JPS61291677A - 撥水撥油剤 - Google Patents
撥水撥油剤Info
- Publication number
- JPS61291677A JPS61291677A JP13168485A JP13168485A JPS61291677A JP S61291677 A JPS61291677 A JP S61291677A JP 13168485 A JP13168485 A JP 13168485A JP 13168485 A JP13168485 A JP 13168485A JP S61291677 A JPS61291677 A JP S61291677A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、撥水撥油剤に関する。更に詳しくは、ドライ
クリーニング溶剤に対して良好な溶解性を示し、しかも
すぐれた撥水撥油性を有する撥水撥油剤に関する。
クリーニング溶剤に対して良好な溶解性を示し、しかも
すぐれた撥水撥油性を有する撥水撥油剤に関する。
撥水撥油剤は、ドライクリーニング液に混合した形で撥
水撥油処理に用いられるため、パークロルエチレン、ミ
ネラルターペンなどのドライクリーニング溶剤に良く溶
解されなければならない。
水撥油処理に用いられるため、パークロルエチレン、ミ
ネラルターペンなどのドライクリーニング溶剤に良く溶
解されなければならない。
石油系溶剤であるミネラルターペンに可溶な撥水撥油剤
は、油に対する親和性を上げなければならないので、一
般的に撥水撥油性が低い。そこで、撥水撥油性を改善す
るために塩化ビニル、塩化ビニリデンなどの塩素系単量
体を共重合させた共重合体を用いることが提案されてい
るが（特公昭５３−２２５４７号公報、特開昭５３−５
００７７号公報など）、これらの場合にはパークロルエ
チレンに対してはやや溶解（分散）可能と迄はなるもの
の、ミネラルターペンには依然可溶とはならない。
は、油に対する親和性を上げなければならないので、一
般的に撥水撥油性が低い。そこで、撥水撥油性を改善す
るために塩化ビニル、塩化ビニリデンなどの塩素系単量
体を共重合させた共重合体を用いることが提案されてい
るが（特公昭５３−２２５４７号公報、特開昭５３−５
００７７号公報など）、これらの場合にはパークロルエ
チレンに対してはやや溶解（分散）可能と迄はなるもの
の、ミネラルターペンには依然可溶とはならない。
このように、撥水撥油剤の撥水撥油性とドライクリーニ
ング溶剤に対する溶解性とが共に良好であるようなもの
を求めることは従来技術では無理であったが、本発明者
はかかる困難な課題の解決方法を求めて種々検討した結
果、パーフルオロアルキシ基含有重合性単量体、塩化ビ
ニリデンおよびベンジル（メタ）アクリレートまたは２
−クロルエチルビニルエーテルを構成単位として含む共
重合体を有効成分としてなる撥水撥油剤が、かかる課題
を解決せしめるものであることを先に見出している（特
開昭５９−３３３１３０号公報）。
ング溶剤に対する溶解性とが共に良好であるようなもの
を求めることは従来技術では無理であったが、本発明者
はかかる困難な課題の解決方法を求めて種々検討した結
果、パーフルオロアルキシ基含有重合性単量体、塩化ビ
ニリデンおよびベンジル（メタ）アクリレートまたは２
−クロルエチルビニルエーテルを構成単位として含む共
重合体を有効成分としてなる撥水撥油剤が、かかる課題
を解決せしめるものであることを先に見出している（特
開昭５９−３３３１３０号公報）。
このように、ベンジル（メタ）アクリレートを共単量体
の一成分とする共重合体は、ドライクリーニング溶剤の
一種であるパークロルエチレンへの溶解性は良好ではあ
るが、やはりドライクリーニング溶剤として用いられて
いる石油系溶剤、例えばミネラルターペンなどへは溶解
しないという問題がみられた。そこで、本発明者は、か
かる新たな問題の解決方法を求めて更に検討した結果、
ベンジル（メタ）アクリレートに代えて（メタ）アクリ
ル酸の高級アルキルエステルを共重合させることにより
、この問題についてもそれの解決が効果的に行われるこ
とを見出した。
の一成分とする共重合体は、ドライクリーニング溶剤の
一種であるパークロルエチレンへの溶解性は良好ではあ
るが、やはりドライクリーニング溶剤として用いられて
いる石油系溶剤、例えばミネラルターペンなどへは溶解
しないという問題がみられた。そこで、本発明者は、か
かる新たな問題の解決方法を求めて更に検討した結果、
ベンジル（メタ）アクリレートに代えて（メタ）アクリ
ル酸の高級アルキルエステルを共重合させることにより
、この問題についてもそれの解決が効果的に行われるこ
とを見出した。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明は撥水撥油剤に係り、この撥水撥油剤は、（ａ
）パーフルオロアルキル基含有重合性単量体約３０重量
％以上、（ｂ）塩化ビニリデン約１５〜４０重量％およ
び（Ｃ）アルキル基の炭素数が８以上の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル約１７〜４０重量％を構成単位と
して含む共重合体よりなり。
、本発明は撥水撥油剤に係り、この撥水撥油剤は、（ａ
）パーフルオロアルキル基含有重合性単量体約３０重量
％以上、（ｂ）塩化ビニリデン約１５〜４０重量％およ
び（Ｃ）アルキル基の炭素数が８以上の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル約１７〜４０重量％を構成単位と
して含む共重合体よりなり。
この共重合体は更に（ｄ）親水性単量体などを共重合さ
せ得る。
せ得る。
（ａ）成分のパーフルオロアルキル基含有重合性単量体
としては、例えば次のようなものが用いられる。ここで
、Ｒは水素原子またはメチル基である。
としては、例えば次のようなものが用いられる。ここで
、Ｒは水素原子またはメチル基である。
ＣＨ，＝ ＣＲＣＯＯ（Ｃ１，）、 Ｃ，Ｆ工。
ＣＨ，＝ ＣＲＣＯＯ（ＣＨ２）、 Ｃ，Ｆ工。
ＣＨ，＝ ＣＲＣＯＯ（ＣＨ，）、 Ｃ１゜Ｆ２１ＣＨ
２＝ ＣＲＣＯＯ（ＣＨ２）、 Ｃ，、Ｆ、 。
２＝ ＣＲＣＯＯ（ＣＨ２）、 Ｃ，、Ｆ、 。
ＣＨ，＝ ＣＲＣＯＯ（ＣＨ，＞Ｚ （ＣＦ、 ）、
ＣＦ （ＣＦ、 ）。
ＣＦ （ＣＦ、 ）。
ＣＨ，＝ ＣＲＣＯＯ（ＣＩ２）２Ｎ （Ｃ）１． ）
Ｓｏ２Ｃ，Ｆ１□ＣＨ，＝ ＣＲＣＯＯＣＨ，Ｃ７Ｆ１
ｓＣＩ２＝ ＣＲＣＯＯＣＨ，Ｃ，Ｆ、。
Ｓｏ２Ｃ，Ｆ１□ＣＨ，＝ ＣＲＣＯＯＣＨ，Ｃ７Ｆ１
ｓＣＩ２＝ ＣＲＣＯＯＣＨ，Ｃ，Ｆ、。
ＣＨｚ ＝ＣＲＣＯＯＣ）（ａ ＣＦ （ＣＦａ ）
（ＯＣａ Ｆ ｓ ）ａ ＯＣａ Ｆ ？なお１次のよ
うな重合性単量体も、同様に用いることができる。
（ＯＣａ Ｆ ｓ ）ａ ＯＣａ Ｆ ？なお１次のよ
うな重合性単量体も、同様に用いることができる。
ＣＨ，＝ ＣＲＣＯＯＣＨ，（ＣＦ、 ）、。■ＣＨ，
＝ ＣＲＣＯＯＣＨ２（ＣＦ、 ）□。ＣＦ、ＣＱまた
、（Ｃ）成分の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと
しては、例えばオクチルアクリレート、ラウリルアクリ
レート、ステアリルアクリレートまたはこれらに対応す
るメタクリレートなどが用いられる。
＝ ＣＲＣＯＯＣＨ２（ＣＦ、 ）□。ＣＦ、ＣＱまた
、（Ｃ）成分の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと
しては、例えばオクチルアクリレート、ラウリルアクリ
レート、ステアリルアクリレートまたはこれらに対応す
るメタクリレートなどが用いられる。
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）各成分以外に、（ｄ）成分
としてヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジア
クリレート、ノナエチレングリコールジアクリレート、
ジアルキルアクリルアミド、アルキルアミノアクリレー
トなどの親水性単量体を共重合させることができ、好ま
しくはジビニル単量体が用いられる。
としてヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジア
クリレート、ノナエチレングリコールジアクリレート、
ジアルキルアクリルアミド、アルキルアミノアクリレー
トなどの親水性単量体を共重合させることができ、好ま
しくはジビニル単量体が用いられる。
これらの各成分は１次のような割合で共重合されている
。
。
Ｃａ＞成分 約３０重量％以上（ｂ）成分
約１５〜４０重量％（ｃ）成分
約１７〜４０重量％（ｄ）成分 約５〜０重
量％（ａ）成分は撥水撥油性を示す主要成分であるが、
これに一定量以上の（ｃ）成分を共重合させることによ
り、撥水撥油性を実質的に損うことなく石油系溶剤への
溶解性を高めることができ、撥水撥油性の不足分は（ｂ
）成分の共重合によって補うことができ、更に（ｄ）成
分、特にジビニル単量体を共重合させた場合には、パー
クロルエチレン系および石油溶剤系撥水撥油剤の撥水撥
油性を一段と改善させることができる。
約１５〜４０重量％（ｃ）成分
約１７〜４０重量％（ｄ）成分 約５〜０重
量％（ａ）成分は撥水撥油性を示す主要成分であるが、
これに一定量以上の（ｃ）成分を共重合させることによ
り、撥水撥油性を実質的に損うことなく石油系溶剤への
溶解性を高めることができ、撥水撥油性の不足分は（ｂ
）成分の共重合によって補うことができ、更に（ｄ）成
分、特にジビニル単量体を共重合させた場合には、パー
クロルエチレン系および石油溶剤系撥水撥油剤の撥水撥
油性を一段と改善させることができる。
共重合反応は、アゾ化合物または過酸化物などの触媒の
存在下に、トリクロルトリフルオロエチレン、テトラク
ロルジフルオロエタン、トリクロルエタン、パークロル
エチレン、トリクロルエチレンなどのハロゲン化炭化水
素、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素、メチル
エチルケトンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どの工ステルなど、各種溶媒を用いて行われる。
存在下に、トリクロルトリフルオロエチレン、テトラク
ロルジフルオロエタン、トリクロルエタン、パークロル
エチレン、トリクロルエチレンなどのハロゲン化炭化水
素、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素、メチル
エチルケトンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どの工ステルなど、各種溶媒を用いて行われる。
重合反応液は、固形分濃度が約４０重量％程度の共重合
体溶液として得られるので、これを一旦重合溶剤として
用いられた溶剤で固形分濃度が約１５重量％程度になる
迄希釈した後、約０．５重量％になる迄パークロルエチ
レンまたは石油系溶剤で希釈して撥水撥油剤を調製する
。
体溶液として得られるので、これを一旦重合溶剤として
用いられた溶剤で固形分濃度が約１５重量％程度になる
迄希釈した後、約０．５重量％になる迄パークロルエチ
レンまたは石油系溶剤で希釈して撥水撥油剤を調製する
。
このようにして調製された撥水撥油剤は、ソルベント系
、特にパークロルエチレン系または石油溶剤系となし得
る撥水撥油剤として、木綿、羊毛、絹、ポリエステル、
ポリアミド、再生セルロースなどの各種繊維またはこれ
らの混紡の織布、皮革などの被処理物に、噴霧、浸漬、
その他任意の手段を用いて適用される。
、特にパークロルエチレン系または石油溶剤系となし得
る撥水撥油剤として、木綿、羊毛、絹、ポリエステル、
ポリアミド、再生セルロースなどの各種繊維またはこれ
らの混紡の織布、皮革などの被処理物に、噴霧、浸漬、
その他任意の手段を用いて適用される。
本発明に係る撥水撥油剤の有効成分として用いられる共
重合体は、（メタ）アクリル酸の高級アルキルエステル
を共重合させることにより、パークロルエチレンばかり
ではなく石油系のドライクリーニング溶剤に対しても良
好な溶解性を示し、しかも撥水撥油性は良好に発揮され
る。
重合体は、（メタ）アクリル酸の高級アルキルエステル
を共重合させることにより、パークロルエチレンばかり
ではなく石油系のドライクリーニング溶剤に対しても良
好な溶解性を示し、しかも撥水撥油性は良好に発揮され
る。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１
容量５００ｍ Ｑのセパラブルフラスコに、パーフルオ
ロオクチルエチルアクリレート（ａ成分）４０ｇ、塩化
ビニリデン（ｂ成分）３０ ｇ、ステアリルアクリレー
ト（Ｃ成分）３０ｇおよび１，１．１−トリクロルエタ
ン１２０ｇを仕込み、十分に窒素置換した後、重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル１ｇを加え、還流
条件下に１６時間反応させ、ガスクロマトグラフィーで
すべての単量体成分が消失したのを確認して重合反応を
終了させた。
ロオクチルエチルアクリレート（ａ成分）４０ｇ、塩化
ビニリデン（ｂ成分）３０ ｇ、ステアリルアクリレー
ト（Ｃ成分）３０ｇおよび１，１．１−トリクロルエタ
ン１２０ｇを仕込み、十分に窒素置換した後、重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル１ｇを加え、還流
条件下に１６時間反応させ、ガスクロマトグラフィーで
すべての単量体成分が消失したのを確認して重合反応を
終了させた。
固形分濃度約４０重量％の共重合体溶液が得られ。
これを固形分濃度１５重量％迄１，１．１−トリクロル
エタンで希釈し、次いで固形分濃度０．５重量％迄パー
クロルエチレンまたはミネラルターペンで希釈した。
エタンで希釈し、次いで固形分濃度０．５重量％迄パー
クロルエチレンまたはミネラルターペンで希釈した。
この段階でのこれらの溶剤に対する溶解性を、次のよう
に評価した。
に評価した。
Ｏ：完全に透明
Ｏ：わずかに白濁
×：不溶
また、これらの希釈液中に、ポリエステル−綿（６５：
３５）混紡布、木綿布または羊毛布を浸漬、乾燥して
、撥水撥油処理を行なった。これらの撥水撥油処理され
た布について、撥水性についてはＪＩＳ Ｌ−１００６
スプレー法により、また撥油性についてはｎ−へプタン
ーヌジョール法によりそれぞれ測定した。
３５）混紡布、木綿布または羊毛布を浸漬、乾燥して
、撥水撥油処理を行なった。これらの撥水撥油処理され
た布について、撥水性についてはＪＩＳ Ｌ−１００６
スプレー法により、また撥油性についてはｎ−へプタン
ーヌジョール法によりそれぞれ測定した。
実施例２〜１２、比較例１〜１２
＜ａ＞および（ｂ）成分の使用量、（ｃ）成分の種類お
よび使用量を種々変更し、更に必要に応じて（ｄ）成分
としてノナエチレングリコールジアクリレートを共重合
させ、得られた共重合体から調製された撥水撥油剤につ
いて、実施例１と同様に溶解性および撥水撥油性の評価
を行なった。
よび使用量を種々変更し、更に必要に応じて（ｄ）成分
としてノナエチレングリコールジアクリレートを共重合
させ、得られた共重合体から調製された撥水撥油剤につ
いて、実施例１と同様に溶解性および撥水撥油性の評価
を行なった。
共重合組成および撥水撥油性の評価結果は、下記表に示
される。また、溶解性については１次のような結果が得
られた。
される。また、溶解性については１次のような結果が得
られた。
（パークロルエチレン）
Ｏ：実施例１．２．４．５．７，９．１１比較例１〜６
．１０ ０：残りの実施例および比較例 （ミネラルターペン） Ｏ：すべての実施例 比較例１．３ ×：残りの比較例 ［Ｃ成分の略号コ ＳＭＡ ：ステアリルメタクリレートＬＭＡ ニラ
ウリルメタクリレート ＢｚＭＡ ：ペンジルメタクリレート ＣＩ（ＭＡ ニジクロヘキシルメタクリレートＨＭＡ
：メチルメタクリレート （以下余白）
．１０ ０：残りの実施例および比較例 （ミネラルターペン） Ｏ：すべての実施例 比較例１．３ ×：残りの比較例 ［Ｃ成分の略号コ ＳＭＡ ：ステアリルメタクリレートＬＭＡ ニラ
ウリルメタクリレート ＢｚＭＡ ：ペンジルメタクリレート ＣＩ（ＭＡ ニジクロヘキシルメタクリレートＨＭＡ
：メチルメタクリレート （以下余白）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）パーフルオロアルキル基含有重合性単量体約
３０重量％以上、（ｂ）塩化ビニリデン約１５〜４０重
量％および（ｃ）アルキル基の炭素数が８以上の（メタ
）アクリル酸アルキルエステル約１７〜４０重量％を構
成単位として含む共重合体を有効成分としてなる撥水撥
油剤。 ２、更に、（ｄ）親水性単量体が約５重量％以下共重合
されている共重合体が用いられた特許請求の範囲第１項
記載の撥水撥油剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13168485A JPH0730307B2 (ja) | 1985-06-19 | 1985-06-19 | 撥水撥油剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13168485A JPH0730307B2 (ja) | 1985-06-19 | 1985-06-19 | 撥水撥油剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61291677A true JPS61291677A (ja) | 1986-12-22 |
| JPH0730307B2 JPH0730307B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=15063803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13168485A Expired - Fee Related JPH0730307B2 (ja) | 1985-06-19 | 1985-06-19 | 撥水撥油剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0730307B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0480218A (ja) * | 1990-07-20 | 1992-03-13 | Asahi Glass Co Ltd | 水分散型撥水撥油剤 |
| JPH0480219A (ja) * | 1990-07-20 | 1992-03-13 | Asahi Glass Co Ltd | フッ素系撥水撥油剤 |
| US5344903A (en) * | 1993-04-14 | 1994-09-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water- and oil-repellent fluoro(meth)acrylate copolymers |
| US6353051B1 (en) | 1999-03-10 | 2002-03-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Top coating for synthetic leathers |
| US7652112B2 (en) | 2005-07-06 | 2010-01-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymeric extenders for surface effects |
| US7728163B2 (en) | 2007-08-06 | 2010-06-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Mixed fluoroalkyl-alkyl surfactants |
-
1985
- 1985-06-19 JP JP13168485A patent/JPH0730307B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0480218A (ja) * | 1990-07-20 | 1992-03-13 | Asahi Glass Co Ltd | 水分散型撥水撥油剤 |
| JPH0480219A (ja) * | 1990-07-20 | 1992-03-13 | Asahi Glass Co Ltd | フッ素系撥水撥油剤 |
| US5344903A (en) * | 1993-04-14 | 1994-09-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water- and oil-repellent fluoro(meth)acrylate copolymers |
| US6353051B1 (en) | 1999-03-10 | 2002-03-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Top coating for synthetic leathers |
| US7652112B2 (en) | 2005-07-06 | 2010-01-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymeric extenders for surface effects |
| US7728163B2 (en) | 2007-08-06 | 2010-06-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Mixed fluoroalkyl-alkyl surfactants |
| US8242301B2 (en) | 2007-08-06 | 2012-08-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Mixed fluoroalkyl-alkyl surfactants |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0730307B2 (ja) | 1995-04-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |