SU1482918A1 - Способ получени 4,5,6,7,10,10-гексахлор-4,7-эндометилен-4,7,8,9-тетрагидрофталана - Google Patents
Способ получени 4,5,6,7,10,10-гексахлор-4,7-эндометилен-4,7,8,9-тетрагидрофталана Download PDFInfo
- Publication number
- SU1482918A1 SU1482918A1 SU864012774A SU4012774A SU1482918A1 SU 1482918 A1 SU1482918 A1 SU 1482918A1 SU 864012774 A SU864012774 A SU 864012774A SU 4012774 A SU4012774 A SU 4012774A SU 1482918 A1 SU1482918 A1 SU 1482918A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- diol
- bis
- hydroxyquinol
- mol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс гетероциклических веществ, в частности получени 4,5,6,7,10,10- гексахлор-4,7-эндометилен-4,7,8,9- тетрагидрофталана, который находит применение в сельском хоз йстве в качестве инсектицида. Цель - упрощение и интенсификаци процесса. Синтез ведут реакцией гексахлорциклопентадиена с Z-бутен-2-диолом-1,4 при 130-150°с (лучше при 135°с) в среде органического растворител (лучше в диоксане) в присутствии катализатора бис=(8-оксихинол то) =кобальта, вз того в количестве 0,05-0,16 (лучше 0,09) моль/моль гексахлорциклопентадиена в присутствии диметилсульфоксида, который берут в 10-кратном мол рном избытке по отношению к катализатору. Целевой продукт выдел ют перегонкой в вакууме и перекристаллизацией из спирта. Выход 82%. Эти услови практически исключают коррозию оборудовани при снижении времени процесса с 24 до 5-7 ч, потери исходных реагентов, предотвращают образование смолоподобных примесей, обеспечивают возможность многократного использовани растворител , что в целом упрощает процесс. 1 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
в 3,0 ммоль диметилсульфоксида (ДМСО затем приливают 2,9 г (10,6 ммоль) гексахлорциклопентадиена (ГХЦПД) и 1,1 г (12,5 ммоль) г-бутен-1,4-диола и 3 мл диоксана. Автоклав нагревают при заданной температуре, затем ката лизат охлаждают (до -10°С), нанос т на колонку с Al20j и смывают хлороформом: после отгонки хлороформа остаток перекристаллизовывают из гор чего спирта. Выход 87%, т.пл. 240-242°С.
В примерах 2-10 процесс ведут аналогично примеру 1, результаты опытов сведены в табл. 1.
Вли ние ДМСО и соотношени катализатор - ДМСО проверено на реакции циклизации гексахлорциклопентадиена и Е-бутендиола-1,4 и приведено в табл. 2.
В качестве растворителей в процессе когут быть использованы эфирные растворители (ТГФ, серный эфир). Однако выход целевого продукта в 1,4- диоксане выше (табл. 3).
Выделение целевого продукта может быть проведено без использовани окиси алюмини путем перегонки в вакуум и перекристаллизации остатка (пример 18) .
Пример 18. В футерованный автоклав (объем 1 л) загружают 273 г (1 моль) ГХЦПД и 88.г (1 моль) 1,4- диоксибутена-2, затем добавл ют катализатор . Реакционную смесь выдерживают при Т35°С в течение 5 ч, затем охлаждают.; фидьтруют и перегон ют в вакууме (2-3 ч), Выход целевого продукта 309 г, т.пл. 240-244°С, перекристаллизацией из спирта получают 281 г с т.пл. 240-242 С (чистота полученного соединени 99%). Врем , затраченное на весь процесс 7-8 ч.
184
В первой фракции (25 г) в основном содержатс исходные ГХЦПД и диол- 1,4, которые можно повторно использовать в синтезе.
В таблице 4 приведены данные по вли нию продолжительности процесса на выход целевого продукта.
Таким образом, преимуществами данного способа вл ютс сокращение времени реакции и конденсации (5 - 7 ч, в известном 24 ч), что приводит к существенному снижению энергозатрат , а также использование в качестве катализатора бис-(8-оксихинол то) кобальта, который не вызывает коррозии оборудовани .
Claims (2)
- 20 Формула изобретени51,Способ получени 4,5,6,7,10,10- гексахлор-4,7-эндометилен-4,7,8,9- тетрагидрофталана, взаимодействием гексахлорциклопентадиена с эквимолекул рным количеством г-бутен-2-ди- ола-1,4 в среде органического растворител в присутствии катализатора при нагревании, отличающий- с тем, что, с целью упрощени и интенсификации процесса, в качестве катализатора используют бис-(8-окси- хинол то)кобальт в диметилсульфокси- де при их мол рном соотношении 1:10, а процесс ведут при мол рном соотношении г-бутен-2-диол-1,4 : бис (8- оксихинол то)кобальт, равном 1:0,05- 0,16 соответственно,
- 2.Способ поп,1, оттичаю- щ и и с тем, что бис (8-оксихино- л то)кобальт используют в количестве 0,09 моль/моль: г-бутен-2-диола, а050процесс ведут диоксана.при 135 С в среде 1,40,16 0,05 0,09 0,05 0,05Таблица 117 7 8 81911: 0,05 : 0,05Примечание. Приготовление катализатора осуществл ли в средеДМСО при мол рном соотношении бис(8-оксихинол то) кобальта ДМСО 1:10.Таблица 2Примечание. Температура 135°С, врем 5 ч, соотношение ГХЦП - 3& диол-1,4 - катализатор 1:1:0,1.Продолжение табл. 11 660 88869114 9Таблица 3Примечание. Соотношение ГХЦПД -ДИОЛ-1,4 - катализатор 1:1: :0,09, Температура 135°С, врем 5 ч. 1 б л и ц а 4
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU864012774A SU1482918A1 (ru) | 1986-01-28 | 1986-01-28 | Способ получени 4,5,6,7,10,10-гексахлор-4,7-эндометилен-4,7,8,9-тетрагидрофталана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU864012774A SU1482918A1 (ru) | 1986-01-28 | 1986-01-28 | Способ получени 4,5,6,7,10,10-гексахлор-4,7-эндометилен-4,7,8,9-тетрагидрофталана |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1482918A1 true SU1482918A1 (ru) | 1989-05-30 |
Family
ID=21218139
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU864012774A SU1482918A1 (ru) | 1986-01-28 | 1986-01-28 | Способ получени 4,5,6,7,10,10-гексахлор-4,7-эндометилен-4,7,8,9-тетрагидрофталана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1482918A1 (ru) |
-
1986
- 1986-01-28 SU SU864012774A patent/SU1482918A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент GB № 772212, кл. С(2) с, 1957. Патент DE I 1098952, кл. 12q 24, 1961. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Johnson et al. | Chemistry of sulfoxides and related compounds. XLV. Asymmetric syntheses using optically active oxosulfonium alkylides | |
CN110240568B (zh) | 三取代哒嗪类衍生物及其制备方法 | |
EP0022162A1 (en) | Process for producing disubstituted 4-hydroxycyclopentenones; monosubstituted cyclopentendiones and 4-hydroxycyclopentenones | |
SU1482918A1 (ru) | Способ получени 4,5,6,7,10,10-гексахлор-4,7-эндометилен-4,7,8,9-тетрагидрофталана | |
US4054740A (en) | Hydroxybiotin | |
US2451740A (en) | Process for the manufacture of an aldehyde | |
KR20010005943A (ko) | 0-(3-아미노-2-히드록시-프로필)-히드록심산할라이드의 제조방법 | |
US4231962A (en) | 3-Phenoxybenzylideneamines and 3-benzylbenzylideneamines | |
MASUOKA et al. | Syntheses of medium-sized heterocycles using an intramolecular Michael reaction | |
CN114085173B (zh) | 一种2-硝基-4-甲砜基苯甲醛的制备方法 | |
JP2578797B2 (ja) | N−(スルホニルメチル)ホルムアミド類の製造法 | |
JP3640319B2 (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 | |
Madsen et al. | Enamine chemistry–XV. The reaction of enamines with α‐halogeno electrophilic olefins | |
SU978724A3 (ru) | Способ получени 1-(2,6-диметилфенокси)-2-азидопропана | |
SU717031A1 (ru) | Способ получени ацилциклопентенов | |
US3691189A (en) | Preparation of isoxazolyl 5-hydroxyheptanoic and lactones | |
Sera et al. | Photoreaction of N, N'-dibromo-2, 5-piperazinedione. | |
EP0578849A1 (en) | Process for the preparation of 1,3-dioxane-4,6-dione derivates | |
RU799337C (ru) | Способ получения d,l-биотина | |
US3873562A (en) | 1-(4-Isoxazolyl)-7-hydroxy-3-heptanones | |
US3856861A (en) | Steroidal intermediates | |
SU899565A1 (ru) | Способ получени @ -оксифосфиновых кислот | |
JP2627238B2 (ja) | マロン酸ジアミド化合物の製造方法 | |
JPS61246176A (ja) | アミノラクトンの調製方法 | |
US3900491A (en) | 1-(4-isoxazolyl)-7-hydroxy-2-hydroxyimino heptanes |