JPH07304723A - 水酸基を有するアシルカルバメートおよびその製造方法 - Google Patents
水酸基を有するアシルカルバメートおよびその製造方法Info
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- JPH07304723A JPH07304723A JP6094399A JP9439994A JPH07304723A JP H07304723 A JPH07304723 A JP H07304723A JP 6094399 A JP6094399 A JP 6094399A JP 9439994 A JP9439994 A JP 9439994A JP H07304723 A JPH07304723 A JP H07304723A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/62—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylcarbamates
- C07C271/64—Y being a hydrogen or a carbon atom, e.g. benzoylcarbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 式
【化１】
［式中、R1は脂環、芳香環および酸素原子を含んでいて
もよい炭素数２〜12のアルキレン基であり、R2は炭素数
１〜８のアルキレン基、アリーレン基またはアルケニレ
ン基であり、R3は酸素原子を含んでいてもよい炭素数１
〜18のアルキル基またはアリール基である。］で示すア
シルカルバメート。 【効果】 アシルカルバメート基を他の材料中に導入す
るために有用な分子内に水酸基とアシルカルバメート基
とをそれぞれ１つづつ有する低分子量化合物が提供され
た。これにより、アクリルポリマー以外へのアシルカル
バメート基の導入が可能になった。また、製造の際の副
生成物が抑制され、収率も向上した。
もよい炭素数２〜12のアルキレン基であり、R2は炭素数
１〜８のアルキレン基、アリーレン基またはアルケニレ
ン基であり、R3は酸素原子を含んでいてもよい炭素数１
〜18のアルキル基またはアリール基である。］で示すア
シルカルバメート。 【効果】 アシルカルバメート基を他の材料中に導入す
るために有用な分子内に水酸基とアシルカルバメート基
とをそれぞれ１つづつ有する低分子量化合物が提供され
た。これにより、アクリルポリマー以外へのアシルカル
バメート基の導入が可能になった。また、製造の際の副
生成物が抑制され、収率も向上した。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水酸基を有するアシル
カルバメート、即ち分子内に水酸基とアシルカルバメー
ト基とをそれぞれ１つづつ有する化合物、およびその製
造方法に関する。
カルバメート、即ち分子内に水酸基とアシルカルバメー
ト基とをそれぞれ１つづつ有する化合物、およびその製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アシルカルバメート基は、触媒が存在し
ない条件下でも水酸基と交換反応が起こるなど、通常の
エステル基に比べて高反応性であることが知られてい
る。このようなアシルカルバメート基をポリマーのよう
な種々の材料へ容易に導入することができれば高機能性
塗料および接着剤等の開発が非常に有望なものとなる。
アシルカルバメート基を他の材料中に導入するために、
アシルカルバメート基と活性水素を有する官能基、特に
水酸基とを同一分子内に有する化合物が望まれている。
ない条件下でも水酸基と交換反応が起こるなど、通常の
エステル基に比べて高反応性であることが知られてい
る。このようなアシルカルバメート基をポリマーのよう
な種々の材料へ容易に導入することができれば高機能性
塗料および接着剤等の開発が非常に有望なものとなる。
アシルカルバメート基を他の材料中に導入するために、
アシルカルバメート基と活性水素を有する官能基、特に
水酸基とを同一分子内に有する化合物が望まれている。
【０００３】特開昭61-1653号公報には、N-アルコキシ
カルボニル環状イミドといわゆるポリオールとを反応さ
せて得られるポリアシルウレタンの製造方法が開示され
ている。ここで得られるポリアシルウレタンはポリオー
ル主鎖から水酸基を介して垂れ下がった多数のアシルカ
ルバメート基を有する。
カルボニル環状イミドといわゆるポリオールとを反応さ
せて得られるポリアシルウレタンの製造方法が開示され
ている。ここで得られるポリアシルウレタンはポリオー
ル主鎖から水酸基を介して垂れ下がった多数のアシルカ
ルバメート基を有する。
【０００４】同公報にはポリオールの水酸基の１部を残
す方法も開示されているが、得られるポリマーは官能基
当量が大き過ぎるので他の材料中に導入するためには不
適当である。また、官能基当量を下げるためにこの方法
をジオールに適用した場合には、ジオール中の２つの水
酸基がともにアシルカルバメート基に変換された化合物
が副生成物として多量に生成し、アシルカルバメート基
と水酸基とを同一分子内にそれぞれ１つづつ有する化合
物はほとんど得られない。
す方法も開示されているが、得られるポリマーは官能基
当量が大き過ぎるので他の材料中に導入するためには不
適当である。また、官能基当量を下げるためにこの方法
をジオールに適用した場合には、ジオール中の２つの水
酸基がともにアシルカルバメート基に変換された化合物
が副生成物として多量に生成し、アシルカルバメート基
と水酸基とを同一分子内にそれぞれ１つづつ有する化合
物はほとんど得られない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題を解決するものであり、その目的とするところは、ア
シルカルバメート基を他の材料中に導入するために有用
な、アシルカルバメート基と水酸基とを同一分子内にそ
れぞれ１つづつ有する化合物を提供することにある。
題を解決するものであり、その目的とするところは、ア
シルカルバメート基を他の材料中に導入するために有用
な、アシルカルバメート基と水酸基とを同一分子内にそ
れぞれ１つづつ有する化合物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、式
【０００７】
【化４】
【０００８】［式中、R1は脂環、芳香環および酸素原子
を含んでいてもよい炭素数２〜12のアルキレン基であ
り、R2は炭素数１〜８、好ましくは２〜６のアルキレン
基、アリーレン基またはアルケニレン基であり、R3は酸
素原子を含んでいてもよい炭素数１〜18、好ましくは２
〜８のアルキル基またはアリール基である。］で示すア
シルカルバメートを提供するものであり、そのことによ
り上記目的が達成される。
を含んでいてもよい炭素数２〜12のアルキレン基であ
り、R2は炭素数１〜８、好ましくは２〜６のアルキレン
基、アリーレン基またはアルケニレン基であり、R3は酸
素原子を含んでいてもよい炭素数１〜18、好ましくは２
〜８のアルキル基またはアリール基である。］で示すア
シルカルバメートを提供するものであり、そのことによ
り上記目的が達成される。
【０００９】本発明の好ましい態様では、R1はジオール
の残基である。「ジオールの残基」とは、ジオールから２
個の水酸基を除去した後に残る２価の基をいう。本発明
で用いうるジオールは、その残基が脂環または芳香環ま
たは酸素原子を含んでいてもよい炭素数２〜12のアルキ
レン基であれば特に限定されない。
の残基である。「ジオールの残基」とは、ジオールから２
個の水酸基を除去した後に残る２価の基をいう。本発明
で用いうるジオールは、その残基が脂環または芳香環ま
たは酸素原子を含んでいてもよい炭素数２〜12のアルキ
レン基であれば特に限定されない。
【００１０】本発明で好ましく用い得るジオールの具体
例には、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プ
ロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタン
ジオール、1,4-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、
1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,12-ドデ
カンジオール、1,2-オクタデカンジオール、1,8-オクタ
デカンジオール、2,5-ジメチル-2,5-ヘキサンジオー
ル、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオールおよび2,5-ジ
エチル-2,5-ヘキサンジオールのようなアルカンジオー
ル；2-ブテンジオールおよび3-ヘキセンジオールのよう
なアルケンジオール；ジエチレングリコールおよびトリ
エチレングリコールのようなエーテル結合含有ジオー
ル；ジヒドロキシエチルカーボネートのようなエステル
基含有ジオール；1,2-シクロヘキサンジオール、1,3-シ
クロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、
1,2-シクロペンタンジオール、1,2-シクロオクタンジオ
ール、1,4-シクロオクタンジオール、1,5-シクロオクテ
ンジオールおよび4,4'-ジシクロヘキサンジオールのよ
うな脂環式基含有ジオール；1,2-ベンゼンジメタノール
およびジベンジルアルコールのようなアリール基含有ジ
オールが挙げられる。
例には、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プ
ロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタン
ジオール、1,4-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、
1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,12-ドデ
カンジオール、1,2-オクタデカンジオール、1,8-オクタ
デカンジオール、2,5-ジメチル-2,5-ヘキサンジオー
ル、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオールおよび2,5-ジ
エチル-2,5-ヘキサンジオールのようなアルカンジオー
ル；2-ブテンジオールおよび3-ヘキセンジオールのよう
なアルケンジオール；ジエチレングリコールおよびトリ
エチレングリコールのようなエーテル結合含有ジオー
ル；ジヒドロキシエチルカーボネートのようなエステル
基含有ジオール；1,2-シクロヘキサンジオール、1,3-シ
クロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、
1,2-シクロペンタンジオール、1,2-シクロオクタンジオ
ール、1,4-シクロオクタンジオール、1,5-シクロオクテ
ンジオールおよび4,4'-ジシクロヘキサンジオールのよ
うな脂環式基含有ジオール；1,2-ベンゼンジメタノール
およびジベンジルアルコールのようなアリール基含有ジ
オールが挙げられる。
【００１１】本発明において好ましくは、R2はアルキレ
ン基、アリーレン基またはアルケニレン基のような２価
の炭化水素基である。R2は１〜８個、特に２〜６個の炭
素原子を有することが好ましい。本発明で特に好ましい
R2の具体例には、エチレン基、1,2-フェニレン基、1,2-
シクロヘキシレン基およびエチニル基が挙げられる。
ン基、アリーレン基またはアルケニレン基のような２価
の炭化水素基である。R2は１〜８個、特に２〜６個の炭
素原子を有することが好ましい。本発明で特に好ましい
R2の具体例には、エチレン基、1,2-フェニレン基、1,2-
シクロヘキシレン基およびエチニル基が挙げられる。
【００１２】本発明において好ましくは、R3は酸素を含
んでいてもよいアルキル基またはアリール基である。R3
は１〜18個、特に２〜８個の炭素原子を有することが好
ましい。
んでいてもよいアルキル基またはアリール基である。R3
は１〜18個、特に２〜８個の炭素原子を有することが好
ましい。
【００１３】R3の具体例には、メチル基、エチル基、n-
プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル
基、t-ブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、ノニル基、デ
カニル基、ステアリル基、ベンジル基、アリル基、プロ
パルギル基およびフェニル基のような炭化水素基、メト
キシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、
ヘキシルオキシエチル基、メトキシエチルオキシ基、エ
トキシエチルオキシエチル基およびブトキシエチルオキ
シエチル基が挙げられる。
プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル
基、t-ブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、ノニル基、デ
カニル基、ステアリル基、ベンジル基、アリル基、プロ
パルギル基およびフェニル基のような炭化水素基、メト
キシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、
ヘキシルオキシエチル基、メトキシエチルオキシ基、エ
トキシエチルオキシエチル基およびブトキシエチルオキ
シエチル基が挙げられる。
【００１４】以下の表１〜３に本発明の化合物を具体的
に例示する。
に例示する。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
【００１７】
【表３】
【００１８】本発明の水酸基を有するアシルカルバメー
トは、式
トは、式
【００１９】
【化５】
【００２０】［式中、R2およびR3は上記と同意義であ
る。］で示すN-アルコキシカルボニル環状イミドと、式
る。］で示すN-アルコキシカルボニル環状イミドと、式
【００２１】
【化６】
【００２２】［式中、R1は上記と同意義である。］で示
す上述のジオールとを１：３を下回る当量比で反応させ
ることにより製造される。反応式を以下に示す。
す上述のジオールとを１：３を下回る当量比で反応させ
ることにより製造される。反応式を以下に示す。
【００２３】
【化７】
【００２４】以下の表４に本発明の方法で用いうるN-ア
ルコキシカルボニル環状イミドの具体例を示す。
ルコキシカルボニル環状イミドの具体例を示す。
【００２５】
【表４】
【００２６】これらのN-アルコキシカルボニル環状イミ
ドは、環状イミドとクロロフォーメートとの反応で得る
ことができる。
ドは、環状イミドとクロロフォーメートとの反応で得る
ことができる。
【００２７】本発明のアシルカルバメートの製造におい
ては、ジオールの水酸基の量がN-アルコキシカルボニル
環状イミドの環状イミド基の量に対して３〜８倍、好ま
しくは５〜８倍となる量でジオールとN-アルコキシカル
ボニル環状イミドとを反応させることが好ましい。N-ア
ルコキシカルボニル環状イミドとジオールとの当量比が
１：３を上回るとジオールの両末端がアシルカルバメー
ト化された化合物が、目的物よりも多く生成するために
目的物が収率良く得られない。この当量比が１：８を下
回るとジオールの両末端がアシルカルバメート化された
化合物はほとんど生成しないが、目的物の収率の増加も
著しいものでないので、あまり効率的ではなく好ましく
ない。
ては、ジオールの水酸基の量がN-アルコキシカルボニル
環状イミドの環状イミド基の量に対して３〜８倍、好ま
しくは５〜８倍となる量でジオールとN-アルコキシカル
ボニル環状イミドとを反応させることが好ましい。N-ア
ルコキシカルボニル環状イミドとジオールとの当量比が
１：３を上回るとジオールの両末端がアシルカルバメー
ト化された化合物が、目的物よりも多く生成するために
目的物が収率良く得られない。この当量比が１：８を下
回るとジオールの両末端がアシルカルバメート化された
化合物はほとんど生成しないが、目的物の収率の増加も
著しいものでないので、あまり効率的ではなく好ましく
ない。
【００２８】N-アルコキシカルボニル環状イミドとジオ
ールとの反応速度を増加させるために触媒を用いること
が好ましい。触媒としては、いわゆる塩基性触媒を使用
可能である。塩基性触媒としては、３級アミンやアルカ
リ金属化合物を用いることができる。３級アミンとして
は、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピ
リジン、ジメチルアミノピリジン、N-メチルモルホリ
ン、N-メチルピペリジン、ジアザビシクロ-［2,2,2］-
オクタンなどを挙げることができる。
ールとの反応速度を増加させるために触媒を用いること
が好ましい。触媒としては、いわゆる塩基性触媒を使用
可能である。塩基性触媒としては、３級アミンやアルカ
リ金属化合物を用いることができる。３級アミンとして
は、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピ
リジン、ジメチルアミノピリジン、N-メチルモルホリ
ン、N-メチルピペリジン、ジアザビシクロ-［2,2,2］-
オクタンなどを挙げることができる。
【００２９】アルカリ金属化合物としては、ナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド、t-ブトキシカリウ
ムなどを挙げることができる。上記の触媒の使用量は、
N-アルコキシカルボニル環状イミドに対して、0.05〜15
モル％が好ましく、さらに好ましくは、0.5〜５モル％
である。
メトキシド、ナトリウムエトキシド、t-ブトキシカリウ
ムなどを挙げることができる。上記の触媒の使用量は、
N-アルコキシカルボニル環状イミドに対して、0.05〜15
モル％が好ましく、さらに好ましくは、0.5〜５モル％
である。
【００３０】また、必要に応じて溶剤を使用することが
できる。溶剤としては、活性水素を持たないもの、具体
的には、ヘプタン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン
のような炭化水素系、ジクロロエタンおよびo-ジクロロ
ベンゼンのようなハロゲン化炭化水素系、酢酸ブチルお
よび酢酸エチルのようなエステル系、メチルエチルケト
ンおよびシクロヘキサノンのようなケトン系、ジオキサ
ンおよびテトラヒドロフランのようなエーテル系、およ
びジメチルスルホキシドおよびジメチルホルムアミドの
ような非プロトン性溶媒などの溶剤を用いることができ
る。
できる。溶剤としては、活性水素を持たないもの、具体
的には、ヘプタン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン
のような炭化水素系、ジクロロエタンおよびo-ジクロロ
ベンゼンのようなハロゲン化炭化水素系、酢酸ブチルお
よび酢酸エチルのようなエステル系、メチルエチルケト
ンおよびシクロヘキサノンのようなケトン系、ジオキサ
ンおよびテトラヒドロフランのようなエーテル系、およ
びジメチルスルホキシドおよびジメチルホルムアミドの
ような非プロトン性溶媒などの溶剤を用いることができ
る。
【００３１】更に、加熱条件下で反応を行うことが好ま
しい。反応温度は特に規定されないが、120℃以下が好
ましい。150℃を上回る過度の加熱は、副反応を引き起
こす可能性があり、好ましくない。
しい。反応温度は特に規定されないが、120℃以下が好
ましい。150℃を上回る過度の加熱は、副反応を引き起
こす可能性があり、好ましくない。
【００３２】基本的な操作は以下の通りである。反応容
器に、N-アルコキシカルボニル環状イミドとジオールを
入れ、必要に応じて、触媒および/または溶媒を加え
る。これを所定温度に加熱し撹拌する。反応は、一定時
間後に終了することができるが、一般的な分析手法、例
えば、ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィ
ーまたは薄層クロマトグラフィーなどの方法により、原
料の消失を確認し終了することもできる。
器に、N-アルコキシカルボニル環状イミドとジオールを
入れ、必要に応じて、触媒および/または溶媒を加え
る。これを所定温度に加熱し撹拌する。反応は、一定時
間後に終了することができるが、一般的な分析手法、例
えば、ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィ
ーまたは薄層クロマトグラフィーなどの方法により、原
料の消失を確認し終了することもできる。
【００３３】反応混合物は、一般的な方法を用いて処理
され、必要に応じ、再結晶やシリカゲルカラムクロマト
グラフィーの精製を経て、目的物を得ることができる。
なお、化合物の確認は、赤外吸収スペクトル(IR)や核磁
気共鳴スペクトル(NMR)などの測定により行うことがで
きる。
され、必要に応じ、再結晶やシリカゲルカラムクロマト
グラフィーの精製を経て、目的物を得ることができる。
なお、化合物の確認は、赤外吸収スペクトル(IR)や核磁
気共鳴スペクトル(NMR)などの測定により行うことがで
きる。
【００３４】
【実施例】以下の実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されない。
明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００３５】実施例１ 冷却管と窒素吹込管とを備えた反応容器に、マグネチッ
クスターラーを入れ、そこにN-エトキシカルボニルフタ
ルイミド20.2g(91.3mmol)、エタンジオール57.0g(913mm
ol)およびトリエチルアミン0.4gを加えた。これを85℃
で2.5時間加熱し、薄層クロマトグラフィーでN-エトキ
シカルボニルフタルイミドが消失したことを確認し、反
応を終了した。反応混合物をロータリーエバポレーター
で濃縮した後、塩化メチレンを加えて水洗を３度行っ
た。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒をロータ
リーエバポレーターで留去し、淡黄色の液体14.9gを得
た。N-エトキシカルボニルフタルイミドを基準とした収
率は、86％であった。
クスターラーを入れ、そこにN-エトキシカルボニルフタ
ルイミド20.2g(91.3mmol)、エタンジオール57.0g(913mm
ol)およびトリエチルアミン0.4gを加えた。これを85℃
で2.5時間加熱し、薄層クロマトグラフィーでN-エトキ
シカルボニルフタルイミドが消失したことを確認し、反
応を終了した。反応混合物をロータリーエバポレーター
で濃縮した後、塩化メチレンを加えて水洗を３度行っ
た。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒をロータ
リーエバポレーターで留去し、淡黄色の液体14.9gを得
た。N-エトキシカルボニルフタルイミドを基準とした収
率は、86％であった。
【００３６】得られた化合物の特性を以下の計測機器を
用いて測定した。 融点 ヤナコ社製MP-51965 粘度 東京計器社製EL、EMまたはEL型粘度計(20℃) IR 日本分光社製FT/IR-5300型 NMR ブルカ社製ASPECT-3000 分析結果および同定された構造を表５に示す。
用いて測定した。 融点 ヤナコ社製MP-51965 粘度 東京計器社製EL、EMまたはEL型粘度計(20℃) IR 日本分光社製FT/IR-5300型 NMR ブルカ社製ASPECT-3000 分析結果および同定された構造を表５に示す。
【００３７】
【表５】
【００３８】実施例２ 表19に示す条件でN-エトキシカルボニルフタルイミドと
1,4-ブタンジオールとを反応させること以外は実施例１
と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分析結
果および同定された構造を表６に示す。
1,4-ブタンジオールとを反応させること以外は実施例１
と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分析結
果および同定された構造を表６に示す。
【００３９】
【表６】
【００４０】実施例３ 表19に示す条件でN-エトキシカルボニルフタルイミドと
1,6-ヘキサンジオールとを反応させること以外は実施例
１と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分析
結果および同定された構造を表７に示す。
1,6-ヘキサンジオールとを反応させること以外は実施例
１と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分析
結果および同定された構造を表７に示す。
【００４１】
【表７】
【００４２】実施例４ 表19に示す条件でN-エトキシカルボニルフタルイミドと
1,9-ノナンジオールとを反応させること以外は実施例１
と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分析結
果および同定された構造を表８に示す。
1,9-ノナンジオールとを反応させること以外は実施例１
と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分析結
果および同定された構造を表８に示す。
【００４３】
【表８】
【００４４】実施例５ 表19に示す条件でN-エトキシカルボニルフタルイミドと
1,12-ドデカンジオールとを反応させること以外は実施
例１と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分
析結果および同定された構造を表９に示す。
1,12-ドデカンジオールとを反応させること以外は実施
例１と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分
析結果および同定された構造を表９に示す。
【００４５】
【表９】
【００４６】実施例６ 表19に示す条件でN-エトキシカルボニルフタルイミドと
1,4-シクロヘキサンジオールとを反応させること以外は
実施例１と同様にして、生成物を得た。得られた化合物
の分析結果および同定された構造を表10に示す。
1,4-シクロヘキサンジオールとを反応させること以外は
実施例１と同様にして、生成物を得た。得られた化合物
の分析結果および同定された構造を表10に示す。
【００４７】
【表１０】
【００４８】実施例７ 表19に示す条件でN-エトキシカルボニルフタルイミドと
キシリレングリコールとを反応させること以外は実施例
１と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分析
結果および同定された構造を表11に示す。
キシリレングリコールとを反応させること以外は実施例
１と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分析
結果および同定された構造を表11に示す。
【００４９】
【表１１】
【００５０】実施例８ 表20に示す条件でN-エトキシカルボニルフタルイミドと
ネオペンチルグリコールとを反応させること以外は実施
例１と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分
析結果および同定された構造を表12に示す。
ネオペンチルグリコールとを反応させること以外は実施
例１と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分
析結果および同定された構造を表12に示す。
【００５１】
【表１２】
【００５２】実施例９ 表20に示す条件でN-エトキシカルボニルフタルイミドと
トリエチレングリコールとを反応させること以外は実施
例１と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分
析結果および同定された構造を表13に示す。
トリエチレングリコールとを反応させること以外は実施
例１と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分
析結果および同定された構造を表13に示す。
【００５３】
【表１３】
【００５４】実施例10 表20に示す条件でN-フェノキシフタルイミドと1,6-ヘキ
サンジオールとを反応させること以外は実施例１と同様
にして、生成物を得た。得られた化合物の分析結果およ
び同定された構造を表14に示す。
サンジオールとを反応させること以外は実施例１と同様
にして、生成物を得た。得られた化合物の分析結果およ
び同定された構造を表14に示す。
【００５５】
【表１４】
【００５６】実施例11 表20に示す条件でN-エトキシカルボニル琥珀酸イミドと
エチレングリコールとを反応させること以外は実施例１
と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分析結
果および同定された構造を表15に示す。
エチレングリコールとを反応させること以外は実施例１
と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分析結
果および同定された構造を表15に示す。
【００５７】
【表１５】
【００５８】実施例12 表20に示す条件でN-エトキシカルボニル琥珀酸イミドと
1,6-ヘキサンジオールとを反応させること以外は実施例
１と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分析
結果および同定された構造を表16に示す。
1,6-ヘキサンジオールとを反応させること以外は実施例
１と同様にして、生成物を得た。得られた化合物の分析
結果および同定された構造を表16に示す。
【００５９】
【表１６】
【００６０】実施例１３ 表２０に示す条件でN-ブトキシエチルオキシカルボニル
琥珀酸イミドと1,6-ヘキサンジオールとを反応させるこ
と以外は実施例１と同様にして、生成物を得た。得られ
た化合物の分析結果および同定された構造を表17に示
す。
琥珀酸イミドと1,6-ヘキサンジオールとを反応させるこ
と以外は実施例１と同様にして、生成物を得た。得られ
た化合物の分析結果および同定された構造を表17に示
す。
【００６１】
【表１７】
【００６２】実施例14 表20に示す条件でN-(2-エチルヘキシルオキシカルボニ
ル)マレイミドと1,6-ヘキサンジオールとを反応させる
こと以外は実施例１と同様にして、生成物を得た。得ら
れた化合物の分析結果および同定された構造を表18に示
す。
ル)マレイミドと1,6-ヘキサンジオールとを反応させる
こと以外は実施例１と同様にして、生成物を得た。得ら
れた化合物の分析結果および同定された構造を表18に示
す。
【００６３】
【表１８】
【００６４】
【表１９】
【００６５】
【表２０】
【００６６】実施例15 N-エトキシカルボニルフタルイミドとエタンジオールの
配合を変化させ、t-ブトキシカリウムを触媒として、ジ
オキサン中で85℃×3.5時間反応させたときの、エタン
ジオールのモノアシルカルバメート化物(3)とジアシル
カルバメート化物(4)の生成量を、ベンジルアルコール
を標準としたH-NMRを用いて求めた。
配合を変化させ、t-ブトキシカリウムを触媒として、ジ
オキサン中で85℃×3.5時間反応させたときの、エタン
ジオールのモノアシルカルバメート化物(3)とジアシル
カルバメート化物(4)の生成量を、ベンジルアルコール
を標準としたH-NMRを用いて求めた。
【００６７】
【化８】
【００６８】結果を図１に示す。図１の結果より、イミ
ドとジオールとを１：３を下回る当量比で反応させた場
合にモノアシルカルバメート化物が優位に生成すること
が示された。
ドとジオールとを１：３を下回る当量比で反応させた場
合にモノアシルカルバメート化物が優位に生成すること
が示された。
【００６９】
【発明の効果】アシルカルバメート基を他の材料中に導
入するために有用な分子内に水酸基とアシルカルバメー
ト基とをそれぞれ１つづつ有する低分子量化合物が提供
された。これにより、アクリルポリマー以外へのアシル
カルバメート基の導入が可能になった。また、製造の際
の副生成物が抑制され、収率も向上した。
入するために有用な分子内に水酸基とアシルカルバメー
ト基とをそれぞれ１つづつ有する低分子量化合物が提供
された。これにより、アクリルポリマー以外へのアシル
カルバメート基の導入が可能になった。また、製造の際
の副生成物が抑制され、収率も向上した。
【図１】 N-エトキシカルボニルフタルイミドとエタン
ジオールの当量比とエタンジオールのモノアシルカルバ
メート化物およびジアシルカルバメート化物の生成量と
の関係を示すグラフである。
ジオールの当量比とエタンジオールのモノアシルカルバ
メート化物およびジアシルカルバメート化物の生成量と
の関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 209/48
Claims (2)
- 【請求項１】 式 【化１】 ［式中、R1は脂環、芳香環および酸素原子を含んでいて
もよい炭素数２〜12のアルキレン基であり、R2は炭素数
１〜８のアルキレン基、アリーレン基またはアルケニレ
ン基であり、R3は酸素原子を含んでいてもよい炭素数１
〜18のアルキル基またはアリール基である。］で示すア
シルカルバメート。 - 【請求項２】 式 【化２】 ［式中、R2は炭素数１〜８のアルキレン基、アリーレン
基またはアルケニレン基であり、そしてR3は酸素原子を
含んでいてもよい炭素数１〜18のアルキル基またはアリ
ール基である。］で示すN-アルコキシカルボニル環状イ
ミドと、式 【化３】 ［式中、R1は脂環、芳香環および酸素原子を含んでいて
もよい炭素数２〜12のアルキレン基である。］で示すジ
オールとを１：３を下回る当量比で反応させる工程、を
包含する水酸基を有するアシルカルバメートの製造方
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6094399A JPH07304723A (ja) | 1994-05-06 | 1994-05-06 | 水酸基を有するアシルカルバメートおよびその製造方法 |
| US08/437,128 US5504242A (en) | 1994-05-06 | 1995-05-05 | Acyl carbamate containing a hydroxyl group and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6094399A JPH07304723A (ja) | 1994-05-06 | 1994-05-06 | 水酸基を有するアシルカルバメートおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07304723A true JPH07304723A (ja) | 1995-11-21 |
Family
ID=14109191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6094399A Pending JPH07304723A (ja) | 1994-05-06 | 1994-05-06 | 水酸基を有するアシルカルバメートおよびその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5504242A (ja) |
| JP (1) | JPH07304723A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101586763B1 (ko) * | 2007-12-31 | 2016-01-20 | 바스프 코팅스 게엠베하 | 경화성 알콕시카르보닐아미노 조성물, 코팅, 및 방법 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3205195A1 (de) * | 1982-02-13 | 1983-08-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | N-oxalylderivate von n-methylcarbamaten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
-
1994
- 1994-05-06 JP JP6094399A patent/JPH07304723A/ja active Pending
-
1995
- 1995-05-05 US US08/437,128 patent/US5504242A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5504242A (en) | 1996-04-02 |
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