JPH07292121A - エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 静置安定性にすぐれたエチレン−グリシジル
アクリレート系化合物共重合体の水性エマルジョンを製
造する。 【構成】 １００重量部のエチレン−グリシジルアクリ
レート系化合物共重合体と３〜５０重量部のエチレンオ
キシド−プロピレンオキシド共重合体と５０〜１５００
重量部の水との混合水溶液を、エチレン−グリシジルア
クリレート系化合物共重合体の融点以上に加熱し、溶
融、撹拌して乳化した後、エチレン−グリシジルアクリ
レート系化合物共重合体の軟化点以下に冷却する。混合
水溶液に０．５〜２０重量部のノニオン系界面活性剤を
添加しておくとさらに安定したエマルジョンが得られ
る。水性インキ、ガラス繊維集束剤、繊維処理剤、繊維
目止め剤、紙処理剤、鋼鈑表面処理剤、ドライラミネー
ション用接着剤等に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静置安定性に優れ、と
くに塗膜として実用性の高いエチレン−グリシジルアク
リレート系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジ
ョンの製造方法は、種々提案されているが、大きく二つ
に分類できる。一つは、水性媒体中で乳化剤の存在下、
重合性オレフィンモノマーを重合する乳化重合法であ
る。乳化重合法によれば、粒子径が小さく静置安定性に
優れたエマルジョンを得ることができる反面、重合でき
るモノマーの種類が限定され、また、オレフィン含有量
が多くなるほど重合時の反応圧力が高くなるという欠点
がある。従って、たとえば、エチレン−グリシジルアク
リレート系化合物共重合体エマルジョンの製造には問題
点が多い。

【０００３】他の一つは、溶融樹脂または有機溶剤に溶
解した樹脂溶液を、水性媒体中で大きな剪断力を付与し
つつ撹拌する、後乳化法である。この方法は、利用でき
る樹脂の範囲が広く、オレフィン含有率の高い樹脂のエ
マルジョン化が可能な上、装置上も操作上も比較的容易
に実施できる。しかし、後乳化法に有機溶剤を用いる場
合、有機溶剤の除去や、その際の発泡制御が複雑になる
など、経済的に不利になるだけでなく、残存有機溶剤、
作業環境、環境汚染などの対策が必要になる。

【０００４】そこで、水中で樹脂を加熱し溶融状態でエ
マルジョン化する方法が提案されている。例えば、特公
昭５８−４２２０７号公報や特開昭６２−２５２４７８
号公報には、ポリオレフィンとカルボキシル基含有ポリ
オレフィンとの溶融混合物を、耐圧ホモミキサー、耐圧
コロイドミル等を用いて、混合物の高温側融点以上の温
度で塩基性物質中、カルボキシル基を部分中和しながら
分散する方法が示されている。しかし、この方法は、高
剪断力を有する装置を用い、カルボキシル基含有ポリオ
レフィンと塩基性物質とをうまく組合せなければ乳化で
きない。しかも、エチレン−グリシジルアクリレート系
化合物共重合体にこの方法を応用すると、溶融混合の
際、グリシジルアクリレート系化合物中のエポキシ基と
カルボキシル基含有ポリオレフィン中のカルボキシル基
とがエステル化反応を起こし、樹脂物性が変化して分散
不良になるなどの問題がある。また、特公昭６２−２９
４４７号公報や特開平４−２０５３２号公報には、ポリ
ビニルアルコールまたは部分鹸化ポリビニルアルコール
を分散剤として、２軸押出機または多軸押出機を利用し
乳化する方法が示されている。この方法も特殊スクリュ
ーを使用したり、押出機の溶融ゾーンに水を圧入するな
ど、技術的、経済的に難しい問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このように従来提案さ
れた方法では、いずれもエチレン−グリシジルアクリレ
ート系化合物共重合体を水性エマルジョン化することが
困難である。たとえ応用するにしても、特殊な乳化装置
が必要だったり、特殊乳化装置を用いても静置安定性の
良いエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合
体水性エマルジョンを得ることが難しいという問題があ
った。本発明は、静置安定性にすぐれた微細な粒子径の
エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体の
水性エマルジョンを容易に提供できる製造方法を研究し
た結果、完成したものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、１００重量部
のエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体
と３〜５０重量部のエチレンオキシド−プロピレンオキ
シド共重合体と５０〜１５００重量部の水との混合水溶
液を、前記エチレン−グリシジルアクリレート系化合物
共重合体の融点以上に加熱し、溶融、撹拌して乳化した
後、エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合
体の軟化点以下に冷却することを特徴とする、エチレン
−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エマル
ジョンの製造方法を提供する。

【０００７】前記の水性エマルジョンの製造方法におい
て、エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合
体が、グリシジルアクリレートおよび／またはグリシジ
ルメタクリレートとエチレンとの共重合体、またはグリ
シジルアクリレートおよび／またはグリシジルメタクリ
レートと、エチレンと、酢酸ビニル、アクリル酸エステ
ルおよびメタクリル酸エステルからなる群から選ばれた
１種以上のモノマーとの共重合体である場合、または、
前記の共重合体の２種以上の混合物である場合に、とく
に好適である。さらに、エチレン−グリシジルアクリレ
ート系化合物共重合体に含まれるエチレンが、６０〜９
９重量％のとき、また、エチレンオキシド−プロピレン
オキシド共重合体の重量平均分子量が、４０００〜３０
０００であるときに好ましく利用できる。

【０００８】エチレン−グリシジルアクリレート系化合
物共重合体、エチレンオキシド−プロピレンオキシド共
重合体、水などの混合水溶液に、０．５〜２０重量部の
ノニオン系界面活性剤を添加するとと、さらに安定性に
すぐれたエマルジョンが得られる。ノニオン系界面活性
剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルまたはポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸モノエステル、また
は、これらの混合物が好ましい。そして、親水性−親油
性バランスを示すＨＬＢ値が、７〜２０であるノニオン
系界面活性剤を好ましく使用できる。

【０００９】

【作用と実施態様例】以下、本発明のエチレン−グリシ
ジルアクリレート系化合物共重合体の水性エマルジョン
の製造方法について、実施態様例をあげながら具体的に
説明する。まず、本発明のエチレン−グリシジルアクリ
レート系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法に
使用する物質と使用量について説明する。本発明に使用
されるエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重
合体は、特に限定されるものではないが、なかでも、請
求項２記載のグリシジルアクリレートおよび／またはグ
リシジルメタクリレートとエチレンとの共重合体、すな
わち、エチレン−グリシジルアクリレート共重合体、エ
チレン−グリシジルメタクリレート共重合体およびエチ
レン−グリシジルアクリレート−グリシジルメタクリレ
ート共重合体の場合が好適である。

【００１０】また、請求項３記載のグリシジルアクリレ
ートおよび／またはグリシジルメタクリレートと、エチ
レンと、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステルからなる群から選ばれた１種以上のモノマー
との共重合体、すなわち、エチレン−グリシジルアクリ
レート−酢酸ビニル共重合体、エチレン−グリシジルア
クリレート−メチルアクリレート共重合体、エチレン−
グリシジルアクリレート−酢酸ビニル−メチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−グリシジルアクリレート−メ
チルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルア
クリレート−酢酸ビニル−メチルメタクリレート共重合
体、エチレン−グリシジルアクリレート−エチルアクリ
レート共重合体、エチレン−グリシジルアクリレート−
酢酸ビニル−エチルアクリレート共重合体、エチレン−
グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−グリシジルメタクリレート−メチルアクリレート
共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸
ビニル−メチルアクリレート共重合体、エチレン−グリ
シジルメタクリレート−メチルメタクリレート共重合
体、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル
−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジ
ルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、エチ
レン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル−エチル
アクリレート共重合体、エチレン−グリシジルアクリレ
ート−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−グリシジルアクリレート−グリシジルメ
タクリレート−メチルアクリレート共重合体等があげら
れる。これらのエチレン−グリシジルアクリレート系化
合物共重合体は、単独であっても２種以上の混合物であ
っても差支えない。

【００１１】中でも、エチレン−グリシジルメタクリレ
ート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレ
ート−メチルアクリレート共重合体、エチレン−グリシ
ジルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体の場
合に、好ましく利用することができる。本発明におい
て、エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合
体に含まれるエチレンは、６０〜９９重量％が好まし
い。本発明において使用するエチレンオキシド−プロピ
レンオキシド共重合体は、分散剤として作用する。代表
的なエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体の
例を（１）および（２）式で示す。

【００１２】

【化１】 式中、Ｘ及びＺはエチレンオキシドの付加モル数、Ｙは
プロピレンオキシドの付加モル数を表す。

【００１３】

【化２】 式中、Ａ1 、Ａ2 ，Ａ3 およびＡ4 はエチレンオキシド
の付加モル数、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 およびＢ4 はプロピレ
ンオキシドの付加モル数を表す。

【００１４】一般式（１）で示した共重合体は、疎水基
のポリプロピレングリコールにエチレンオキシドが付加
されている。エチレンオキシドおよびプロピレンオキシ
ドの付加モル数は、Ｘ＝２〜３００、Ｙ＝１０〜１５
０、Ｚ＝２〜３００が一般的であるが、本発明で用いら
れるエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体で
は、Ｘ＝４０〜２００、Ｙ＝２５〜１００、Ｚ＝４０〜
２００、すなわち、重量平均分子量は４０００〜３００
００が適当である。

【００１５】一般式（２）で示したものは、エチレンジ
アミンにエチレンオキシドとプロピレンオキシドが逐次
付加されている。付加モル数は、Ａ1 ＝２〜２００、Ｂ
1 ＝５〜１００、Ａ2 ＝２〜２００、Ｂ2 ＝５〜１０
０、Ａ3 ＝２〜２００、Ｂ3 ＝５〜１００、Ａ4 ＝２〜
２００、Ｂ4 ＝５〜１００の範囲が一般的であるが、本
発明で用いられるエチレンオキシド−プロピレンオキシ
ド共重合体では、Ａ1 ＝１０〜１５０、Ｂ1 ＝８〜７
５、Ａ2 ＝１０〜１５０、Ｂ2 ＝８〜７５、Ａ3 ＝１０
〜１５０、Ｂ3 ＝８〜７５、Ａ4 ＝１０〜１５０、Ｂ4
＝８〜７５、すなわち、重量平均分子量の範囲は４００
０〜３００００が適当である。

【００１６】エチレンオキシド−プロピレンオキシド共
重合体は、１００重量部のエチレン−グリシジルアクリ
レート系化合物共重合体に対して、通常、３〜５０重量
部、好ましくは、４〜３０重量部を使用する。３重量部
未満では、エチレン−グリシジルアクリレート系化合物
共重合体を充分に分散させることが難しく、５０重量部
を超えるとエチレン−グリシジルアクリレート系化合物
共重合体水性エマルジョン中に混入する量が多く、いず
れも好ましくない場合が多い。

【００１７】分散媒として作用する水は、１００重量部
のエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体
に対して５０〜１５００重量部、好ましくは１００〜５
００重量部を使用する。水の使用量が５０重量部に達し
ないと、エチレン−グリシジルアクリレート系化合物共
重合体が水中でうまく分散せず、また、１５００重量部
を超えて使用しても、得られるエチレン−グリシジルア
クリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの濃度が
薄くなり実用的ではない。

【００１８】エチレン−グリシジルアクリレート系化合
物共重合体のエマルジョン化に際し、ノニオン系界面活
性剤を添加すると、エマルジョンのさらなる安定化に有
効である。添加するノニオン系界面活性剤としては、ポ
リエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポ
リオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられる。なか
でもポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテルおよびポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸モノエステルが好適である。Ｈ
ＬＢ値は、７〜２０、好ましくは９〜１８が好適であ
る。

【００１９】ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、
（３）式で示される炭素数８〜２２の飽和または不飽和
高級アルコールにエチレンオキシドを付加した界面活性
剤でである。通常、２〜１００モルのエチレンオキシド
を付加したものが用いられる。例えば、ポリオキシエチ
レンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシ
エチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステア
リルエーテルが挙げられる。

【００２０】

【化３】 式中、Ｒは炭素数８〜２２の飽和または不飽和アルキル
基、Ｘはエチレンオキシド付加モル数を表わす。

【００２１】ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テルは、（４）式で示される炭素数６〜１２の飽和また
は不飽和アルキル基を有するアルキルフェノールにエチ
レンオキシドを付加した界面活性剤で、本発明ではエチ
レンオキシドを２〜１００モル付加したものが用いられ
る。例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエー
テル，ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル，ポ
リオキシエチレンドデシルフェニルエーテルが挙げられ
る。

【００２２】

【化４】 式中、Ｒは炭素数６〜１２の飽和または不飽和アルキル
基、Ｘはエチレンオキシド付加モル数を表わす。

【００２３】ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸モノ
エステルは、ソルビタン脂肪酸モノエステルにエチレン
オキサイドを付加した、（５ａ）または（５ｂ）式で示
される構造の界面活性剤で、本発明では、エチレンオキ
サイドを２〜１００モル付加したものが好適である。例
えば、ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル
が挙げられる。

【００２４】

【化５】 式中、Ｒは炭素数８〜２２の飽和または不飽和アルキル
基、Ｘ、Ｙ、Ｚはエチレンオキシド付加モル数を表わ
す。

【００２５】次に、エチレン−グリシジルアクリレート
系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法を具体的
に説明する。分散槽中に、１００重量部のエチレン−グ
リシジルアクリレート系化合物共重合体と、３〜５０重
量部のエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体
と、５０〜１５００重量部の水とを投入し、密閉下、所
定の温度まで加熱する。加熱温度は樹脂の融点以上分解
温度以下、すなわち、８０〜３００℃、好ましくは１２
０〜２５０℃、さらに好ましくは１４０〜２００℃であ
る。あるいは、連続反応では、分散槽中に、前記の温度
に加熱溶融されたエチレン−グリシジルアクリレート系
化合物共重合体１００重量部と、前記の温度に加熱溶融
された３〜５０重量部のエチレンオキシド−プロピレン
オキシド共重合体と、前記の温度に加熱された５０〜１
５００重量部の水とを各々別個に、あるいは、エチレン
オキシド−プロピレンオキシド共重合体をあらかじめ水
に溶解して前記温度に加熱後、圧入してもよい。この
時、分散槽中の圧力は、前記温度における水の飽和蒸気
圧にほぼ等しく、およそ０．１〜４０ｋｇ／ｃｍ² Ｇを
示す。分散槽中の混合水溶液を撹拌すると、剪断力と分
散剤の作用でエチレン−グリシジルアクリレート系化合
物共重合体の微粒子の分散剤が得られる。また、分散剤
として０．５〜２０重量部のノニオン性界面活性剤を添
加する場合も、前記と同様の操作で添加すればよい。ノ
ニオン系界面活性剤の添加により、静置安定性にすぐれ
た、より微細なエチレン−グリシジルアクリレート系化
合物共重合体液滴の分散液を得ることができる。

【００２６】得られた分散液をエチレン−グリシジルア
クリレート系化合物共重合体の軟化温度より低い温度ま
で冷却すれば、その過程で凝集することなく微細なエチ
レン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エ
マルジョンが得られる。分散槽としては、エチレン−グ
リシジルアクリレート系化合物の融点より高い温度に加
熱する手段と、内容物に剪断力を与える撹拌手段とを備
えた耐圧容器であればよく、例えば、撹拌機付き耐圧オ
ートクレーブを使用すればよい。

【００２７】

【実施例】以下に本発明の実施例及び比較例を挙げ、本
発明を具体的に説明する。分散槽には、径２５０ｍｍの
タービン型撹拌羽根を備えた内径５００ｍｍ、高さ１１
００ｍｍの油循環加熱ジャケット付、内容積２００リッ
トルの耐圧オートクレーブを用いた。また、得られたエ
マルジョンの粒子径測定には、レーザー光散乱式粒度分
布測定装置（ＳＡＬＤ−２０００：島津製作所（株）
製）を使用した。

【００２８】実施例 １ 分散槽中に、４２ｋｇのエチレン−グリシジルメタクリ
レート−メチルアクリレート共重合体（グリシジルメタ
クリレート６％、メチルアクリレート３０％含有、メル
トフローレート２０ｇ／１０分：ボンドファースト２０
Ｍ：住友化学（株）製）と４．２ｋｇのエチレンオキシ
ド−プロピレンオキシド共重合体（重量平均分子量１５
５００：プルロニックＦ１０８：旭電化（株）製）と７
３．８ｋｇの水とを仕込み、密閉した。次に、撹拌機を
始動し、毎分２００回転で内容物を撹拌しながら槽内を
１８０℃まで昇温した。このときの槽内ゲージ圧力は９
ｋｇ／ｃｍ² Ｇを示した。槽内温度を１８０℃に保っ
て、３０分間撹拌した後、攪拌しながら内容物を５０℃
まで冷却して分散槽から取り出した。得られたエチレン
−グリシジルメタクリレート−メチルアクリレート共重
合体の水性エマルジョンの重量平均粒子径は３．３μｍ
であり、凝集分離やクリーミングはほとんど見られず、
静置安定性に優れていた。

【００２９】実施例２ 分散槽中に、エチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体（グリシジルメタクリレート２０％含有、メルトフ
ローレート３００ｇ／１０分）４８ｋｇとエチレンオキ
シド−プロピレンオキシド共重合体（プルロニックＦ１
０８）４．８ｋｇと水６７．２ｋｇとを仕込み、密閉し
た。次に、撹拌機を始動して毎分２００回転で内容物を
撹拌しながら、槽内を１６０℃まで昇温した。このとき
の槽内ゲージ圧力は５．５ｋｇ／ｃｍ² Ｇを示した。槽
内温度を１６０℃に保ったまま、さらに３０分間撹拌し
た後、内容物を撹拌しながら５０℃まで冷却して分散槽
から取り出した。得られたエチレン−グリシジルメタク
リレート共重合体水性エマルジョンの重量平均粒子径は
２．７μｍであり、実施例１と同様に、静置安定性に優
れていた。

【００３０】実施例３ 分散槽中に、エチレン−グリシジルアクリレート−酢酸
ビニル共重合体（グリシジルアクリレート６％含有、酢
酸ビニル５％含有、メルトフローレート９０ｇ／１０
分）４２ｋｇとエチレンオキシド−プロピレンオキシド
共重合体（重量平均分子量１０８００：プルロニックＦ
８８：旭電化（株）製）４．８ｋｇと水７３．２ｋｇと
を仕込み、密閉した。次に、撹拌機を始動し、毎分２０
０回転で内容物を撹拌しながら槽内を１８０℃まで昇温
した。このときの槽内ゲージ圧力は９ｋｇ／ｃｍ² Ｇを
示した。槽内温度を１８０℃に保ったまま、さらに３０
分間撹拌した後、内容物を撹拌しながら５０℃まで冷却
し、分散槽から取り出した。得られたエチレン−グリシ
ジルアクリレート−酢酸ビニル共重合体の水性エマルジ
ョンの重量平均粒子径は２．２μｍであり、実施例１と
同様に、静置安定性に優れていた。

【００３１】実施例４ 分散槽中に、エチレン−グリシジルメタクリレート−酢
酸ビニル共重合体（グリシジルアクリレート１２％含
有、酢酸ビニル５％含有、メルトフローレート２０ｇ／
１０分：ボンドファースト２０Ｂ：住友化学（株）製）
４２ｋｇとエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重
合体（重量平均分子量４６００：プルロニックＰ８５：
旭電化（株）製）８．４ｋｇと水６９．６ｋｇとを仕込
み、密閉した。次に、撹拌機を始動し、毎分２００回転
で内容物を撹拌しながら、槽内を１８０℃まで昇温し
た。このときの槽内ゲージ圧力は９ｋｇ／ｃｍ² Ｇを示
した。槽内温度を１８０℃に保ちながら、さらに３０分
間撹拌した後、内容物を５０℃まで冷却し、分散槽から
取り出した。得られたエチレン−グリシジルメタクリレ
ート−酢酸ビニル共重合体の水性エマルジョンの重量平
均粒子径は４．２μｍであり、実施例１と同様に、静置
安定性に優れていた。

【００３２】実施例５ 分散槽中に、エチレン−グリシジルメタクリレート−メ
チルアクリレート共重合体（グリシジルメタクリレート
６％，メチルアクリレート３０％含有、メルトフローレ
ート２０ｇ／１０分：ボンドファースト２０Ｍ）４２ｋ
ｇとエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体
（重量平均分子量３００００：テトロニック１５０８：
旭電化（株）製）４．２ｋｇと水７３．８ｋｇとを仕込
み、密閉した。次に、撹拌機を始動して毎分２００回転
で内容物を撹拌しながら、槽内を１８０℃まで昇温し
た。このときの槽内ゲージ圧力は９ｋｇ／ｃｍ² Ｇを示
した。槽内温度を１８０℃に保って、さらに３０分間撹
拌した後、内容物を撹拌しながら５０℃まで冷却し、分
散槽から取り出した。得られたエチレン−グリシジルメ
タクリレート−メチルアクリレート共重合体水性エマル
ジョンの重量平均粒子径は３．１μｍであり、実施例１
と同様に、静置安定性に優れていた。

【００３３】実施例６ 分散槽中に、エチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体（グリシジルメタクリレート２０％含有，メルトフ
ローレート３００ｇ／１０分）４８ｋｇと、エチレンオ
キシド−プロピレンオキシド共重合体（重量平均分子量
１２０００：テトロニック７０７：旭電化（株）製）
９．６ｋｇと水６２．４ｋｇとを仕込み、密閉した。次
に、撹拌機を始動し、毎分２００回転で内容物を撹拌し
ながら槽内を１８０℃まで昇温した。このときの槽内ゲ
ージ圧力は９ｋｇ／ｃｍ² Ｇを示した。槽内温度を１８
０℃に保って、さらに３０分間撹拌した後、内容物を撹
拌しながら５０℃まで冷却し、分散槽から取り出した。
得られたエチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
水性エマルジョンの重量平均粒子径は２．３μｍであ
り、実施例１と同様に、静置安定性に優れていた。

【００３４】実施例７ 分散槽中に、エチレン−グリシジルメタクリレート−メ
チルアクリレート共重合体（グリシジルメタクリレート
６％，メチルアクリレート３０％含有、メルトフローレ
ート２０ｇ／１０分：ボンドファースト２０Ｍ）４２ｋ
ｇとエチレンオキシド−プロピレンオキシド共重合体
（プルロニックＦ１０８）４．２ｋｇとポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１７）１．８ｋ
ｇと水７２．０ｋｇとを仕込み、密閉した。次に、撹拌
機を始動し、毎分２００回転で内容物を撹拌しながら槽
内を１８０℃まで昇温した。このときの槽内ゲージ圧力
は９ｋｇ／ｃｍ² Ｇを示した。槽内温度を１８０℃に保
って、さらに３０分間撹拌した後、内容物を撹拌しなが
ら５０℃まで冷却し、分散槽から取り出した。得られた
エチレン−グリシジルメタクリレート−メチルアクリレ
ート共重合体の水性エマルジョンの重量平均粒子径は
１．７μｍであり、５０℃で１ヵ月放置しても凝集分離
やクリーミングはほとんど見られず、静置安定性は優れ
ていた。

【００３５】実施例８ 分散槽中に、エチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体（グリシジルメタクリレート２０％含有、メルトフ
ローレート３００ｇ／１０分）４８ｋｇとエチレンオキ
シド−プロピレンオキシド共重合体（プルロニックＦ１
０８）４．８ｋｇとポリオキシエチレンステアリルエー
テル（ＨＬＢ＝１６）０．９ｋｇと水６６．３ｋｇとを
仕込み、密閉した。次に、撹拌機を始動して毎分２００
回転で内容物を撹拌しながら槽内を１８０℃まで昇温し
た。このときの槽内ゲージ圧力は９ｋｇ／ｃｍ² Ｇを示
した。槽内温度を１８０℃に保って、さらに３０分間撹
拌した後、内容物を攪拌しながら５０℃まで冷却し、分
散槽から取り出した。得られたエチレン−グリシジルメ
タクリレート共重合体水性エマルジョンの重量平均粒子
径は１．１μｍであり、５０℃で１ヵ月放置しても凝集
分離やクリーミングはほとんど見られず、静置安定性は
優秀であった。

【００３６】実施例９ 分散槽中に、エチレン−グリシジルアクリレート−酢酸
ビニル共重合体（グリシジルアクリレート６％含有，酢
酸ビニル５％含有、メルトフローレート９０ｇ／１０
分）４２ｋｇとエチレンオキシド−プロピレンオキシド
共重合体（プルロニックＦ８８）４．８ｋｇとポリオキ
シエチレンソルビタンモノステアレート（ＨＬＢ＝１
２）０．５ｋｇと水７２．７ｋｇとを仕込み、密閉し
た。次に、撹拌機を始動し、毎分２００回転で内容物を
撹拌しながら槽内を１８０℃まで昇温した。このときの
槽内ゲージ圧力は９ｋｇ／ｃｍ² Ｇを示した。槽内温度
を１８０℃に保って、さらに３０分間撹拌した後、内容
物を攪拌しながら５０℃まで冷却し、分散槽から取り出
した。得られたエチレン−グリシジルアクリレート−酢
酸ビニル共重合体の水性エマルジョンの重量平均粒子径
は１．３μｍであり、５０℃で１ヵ月放置しても凝集分
離やクリーミングはほとんど見られず、静置安定性に優
れていた。

【００３７】比較例 １ 分散剤としてエチレンオキシド−プロピレンオキシド共
重合体に代えてポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル（ＨＬＢ＝１４）４．２ｋｇのみ使用した以外は、
実施例１と同じ条件でエチレン−グリシジルメタクリレ
ート−メチルアクリレート共重合体の水性エマルジョン
化を試みた。しかし、分散不良となり、目的の共重合体
水性エマルジョンは得られなかった。

【００３８】比較例 ２ 分散剤としてエチレンオキシド−プロピレンオキシド共
重合体に代えてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
４．２ｋｇを使用した以外は、実施例１と同じ条件でエ
チレン−グリシジルメタクリレート−メチルアクリレー
ト共重合体の水性エマルジョン化を試みたが、分散不良
となり、目的の共重合体水性エマルジョンは得られなか
った。

【００３９】比較例 ３ 重量平均分子量が３５００のエチレンオキシド−プロピ
レンオキシド共重合体（プルロニックＰ６５：旭電化
（株）製）４．２ｋｇを使用した以外は、実施例１と同
じ条件でエチレン−グリシジルメタクリレート−メチル
アクリレート共重合体の水性エマルジョン化を試みた
が、分散不良となり、目的の共重合体水性エマルジョン
は得られなかった。

【００４０】比較例 ４ 分散剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ルのかわりにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１．８ｋｇを使用した以外は、実施例７と同じ条件でエ
チレン−グリシジルメタクリレート−メチルアクリレー
ト共重合体の水性エマルジョン化を試みたが、分散不良
となり、目的の共重合体水性エマルジョンは得られなか
った。

【００４１】

【発明の効果】本発明を利用すれば、エチレン−グリシ
ジルアクリレート系化合物共重合体にエチレンオキシド
−プロピレンオキシド共重合体を添加し、さらに、必要
に応じノニオン系界面活性剤を分散剤として組合わせる
ことにより、微細で静置安定性に優れたエチレン−グリ
シジルアクリレート系化合物共重合体水性エマルジョン
が得られる。得られた水性エマルジョンは、水分を乾燥
すれば透明性のよい皮膜を形成するので、基材に塗布
し、耐水性、耐油性、耐薬品性、接着性等にすぐれた樹
脂塗膜が得られる。水性インキ、ガラス繊維集束剤、繊
維処理剤、繊維目止め剤、紙処理剤、鋼鈑表面処理剤、
ドライラミネーション用接着剤等に有用である。

フロントページの続き (72)発明者 岡本 匡史 兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友精 化株式会社第２研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１００重量部のエチレン−グリシジルアク
   リレート系化合物共重合体と３〜５０重量部のエチレン
   オキシド−プロピレンオキシド共重合体と５０〜１５０
   ０重量部の水との混合水溶液を、前記エチレン−グリシ
   ジルアクリレート系化合物共重合体の融点以上に加熱
   し、溶融、撹拌して乳化した後、エチレン−グリシジル
   アクリレート系化合物共重合体の軟化点以下に冷却する
   ことを特徴とする、エチレン−グリシジルアクリレート
   系化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法。
2. 【請求項２】エチレン−グリシジルアクリレート系化合
   物共重合体が、グリシジルアクリレートおよび／または
   グリシジルメタクリレートとエチレンとの共重合体、ま
   たはこれら共重合体の混合物であることを特徴とする、
   請求項１に記載のエチレン−グリシジルアクリレート系
   化合物共重合体水性エマルジョンの製造方法。
3. 【請求項３】エチレン−グリシジルアクリレート系化合
   物共重合体が、グリシジルアクリレートおよび／または
   グリシジルメタクリレートと、エチレンと、酢酸ビニ
   ル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルか
   らなる群から選ばれた１種以上のモノマーとの共重合
   体、またはこれらの共重合体の２種以上の混合物である
   ことを特徴とする、請求項１に記載のエチレン−グリシ
   ジルアクリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの
   製造方法。
4. 【請求項４】エチレン−グリシジルアクリレート系化合
   物共重合体に含まれるエチレンが、６０〜９９重量％で
   あることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれかに
   記載のエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重
   合体水性エマルジョンの製造方法。
5. 【請求項５】エチレンオキシド−プロピレンオキシド共
   重合体の重量平均分子量が、４０００〜３００００であ
   ることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれかに記
   載のエチレン−グリシジルアクリレート系化合物共重合
   体水性エマルジョンの製造方法。
6. 【請求項６】請求項１に記載の混合水溶液に、０．５〜
   ２０重量部のノニオン系界面活性剤を添加することを特
   徴とする、請求項１ないし５のいずれかに記載のエチレ
   ン−グリシジルアクリレート系化合物共重合体水性エマ
   ルジョンの製造方法。
7. 【請求項７】ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチ
   レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
   ェニルエーテルまたはポリオキシエチレンソルビタン脂
   肪酸モノエステル、または、これらの混合物であること
   を特徴とする、請求項６に記載のエチレン−グリシジル
   アクリレート系化合物共重合体水性エマルジョンの製造
   方法。