JPH072878B2 - 熱成形可能および／または反復曲げ抵抗性を有するガスバリヤー特性に優れたエチレン／ビニールアルコールコポリマーをベースとしたポリマーアロイ - Google Patents
熱成形可能および／または反復曲げ抵抗性を有するガスバリヤー特性に優れたエチレン／ビニールアルコールコポリマーをベースとしたポリマーアロイInfo
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- JPH072878B2 JPH072878B2 JP2245973A JP24597390A JPH072878B2 JP H072878 B2 JPH072878 B2 JP H072878B2 JP 2245973 A JP2245973 A JP 2245973A JP 24597390 A JP24597390 A JP 24597390A JP H072878 B2 JPH072878 B2 JP H072878B2
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- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/06—Copolymers of allyl alcohol
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- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
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- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、基本的にエチレン−ビニールアルコールコポ
リマー（EVOH）と、ポリプロピレン（PP）とを含むポリ
マーアロイに関するものである。本発明のポリマーアロ
イは、単層フィルムまたは多層フィルム等のパッケージ
材料、トレー材料、容器材料等を製作するのに適した機
械的特性と、これらの材料に要求されるガス透過特性と
が要求される用途に適している。
リマー（EVOH）と、ポリプロピレン（PP）とを含むポリ
マーアロイに関するものである。本発明のポリマーアロ
イは、単層フィルムまたは多層フィルム等のパッケージ
材料、トレー材料、容器材料等を製作するのに適した機
械的特性と、これらの材料に要求されるガス透過特性と
が要求される用途に適している。
従来の技術 上記ポリマーアロイの成形に用いられる方法は一般に使
われてものと同じであり、例えば押出被覆法、ブロー押
出し法、共押出法、熱成形法、配向成形法、その他があ
る。
われてものと同じであり、例えば押出被覆法、ブロー押
出し法、共押出法、熱成形法、配向成形法、その他があ
る。
パッケージ材料の場合、ガス透過性を非常に小さくしな
ければならない時には、ガスバリヤー性に優れたポリマ
ーが用いられる。
ければならない時には、ガスバリヤー性に優れたポリマ
ーが用いられる。
この点ではEVOHは優れた材料であることが知られている
が、このコポリマーには幾つかの欠点がある。すなわ
ち、このコポリマーはパッケージの分野で一般に使われ
ているポリエチレンやポリプロピレンのような熱可塑性
ポリマーと比較した場合に、高温での成形性が悪いとい
う欠点があり、さらに、フィルム等に成形した固体製品
は剛性と脆性を示すため、反復曲げに対してヒビ割れを
生じて、ガス透過特性を維持し得ないという欠点があ
る。しかも、加工性が低いため、配向成形や熱成形など
の熱可塑性材料では当り前な幾何形状の変化にも耐えら
れないという欠点がある。
が、このコポリマーには幾つかの欠点がある。すなわ
ち、このコポリマーはパッケージの分野で一般に使われ
ているポリエチレンやポリプロピレンのような熱可塑性
ポリマーと比較した場合に、高温での成形性が悪いとい
う欠点があり、さらに、フィルム等に成形した固体製品
は剛性と脆性を示すため、反復曲げに対してヒビ割れを
生じて、ガス透過特性を維持し得ないという欠点があ
る。しかも、加工性が低いため、配向成形や熱成形など
の熱可塑性材料では当り前な幾何形状の変化にも耐えら
れないという欠点がある。
発明が解決しようとする課題 本発明は上記欠点のないEVOHとPPとによって構成される
組成物を提供することにある。
組成物を提供することにある。
課題を解決するための手段 本発明の提供するEVOHとPPとによって構成されるポリマ
ーアロイ組成物の大部分はEVOHである。このポリマーア
ロイの特徴はマトリックスすなわち分散相がEVOHで、PP
はほぼ球形のノード（節）の形になっているという点に
ある。
ーアロイ組成物の大部分はEVOHである。このポリマーア
ロイの特徴はマトリックスすなわち分散相がEVOHで、PP
はほぼ球形のノード（節）の形になっているという点に
ある。
本発明のガスバリアー性を有するエチレン／ビニールア
ルコールコポリマーをベースとしたポリマーアロイは、
42.5〜99.5重量％のエチレン／ビニールアルコールコポ
リマー（EVOH）と、0.4〜42.5重量％のポリプロピレン
（PP）と、0.1〜15.0重量％の相溶化剤との混合物によ
って構成され、相溶化剤が下記の式（Ｉ）で表されるグ
ラフトコポリマーの中から選択される点に特徴がある： Aa Mb Xc Pd （Ｉ） 〔ここで、 AaMbは骨格となるコポリマーに対応し、 XcPdは骨格となる上記コポリマーにグラフトされたポリ
マーに対応し、 Ａは２〜８個の炭素原子を有するα−モノオレフィンか
ら誘導された単位であり、 Ｍは２〜８個の炭素原子を有する一種または複数のα−
モノオレフィンからの単位と、このα−モノオレフィン
の一つと重合可能なモノマーからの単位とで構成され、 Ｐは下記の式（II）のポリアミドオリゴマーからの単位
である： （ここで、 ｆは３〜11の数、 ｇは３〜80の数、 R5は水素または20以下の炭素原子を有する直鎖状または
分岐したアルキル基、 R6は20以下の炭素原子を有する直鎖状または分岐したア
ルキル基またはアルケニル基、芳香族基またはこれらを
組合せたもの a,b,c,dは下記の数を表す： ａは０から5000の間で変わる数、 ａ＋ｂの合計は350〜45000の間、 ｃはＸがグラフト化された上記骨格（コ）ポリマーに対
するこの骨格（コ）ポリマーにグラフト化された単位Ｘ
の含有重量が500ppm〜10％の間になるように選択された
数、ｄは０より大きく且つｃ以下の数）〕。
ルコールコポリマーをベースとしたポリマーアロイは、
42.5〜99.5重量％のエチレン／ビニールアルコールコポ
リマー（EVOH）と、0.4〜42.5重量％のポリプロピレン
（PP）と、0.1〜15.0重量％の相溶化剤との混合物によ
って構成され、相溶化剤が下記の式（Ｉ）で表されるグ
ラフトコポリマーの中から選択される点に特徴がある： Aa Mb Xc Pd （Ｉ） 〔ここで、 AaMbは骨格となるコポリマーに対応し、 XcPdは骨格となる上記コポリマーにグラフトされたポリ
マーに対応し、 Ａは２〜８個の炭素原子を有するα−モノオレフィンか
ら誘導された単位であり、 Ｍは２〜８個の炭素原子を有する一種または複数のα−
モノオレフィンからの単位と、このα−モノオレフィン
の一つと重合可能なモノマーからの単位とで構成され、 Ｐは下記の式（II）のポリアミドオリゴマーからの単位
である： （ここで、 ｆは３〜11の数、 ｇは３〜80の数、 R5は水素または20以下の炭素原子を有する直鎖状または
分岐したアルキル基、 R6は20以下の炭素原子を有する直鎖状または分岐したア
ルキル基またはアルケニル基、芳香族基またはこれらを
組合せたもの a,b,c,dは下記の数を表す： ａは０から5000の間で変わる数、 ａ＋ｂの合計は350〜45000の間、 ｃはＸがグラフト化された上記骨格（コ）ポリマーに対
するこの骨格（コ）ポリマーにグラフト化された単位Ｘ
の含有重量が500ppm〜10％の間になるように選択された
数、ｄは０より大きく且つｃ以下の数）〕。
a,b,AおよびＭが上記の定義を有する式:AaMbで表される
骨格（コ）ポリマーは、ランダムまたはシーケンシャル
に重合されたモノマーからくるＡとＭの単位で構成され
る任意のコポリマーまたはＡとＭの単位を出すモノマー
を別々に重合することによって得られるポリマーの任意
の混合物を意味する。
骨格（コ）ポリマーは、ランダムまたはシーケンシャル
に重合されたモノマーからくるＡとＭの単位で構成され
る任意のコポリマーまたはＡとＭの単位を出すモノマー
を別々に重合することによって得られるポリマーの任意
の混合物を意味する。
この共重合または混合は公知のプロセスで行うことがで
き、例えば、チィーグラー（Ziegler）触媒または共役
系の存在下でプロピレンとα−オレフィンとを共重合す
る方法を挙げることができる。
き、例えば、チィーグラー（Ziegler）触媒または共役
系の存在下でプロピレンとα−オレフィンとを共重合す
る方法を挙げることができる。
上記単位Ｘを有するモノマーは、特に下記の式に対応す
るモノマーにすることができる： （ここで、 R1とR2は水素であるか、８個以下の炭素原子を有する直
鎖状または分岐したアルキル鎖で、少なくとも一方は水
素であり、 R3は水素または10個以下の炭素原子を有する直鎖状また
は分岐したアルキル基であり、 R4は12以下の炭素原子を有する直鎖状または分岐したア
ルケニル基である） この単位Ｘを有するモノマーは、無水マレイン酸、無水
クエン酸、フマール酸、メサコン酸、３−アリール無水
コハク酸であるのが好ましく、特に無水マレイン酸が好
ましい。
るモノマーにすることができる： （ここで、 R1とR2は水素であるか、８個以下の炭素原子を有する直
鎖状または分岐したアルキル鎖で、少なくとも一方は水
素であり、 R3は水素または10個以下の炭素原子を有する直鎖状また
は分岐したアルキル基であり、 R4は12以下の炭素原子を有する直鎖状または分岐したア
ルケニル基である） この単位Ｘを有するモノマーは、無水マレイン酸、無水
クエン酸、フマール酸、メサコン酸、３−アリール無水
コハク酸であるのが好ましく、特に無水マレイン酸が好
ましい。
エチレン／ビニールアルコール共重合体（EVOH）は基本
的にエチレン単位とビニールアルコール単位とによって
構成されるコポリマーであるが、他のモノマー単位、特
にビニルエステル単位を少量の含んでいてもよい。この
コポリマーは、エチレン／ビニルエステルコポリマーを
完全にケン化またはアルコール化することによって得ら
れる。上記ビニルエステルの中では酢酸ビニルが好まし
いモノマーである。ケン化またはアルコール化の程度は
少なくとも90％モル、好ましくは54〜99.5％モルにする
のが好ましい。EVOH中のエチレンの比率は３〜75モル
％、好ましくは10〜50モル％にする。
的にエチレン単位とビニールアルコール単位とによって
構成されるコポリマーであるが、他のモノマー単位、特
にビニルエステル単位を少量の含んでいてもよい。この
コポリマーは、エチレン／ビニルエステルコポリマーを
完全にケン化またはアルコール化することによって得ら
れる。上記ビニルエステルの中では酢酸ビニルが好まし
いモノマーである。ケン化またはアルコール化の程度は
少なくとも90％モル、好ましくは54〜99.5％モルにする
のが好ましい。EVOH中のエチレンの比率は３〜75モル
％、好ましくは10〜50モル％にする。
ポリプロピレンは、基本的にプロピレン単位で構成され
るポリマーであるが、他のモノマー単位、特にエチレン
および／または４〜６個の炭素原子を有する一種または
複数のα−オレフィンを少量、多くても40mol％以下含
んでいてもよい。本発明では特にプロピレンのホモポリ
マー、プロピレンと0.5〜30モル％のエチレンとのブロ
ックコポリマー、または0.1〜30モル％のエチレンを含
むエチレンとプロピレンとのランダムコポリマーが用い
られる。
るポリマーであるが、他のモノマー単位、特にエチレン
および／または４〜６個の炭素原子を有する一種または
複数のα−オレフィンを少量、多くても40mol％以下含
んでいてもよい。本発明では特にプロピレンのホモポリ
マー、プロピレンと0.5〜30モル％のエチレンとのブロ
ックコポリマー、または0.1〜30モル％のエチレンを含
むエチレンとプロピレンとのランダムコポリマーが用い
られる。
上記の三つの主成分、すなわちEVOH、ポリプロピレンお
よび相溶化剤の他に、必要に応じて、少量、特に40モル
％以下の量の安定剤、帯電防止剤、潤滑剤、可塑剤、そ
の他の重合化合物を加えることもできる。
よび相溶化剤の他に、必要に応じて、少量、特に40モル
％以下の量の安定剤、帯電防止剤、潤滑剤、可塑剤、そ
の他の重合化合物を加えることもできる。
各成分が粉状または顆粒状をしている場合には、一般
に、単軸押出機または逆方向または同方向に回転する２
軸の押出機のような成形機またはローラー式混練機を用
いて混合することによって、本発明のポリマーアロイを
熔解状態で製造することができる。
に、単軸押出機または逆方向または同方向に回転する２
軸の押出機のような成形機またはローラー式混練機を用
いて混合することによって、本発明のポリマーアロイを
熔解状態で製造することができる。
特許請求の範囲で定義したポリマーアロイのガス透過性
は極めて低いので、ポリマーアロイ用のEVOH、例えば加
熱成形用のEVOHに較べて、成形時の収縮特性がより良く
なる。しかも、共押出加工する用途では、本発明のポリ
マーアロイを用いることによって、接着性ポリマー層と
ガスバリヤー材料の層との間の接着性が著しく改良され
る。また、本発明のポリマーアロイを成形した製品を繰
り返して曲げた場合に生じるヒビ割れに対する抵抗力
は、従来のポリマーアロイ用EVOHを用いたものに較べて
大幅に向上する。
は極めて低いので、ポリマーアロイ用のEVOH、例えば加
熱成形用のEVOHに較べて、成形時の収縮特性がより良く
なる。しかも、共押出加工する用途では、本発明のポリ
マーアロイを用いることによって、接着性ポリマー層と
ガスバリヤー材料の層との間の接着性が著しく改良され
る。また、本発明のポリマーアロイを成形した製品を繰
り返して曲げた場合に生じるヒビ割れに対する抵抗力
は、従来のポリマーアロイ用EVOHを用いたものに較べて
大幅に向上する。
本発明のポリマーアロイの三つの主成分の比率は下記の
範囲である： EVOH :42.5〜99.5重量％ ポリプロピレン :42.5〜 0.4重量％ 相溶化剤 : 0.1〜15.0重量％ 必要に応じて添加可能なその他の成分は上記ポリマーア
ロイ80重量部に対して20重量部以下にする。
範囲である： EVOH :42.5〜99.5重量％ ポリプロピレン :42.5〜 0.4重量％ 相溶化剤 : 0.1〜15.0重量％ 必要に応じて添加可能なその他の成分は上記ポリマーア
ロイ80重量部に対して20重量部以下にする。
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明がこれらの
実施例に限定されるものではない。
実施例に限定されるものではない。
実施例 相溶化剤の役目とポリマーアロイのモルホロジー 下記の３つの構成成分を表１に示すような比率て含む５
つの組成物を、同方向に回転する２軸スクリュー押出機
を用いて作った。
つの組成物を、同方向に回転する２軸スクリュー押出機
を用いて作った。
EVOH:2.16kgの荷重下で210℃で測定された溶融指数（M
I）が3.2g/10分であるエチレンを32モル％含む加水分解
されたエチレン−酢酸ビニールコポリマー、 PP:2.16kgの荷重下で230℃で測定されたMIが2g/10分の
エチレンを３重量％含むエチレン−プロピレンランダム
コポリマー、 相溶化剤：表１に示すグラフトコポリマー。
I）が3.2g/10分であるエチレンを32モル％含む加水分解
されたエチレン−酢酸ビニールコポリマー、 PP:2.16kgの荷重下で230℃で測定されたMIが2g/10分の
エチレンを３重量％含むエチレン−プロピレンランダム
コポリマー、 相溶化剤：表１に示すグラフトコポリマー。
次いで、各組成物を単軸スクリューの押出機を用いて20
μｍの厚さのフィルムに押出し、各フィルムを低温破砕
した後に、走査電子顕微鏡（SEM）で観察した。
μｍの厚さのフィルムに押出し、各フィルムを低温破砕
した後に、走査電子顕微鏡（SEM）で観察した。
分散相はフィルムに押出すことによって配向されて、押
出方向に配向した小さな棒状の形になる。この分散相を
キシレン中に溶解した後に、粉砕物上でのこの小さな棒
状体の寸法を測定した。
出方向に配向した小さな棒状の形になる。この分散相を
キシレン中に溶解した後に、粉砕物上でのこの小さな棒
状体の寸法を測定した。
２つの相の間の接着力の評価は粉砕物で定性的に行っ
た。
た。
相溶化剤 相溶化剤は下記の定義を有する、Aa Mb Xc Pdで表され
るグラフトコポリマーである： Ａはプロピレンから誘導された単位 Ｍはエチレンから誘導された単位 Ｘは無水マレイン酸から誘導された単位 Ｐはアミン末端官能基を電位差滴定法を用いて測定して
求めた分子質量が2700であるカプロラクタムオリゴマー
である。
るグラフトコポリマーである： Ａはプロピレンから誘導された単位 Ｍはエチレンから誘導された単位 Ｘは無水マレイン酸から誘導された単位 Ｐはアミン末端官能基を電位差滴定法を用いて測定して
求めた分子質量が2700であるカプロラクタムオリゴマー
である。
表１から明らかなように、相溶化剤が存在しないと、PP
とEVOH中に粗く分散するだけである。
とEVOH中に粗く分散するだけである。
相溶化剤としてA663M136X2.91P0.87を用いたものは単な
るマレイン化PPであるA663M136X0.65を用いたものに比
べてPPをEVOH中により良く分散させることができる。
るマレイン化PPであるA663M136X0.65を用いたものに比
べてPPをEVOH中により良く分散させることができる。
相溶化剤としてA663M136X2.91P0.87を用いたものはA663
M136X0.65を用いたものより２つの相の間の接着性が良
くなっている。
M136X0.65を用いたものより２つの相の間の接着性が良
くなっている。
PPの比率が高いためPPのマトリックスから成っているサ
ンプル５以外では、全ての場合において、ポリマーアロ
イのマトリックスはEVOHで構成されている。
ンプル５以外では、全ての場合において、ポリマーアロ
イのマトリックスはEVOHで構成されている。
薄いフィルムの酸素透過性 ２種類のEVOHと、上記実験３、４および５に記載の３つ
のポリマーアロイとを用いて押出加工によってフィルム
を成形し、各フィルムの酸素透過度をASTM規格D398581
に従って求めた。フィルムの厚さは20μｍである。結果
は下記の表に示してある。
のポリマーアロイとを用いて押出加工によってフィルム
を成形し、各フィルムの酸素透過度をASTM規格D398581
に従って求めた。フィルムの厚さは20μｍである。結果
は下記の表に示してある。
この結果から明らかなように、厚みが同じ場合、実験８
のポリマーアロイは、酢酸ビニルの比率が高いEVOHコポ
リマーとほぼ同じガス透過性を示し、酢酸ビニルの比率
が低いコポリマーのガス透過性より向上する（実験６と
７） また、酸素透過度を低くしなければならい場合には、EV
OHをマトリックスとし、ポリプロピレンを分散相にした
ポリマーアロイにしなければならない（実験９と10） 共押出 下記三層構造を有するフィルムを共押出し法で成形し
た： （１） PP（エチレンが３％であるエチレン／プロピレ
ンランダムコポリマー）：厚さ0.7mm （２） 共押出用接着剤、オルバック“Orevac"PP FT
（登録商標）（無水マレイン酸が1550ppmグラフト化さ
れたエチレン−プロピレンコポリマー）：厚さ0.1mm （３） ガスバリヤー材料（純粋なEVOHまたは表IIに示
す組成を有するポリマーアロイ）：厚さ0.2mm 共押出し条件は以下の通り： PP:直径60mmの押出機−28D 温度:200-210-220-230℃ スクリュー速度:40回転／分 ガスバリヤー材料：直径45mmの押出機−20D 温度:210-220-230-230℃ スクリュー速度:14回転／分 接着剤：直径30mmの押出機−22D 温度:195-200-210-210℃ スクリュー速度:40回転／分 ダイス：多重通路を有する３層ダイス 幅:400mm、間隙:1.2mm 温度:6×230℃ 艶出しローラー：温度:55-99-90℃ ギャップ:0.95mm 引抜き速度:1.12m/分。
のポリマーアロイは、酢酸ビニルの比率が高いEVOHコポ
リマーとほぼ同じガス透過性を示し、酢酸ビニルの比率
が低いコポリマーのガス透過性より向上する（実験６と
７） また、酸素透過度を低くしなければならい場合には、EV
OHをマトリックスとし、ポリプロピレンを分散相にした
ポリマーアロイにしなければならない（実験９と10） 共押出 下記三層構造を有するフィルムを共押出し法で成形し
た： （１） PP（エチレンが３％であるエチレン／プロピレ
ンランダムコポリマー）：厚さ0.7mm （２） 共押出用接着剤、オルバック“Orevac"PP FT
（登録商標）（無水マレイン酸が1550ppmグラフト化さ
れたエチレン−プロピレンコポリマー）：厚さ0.1mm （３） ガスバリヤー材料（純粋なEVOHまたは表IIに示
す組成を有するポリマーアロイ）：厚さ0.2mm 共押出し条件は以下の通り： PP:直径60mmの押出機−28D 温度:200-210-220-230℃ スクリュー速度:40回転／分 ガスバリヤー材料：直径45mmの押出機−20D 温度:210-220-230-230℃ スクリュー速度:14回転／分 接着剤：直径30mmの押出機−22D 温度:195-200-210-210℃ スクリュー速度:40回転／分 ダイス：多重通路を有する３層ダイス 幅:400mm、間隙:1.2mm 温度:6×230℃ 艶出しローラー：温度:55-99-90℃ ギャップ:0.95mm 引抜き速度:1.12m/分。
接着剤層とガスバリヤー材料層々との間の接着力を200m
m/分の剥離テストで測定した。結果は表IIに示してあ
る。
m/分の剥離テストで測定した。結果は表IIに示してあ
る。
（１） エチレンが32モル％であるEVOH（210℃、2.16k
gでのMI:3.2）:80.75％ （２） エチレンが３％であるエチレン／プロピレンラ
ンダムコポリマーPP（210℃、2.16kgでのMI:10）:14.25
％ （３） 相溶化剤（A663M136X2.91P0.87）:5％ 加熱成形 上記共押出法で成形した三層構造のフィルムを下記条件
で加熱成形した： （全ての実験で共通な条件） 上側炉の加熱温度:80℃ 下側炉の加熱温度:100℃ 固定用フレームの加熱温度:80℃ 金型内でのサイクル時間:15秒 パンチ金型温度:140℃ 加熱時間:25秒（高さ／直径比とは無関係に全ての場合
において） テストはEVOHの面を下向きにして行った（すなわち、EV
OHの面がカップの外側となる） （厚さの測定） 添付第１図に示す各位置で、全体の厚さとガスバリヤー
材料層の厚さを測定した。
gでのMI:3.2）:80.75％ （２） エチレンが３％であるエチレン／プロピレンラ
ンダムコポリマーPP（210℃、2.16kgでのMI:10）:14.25
％ （３） 相溶化剤（A663M136X2.91P0.87）:5％ 加熱成形 上記共押出法で成形した三層構造のフィルムを下記条件
で加熱成形した： （全ての実験で共通な条件） 上側炉の加熱温度:80℃ 下側炉の加熱温度:100℃ 固定用フレームの加熱温度:80℃ 金型内でのサイクル時間:15秒 パンチ金型温度:140℃ 加熱時間:25秒（高さ／直径比とは無関係に全ての場合
において） テストはEVOHの面を下向きにして行った（すなわち、EV
OHの面がカップの外側となる） （厚さの測定） 添付第１図に示す各位置で、全体の厚さとガスバリヤー
材料層の厚さを測定した。
加熱成形度:H/D＝0.95 測定された厚さは表IIIにまとめて示してある。
エチレンを32モル％含むEVOHの場合には、剛性が高過ぎ
るため、上記条件下で加熱成形はできない。
るため、上記条件下で加熱成形はできない。
この場合のEVOHよりもビニールアルコール単位の含有量
が低いエチレンを44モル％含むEVOHの場合には加熱成形
が可能で、しかも、全体の厚さに対するEVOH層の比率は
維持できる（当初のフィルムで0.20であったものが、0.
22になるだけ）が、EVOH層の厚さが一様でなく、特にＣ
の位置での厚さが最小となり、全体の厚さの0.14とな
る。
が低いエチレンを44モル％含むEVOHの場合には加熱成形
が可能で、しかも、全体の厚さに対するEVOH層の比率は
維持できる（当初のフィルムで0.20であったものが、0.
22になるだけ）が、EVOH層の厚さが一様でなく、特にＣ
の位置での厚さが最小となり、全体の厚さの0.14とな
る。
実験13のポリマーアロイの場合には、Ｄの位置で全体の
厚さの0.21の最小厚さが観察される。
厚さの0.21の最小厚さが観察される。
上記の３層構造のフィルムを用いた場合には、H/D比＝
0.55で添付第２図に形状に加熱成形することができる。
0.55で添付第２図に形状に加熱成形することができる。
測定された厚さは下記の表IVにまとめて示してある。
エチレンを32モル％含むEVOHの場合には、剛性が高過ぎ
るため、加熱成形はできない。
るため、加熱成形はできない。
エチレンを44モル％含むEVOHの場合には、ガスバリヤ層
の厚さが位置Ｎで最小となり、全体の厚さの0.12とな
る。これに対してポリマーアロイの場合には位置Ｊ、Ｏ
およびＰで厚さが最小となり、全体の厚さの0.20とな
る。
の厚さが位置Ｎで最小となり、全体の厚さの0.12とな
る。これに対してポリマーアロイの場合には位置Ｊ、Ｏ
およびＰで厚さが最小となり、全体の厚さの0.20とな
る。
ガスバリヤ層としてエチレンを32モル％含むEVOHを用い
た実験18と、ポリマーアロイを用いた実験19とで得られ
た各カップの酸素透過度を測定した。さらに、比較のた
めに、同じ寸法のPP（３％のエチレンを含むエチレン−
プロピレンランダムコポリマー）を用いて作ったカップ
の酸素透過度を測定した。
た実験18と、ポリマーアロイを用いた実験19とで得られ
た各カップの酸素透過度を測定した。さらに、比較のた
めに、同じ寸法のPP（３％のエチレンを含むエチレン−
プロピレンランダムコポリマー）を用いて作ったカップ
の酸素透過度を測定した。
得られた結果（Po2＝ガス透過度）は以下の通り： （１） 三層カップ（エチレンを32モル％含むEVOH）の
Po2＞10ccO2／日 （２） 三層カップ（実験13のポリマーアロイ）のPo2
＝0.03ccO2／日 （３） 単層カップ（３％のエチレンを含むエチレン／
プロピレンランダムコポリマー）のPo2＝0.53ccO2／日 反復曲げ強度 反復曲げテストを行って生じるフィルム上のヒビ割れに
対する抵抗力は、フェド（FED）標準テスト法101B、方
法LO17に記載の装置を用いて求めた。
Po2＞10ccO2／日 （２） 三層カップ（実験13のポリマーアロイ）のPo2
＝0.03ccO2／日 （３） 単層カップ（３％のエチレンを含むエチレン／
プロピレンランダムコポリマー）のPo2＝0.53ccO2／日 反復曲げ強度 反復曲げテストを行って生じるフィルム上のヒビ割れに
対する抵抗力は、フェド（FED）標準テスト法101B、方
法LO17に記載の装置を用いて求めた。
このテストでは、上記装置の支持体上に予め円筒状に取
付けた寸法が0.28m×0.19m、厚さが20μｍのフィルムを
下記条件下で変形させる： （方法１）［20℃−乾燥フィルム］ 上記円筒の軸線に沿って0.089m移動させると同時に、44
0度の回転運動を加え、次いで横方向に0.063m移動さ
せ、運動を逆にする。これを１サイクルとする。
付けた寸法が0.28m×0.19m、厚さが20μｍのフィルムを
下記条件下で変形させる： （方法１）［20℃−乾燥フィルム］ 上記円筒の軸線に沿って0.089m移動させると同時に、44
0度の回転運動を加え、次いで横方向に0.063m移動さ
せ、運動を逆にする。これを１サイクルとする。
（方法２）［20℃−乾燥フィルム］ 上記円筒の軸線に沿って0.083m移動させると同時に、40
0度の回転運動を加え、運動を逆にする。これを１サイ
クルとする。
0度の回転運動を加え、運動を逆にする。これを１サイ
クルとする。
これらのテストをエチレンを32モル％含むEVOHのフィル
ムと、実験13と同じポリマーアロイのフィルムに行っ
た。得られた結果は下記の表に示してある。
ムと、実験13と同じポリマーアロイのフィルムに行っ
た。得られた結果は下記の表に示してある。
第１図と第２図は本発明の効果を示すために行った加熱
成形品の形状を表す概念図。
成形品の形状を表す概念図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51:06）
Claims (2)
- 【請求項１】42.5〜99.5重量％のエチレン／ビニールア
ルコールコポリマー（EVOH）と、0.4〜42.5重量％のポ
リプロピレン（PP）と、0.1〜15.0重量％の相溶化剤と
の混合物によって構成され、相溶化剤が下記の式（Ｉ）
で表されるグラフトコポリマーの中から選択されること
を特徴とするガスバリアー性を有するエチレン／ビニー
ルアルコールコポリマーをベースとしたポリマーアロ
イ： Aa Mb Xc Pd （Ｉ） 〔ここで、 AaMbは骨格となるコポリマーに対応し、 XcPdは骨格となる上記コポリマーにグラフトされたポリ
マーに対応し、 Ａは２〜８個の炭素原子を有するα−モノオレフィンか
ら誘導された単位であり、 Ｍは２〜８個の炭素原子を有する一種または複数のα−
モノオレフィンからの単位と、このα−モノオレフィン
の一つと重合可能なモノマーからの単位とで構成され、 Ｘはα−モノオレフィンのホモポリマーまたはコポリマ
ーにラジカル重合でグラフト化可能で且つアミン単位と
反応可能な官能基を有するモノマーからの単位であり、 Ｐは下記の式（II）のポリアミドオリゴマーからの単位
である： （ここで、 ｆは３〜11の数、 ｇは３〜80の数、 R5は水素または20以下の炭素原子を有する直鎖状または
分岐したアルキル基、 R6は20以下の炭素原子を有する直鎖状または分岐したア
ルキル基またはアルケニル基、芳香族基またはこれらを
組合せたもの a,b,c,dは下記の数を表す： ａは０から5000の間で変わる数、 ａ＋ｂの合計は350〜45000の間、 ｃはＸがグラフト化された上記骨格（コ）ポリマーに対
するこの骨格（コ）ポリマーにグラフト化された単位Ｘ
の含有重量が500ppm〜10％の間になるように選択された
数、ｄは０より大きく且つｃ以下の数）〕。 - 【請求項２】EVOH中のエチレンのモル比が３〜75％であ
る請求項１に記載のポリマーアロイ。
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| FR8912041 | 1989-09-14 |
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