮発性が低いことから塗膜の乾燥性が遅
いなどの問題点が発生しやすい。良好な乾燥性、塗膜形
成などの点からは、好ましくは沸点１２０℃未満の溶剤
と沸点１２０℃以上の溶剤の混合物であることが好まし
い。

【００４０】沸点１２０℃未満の溶剤の例を挙げると、
エタノール、プロパノール、ブタノール、ジオキサン、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケト
ン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢
酸−ｓｅｃ−ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン
酸エチル、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、
シクロヘキサンなどが挙げられる。

【００４１】沸点１２０℃以上の溶剤の例を挙げると、
イソペンタノール、ヘキサノール、メチルアミルアルコ
ール、２−エチルブタノール、シクロヘキサノール、メ
チル−ｎ−ブチルケトン、エチルブチルケトン、ジブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸
アミル、酢酸ヘキシル、酢酸シクロヘキシル、ｎ−オク
タン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベンゼ
ン、プロピオン酸−ｎ−ブチル、プロピオン酸イソアミ
ル、ブチルセルソルブ、プロピレングリコール、エチレ
ングリコール、メチルセルソルブ、エチレングリコール
ジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテ
ル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレン
グリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノプロピルエテル、エチレン
グリコールモノブチルエテル、エチレングリコールモノ
エチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、メ
トキシメトキシエタノール、エチレングリコールモノア
セテート、エチレングリコールジアセテート、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノエチルエーテル、１−メトキシ
−２−プロパノール、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルな
どが挙げられる。又、本発明組成物は、下記一般式（Ｖ
Ｉ）の構造を含む光安定剤を含有していてもよい。

【００４２】

【化２０】

【００４３】上記構造を含む光安定剤の商品名を挙げる
と、三共（株）製のサノールＬＳ−７７０、サノールＬ
Ｓ−７６５、サノールＬＳ−２６２６、サノールＬＳ−
１１１４、サノールＬＳ−７４４、チバガイギー社製の
Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９４４ＬＤ、旭電化工業（株）製
のアデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６２、
アデカスタブＬＡ−６７などが挙げられる。これらは１
種以上併用してもよい。添加量は、樹脂に対し、０．０
０５〜５重量％の範囲から選ばれる。下記一般式（ＶＩ
Ｉ）の構造を含む光安定剤が（Ａ）の樹脂中に結合して
組み込こまれた形で用いてもよい。

【００４４】

【化２１】

【００４５】（Ａ）の樹脂中に結合して組み込むために
は、例えば（Ａ）の樹脂がアクリル系樹脂の場合、
（Ａ）の樹脂重合モノマーとしては、以下の具体的モノ
マーを共存させて重合することにより得ることができ
る。具体的モノマーとしては、１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（メ
タ）アクリレート、４−（メタ）アクリロイルアミノ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メ
タ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジンなどが挙げられる。光安定剤モノマー
量は全モノマー量に対して０．００５〜５重量％の範囲
から選ばれる。

【００４６】架橋性樹脂組成物を硬化させるに当たって
は、触媒を用いてもよい。触媒としては、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、２−ジメチルエタノールアミ
ン、２−メチルイミダゾール、トリエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、１，５−ジアザビシ
クロ〔４，３，０〕−ノン−５−エン、Ｎ−メチルモル
ホリンなどのアミン系化合物；テトラ−ｎ−ブチルホス
ホニュムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニュム
ブロマイド、ベンジルトリフェニルホスホニュムクロラ
イド、メチルトリフェニルホスホニュムイオダイド、ｎ
−アミルホスホニュムブロマイドなどのホスホニュム化
合物；テトラブチルアンモニュムアセテート、トリエチ
ルベンジルアンモニュムブロマイド、テトラエチルアン
モニュムクロライド、テトラブチルアンモニュムブロマ
イドなどの４級アンモニュム塩化合物；トリ−ｎ−ブチ
ルホスフィン、トリ−ｎ−オクチルホスフィン、トリフ
ェニルホスフィンなどのホスフィン化合物；トリス（ア
セチルアセトナート）アルミニュム、アルミニュムイソ
プロポキサイドなどの有機金属化合物；ＢＦ₃ エーテル
コンプレックス化合物、ＢＦ₃ アミン錯体などのＢＦ₃
錯体；その他、３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、アンモニア、テトラメチルアンモニ
ュムヒドロキサイドなども用いることができる。

【００４７】これら触媒は、１種または２種以上使用し
てもよい。触媒の添加量は樹脂に対し、０．０５〜５重
量％の範囲から選ばれる。硬化温度は大気温度下の自然
乾燥から２００℃程度の加熱硬化の範囲で選択すればよ
い。使用の際、必要に応じて酸化防止剤、粘性制御剤等
の添加物、顔料、アルミペースト等の金属粉等を添加し
てもよい。

【００４８】

【実施例】以下、実施例に従い本発明を更に詳細に説明
するが、本発明は実施例によりなんら限定されるもので
はない。実施例中のＮＭＲ分析は日本電子（株）製の
「ＰＭＸ６０Ｓｉ」、赤外吸光スペクトル（ＩＲ）は日
本分光（株）製の「ＦＴ／ＩＲ５３００」を用い、分子
量測定はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により行った。

【００４９】塗膜性能評価は、下記の方法に従い行っ
た。 １）塗膜外観 ：目視観察 ○：良好 △：少し不良
×：不良 ２）光 沢 ：ＪＩＳ Ｋ５４００−７．６（６０
゜） ○：鏡面光沢度＝８５％以上 △：６１〜８４
×：６０以下 ３）ゲル分率 ：硬化塗膜をアセトンに浸漬し、２０℃
×２４時間放置後の塗膜重量残存率（％） ４）鉛筆硬度 ：ＪＩＳ Ｋ５４００−８．４．１（す
り傷評価） ５）付 着 性：ＪＩＳ Ｋ５４００−８．５．２
○：１０〜８点、△：６〜４点、×：２〜０点 ６）耐 候 性：ＡＳＴＭ Ｇ−５３ ２５００時間暴
露での光沢保持率○：光沢保持率＝９０％以上、 ×：
光沢保持率＝９０％未満 ７）耐 酸 性：ＪＩＳ Ｋ５４００−８．２２ ８）ポットライフ：塗料溶液作成後使用できる時間

【００５０】（Ａ）成分の合成例 （Ａ−１）温度計、攪拌羽、冷却管、チッ素供給用導入
管を取り付けた０．５リットルの４口フラスコにトルエ
ン５０ｇ、酢酸ブチル５０ｇを仕込み、滴下ロートにメ
タクリル酸メチル６８ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１９．
５ｇ、メタクリル酸５ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル７．５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎと略記）１．５ｇの混合液を入れ上記４口フラスコに
取付けた。４口フラスコ内にチッ素を供給し、反応器内
を十分にチッ素で置換した。攪拌加熱を開始し、４口フ
ラスコ内を９０℃に保ちながら混合液を滴下した。滴下
終了後９０℃で５時間攪拌した。

【００５１】反応終了後、反応液のガスクロマトグラフ
分析の結果、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
の反応率は共に１００％であった。この溶液をゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣ法と略
記）により分子量を測定したところ、数平均分子量（以
下、Ｍｎと略記）９８００、重量平均分子量（以下、Ｍ
ｗと略記）１９０００であり、樹脂中の酸価３３ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、水酸価３２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００５２】（Ａ−２） （Ａ−１）と同様の反応器にトルエン５０ｇ、酢酸ブチ
ル５０ｇを仕込み、９０℃で攪拌しながら下記組成の混
合液を滴下した。その後さらに９０℃で５時間攪拌し
た。 メタクリル酸メチル ７０．０ｇ アクリル酸ｎ−ブチル ２０．０ｇ メタクリル酸 １０．０ｇ ＡＩＢＮ １．５ｇ この結果、得られたポリマーの分子量はＭｎ＝１０６０
０であり、樹脂中の酸価６４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００５３】（Ａ−３） （Ａ−１）と同様の反応器にトルエン５０ｇ、酢酸ブチ
ル５０ｇを仕込み、９０℃で攪拌しながら下記組成の混
合液を滴下した。その後さらに９０℃で５時間撹拌し
た。 メタクリル酸メチル ５５．０ｇ アクリル酸ｎ−ブチル ３０．０ｇ メタクリル酸 １０．０ｇ メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ５．０ｇ ＡＩＢＮ １．５ｇ この結果、得られたポリマーの分子量はＭｎ＝１１７０
０であり、樹脂中の酸価６４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸価２
２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００５４】（Ａ−４） （Ａ−１）と同様の反応器にジエチレングリコールジメ
チルエーテル１００ｇ、イソプロパノール５０ｇを仕込
み、９０℃で攪拌しながら下記組成の混合液を滴下し
た。その後、ＡＩＢＮ：０．１７ｇ、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル３ｇの混合液を滴下し、さらに９
０℃で５時間撹拌した。 メタクリル酸メチル ５０．２ｇ アクリル酸ｎ−ブチル ２９．４ｇ メタクリル酸シクロヘキシル ５．０ｇ メタクリル酸 １５．４ｇ ＡＩＢＮ ３．０ｇ この結果、得られたポリマーの分子量はＭｎ＝１０００
０であり、樹脂中の酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。

【００５５】（Ｂ）成分の製造例 （Ｂ−１）温度計、攪拌用回転子、冷却管、チッ素供給
用導入管を取付けた３００ミリリットルの４口フラスコ
に８％の塩化白金酸を含むイソプロパノール溶液０．１
０ｇ、アリルグリシジルエーテル７７．１ｇ、１，３，
５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン１５．０
ｇを仕込み１００℃で３時間反応させた。反応液を取り
出し、約８０℃以下減圧下で溶媒を完全に溜去したとこ
ろ１１．９ｇの低粘度シリコーン化合物が得られた。こ
の液体をＧＰＣ法により分子量を測定したところ、Ｍｎ
＝７００であった。この液体を２Ｎ−ＮａＯＨ中に添加
したが水素ガスの発生なくＳｉ−Ｈの反応率１００％で
あった。このシリコーン化合物は、１分子当り４個のエ
ポキシ基を有している。

【００５６】〔中間原料ａ〕の合成 温度計、攪拌用回転子、ドライアイス・エタノールで冷
却できる冷却管、チッ素供給用導入管を取付けた２リッ
トルの４口フラスコにイソプロピルエーテル２４０ｇと
純水４８０ｇを仕込み攪拌した。窒素を供給し４口フラ
スコ内を窒素で置換する。メチルジクロロシラン２４
５．６ｇを入れた滴下ロートを上記４口フラスコに取付
け、１５〜２０℃に保ちながら９０分かけて滴下した。
滴下後、反応液を分液ロートに移し有機層と水層に分液
した。水層はイソプロピルエーテル９０ｇを添加して再
抽出し、有機層は先の有機層と一緒にした後、約３００
ｍｌ水で３回水洗した。分液水洗した得られて有機層は
３９５ｇであった。この有機層１９７ｇを減圧可能な単
蒸留装置に仕込み、初めは常圧でイソプロピルエーテル
１１３ｇを留出させた後、最終圧力２ｍｍＨｇ、ボトム
温度１６０℃になるまで蒸留した。シロキサン化合物が
含まれている留出液（〔中間原料ａ〕と略記する。）６
４．７２ｇ、釜残分１８．１ｇであった。シロキサン化
合物が含まれている留出液をガスクロマトグラフィーで
分析したところ、仕込みメチルジクロロシランベースの
１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン
が３７％、１，３，５，７，９−ペンタメチルシクロペ
ンタシロキサンが１９％、その他Ｓｉ６〜１２個までの
環状シロキサンが合計１５％の収率で得られた。

【００５７】（Ｂ−２）温度計、攪拌用回転子、冷却
管、滴下ロートを取付けた２００ミリリットルの４口フ
ラスコに、８％の塩化白金酸を含むイソプロパノール溶
液１３ｍｇ、アリルグリシジルエーテル６２．３ｇを仕
込み、６５℃に撹拌昇温した。中間原料ａ３２．３３ｇ
とイソプロピルエーテル１８．７ｇの混合液を滴下ロー
トで滴下した。その後８０℃で１時間反応させた。反応
液を取り出し、８０℃以下減圧下で溶媒を完全に溜去し
たところ６４．５ｇの低粘度シリコーン化合物が得られ
た。この液体をＧＰＣ法により分子量を測定したとこ
ろ、Ｍｎ＝７２０であった。この液体を２Ｎ−ＮａＯＨ
中に添加したが水素ガスの発生なくＳｉ−Ｈの反応率１
００％であった。このシリコーン化合物は、Ｍｎ＝７２
０の値から１分子当り約４．１個のエポキシ基を有して
いる。

【００５８】（Ｂ−３）温度計、攪拌用回転子、冷却
管、チッ素供給用導入管を取付けた３００ミリリットル
の４口フラスコに、８％の塩化白金酸を含むイソプロパ
ノール溶液１２ｍｇ、５−エポキシ−１−ヘキセン６
０．０ｇ、イソプロピルエーテル５２．０ｇを仕込み、
フラスコ内温６５℃で１，３，５，７−テトラメチルシ
クロテトラシロキサン２４．６ｇを滴下した。その後８
０℃で１時間反応させた。以下（Ｂ−２）と同様の方法
で処理し、６３．０ｇの低粘度シリコーン化合物が得ら
れた。このシリコーン化合物は、１分子当り４個のエポ
キシ基を有している。

【００５９】〔中間原料ｂ、ｃ〕の合成 温度計、攪拌用回転子、冷却管を取付けた３００ミリリ
ットルの４口フラスコに１，３，５，７−テトラメチル
シクロテトラシロキサン１００ｇ、ヘキサメチルジシロ
キサン１００ｇ、硫酸１．３ｇを仕込み２０℃で２時間
撹拌反応させた。反応液を分液ロートに移し水を加え水
層のｐＨが中性になるまで洗浄した。その後減圧蒸留精
製を繰返しＭｅ₃ Ｓｉ−（ＭｅＨＳｉＯ）_p −ＳｉＭｅ
₃ ｐ＝４〔中間原料ｂ〕とｐ＝５〔中間原料ｃ〕の直
鎖シロキサン化合物を得た。

【００６０】（Ｂ−４）温度計、攪拌用回転子、冷却
管、チッ素供給用導入管を取付けた１００ミリリットル
の４口フラスコに８％の塩化白金酸を含むイソプロパノ
ール溶液９ｍｇ、ビニルシクロヘキセンオキサイド４
０．０ｇ、を仕込み、フラスコ内温６５℃で上記〔中間
原料ｂ〕１３．０ｇ、イソプロピルエーテル１３．０ｇ
を滴下した。その後８０℃で１時間反応させた。以下
（Ｂ−３）と同様の方法で処理し、３０ｇの低粘度シリ
コーン化合物が得られた。このシリコーン化合物は、１
分子当り４個のエポキシ基を有している。

【００６１】（Ｂ−５）温度計、攪拌用回転子、冷却
管、チッ素供給用導入管を取付けた１００ミリリットル
の４口フラスコに８％の塩化白金酸を含むイソプロパノ
ール溶液９ｍｇ、アリルグリシジルエーテル４０．０
ｇ、トルエン１３．３ｇを仕込み、フラスコ内温６５℃
で上記〔中間原料ｃ〕１３．１ｇを滴下した。その後８
０℃で１時間反応させた。以下（Ｂ−３）と同様の方法
で処理し、３０ｇの低粘度シリコーン化合物が得られ
た。このシリコーン化合物は、１分子当り５個のエポキ
シ基を有している。

【００６２】比較化合物の作成 （比較Ｃ−１）比較化合物として分子内にアルコキシシ
リル基を有するビニル系共重合体を以下の方法で合成し
た。 （Ａ−１）と同様の反応器にトルエン５０ｇ、酢酸ブチ
ル５０ｇを仕込み、９０℃で攪拌しながら下記組成の混
合液を滴下した。その後さらに９０℃で５時間攪拌し、
ビニル系共重合体を得た。 メタクリル酸メチル ５１．０ｇ アクリル酸ｎ−ブチル ２８．０ｇ メタクリル酸 ４．０ｇ ３−メタクリロキシプロピル −トリメトキシシラン １７．０ｇ ＡＩＢＮ １．５ｇ

【００６３】（比較Ｄ−１）温度計、攪拌用回転子、冷
却管を取付けた１リットルの４口フラスコにメチルトリ
メトキシシシラン６．８ｇ、３−グリシドキシプロピル
トリメトキシシシラン２３６．２ｇ、水６０．０ｇ、３
％塩酸２ｇ、メタノール３００ｇを仕込み、６０℃で２
時間反応させた。その後約６０℃減圧下で溶媒を完全に
除きシリコーン化合物を得た。分子量を測定したとこ
ろ、Ｍｎ＝１７００であった。このシリコーン化合物は
室温で約２ケ月経過後状態を観察したところゲル化し、
アセトンなどの有機溶媒に不溶となっていた。

【００６４】（実施例−１）（Ａ）成分であるＡ−１〜
３で得られた樹脂溶液、比較Ｃ−１で得られた樹脂溶液
に６０００ｐｐｍの水を添加した。（Ｂ）成分であるＢ
−１〜５で得られた樹脂はメタノールを加え５０％溶液
を作成し、同様に６０００ｐｐｍの水を添加した。室温
３ケ月保存し外観観察により粘度の変化をみた。その結
果、比較Ｃ−１で得られた樹脂溶液はゲル化した。
（Ａ）成分であるＡ−１〜３、（Ｂ）成分であるＢ−１
〜５で得られた樹脂溶液に粘度の上昇は見られなかっ
た。

【００６５】（実施例−２〜１１）（Ａ）成分であるＡ
−１〜４で得られた樹脂溶液、（Ｂ）成分としてＢ−１
〜５で得られたシリコーン化合物、硬化触媒（ａ＝テト
ラブチルアンモニュムアセテート、ｂ＝Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、ｃ＝テトラブチルホスホニュムクロ
ライド、ｄ＝トリフェニルホスフィン、ｅ＝アルミニウ
ムアセチルアセトナート、ｇ＝トリエチルアミン）及
び、光安定剤サノール７６５を表１に記載の組成で配合
した。その後、トルエン／酢酸ブチル／ジエチレングリ
コールジメチルエーテル＝５／５／１重量比溶液をシン
ナーとしてフォードカップ＃４で１５秒に粘度調整し塗
装し、１２０℃×３０分加熱硬化させて得られた塗膜の
塗膜性能評価を行った。結果を表２に記載する。

【００６６】（比較例１〜３）（Ａ）成分としてＡ−１
とＡ−３を用い、（Ｂ）成分として比較Ｄ−１で得られ
たシリコーン化合物又は、２−（３，４エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン（ＥＣＴＭＳと略
記する）を表１に記載の組成で配合した。その後、実施
例−２と同様にして塗膜の塗膜性能評価を行った。結果
を表２に記載する。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】（実施例−１２〜１３）（Ａ）成分である
Ａ−２の樹脂溶液１００重量部に対して５００重量部の
ｎ−ヘキサンに添加した。生成した固体を１００℃で２
時間真空乾燥して溶媒を除き、溶媒を含まないＡ−２の
樹脂固体を得た。この樹脂を（Ａ）成分とし、Ｂ−３の
樹脂を（Ｂ）成分とし、硬化触媒にＮ，Ｎ−ジメチルベ
ンジルアミンを用い、溶媒（Ｔ＝トルエン、Ｉ＝イソプ
ロパノール、BuＡ＝酢酸ｎ−ブチル、ＤＧ＝ジエチレン
グリコールジメチルエーテル）用いて表３に記載する組
成で塗料溶液を作成し、１２０℃×３０分加熱硬化させ
て得られた塗膜の塗膜性能評価を行った。結果を表３に
記載する。

【００７０】（実施例−１４〜１５）溶媒として単独の
有機溶剤を用いて実施例−１２〜１３と同様にして塗膜
の塗膜性能評価を行った。結果を表３に記載する。

【００７１】

【表３】

【００７２】（実施例−１６〜２０）（Ａ）成分である
Ａ−２で得られた樹脂溶液を樹脂分８０重量部と（Ｂ）
成分であるＢ−１樹脂２０重量部、硬化触媒（ａ＝テト
ラブチルアンモニュムアセテート、ｂ＝Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、ｃ＝テトラブチルホスホニュムクロ
ライド、ｄ＝トリフェニルホスフィン、ｆ＝テトラメチ
ルアンモニュムヒドロキサイド）を対樹脂成分２重量％
配合した後、トルエン／酢酸ブチル／ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル＝５／５／１重量比溶液をシンナ
ーとしてフォードカップ＃４で１５秒に粘度調整し塗装
した。塗膜外観、室温で７日間、１４日間硬化させて得
られた塗膜のゲル分率を測定した。結果を表４に記載す
る。

【００７３】

【表４】

【００７４】

【発明の効果】かくして得られた架橋性樹脂組成物を用
いた硬化物は、非常に優れた光沢、耐候性を有する。ま
た、耐酸性、耐溶剤性、撥水性、耐汚染性を発揮する
為、例えば、新車中塗り及び上塗り、自動車補修、建築
外装、建材、プラスチック、各種金属製品などの分野に
適用可能な高性能塗料として使用される。また、架橋性
樹脂（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを別々に保存することに
より保存安定性が優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 101/08 ＬＴＡ Ｃ０９Ｄ 163/00 ＰＪＤ 183/06 ＰＭＴ ＰＭＵ // Ｃ０８Ｇ 77/14 ＮＵＢ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を主成分
   としてなることを特徴とする溶剤系架橋性樹脂組成物。 （Ａ）主剤として、数平均分子量１０００〜４０，００
   ０で、カルボキシル基を含有し、その樹脂分酸価が１０
   〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであるカルボキシル基含有樹
   脂。 （Ｂ）硬化剤として、数平均分子量３５０〜８，０００
   で、１分子中にカルボキシル基と反応性を有するエポキ
   シ基を少くとも２個含有し、かつシラノール基、加水分
   解性シリル基及びビニル系重合体構造を含有せず、骨格
   として下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示されるシロキ
   シ基を有する環状もしくは鎖状のシリコーン化合物。 【化１】 【化２】 （Ｃ）有機溶剤。
2. 【請求項２】 下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を主成分
   としてなることを特徴とする塗料用溶剤系樹脂組成物。 （Ａ）主剤として、数平均分子量１，０００〜４０，０
   ００で、カルボキシル基を含有し、その樹脂分酸価が１
   ０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであるカルボキシル基含有樹
   脂。 （Ｂ）硬化剤として、数平均分子量３５０〜８，０００
   で、１分子中にカルボキシル基と反応性を有するエポキ
   シ基を少くとも２個含有し、かつシラノール基、加水分
   解性シリル基及びビニル系重合体構造を含有せず骨格と
   して下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示されるシロキシ
   基を有する環状もしくは鎖状のシリコーン化合物。 【化３】 【化４】 （Ｃ）有機溶剤。
3. 【請求項３】 （Ａ）の樹脂が、アクリル系樹脂、ポリ
   エステル系樹脂、含フッ素系樹脂から選ばれる少なくと
   も１種であることを特徴とする請求項１、又は請求項２
   記載の溶剤系架橋性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）がカルボキシル基と反応性を有す
   る官能基としてエポキシ基だけを有するシリコーン化合
   物であることを特徴とする請求項１〜３記載の溶剤系架
   橋性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｂ）のシリコーン化合物が下記一般式
   （ＩＩＩ）で表される環状シリコーン化合物、又は下記
   一般式（ＩＶ）で表される鎖状シリコーン化合物、もし
   くはこれらの１種以上の混合物であることを特徴とする
   請求項４記載の溶剤系架橋性樹脂組成物。 【化５】 【化６】
6. 【請求項６】 （Ｂ）のシリコーン化合物が、下記一般
   式（Ｖ）で表されるＳｉ−Ｈ含有シラン化合物をエポキ
   シ基含有炭素炭素二重結合含有化合物とハイドロシリレ
   ーション反応して得られる請求項４〜５記載の溶剤系架
   橋性樹脂組成物。 【化７】
7. 【請求項７】 （Ｃ）成分の有機溶剤が、沸点１２０℃
   未満の溶剤と沸点１２０℃以上の溶剤の混合物であるこ
   とを特徴とする請求項１〜３記載の溶剤系架橋性樹脂組
   成物。
8. 【請求項８】 下記一般式（ＶＩ）の構造を含む光安定
   剤を含有することを特徴とする請求項１〜３記載の溶剤
   系架橋性樹脂組成物。 【化８】
9. 【請求項９】 下記一般式（ＶＩＩ）の構造を含む光安
   定剤が樹脂（Ａ）に結合して組み込まれていることを特
   徴とする請求項９記載の溶剤系架橋性樹脂組成物。 【化９】