JP3379593B2 - オレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンの製造方法 - Google Patents
オレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンの製造方法Info
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- JP3379593B2 JP3379593B2 JP25481293A JP25481293A JP3379593B2 JP 3379593 B2 JP3379593 B2 JP 3379593B2 JP 25481293 A JP25481293 A JP 25481293A JP 25481293 A JP25481293 A JP 25481293A JP 3379593 B2 JP3379593 B2 JP 3379593B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、平均粒子径０．５μｍ
以下の微細な粒子を有して静置安定性に優れた、また透
明性に優れた皮膜を与えるオレフィン系熱可塑性樹脂水
性エマルジョンの製造方法に関する。
以下の微細な粒子を有して静置安定性に優れた、また透
明性に優れた皮膜を与えるオレフィン系熱可塑性樹脂水
性エマルジョンの製造方法に関する。
【０００２】オレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョ
ンは、基材に対して樹脂のコーティング塗膜を形成する
ことにより耐水性、耐油性、耐薬品性、接着性等を付与
することができることから、水性インキ、繊維処理剤、
紙処理剤、鋼板表面処理剤、ドライラミネーション用接
着剤等として工業的に広く用いられている。
ンは、基材に対して樹脂のコーティング塗膜を形成する
ことにより耐水性、耐油性、耐薬品性、接着性等を付与
することができることから、水性インキ、繊維処理剤、
紙処理剤、鋼板表面処理剤、ドライラミネーション用接
着剤等として工業的に広く用いられている。
【０００３】
【従来の技術】オレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジ
ョンの製造方法については、従来より種々の提案がなさ
れている。その製造方法は、大きく二つに分類できる。
一つは、乳化重合法と呼ばれるもので、水性媒体中で乳
化剤の存在下、重合性オレフィンモノマーを重合する方
法である。
ョンの製造方法については、従来より種々の提案がなさ
れている。その製造方法は、大きく二つに分類できる。
一つは、乳化重合法と呼ばれるもので、水性媒体中で乳
化剤の存在下、重合性オレフィンモノマーを重合する方
法である。
【０００４】この方法によれば、粒子径が小さく静置安
定性に優れたエマルジョンを得ることができるが、その
反面、重合することができるモノマーの種類が限定され
たり、オレフィン含有量が多くなるほど重合時の反応圧
力が高くなるため、装置面や安全面を考慮した場合に実
質的に高オレフィン含有樹脂エマルジョンを得る方法と
しては実施困難である等、応用範囲が狭い問題点があっ
た。
定性に優れたエマルジョンを得ることができるが、その
反面、重合することができるモノマーの種類が限定され
たり、オレフィン含有量が多くなるほど重合時の反応圧
力が高くなるため、装置面や安全面を考慮した場合に実
質的に高オレフィン含有樹脂エマルジョンを得る方法と
しては実施困難である等、応用範囲が狭い問題点があっ
た。
【０００５】他の一つは後乳化法と呼ばれるもので、加
熱により溶融した樹脂又は有機溶剤に溶解した樹脂溶液
を水性媒体中で攪拌剪断力存在下に混合攪拌する方法で
ある。この方法によれば、エマルジョン化樹脂の対象範
囲が広く、また高オレフィン含有樹脂のエマルジョン化
も可能であり、しかも装置上、運転技術上の制御が比較
的容易となる等、その利点も多い。
熱により溶融した樹脂又は有機溶剤に溶解した樹脂溶液
を水性媒体中で攪拌剪断力存在下に混合攪拌する方法で
ある。この方法によれば、エマルジョン化樹脂の対象範
囲が広く、また高オレフィン含有樹脂のエマルジョン化
も可能であり、しかも装置上、運転技術上の制御が比較
的容易となる等、その利点も多い。
【０００６】しかしながら、有機溶剤を用いる方法で
は、一般に乳化後にその有機溶剤を除去する工程が必須
であり、またその際の発泡の制御等の工程が複雑となる
ため、この後乳化法においても、これら、経済的に不利
な点がある。そのうえ、製品中にその有機溶剤が残存す
る危険性を払拭することができず、また作業環境の悪化
や環境汚染の招来等のおそれがある等の問題点があっ
た。
は、一般に乳化後にその有機溶剤を除去する工程が必須
であり、またその際の発泡の制御等の工程が複雑となる
ため、この後乳化法においても、これら、経済的に不利
な点がある。そのうえ、製品中にその有機溶剤が残存す
る危険性を払拭することができず、また作業環境の悪化
や環境汚染の招来等のおそれがある等の問題点があっ
た。
【０００７】これらのことから、有機溶剤を使用せず、
樹脂を融点以上の温度に加熱し溶融状態で水中にエマル
ジョン化する方法が提案されている。例えば、特公昭５
８−４２２０７号公報には、ポリオレフィンとカルボキ
シル基含有ポリオレフィンとの溶融混合物を、大きな剪
断力を有する装置、例えば、耐圧ホモミキサー、耐圧コ
ロイドミル等を用いて組成物の高温側融点以上の温度で
塩基性物質中でカルボキシル基を部分中和しながら分散
する方法が開示されている。
樹脂を融点以上の温度に加熱し溶融状態で水中にエマル
ジョン化する方法が提案されている。例えば、特公昭５
８−４２２０７号公報には、ポリオレフィンとカルボキ
シル基含有ポリオレフィンとの溶融混合物を、大きな剪
断力を有する装置、例えば、耐圧ホモミキサー、耐圧コ
ロイドミル等を用いて組成物の高温側融点以上の温度で
塩基性物質中でカルボキシル基を部分中和しながら分散
する方法が開示されている。
【０００８】この方法では、乳化剤を用いないため、得
られたエマルジョンの樹脂の物理的物性が損なわれにく
いという利点はあるが、カルボキシル基含有ポリオレフ
ィンと塩基性物質とをうまく組み合わせなければ乳化で
きず、また高剪断力を有する装置を用いなければならな
い等の技術的問題点がある。
られたエマルジョンの樹脂の物理的物性が損なわれにく
いという利点はあるが、カルボキシル基含有ポリオレフ
ィンと塩基性物質とをうまく組み合わせなければ乳化で
きず、また高剪断力を有する装置を用いなければならな
い等の技術的問題点がある。
【０００９】特開昭６２−２５２４７８号公報には、上
記類似の方法において部分中和時にノニオン界面活性剤
を併用する方法が開示されているが、この方法もまたカ
ルボキシル基含有ポリオレフィンを対象とし、高剪断力
を有する装置を利用しなければならない等の技術的問題
点があるものである。
記類似の方法において部分中和時にノニオン界面活性剤
を併用する方法が開示されているが、この方法もまたカ
ルボキシル基含有ポリオレフィンを対象とし、高剪断力
を有する装置を利用しなければならない等の技術的問題
点があるものである。
【００１０】特公昭６２−２９４４７号公報及び特開平
４−２０５３２号公報には、ポリビニルアルコール及び
部分鹸化ポリビニルアルコールを分散剤として２軸押出
機又は多軸押出機の高剪断力を利用して乳化する方法が
開示されているが、これらの方法も、特殊なスクリュー
を使用したり、押出機の溶融ゾーンに水を圧入する等の
煩雑な操作、特殊な装置を要するため、工業的に有利な
方法とは言い難い。
４−２０５３２号公報には、ポリビニルアルコール及び
部分鹸化ポリビニルアルコールを分散剤として２軸押出
機又は多軸押出機の高剪断力を利用して乳化する方法が
開示されているが、これらの方法も、特殊なスクリュー
を使用したり、押出機の溶融ゾーンに水を圧入する等の
煩雑な操作、特殊な装置を要するため、工業的に有利な
方法とは言い難い。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】上記に鑑み、本発明
は、高剪断力を必要とする特殊な装置を要することな
く、平均粒子径０．５μｍ以下の微細な粒子径を有する
オレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンを得る方法
を提供することを目的とするものである。
は、高剪断力を必要とする特殊な装置を要することな
く、平均粒子径０．５μｍ以下の微細な粒子径を有する
オレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンを得る方法
を提供することを目的とするものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、オレフィ
ン系熱可塑性樹脂を水及び界面活性剤と共に、該オレフ
ィン系熱可塑性樹脂の融点よりも低くない温度に加熱し
て溶融し、攪拌後に冷却することによりオレフィン系熱
可塑性樹脂水性エマルジョンを製造する方法において、
その処理条件、濃度、界面活性剤の種類等について鋭意
検討した結果、多種の界面活性剤のうち特定の界面活性
剤を使用することにより意外にも上記課題が見事に解決
することを見出し、本発明を完成した。
ン系熱可塑性樹脂を水及び界面活性剤と共に、該オレフ
ィン系熱可塑性樹脂の融点よりも低くない温度に加熱し
て溶融し、攪拌後に冷却することによりオレフィン系熱
可塑性樹脂水性エマルジョンを製造する方法において、
その処理条件、濃度、界面活性剤の種類等について鋭意
検討した結果、多種の界面活性剤のうち特定の界面活性
剤を使用することにより意外にも上記課題が見事に解決
することを見出し、本発明を完成した。
【００１３】本発明の要旨は、上記オレフィン系熱可塑
性樹脂水性エマルジョンの製造方法において、界面活性
剤として、下記一般式〔Ｉ〕
性樹脂水性エマルジョンの製造方法において、界面活性
剤として、下記一般式〔Ｉ〕
【化２】
（式中、Ｒは炭素数２〜２０の炭化水素を表し、ｍ、ｎ
は整数を表しｍ＋ｎ＝２〜３０の関係にある。）で表さ
れる化合物を一定量用いるところにある。
は整数を表しｍ＋ｎ＝２〜３０の関係にある。）で表さ
れる化合物を一定量用いるところにある。
【００１４】本発明において用いられるオレフィン系熱
可塑性樹脂は、特に限定されるものではないが、そのオ
レフィン含有量が６０重量％以上である高オレフィン含
有量樹脂が好適に用いられる。
可塑性樹脂は、特に限定されるものではないが、そのオ
レフィン含有量が６０重量％以上である高オレフィン含
有量樹脂が好適に用いられる。
【００１５】このような本発明に係るオレフィン系熱可
塑性樹脂として、例えば、ビニルエステル、α，β−不
飽和カルボン酸、α，β−不飽和カルボン酸の金属塩及
びα，β−不飽和カルボン酸エステルからなる群から選
択される少なくとも１種のモノマーとオレフィンとの共
重合体等が挙げられる。これらの共重合体は、単独であ
っても２種以上の混合物であってもよい。
塑性樹脂として、例えば、ビニルエステル、α，β−不
飽和カルボン酸、α，β−不飽和カルボン酸の金属塩及
びα，β−不飽和カルボン酸エステルからなる群から選
択される少なくとも１種のモノマーとオレフィンとの共
重合体等が挙げられる。これらの共重合体は、単独であ
っても２種以上の混合物であってもよい。
【００１６】上記の樹脂のうち、ビニルエステルとオレ
フィンとの共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の完全
又は部分鹸化物、エチレン−塩化ビニル共重合体等が挙
げられる。また、α，β−不飽和カルボン酸、α，β−
不飽和カルボン酸の金属塩又はα，β−不飽和カルボン
酸エステルとオレフィンとの共重合体としては、例え
ば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸−無水マレイン酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、及
びこれらの金属塩等が挙げられる。中でも、エチレン−
アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の完全又は部分鹸化
物が好ましく利用できる。
フィンとの共重合体としては、例えば、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の完全
又は部分鹸化物、エチレン−塩化ビニル共重合体等が挙
げられる。また、α，β−不飽和カルボン酸、α，β−
不飽和カルボン酸の金属塩又はα，β−不飽和カルボン
酸エステルとオレフィンとの共重合体としては、例え
ば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸−無水マレイン酸共重合体、エチレン−
アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸−無水マレイン酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、及
びこれらの金属塩等が挙げられる。中でも、エチレン−
アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の完全又は部分鹸化
物が好ましく利用できる。
【００１７】本発明に係る界面活性剤は、一般式〔Ｉ〕
で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミド型ノニオン
系界面活性剤である。このものは、本発明において水中
で上記オレフィン系熱可塑性樹脂がエマルジョン化する
際の乳化剤として作用する。
で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミド型ノニオン
系界面活性剤である。このものは、本発明において水中
で上記オレフィン系熱可塑性樹脂がエマルジョン化する
際の乳化剤として作用する。
【００１８】本発明に係るポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミドとしては、例えば、ペラルゴン酸アミド、カプリン
酸アミド、ウンデシル酸アミド、ラウリン酸アミド、ト
リデシル酸アミド、ミリスチン酸アミド、ペンタデシル
酸アミド、パルミチン酸アミド、ヘプタデシル酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、ノナデカン酸アミド、アラキ
ン酸アミド、ベヘン酸アミド、リグノセリン酸アミド、
オレイン酸アミド、セトレイン酸アミド、リノール酸ア
ミド、リノレン酸アミド、これらの混合物及び動植物油
脂脂肪酸アミド等が挙げられる。
ミドとしては、例えば、ペラルゴン酸アミド、カプリン
酸アミド、ウンデシル酸アミド、ラウリン酸アミド、ト
リデシル酸アミド、ミリスチン酸アミド、ペンタデシル
酸アミド、パルミチン酸アミド、ヘプタデシル酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、ノナデカン酸アミド、アラキ
ン酸アミド、ベヘン酸アミド、リグノセリン酸アミド、
オレイン酸アミド、セトレイン酸アミド、リノール酸ア
ミド、リノレン酸アミド、これらの混合物及び動植物油
脂脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００１９】本発明のポリオキシエチレン脂肪酸アミド
型ノニオン系界面活性剤としては、上記各種ポリオキシ
エチレン脂肪酸アミドのエチレンオキシド付加モル数
（一般式〔Ｉ〕におけるｍ＋ｎ）が２〜３０のものが好
適に用いられる。
型ノニオン系界面活性剤としては、上記各種ポリオキシ
エチレン脂肪酸アミドのエチレンオキシド付加モル数
（一般式〔Ｉ〕におけるｍ＋ｎ）が２〜３０のものが好
適に用いられる。
【００２０】本発明の上記界面活性剤の使用量は、通
常、オレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部に対して１
〜５０重量部の範囲であるが、より好ましくは３〜３０
重量部がよい。１重量部未満では、オレフィン系熱可塑
性樹脂を充分に分散させることが困難となり、５０重量
部を超えるとオレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョ
ン中に含有される量が多すぎて好ましくないので、上記
範囲に限定される。上記の界面活性剤は、必要に応じて
他の界面活性剤や分散剤と併用して使用しても何ら差し
支えない。
常、オレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部に対して１
〜５０重量部の範囲であるが、より好ましくは３〜３０
重量部がよい。１重量部未満では、オレフィン系熱可塑
性樹脂を充分に分散させることが困難となり、５０重量
部を超えるとオレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョ
ン中に含有される量が多すぎて好ましくないので、上記
範囲に限定される。上記の界面活性剤は、必要に応じて
他の界面活性剤や分散剤と併用して使用しても何ら差し
支えない。
【００２１】本発明において分散媒として使用する水
は、オレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部に対して３
０〜１５００重量部の範囲であるが、より好ましくは１
００〜５００重量部がよい。３０重量部未満では、オレ
フィン系熱可塑性樹脂が充分に水中に分散できず、また
１５００重量部を超えると得られるオレフィン系熱可塑
性樹脂水性エマルジョンの濃度が薄くなり好ましくない
ので、上記範囲に限定される。
は、オレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部に対して３
０〜１５００重量部の範囲であるが、より好ましくは１
００〜５００重量部がよい。３０重量部未満では、オレ
フィン系熱可塑性樹脂が充分に水中に分散できず、また
１５００重量部を超えると得られるオレフィン系熱可塑
性樹脂水性エマルジョンの濃度が薄くなり好ましくない
ので、上記範囲に限定される。
【００２２】次に、オレフィン系熱可塑性樹脂水性エマ
ルジョンの製造方法について説明する。本発明のオレフ
ィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンの製造方法におい
ては、所定の温度に加熱され加圧下にある分散槽中に、
溶融された前記のオレフィン系熱可塑性樹脂１００重量
部と、３０〜１５００重量部の水と、１〜５０重量部の
ポリオキシエチレン脂肪酸アミドとを圧入してもよい
し、あらかじめ分散槽中に、オレフィン系熱可塑性樹脂
１００重量部と、３０〜１５００重量部の水と、１〜５
０重量部のポリオキシエチレン脂肪酸アミド型ノニオン
界面活性剤とを仕込み、所定の温度まで加熱しても良
い。分散槽中で溶融したオレフィン系熱可塑性樹脂は、
攪拌され、剪断力を受け、本発明の乳化剤の作用で粒子
系が０．５μｍ以下の微細な樹脂液滴の分散液となる。
その後、分散液を融点より低い温度まで冷却することに
より、その過程で何ら凝集することなく０．５μｍ以下
の微細なオレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンが
得られる。分散槽としては、オレフィン系熱可塑性樹脂
の融点より低くない温度に加熱できる手段と、内容物に
剪断力を与えることのできる攪拌手段を備えた耐圧容器
であれば良く、例えば、攪拌機付き耐圧オートクレーブ
を使用すれば良い。
ルジョンの製造方法について説明する。本発明のオレフ
ィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンの製造方法におい
ては、所定の温度に加熱され加圧下にある分散槽中に、
溶融された前記のオレフィン系熱可塑性樹脂１００重量
部と、３０〜１５００重量部の水と、１〜５０重量部の
ポリオキシエチレン脂肪酸アミドとを圧入してもよい
し、あらかじめ分散槽中に、オレフィン系熱可塑性樹脂
１００重量部と、３０〜１５００重量部の水と、１〜５
０重量部のポリオキシエチレン脂肪酸アミド型ノニオン
界面活性剤とを仕込み、所定の温度まで加熱しても良
い。分散槽中で溶融したオレフィン系熱可塑性樹脂は、
攪拌され、剪断力を受け、本発明の乳化剤の作用で粒子
系が０．５μｍ以下の微細な樹脂液滴の分散液となる。
その後、分散液を融点より低い温度まで冷却することに
より、その過程で何ら凝集することなく０．５μｍ以下
の微細なオレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンが
得られる。分散槽としては、オレフィン系熱可塑性樹脂
の融点より低くない温度に加熱できる手段と、内容物に
剪断力を与えることのできる攪拌手段を備えた耐圧容器
であれば良く、例えば、攪拌機付き耐圧オートクレーブ
を使用すれば良い。
【００２３】
【実施例】以下に本発明の実施例及び比較例を挙げ、本
発明を具体的に説明する。 実施例１ 径２５０ｍｍのタービン型攪拌羽根を備えた内径５００
ｍｍ、高さ１１００ｍｍのジャケット付き内容積２００
Ｌの耐圧オートクレーブ中に、エチレン−アクリル酸エ
ステル−無水マレイン酸共重合体（ボンダインＨＸ８２
１０：住化アトケム社製、オレフィン含有量９１重量
％）１８ｋｇと、水４０．２ｋｇとポリオキシエチレン
牛脂脂肪酸アミド（エチレンオキシド１５モル付加物）
１．８ｋｇを仕込み密閉した。次に、ジャケット部に加
熱油を循環することにより、オートクレーブ内部を１５
０℃まで昇温した。攪拌機を始動し、内温を１５０℃に
保ちながら、毎分１５０回転で３０分間攪拌した後、内
容物を５０℃まで冷却し、オートクレーブより取り出し
た。
発明を具体的に説明する。 実施例１ 径２５０ｍｍのタービン型攪拌羽根を備えた内径５００
ｍｍ、高さ１１００ｍｍのジャケット付き内容積２００
Ｌの耐圧オートクレーブ中に、エチレン−アクリル酸エ
ステル−無水マレイン酸共重合体（ボンダインＨＸ８２
１０：住化アトケム社製、オレフィン含有量９１重量
％）１８ｋｇと、水４０．２ｋｇとポリオキシエチレン
牛脂脂肪酸アミド（エチレンオキシド１５モル付加物）
１．８ｋｇを仕込み密閉した。次に、ジャケット部に加
熱油を循環することにより、オートクレーブ内部を１５
０℃まで昇温した。攪拌機を始動し、内温を１５０℃に
保ちながら、毎分１５０回転で３０分間攪拌した後、内
容物を５０℃まで冷却し、オートクレーブより取り出し
た。
【００２４】得られたエチレン−アクリル酸エステル−
無水マレイン酸共重合体の水性エマルジョンの粒子径を
ダイナミック光散乱光度計（大塚電子社製ＤＬＳ−７０
０）で測定したところ、重量平均粒子径は０．２１μｍ
であり、５０℃で１ヵ月放置しても凝集分離や浮上分離
は全く見られず、静置安定性に優れたものであった。
無水マレイン酸共重合体の水性エマルジョンの粒子径を
ダイナミック光散乱光度計（大塚電子社製ＤＬＳ−７０
０）で測定したところ、重量平均粒子径は０．２１μｍ
であり、５０℃で１ヵ月放置しても凝集分離や浮上分離
は全く見られず、静置安定性に優れたものであった。
【００２５】実施例２
実施例１で示した耐圧オートクレーブ中に、エチレン−
アクリル酸共重合体（プリマコール５９９０：ダウケミ
カル社製、オレフィン含有量８０重量％）１８ｋｇと、
水３８．２ｋｇとポリオキシエチレンステアリン酸アミ
ド（エチレンオキシド１２モル付加物）３．６ｋｇ、ポ
リアクリル酸ソーダ（シャロールＡＮ−１４４Ｐ、第一
工業製薬社製）０．２ｋｇを仕込み密閉した。次に、ジ
ャケット部に加熱油を循環することにより、オートクレ
ーブ内部を１８０℃まで昇温した。攪拌機を始動し、内
温を１７０℃に保ちながら、毎分１５０回転で２０分間
攪拌した後、内容物を５０℃まで冷却し、オートクレー
ブより取り出した。
アクリル酸共重合体（プリマコール５９９０：ダウケミ
カル社製、オレフィン含有量８０重量％）１８ｋｇと、
水３８．２ｋｇとポリオキシエチレンステアリン酸アミ
ド（エチレンオキシド１２モル付加物）３．６ｋｇ、ポ
リアクリル酸ソーダ（シャロールＡＮ−１４４Ｐ、第一
工業製薬社製）０．２ｋｇを仕込み密閉した。次に、ジ
ャケット部に加熱油を循環することにより、オートクレ
ーブ内部を１８０℃まで昇温した。攪拌機を始動し、内
温を１７０℃に保ちながら、毎分１５０回転で２０分間
攪拌した後、内容物を５０℃まで冷却し、オートクレー
ブより取り出した。
【００２６】得られたエチレン−アクリル酸共重合体水
性エマルジョンの重量平均粒子径は０．２５μｍであ
り、５０℃で１ヵ月放置しても凝集分離や浮上分離は全
く見られず、静置安定性に優れたものであった。
性エマルジョンの重量平均粒子径は０．２５μｍであ
り、５０℃で１ヵ月放置しても凝集分離や浮上分離は全
く見られず、静置安定性に優れたものであった。
【００２７】実施例３
実施例１で示した耐圧オートクレーブ中に、エチレン−
酢酸ビニル共重合体（スミテートＫＦ−２１：住友化学
工業社製、オレフィン含有量７２重量％）６ｋｇと水５
３．０ｋｇとポリオキシエチレン牛脂脂肪酸アミド（エ
チレンオキシド１５モル付加物）０．９ｋｇ、ポリアク
リル酸ソーダ（シャロールＡＮ−１４４Ｐ、第一工業製
薬社製）０．０６ｋｇを仕込み密閉した。次に、ジャケ
ット部に加熱油を循環することにより、オートクレーブ
内部を１８０℃まで昇温した。攪拌機を始動し、内温を
１８０℃に保ちながら、毎分１５０回転で３０分間攪拌
した後、内容物を５０℃まで冷却し、オートクレーブよ
り取り出した。
酢酸ビニル共重合体（スミテートＫＦ−２１：住友化学
工業社製、オレフィン含有量７２重量％）６ｋｇと水５
３．０ｋｇとポリオキシエチレン牛脂脂肪酸アミド（エ
チレンオキシド１５モル付加物）０．９ｋｇ、ポリアク
リル酸ソーダ（シャロールＡＮ−１４４Ｐ、第一工業製
薬社製）０．０６ｋｇを仕込み密閉した。次に、ジャケ
ット部に加熱油を循環することにより、オートクレーブ
内部を１８０℃まで昇温した。攪拌機を始動し、内温を
１８０℃に保ちながら、毎分１５０回転で３０分間攪拌
した後、内容物を５０℃まで冷却し、オートクレーブよ
り取り出した。
【００２８】得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体の
水性エマルジョンの粒子径をダイナミック光散乱光度計
（大塚電子社製ＤＬＳ−７００）で測定したところ、重
量平均粒子径は０．２５μｍであり、５０℃で１ヵ月放
置しても凝集分離や浮上分離は全く見られず、静置安定
性に優れたものであった。
水性エマルジョンの粒子径をダイナミック光散乱光度計
（大塚電子社製ＤＬＳ−７００）で測定したところ、重
量平均粒子径は０．２５μｍであり、５０℃で１ヵ月放
置しても凝集分離や浮上分離は全く見られず、静置安定
性に優れたものであった。
【００２９】実施例４
オレフィン系熱可塑性樹脂としてエチレン−酢酸ビニル
共重合体の部分鹸化物（スミリンクＤＲ−１５０Ｐ：住
友化学工業社製、オレフィン含有量７２重量％）を用い
た以外は、実施例３と同様の条件で水性エマルジョン化
を実施した。得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体の
部分鹸化物水性エマルジョンの重量平均粒子径は０．２
１μｍであり、５０℃で１ヵ月放置しても凝集分離や浮
上分離は全く見られず、静置安定性に優れたものであっ
た。
共重合体の部分鹸化物（スミリンクＤＲ−１５０Ｐ：住
友化学工業社製、オレフィン含有量７２重量％）を用い
た以外は、実施例３と同様の条件で水性エマルジョン化
を実施した。得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体の
部分鹸化物水性エマルジョンの重量平均粒子径は０．２
１μｍであり、５０℃で１ヵ月放置しても凝集分離や浮
上分離は全く見られず、静置安定性に優れたものであっ
た。
【００３０】比較例１
乳化剤の種類を表１に示した各種乳化剤に変えた以外
は、実施例１と同様の条件でエチレン−アクリル酸エス
テル−無水マレイン酸共重合体の水性エマルジョン化を
試みた。いずれの乳化剤を用いた場合も安定なエマルジ
ョンを得ることができず、クリーミングして分離現象が
見られる等静置安定性の悪いものであった。
は、実施例１と同様の条件でエチレン−アクリル酸エス
テル−無水マレイン酸共重合体の水性エマルジョン化を
試みた。いずれの乳化剤を用いた場合も安定なエマルジ
ョンを得ることができず、クリーミングして分離現象が
見られる等静置安定性の悪いものであった。
【００３１】
【表１】
【００３２】比較例２〜４
エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分鹸化物
について乳化剤の種類を表２、表３及び表４に示した各
種乳化剤に変えた以外は、実施例２〜４と同様の条件で
それぞれ水性エマルジョン化を試みた。いずれの乳化剤
を用いた場合も安定なエマルジョンを得ることができ
ず、クリーミングして分離現象が見られる等静置安定性
の悪いものであった。
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分鹸化物
について乳化剤の種類を表２、表３及び表４に示した各
種乳化剤に変えた以外は、実施例２〜４と同様の条件で
それぞれ水性エマルジョン化を試みた。いずれの乳化剤
を用いた場合も安定なエマルジョンを得ることができ
ず、クリーミングして分離現象が見られる等静置安定性
の悪いものであった。
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】
【発明の効果】オレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジ
ョン化方法において、本発明のポリオキシエチレン脂肪
酸アミド型ノニオン界面活性剤を乳化剤として用いるこ
とにより、何ら特殊な装置を用いることなく、従来達成
しえなかった平均粒子径が０．５μｍ以下の微細な粒子
径のオレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンが得ら
れる。得られたオレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジ
ョンは静置安定性が非常に優れており、また、水分を乾
燥することにより透明性に優れる皮膜を得ることができ
る。
ョン化方法において、本発明のポリオキシエチレン脂肪
酸アミド型ノニオン界面活性剤を乳化剤として用いるこ
とにより、何ら特殊な装置を用いることなく、従来達成
しえなかった平均粒子径が０．５μｍ以下の微細な粒子
径のオレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンが得ら
れる。得られたオレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジ
ョンは静置安定性が非常に優れており、また、水分を乾
燥することにより透明性に優れる皮膜を得ることができ
る。
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フロントページの続き
(72)発明者 真鍋 浩司
兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友
精化株式会社第２研究所内
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 23/00 - 23/36
C08K 3/00 - 13/08
C08J 3/05
Claims (5)
- 【請求項１】 オレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部
を水３０〜１５００重量部及び界面活性剤と共に、該オ
レフィン系熱可塑性樹脂の融点よりも低くない温度に加
熱して溶融し、攪拌後に冷却することによりオレフィン
系熱可塑性樹脂水性エマルジョンを製造する方法におい
て、該オレフィン系熱可塑性樹脂は、ビニルエステル、α，
β−不飽和カルボン酸、α，β−不飽和カルボン酸の金
属塩及びα，β−不飽和カルボン酸エステルから構成さ
れる群から選択される少なくとも１種のモノマーとオレ
フィンとの共重合体、又は、この共重合体の２種以上の
混合物であり、 界面活性剤として、下記一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｒは炭素数２〜２０の炭化水素を表し、ｍ、ｎ
は整数を表しｍ＋ｎ＝２〜３０の関係にある。）で表さ
れる化合物を１〜５０重量部用いることを特徴とするオ
レフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンの製造方法。 - 【請求項２】 共重合体が、エチレン−アクリル酸エス
テル−無水マレイン酸共重合体である請求項１記載のオ
レフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンの製造方法。 - 【請求項３】 共重合体が、エチレン−アクリル酸共重
合体である請求項１記載のオレフィン系熱可塑性樹脂水
性エマルジョンの製造方法。 - 【請求項４】 共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、又は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の完全若し
くは部分鹸化物である請求項１記載のオレフィン系熱可
塑性樹脂水性エマルジョンの製造方法。 - 【請求項５】 オレフィン系熱可塑性樹脂中のオレフィ
ン含有量が６０重量％以上である請求項１、２、３又は
４記載のオレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25481293A JP3379593B2 (ja) | 1993-09-17 | 1993-09-17 | オレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25481293A JP3379593B2 (ja) | 1993-09-17 | 1993-09-17 | オレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782423A JPH0782423A (ja) | 1995-03-28 |
| JP3379593B2 true JP3379593B2 (ja) | 2003-02-24 |
Family
ID=17270229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25481293A Expired - Fee Related JP3379593B2 (ja) | 1993-09-17 | 1993-09-17 | オレフィン系熱可塑性樹脂水性エマルジョンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3379593B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4404988B2 (ja) | 1999-04-21 | 2010-01-27 | 住友精化株式会社 | ポリアミド樹脂水性分散液の製造方法 |
| JP5340516B2 (ja) * | 2001-03-21 | 2013-11-13 | ユニチカ株式会社 | 防錆用コート剤組成物及び積層金属材料 |
| JP4726431B2 (ja) * | 2004-05-07 | 2011-07-20 | 住友化学株式会社 | 変性ビニルシクロヘキサン共重合体水性エマルジョン |
| JP2006131882A (ja) * | 2004-10-06 | 2006-05-25 | Unitika Ltd | 水性分散体、塗膜および積層体 |
-
1993
- 1993-09-17 JP JP25481293A patent/JP3379593B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0782423A (ja) | 1995-03-28 |
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