JPH0730307B2 - 撥水撥油剤 - Google Patents
撥水撥油剤Info
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- JPH0730307B2 JPH0730307B2 JP13168485A JP13168485A JPH0730307B2 JP H0730307 B2 JPH0730307 B2 JP H0730307B2 JP 13168485 A JP13168485 A JP 13168485A JP 13168485 A JP13168485 A JP 13168485A JP H0730307 B2 JPH0730307 B2 JP H0730307B2
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- Japan
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- water
- oil
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- copolymer
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、撥水撥油剤に関する。更に詳しくは、ドライ
クリーニング溶剤に対して良好な溶解性を示し、しかも
すぐれた撥水撥油剤を有する撥水撥油剤に関する。
クリーニング溶剤に対して良好な溶解性を示し、しかも
すぐれた撥水撥油剤を有する撥水撥油剤に関する。
撥水撥油剤は、ドライクリーニング液に混合した形で撥
水撥油処理に用いられるため、パークロルエチレン、ミ
ネラルターペンなどのドライクリーニング溶剤に良く溶
解されなければならない。石油系溶剤であるミネラルタ
ーペンに可溶な撥水撥油剤は、油に対する親和性を上げ
なければならないので、一般的に撥水撥油性が低い。そ
こで、撥水撥油性を改善するために塩化ビニル、塩化ビ
ニリデンなどの塩素系単量体を共重合させた共重合体を
用いることが提案されているが（特公昭53−22547号公
報、特開昭53−50077号公報など）、これらの場合には
パークロルエチレンに対してはやや溶解（分散）可能と
迄はなるものの、ミネラルターペンには依然可能とはな
らない。
水撥油処理に用いられるため、パークロルエチレン、ミ
ネラルターペンなどのドライクリーニング溶剤に良く溶
解されなければならない。石油系溶剤であるミネラルタ
ーペンに可溶な撥水撥油剤は、油に対する親和性を上げ
なければならないので、一般的に撥水撥油性が低い。そ
こで、撥水撥油性を改善するために塩化ビニル、塩化ビ
ニリデンなどの塩素系単量体を共重合させた共重合体を
用いることが提案されているが（特公昭53−22547号公
報、特開昭53−50077号公報など）、これらの場合には
パークロルエチレンに対してはやや溶解（分散）可能と
迄はなるものの、ミネラルターペンには依然可能とはな
らない。
〔発明が解決しようとする問題点〕 このように、撥水撥油剤の撥水撥油性とドライクリーニ
ング溶剤に対する溶解性とが共に良好であるようなもの
を求めることは従来技術では無理であったが、本発明者
はかかる困難な課題の解決方法を求めて種々検討した結
果、パーフルオロアルキル基含有重合性単量体、塩化ビ
ニリデンおよびベンジル（メタ）アクリレートまたは２
−クロルエチルビニルエーテルを構成単位として含む共
重合体を有効成分としてなる撥水撥油剤が、かかる課題
を解決せしめるものであることを先に見出している（特
開昭59−33380号公報）。
ング溶剤に対する溶解性とが共に良好であるようなもの
を求めることは従来技術では無理であったが、本発明者
はかかる困難な課題の解決方法を求めて種々検討した結
果、パーフルオロアルキル基含有重合性単量体、塩化ビ
ニリデンおよびベンジル（メタ）アクリレートまたは２
−クロルエチルビニルエーテルを構成単位として含む共
重合体を有効成分としてなる撥水撥油剤が、かかる課題
を解決せしめるものであることを先に見出している（特
開昭59−33380号公報）。
このように、ベンジル（メタ）アクリレートを共単量体
の一成分とする共重合体は、ドライクリーニング溶剤の
一種であるパークロルエチレンへの溶解性は良好ではあ
るが、やはりドライクリーニング溶剤として用いられて
いる石油系溶剤、例えばミネラルターペンなどへは溶解
しないという問題がみられた。そこで、本発明者は、か
かる新たな問題の解決方法を求めて更に検討した結果、
ベンジル（メタ）アクリレートに代えて（メタ）アクリ
ル酸の高級アルキルエステルを共重合させることによ
り、この問題についてもそれの解決が効果的に行われる
ことを見出した。
の一成分とする共重合体は、ドライクリーニング溶剤の
一種であるパークロルエチレンへの溶解性は良好ではあ
るが、やはりドライクリーニング溶剤として用いられて
いる石油系溶剤、例えばミネラルターペンなどへは溶解
しないという問題がみられた。そこで、本発明者は、か
かる新たな問題の解決方法を求めて更に検討した結果、
ベンジル（メタ）アクリレートに代えて（メタ）アクリ
ル酸の高級アルキルエステルを共重合させることによ
り、この問題についてもそれの解決が効果的に行われる
ことを見出した。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕 従って、本発明は撥水撥油剤に係り、この撥水撥油剤
は、（ａ）パーフルオロアルキル基含有重合性単量体約
30重量％以上、（ｂ）塩化ビニリデン約15〜40重量％お
よび（ｃ）アルキル基の炭素数が８以上の（メタ）アク
リル酸アルキルエステル約17〜40重量％を構成単位とし
て含む共重合体よりなり、この共重合体は更に（ｄ）親
水性単量体などを共重合させ得る。
は、（ａ）パーフルオロアルキル基含有重合性単量体約
30重量％以上、（ｂ）塩化ビニリデン約15〜40重量％お
よび（ｃ）アルキル基の炭素数が８以上の（メタ）アク
リル酸アルキルエステル約17〜40重量％を構成単位とし
て含む共重合体よりなり、この共重合体は更に（ｄ）親
水性単量体などを共重合させ得る。
（ａ）成分のパーフルオロアルキル基含有重合性単量体
としては、例えば次のようなものが用いられる。ここ
で、Ｒは水素原子またはメチル基である。
としては、例えば次のようなものが用いられる。ここ
で、Ｒは水素原子またはメチル基である。
CH2＝CRCOO（CH2）2C6F13 CH2＝CRCOO（CH2）2C8F17 CH2＝CRCOO（CH2）2C10F21 CH2＝CRCOO（CH2）2C12F25 CH2＝CRCOO（CH2）２（CF2）6CF（CF3）２ CH2＝CRCOO（CH2）2N（CH3）SO2C8F17 CH2＝CRCOOCH2C7F15 CH2＝CRCOOCH2C3F19 CH2＝CRCOOCH2CF（CF3）（OC3F6）3OC3F7 なお、次のような重合性単量体も、同様に用いることが
できる。
できる。
CH2＝CRCOOCH2（CF2）10H CH2＝CRCOOCH2（CF2）10CF2Cl また、（ｃ）成分の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルとしては、例えばオクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、ステアリルアクリレートまたはこれらに対
応するメタクリレートなどが用いられる。
ルとしては、例えばオクチルアクリレート、ラウリルア
クリレート、ステアリルアクリレートまたはこれらに対
応するメタクリレートなどが用いられる。
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分以外に、（ｄ）成分
としてヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールアクリレート、ポリプロピレングリコールジアク
リレート、ノナエチレングリコールジアクリレート、ジ
アルキルアクリルアミド、アルキルアミノアクリレート
などの親水性単量体を共重合させることができ、好まし
くはジビニル単量体が用いられる。
としてヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールアクリレート、ポリプロピレングリコールジアク
リレート、ノナエチレングリコールジアクリレート、ジ
アルキルアクリルアミド、アルキルアミノアクリレート
などの親水性単量体を共重合させることができ、好まし
くはジビニル単量体が用いられる。
これらの各成分は、次のような割合で共重合されてい
る。
る。
（ａ）成分 約30重量％以上 （ｂ）成分 約15〜40重量％ （ｃ）成分 約17〜40重量％ （ｄ）成分 約５〜０重量％ （ａ）成分は撥水撥油性を示す主要成分であるが、これ
に一定量以上の（ｃ）成分を共重合させることにより、
撥水撥油性を実質的に損うことなく石油系溶剤への溶解
性を高めることができ、撥水撥油性の不足分は（ｂ）成
分の共重合によって補うことができ、更に（ｄ）成分、
特にジビニル単量体を共重合させた場合には、パークロ
ルエチレン系および石油溶剤系撥水撥油剤の撥水撥油性
を一段と改善させることができる。
に一定量以上の（ｃ）成分を共重合させることにより、
撥水撥油性を実質的に損うことなく石油系溶剤への溶解
性を高めることができ、撥水撥油性の不足分は（ｂ）成
分の共重合によって補うことができ、更に（ｄ）成分、
特にジビニル単量体を共重合させた場合には、パークロ
ルエチレン系および石油溶剤系撥水撥油剤の撥水撥油性
を一段と改善させることができる。
共重合反応は、アゾ化合物または過酸化物などの触媒の
存在下に、トリクロルトリフルオロエチレン、テトラク
ロルジフルオロエタン、トリクロルエタン、パークロル
エチレン、トリクロルエチレンなどのハロゲン化炭化水
素、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素、メチル
エチルケトンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステルなど、各種溶媒を用いて行われる。
存在下に、トリクロルトリフルオロエチレン、テトラク
ロルジフルオロエタン、トリクロルエタン、パークロル
エチレン、トリクロルエチレンなどのハロゲン化炭化水
素、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素、メチル
エチルケトンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステルなど、各種溶媒を用いて行われる。
重合反応液は、固形分濃度が約40重量％程度の共重合体
溶液として得られるので、これを一旦重合溶剤として用
いられた溶剤で固形分濃度が約15重量％程度になる迄希
釈した後、約0.5重量％になる迄パークロルエチレンま
たは石油系溶剤で希釈して撥水撥油剤を調製する。
溶液として得られるので、これを一旦重合溶剤として用
いられた溶剤で固形分濃度が約15重量％程度になる迄希
釈した後、約0.5重量％になる迄パークロルエチレンま
たは石油系溶剤で希釈して撥水撥油剤を調製する。
このようにして調製された撥水撥油剤は、ソルベント
系、特にパークロルエチレン系または石油溶剤系となし
得る撥水撥油剤として、木綿、羊毛、絹、ポリエステ
ル、ポリアミド、再生セルロースなどの各種繊維または
これらの混紡の織布、皮革などの被処理物に、噴霧、浸
漬、その他任意の手段を用いて適用される。
系、特にパークロルエチレン系または石油溶剤系となし
得る撥水撥油剤として、木綿、羊毛、絹、ポリエステ
ル、ポリアミド、再生セルロースなどの各種繊維または
これらの混紡の織布、皮革などの被処理物に、噴霧、浸
漬、その他任意の手段を用いて適用される。
本発明に係る撥水撥油剤の有効成分として用いられる共
重合体は、（メタ）アクリル酸の高級アルキルエステル
を共重合させることにより、パークロルエチレンばかり
でなく石油系のドライクリーニング溶剤に対しても良好
な溶解性を示し、しかも撥水撥油性は良好に発揮され
る。
重合体は、（メタ）アクリル酸の高級アルキルエステル
を共重合させることにより、パークロルエチレンばかり
でなく石油系のドライクリーニング溶剤に対しても良好
な溶解性を示し、しかも撥水撥油性は良好に発揮され
る。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１ 容量500mlのセパラブルフラスコに、パーフルオロオク
チルエチルアクリレート（ａ成分）40g、塩化ビニリデ
ン（ｂ成分）30g、ステアリルメタクリレート（ｃ成
分）30gおよび1,1,1−トリクロルエタン120gを仕込み、
十分に窒素置換した後、重合開始剤としてアゾビスイソ
ブチロニトリル1gを加え、還流条件下に16時間反応さ
せ、ガスクロマトグラフィーですべての単量体成分が消
失したのを確認して重合反応を終了させた。
チルエチルアクリレート（ａ成分）40g、塩化ビニリデ
ン（ｂ成分）30g、ステアリルメタクリレート（ｃ成
分）30gおよび1,1,1−トリクロルエタン120gを仕込み、
十分に窒素置換した後、重合開始剤としてアゾビスイソ
ブチロニトリル1gを加え、還流条件下に16時間反応さ
せ、ガスクロマトグラフィーですべての単量体成分が消
失したのを確認して重合反応を終了させた。
固形分濃度約40重量％の共重合体溶液が得られ、これを
固形分濃度15重量％迄11,1−トリクロルエタンで希釈
し、次いで固形分濃度0.5重量％迄パークロルエチレン
またはミネラルターペンで希釈した。
固形分濃度15重量％迄11,1−トリクロルエタンで希釈
し、次いで固形分濃度0.5重量％迄パークロルエチレン
またはミネラルターペンで希釈した。
この段階でのこれらの溶剤に対する溶解性を、次のよう
に評価した。
に評価した。
◎：完全に透明 ○：わずかに白濁 ×：不溶 また、これらの希釈液中に、ポリエステル−綿（65:3
5）混紡布、木綿布または羊毛布を浸漬、乾燥して、撥
水撥油処理を行なった。これらの撥水撥油処理された布
について、撥水性についてはJIS L−1006スプレー法に
より、また撥油性についてはｎ−ヘプタン−ヌジョール
法によりそれぞれ測定した。
5）混紡布、木綿布または羊毛布を浸漬、乾燥して、撥
水撥油処理を行なった。これらの撥水撥油処理された布
について、撥水性についてはJIS L−1006スプレー法に
より、また撥油性についてはｎ−ヘプタン−ヌジョール
法によりそれぞれ測定した。
実施例２〜12、比較例１〜12 （ａ）および（ｂ）成分の使用量、（ｃ）成分の種類お
よび使用量を種々変更し、更に必要に応じて（ｄ）成分
としてノナエチレングリコールジアクリレートを共重合
させ、得られた共重合体から調製された撥水撥油剤につ
いて、実施例１と同様に溶解性および撥水撥油性の評価
を行なった。
よび使用量を種々変更し、更に必要に応じて（ｄ）成分
としてノナエチレングリコールジアクリレートを共重合
させ、得られた共重合体から調製された撥水撥油剤につ
いて、実施例１と同様に溶解性および撥水撥油性の評価
を行なった。
共重合組成および撥水撥油性の評価結果は、下記表に示
される。また、溶解性については、次のような結果が得
られた。
される。また、溶解性については、次のような結果が得
られた。
（パークロルエチレン） ◎：実施例１、２、４、５、７、９、11 比較例１〜６、10 ○：残りの実施例および比較例 （ミネラルターペン） ◎：すべての実施例 比較例１、３ ×：残りの比較例 ［ｃ成分の略号］ SMA:ステアリルメタクリレート LMA:ラウリルメタクリレート BzMA:ベンジルメタクリレート CHMA:シクロヘキシルメタクリレート MMA:メチルメタクリレート
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 220/22 ＭＭＴ 220/38 ＭＭＵ 299/02 ＭＲＳ
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ）パーフルオロアルキル基含有重合性
単量体約30重量％以上、（ｂ）塩化ビニリデン約15〜40
重量％および（ｃ）アルキル基の炭素数が８以上の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル約17〜40重量％を構成
単位として含む共重合体を有効成分としてなる撥水撥油
剤。 - 【請求項２】更に、（ｄ）親水性単量体が約５重量％以
下共重合されている共重合体が用いられた特許請求の範
囲第１項記載の撥水撥油剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13168485A JPH0730307B2 (ja) | 1985-06-19 | 1985-06-19 | 撥水撥油剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13168485A JPH0730307B2 (ja) | 1985-06-19 | 1985-06-19 | 撥水撥油剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61291677A JPS61291677A (ja) | 1986-12-22 |
| JPH0730307B2 true JPH0730307B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=15063803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13168485A Expired - Fee Related JPH0730307B2 (ja) | 1985-06-19 | 1985-06-19 | 撥水撥油剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0730307B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0756020B2 (ja) * | 1990-07-20 | 1995-06-14 | 旭硝子株式会社 | フッ素系撥水撥油剤 |
| JP2605168B2 (ja) * | 1990-07-20 | 1997-04-30 | 旭硝子株式会社 | 水分散型撥水撥油剤 |
| US5344903A (en) * | 1993-04-14 | 1994-09-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water- and oil-repellent fluoro(meth)acrylate copolymers |
| US6353051B1 (en) | 1999-03-10 | 2002-03-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Top coating for synthetic leathers |
| US7652112B2 (en) | 2005-07-06 | 2010-01-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymeric extenders for surface effects |
| US7728163B2 (en) | 2007-08-06 | 2010-06-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Mixed fluoroalkyl-alkyl surfactants |
-
1985
- 1985-06-19 JP JP13168485A patent/JPH0730307B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61291677A (ja) | 1986-12-22 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |