JPH07278856A - 吸収式ヒ−トポンプの吸収液用腐食防止剤及び水溶液組成物 - Google Patents
吸収式ヒ−トポンプの吸収液用腐食防止剤及び水溶液組成物Info
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- JPH07278856A JPH07278856A JP6099338A JP9933894A JPH07278856A JP H07278856 A JPH07278856 A JP H07278856A JP 6099338 A JP6099338 A JP 6099338A JP 9933894 A JP9933894 A JP 9933894A JP H07278856 A JPH07278856 A JP H07278856A
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- heat pump
- absorption
- aqueous solution
- absorption heat
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
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- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】ベンゾトリアゾ−ルのテトラエチレングリコ−
ルジメチルエ−テル（ＴＥＧＤＭＥ）溶液からなること
を特徴とする吸収式ヒ−トポンプの吸収液用腐食防止剤
及びこの腐食防止剤を含有する吸収式ヒ−トポンプ用水
溶液組成物。 【効果】吸収式ヒ−トポンプ用水溶液組成物において、
その腐食防止剤としてベンゾトリアゾ−ルのＴＥＧＤＭ
Ｅ溶液を含有させることにより、その耐食性を大幅に改
善し、その腐食を長期にわたり有効に防止することがで
きる。この腐食防止剤及び水溶液組成物は、高温安定性
にも優れており、また銅系の材質を装置構成材料とする
場合に特に有効である。
ルジメチルエ−テル（ＴＥＧＤＭＥ）溶液からなること
を特徴とする吸収式ヒ−トポンプの吸収液用腐食防止剤
及びこの腐食防止剤を含有する吸収式ヒ−トポンプ用水
溶液組成物。 【効果】吸収式ヒ−トポンプ用水溶液組成物において、
その腐食防止剤としてベンゾトリアゾ−ルのＴＥＧＤＭ
Ｅ溶液を含有させることにより、その耐食性を大幅に改
善し、その腐食を長期にわたり有効に防止することがで
きる。この腐食防止剤及び水溶液組成物は、高温安定性
にも優れており、また銅系の材質を装置構成材料とする
場合に特に有効である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、吸収式冷凍機等の吸収
式ヒ−トポンプ用の吸収液に関し、より詳しくは吸収式
ヒ−トポンプにおいて使用する吸収液（水溶液組成物）
用腐食防止剤及びこの腐食防止剤を含有する吸収式ヒ−
トポンプ用水溶液組成物に関する。
式ヒ−トポンプ用の吸収液に関し、より詳しくは吸収式
ヒ−トポンプにおいて使用する吸収液（水溶液組成物）
用腐食防止剤及びこの腐食防止剤を含有する吸収式ヒ−
トポンプ用水溶液組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】吸収式冷凍機等の吸収式ヒ−トポンプ用
の吸収液に使用される作動媒体としては、これまで水と
アンモニア（ＮＨ3 ：冷媒）との組み合わせからなるも
の、水とハロゲン化物との組み合わせからなるもの等種
々のものが提案されている〔なお、我が国においては、
現実には専ら水と臭化リチウムからなる系（「水−Ｌｉ
Ｂｒ」系）が使用されている〕。
の吸収液に使用される作動媒体としては、これまで水と
アンモニア（ＮＨ3 ：冷媒）との組み合わせからなるも
の、水とハロゲン化物との組み合わせからなるもの等種
々のものが提案されている〔なお、我が国においては、
現実には専ら水と臭化リチウムからなる系（「水−Ｌｉ
Ｂｒ」系）が使用されている〕。
【０００３】しかし、例えば、水と臭化リチウムとだけ
からなる系（「水−ＬｉＢｒ」系）では、装置を小型化
したり、空冷化するためには、その水溶液中の臭化リチ
ウムの濃度を高くしなければならないが、そうすると臭
化リチウムが晶出することとなり、ある程度以上の小型
化や空冷化は困難であった。
からなる系（「水−ＬｉＢｒ」系）では、装置を小型化
したり、空冷化するためには、その水溶液中の臭化リチ
ウムの濃度を高くしなければならないが、そうすると臭
化リチウムが晶出することとなり、ある程度以上の小型
化や空冷化は困難であった。
【０００４】この結晶限界を改良するために、この水と
臭化リチウムとからなる水溶液組成物に臭化亜鉛や塩化
亜鉛を添加することが提案されているが、これらを加え
た系では、その水溶液自体が酸性となり、きわめて強い
腐食性を示すだけではなく、１０重量％程度以下の希薄
溶液では水酸化亜鉛の生成に伴う沈澱物が生じてしま
う。
臭化リチウムとからなる水溶液組成物に臭化亜鉛や塩化
亜鉛を添加することが提案されているが、これらを加え
た系では、その水溶液自体が酸性となり、きわめて強い
腐食性を示すだけではなく、１０重量％程度以下の希薄
溶液では水酸化亜鉛の生成に伴う沈澱物が生じてしま
う。
【０００５】吸収式ヒ−トポンプは、基本的には、発生
器、凝縮器、蒸発器及び吸収器から成るものであり、こ
れら各装置は、銅、キュプロニッケル等の銅系材料、軟
鋼その他の炭素鋼系の鉄製材料等の種々の材料で構成さ
れているが、これらの材料に対する腐食の問題は、上述
吸収剤成分の晶出、沈澱物の生成の問題とともに、充分
に配慮されなければならない。
器、凝縮器、蒸発器及び吸収器から成るものであり、こ
れら各装置は、銅、キュプロニッケル等の銅系材料、軟
鋼その他の炭素鋼系の鉄製材料等の種々の材料で構成さ
れているが、これらの材料に対する腐食の問題は、上述
吸収剤成分の晶出、沈澱物の生成の問題とともに、充分
に配慮されなければならない。
【０００６】吸収式冷凍機等の吸収式ヒ−トポンプで
は、順調な運転を維持するため、系全体を完全な気密状
態に保つ必要があり、このことは、同時に系の防食のた
めにも非常に重要なことであるが、それでもなお、水を
冷媒とし、その吸収剤として臭化リチウムや塩化リチウ
ム等を使用する場合、この作動媒体は、吸収式ヒ−トポ
ンプを構成する前述諸機器の主要構成材料である銅系或
いは鉄系の材料に対して腐食性を有する。
は、順調な運転を維持するため、系全体を完全な気密状
態に保つ必要があり、このことは、同時に系の防食のた
めにも非常に重要なことであるが、それでもなお、水を
冷媒とし、その吸収剤として臭化リチウムや塩化リチウ
ム等を使用する場合、この作動媒体は、吸収式ヒ−トポ
ンプを構成する前述諸機器の主要構成材料である銅系或
いは鉄系の材料に対して腐食性を有する。
【０００７】このため、通常、腐食防止用のインヒビタ
−の添加が必要不可欠であり、これまで、例えばクロム
酸リチウム等のクロム酸塩、モリブデン酸リチウム等の
モリブデン酸塩、タングステン酸塩、亜硝酸塩、硝酸
塩、アゾ−ル類、アミン類等が提案されている。
−の添加が必要不可欠であり、これまで、例えばクロム
酸リチウム等のクロム酸塩、モリブデン酸リチウム等の
モリブデン酸塩、タングステン酸塩、亜硝酸塩、硝酸
塩、アゾ−ル類、アミン類等が提案されている。
【０００８】ところで、特公平５−２８７５１号公報で
は、吸収冷凍機用吸収液として臭化リチウム、ヨウ化リ
チウム、塩化リチウム及び硝酸リチウムを用い、これら
各成分の割合を所定の範囲とすることにより、その晶析
限界等を改良しているが、この新しい作動媒体を使用す
る場合にも、腐食防止に対する十分な配慮が必要である
ことに変わりはない。
は、吸収冷凍機用吸収液として臭化リチウム、ヨウ化リ
チウム、塩化リチウム及び硝酸リチウムを用い、これら
各成分の割合を所定の範囲とすることにより、その晶析
限界等を改良しているが、この新しい作動媒体を使用す
る場合にも、腐食防止に対する十分な配慮が必要である
ことに変わりはない。
【０００９】例えば、特開平１−１７４５８８号公報で
は、特に腐食性が強い吸収液として「ヨウ化リチウム等
を含むハロゲン化リチウム塩水溶液」が指摘され、この
吸収液においては、従来のインヒビタ−だけでは腐食抑
制効果が十分ではなかったところ、この問題点を、アン
チモン化合物、特に三酸化二アンチモンを添加すること
により解決したというものである。
は、特に腐食性が強い吸収液として「ヨウ化リチウム等
を含むハロゲン化リチウム塩水溶液」が指摘され、この
吸収液においては、従来のインヒビタ−だけでは腐食抑
制効果が十分ではなかったところ、この問題点を、アン
チモン化合物、特に三酸化二アンチモンを添加すること
により解決したというものである。
【００１０】そして、そこでは、その添加アンチモン化
合物の作用として、遊離したハロゲンをイオンに還元
させること及びハロゲンの遊離を抑制させること、添
加アンチモン化合物が吸収機内の銅及び鋼材料の表面に
吸着し、緻密な保護皮膜を形成させ、鉄及び鋼の溶出を
防ぐこと、の２点にあると指摘されている。
合物の作用として、遊離したハロゲンをイオンに還元
させること及びハロゲンの遊離を抑制させること、添
加アンチモン化合物が吸収機内の銅及び鋼材料の表面に
吸着し、緻密な保護皮膜を形成させ、鉄及び鋼の溶出を
防ぐこと、の２点にあると指摘されている。
【００１１】本発明者等は、先に、吸収剤成分としてヨ
ウ化物及び硝酸塩を含む水溶液組成物を用いる吸収式ヒ
−トポンプの作動中に、遊離、生成したヨウ素を元のヨ
ウ素イオンに戻すというのではなく、ヨウ素が遊離、生
成すること自体を抑制、防止し、でき得れば皆無とする
ことが重要であることを見出し、この抑制、防止をその
吸収液に還元剤（特に、ＮａＨＳＯ3 ）を添加すること
により解決し、別途提案をしている（特願平５−３０２
２３４号）。
ウ化物及び硝酸塩を含む水溶液組成物を用いる吸収式ヒ
−トポンプの作動中に、遊離、生成したヨウ素を元のヨ
ウ素イオンに戻すというのではなく、ヨウ素が遊離、生
成すること自体を抑制、防止し、でき得れば皆無とする
ことが重要であることを見出し、この抑制、防止をその
吸収液に還元剤（特に、ＮａＨＳＯ3 ）を添加すること
により解決し、別途提案をしている（特願平５−３０２
２３４号）。
【００１２】他方、その腐食性を効果的に抑制する成分
として前述アゾ−ル類の一種であるベンゾトリアゾ−ル
（ＢＴＡ）を用いる系統のものも知られている。例え
ば、特開昭５３−２５２８８号公報には、ハロゲン化ア
ルカリ金属の水溶液にベンゾトリアゾ−ル又はその誘導
体とＬｉＭｏＯ4 等のモリブデン酸のアルカリ金属塩と
水酸化アルカリ金属とを含有させてなる吸収式冷凍機用
吸収液が提案されている。
として前述アゾ−ル類の一種であるベンゾトリアゾ−ル
（ＢＴＡ）を用いる系統のものも知られている。例え
ば、特開昭５３−２５２８８号公報には、ハロゲン化ア
ルカリ金属の水溶液にベンゾトリアゾ−ル又はその誘導
体とＬｉＭｏＯ4 等のモリブデン酸のアルカリ金属塩と
水酸化アルカリ金属とを含有させてなる吸収式冷凍機用
吸収液が提案されている。
【００１３】この提案によれば、その吸収液は鋼材、銅
材のいずれに対しても卓越した耐腐食性を有するととも
に、吸収液に含有される腐食防止剤の消費量を大幅に減
少させ、これらによって、連続稼動時間を長期化させる
ことができるというものである。そしてここでは、その
吸収液に各種の一価又は多価の第一〜第三級アルコ−ル
を加えてもよいとしているが、これはただ固体であるベ
ンゾトリアゾ−ル化合物の吸収液への添加を容易にする
ためだけのもので、別途この点に関する実施例が示され
ているわけではない。
材のいずれに対しても卓越した耐腐食性を有するととも
に、吸収液に含有される腐食防止剤の消費量を大幅に減
少させ、これらによって、連続稼動時間を長期化させる
ことができるというものである。そしてここでは、その
吸収液に各種の一価又は多価の第一〜第三級アルコ−ル
を加えてもよいとしているが、これはただ固体であるベ
ンゾトリアゾ−ル化合物の吸収液への添加を容易にする
ためだけのもので、別途この点に関する実施例が示され
ているわけではない。
【００１４】このほか、ＢＴＡを用いるものとしては、
特開昭５５−１１０１５号公報や特開昭６０−３３４６
１号公報がある。このうち特開昭５５−１１０１５号公
報では、臭化リチウム水溶液を主体とする吸収液におい
て、これに硝酸塩とＢＴＡを含有させることにより、そ
の腐食性を効果的に抑制するというものである。ここで
は、その材質として銅系、鉄系ともに有効であるとして
いるが、その実施例の記載によると、特に銅系統の材料
の腐食防止における効果が顕著であると強調されてい
る。
特開昭５５−１１０１５号公報や特開昭６０−３３４６
１号公報がある。このうち特開昭５５−１１０１５号公
報では、臭化リチウム水溶液を主体とする吸収液におい
て、これに硝酸塩とＢＴＡを含有させることにより、そ
の腐食性を効果的に抑制するというものである。ここで
は、その材質として銅系、鉄系ともに有効であるとして
いるが、その実施例の記載によると、特に銅系統の材料
の腐食防止における効果が顕著であると強調されてい
る。
【００１５】また、特開昭６０−３３４６１号公報で
は、ＢＴＡあるいはその誘導体のオクチルアルコ−ル溶
液よりなる吸収式冷凍機の吸収液用腐食抑制剤が提案さ
れている。この提案では、ＢＴＡは、吸収液に対して６
００ｐｐｍ程度しか溶解しないが、オクチルアルコ−ル
には極めて良く溶解するというものである。
は、ＢＴＡあるいはその誘導体のオクチルアルコ−ル溶
液よりなる吸収式冷凍機の吸収液用腐食抑制剤が提案さ
れている。この提案では、ＢＴＡは、吸収液に対して６
００ｐｐｍ程度しか溶解しないが、オクチルアルコ−ル
には極めて良く溶解するというものである。
【００１６】そしてこのオクチルアルコ−ルを含む腐食
抑制剤を用いた吸収液では、長期にわたり所定の濃度を
保持することができるとしているが、オクチルアルコ−
ルに対するＢＴＡあるいはその誘導体の溶解度には限度
があり、またこの技術においては、その装置材質の種類
については、特には云々されていない。
抑制剤を用いた吸収液では、長期にわたり所定の濃度を
保持することができるとしているが、オクチルアルコ−
ルに対するＢＴＡあるいはその誘導体の溶解度には限度
があり、またこの技術においては、その装置材質の種類
については、特には云々されていない。
【００１７】本発明者は、以上の諸事実等を前提に、吸
収式ヒ−トポンプ用水溶液組成物について、ＢＴＡの適
用の可能性について検討を進めているうち、このＢＴＡ
を特定の有機物質の溶液として適用することにより、Ｂ
ＴＡの吸収液に対する溶解性を格段に改善し、この溶解
性を長期にわたり維持し得ることを見い出し、本発明に
到達するに至ったものである。
収式ヒ−トポンプ用水溶液組成物について、ＢＴＡの適
用の可能性について検討を進めているうち、このＢＴＡ
を特定の有機物質の溶液として適用することにより、Ｂ
ＴＡの吸収液に対する溶解性を格段に改善し、この溶解
性を長期にわたり維持し得ることを見い出し、本発明に
到達するに至ったものである。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明は、
ベンゾトリアゾ−ル（ＢＴＡ）を特定の有機物質に溶解
した溶液からなる吸収式ヒ−トポンプの吸収液用腐食防
止剤を提供することを目的とし、またこの腐食防止剤を
含有する吸収式ヒ−トポンプ用吸収液組成物を提供する
ことを目的とするものである。
ベンゾトリアゾ−ル（ＢＴＡ）を特定の有機物質に溶解
した溶液からなる吸収式ヒ−トポンプの吸収液用腐食防
止剤を提供することを目的とし、またこの腐食防止剤を
含有する吸収式ヒ−トポンプ用吸収液組成物を提供する
ことを目的とするものである。
【００１９】
【課題を解決するための手段】本発明は、ベンゾトリア
ゾ−ルのテトラエチレングリコ−ルジメチルエ−テル溶
液からなることを特徴とする吸収式ヒ−トポンプの吸収
液用腐食防止剤を提供し、またこのベンゾトリアゾ−ル
のテトラエチレングリコ−ルジメチルエ−テル溶液から
なる腐食防止剤を含有してなることを特徴とする吸収式
ヒ−トポンプ用の水溶液組成物を提供するものである。
なお、本明細書中「吸収式ヒ−トポンプ」の語は、狭義
のヒ−トポンプではなく、冷凍機を含めた広義のヒ−ト
ポンプの意味で使用している。
ゾ−ルのテトラエチレングリコ−ルジメチルエ−テル溶
液からなることを特徴とする吸収式ヒ−トポンプの吸収
液用腐食防止剤を提供し、またこのベンゾトリアゾ−ル
のテトラエチレングリコ−ルジメチルエ−テル溶液から
なる腐食防止剤を含有してなることを特徴とする吸収式
ヒ−トポンプ用の水溶液組成物を提供するものである。
なお、本明細書中「吸収式ヒ−トポンプ」の語は、狭義
のヒ−トポンプではなく、冷凍機を含めた広義のヒ−ト
ポンプの意味で使用している。
【００２０】本発明に係る、吸収式ヒ−トポンプの吸収
液用腐食防止剤及びこの腐食防止剤を添加、含有してな
る吸収式ヒ−トポンプ用水溶液組成物は、吸収式ヒ−ト
ポンプの装置構成材料が銅系の材質である場合に特に有
効であり、この銅系の材質としては、銅系のものであれ
ば特に制限はないが、その典型例としては銅、キュプロ
ニッケルを挙げることができる。
液用腐食防止剤及びこの腐食防止剤を添加、含有してな
る吸収式ヒ−トポンプ用水溶液組成物は、吸収式ヒ−ト
ポンプの装置構成材料が銅系の材質である場合に特に有
効であり、この銅系の材質としては、銅系のものであれ
ば特に制限はないが、その典型例としては銅、キュプロ
ニッケルを挙げることができる。
【００２１】また、本発明でその対象とする吸収液とし
ては、臭化リチウムを含む吸収液、これにヨウ化物を含
む吸収液、さらに硝酸塩を含む吸収液、その他特に制限
はないが、これをヨウ化物と硝酸塩を含む場合について
例示すると、水−ヨウ化リチウム−硝酸リチウム系、水
−臭化リチウム−ヨウ化リチウム−塩化リチウム−硝酸
リチウム系等の吸収液を挙げることができる。
ては、臭化リチウムを含む吸収液、これにヨウ化物を含
む吸収液、さらに硝酸塩を含む吸収液、その他特に制限
はないが、これをヨウ化物と硝酸塩を含む場合について
例示すると、水−ヨウ化リチウム−硝酸リチウム系、水
−臭化リチウム−ヨウ化リチウム−塩化リチウム−硝酸
リチウム系等の吸収液を挙げることができる。
【００２２】また、本発明においては、その対象とする
吸収液に還元剤を添加することができる。この還元剤と
しては亜硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ3 ）が特に有
利である。前述のとおり、この還元剤はヨウ素が遊離、
生成すること自体を抑制ないし皆無とし、本発明に係る
腐食防止剤の作用とも相まち、吸収式ヒ−トポンプに使
用される材料の腐食を長期にわたり防止することができ
る。この点、特にヨウ化リチウムと硝酸リチウムを含む
系では、硝酸リチウムが酸化力をもち、遊離ヨウ素を生
成し易いので、この還元剤の使用は一層効果的である。
吸収液に還元剤を添加することができる。この還元剤と
しては亜硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ3 ）が特に有
利である。前述のとおり、この還元剤はヨウ素が遊離、
生成すること自体を抑制ないし皆無とし、本発明に係る
腐食防止剤の作用とも相まち、吸収式ヒ−トポンプに使
用される材料の腐食を長期にわたり防止することができ
る。この点、特にヨウ化リチウムと硝酸リチウムを含む
系では、硝酸リチウムが酸化力をもち、遊離ヨウ素を生
成し易いので、この還元剤の使用は一層効果的である。
【００２３】また、本発明で使用するテトラエチレング
リコ−ルジメチルエ−テル［ＴＥＧＤＭＥ：ＣＨ3（Ｏ
Ｃ2Ｈ4）4ＯＣＨ3 ］は、ベンゾトリアゾ−ルを溶解
し、その溶剤としての機能、作用を有する。この溶解力
は低温においても優れており、またこのＴＥＧＤＭＥ自
体、水にも容易に溶解する。
リコ−ルジメチルエ−テル［ＴＥＧＤＭＥ：ＣＨ3（Ｏ
Ｃ2Ｈ4）4ＯＣＨ3 ］は、ベンゾトリアゾ−ルを溶解
し、その溶剤としての機能、作用を有する。この溶解力
は低温においても優れており、またこのＴＥＧＤＭＥ自
体、水にも容易に溶解する。
【００２４】これらＴＥＧＤＭＥの特性により、装置の
低温部でもベンゾトリアゾ−ルの析出を防止することが
できる。またこの化合物は、ベンゾトリアゾ−ルを必要
量だけ溶解することができるだけでなく、ベンゾトリア
ゾ−ルの消耗量を少なくすることができるものである。
低温部でもベンゾトリアゾ−ルの析出を防止することが
できる。またこの化合物は、ベンゾトリアゾ−ルを必要
量だけ溶解することができるだけでなく、ベンゾトリア
ゾ−ルの消耗量を少なくすることができるものである。
【００２５】また、このテトラエチレングリコ−ルジメ
チルエ−テル（ＴＥＧＤＭＥ）は、その沸点が高く（２
７５℃）、しかも蒸気圧が非常に低いため（２０℃で、
０．０１ｍｍＨｇ）、蒸発する成分が少なく、機内の圧
力上昇につながらないため、吸収式ヒ−トポンプの効率
を低下させることがない。
チルエ−テル（ＴＥＧＤＭＥ）は、その沸点が高く（２
７５℃）、しかも蒸気圧が非常に低いため（２０℃で、
０．０１ｍｍＨｇ）、蒸発する成分が少なく、機内の圧
力上昇につながらないため、吸収式ヒ−トポンプの効率
を低下させることがない。
【００２６】したがって、今後使用が予想される高温タ
イプの二重効用吸収式冷凍機の高温再生器（１８０℃以
上）においても、気化するという恐れがなく使用するこ
とができる。本発明に係るＴＥＧＤＭＥは、このように
溶剤としての高温安定性の面でも優れており、長期間に
わたり有効に使用することが可能である。
イプの二重効用吸収式冷凍機の高温再生器（１８０℃以
上）においても、気化するという恐れがなく使用するこ
とができる。本発明に係るＴＥＧＤＭＥは、このように
溶剤としての高温安定性の面でも優れており、長期間に
わたり有効に使用することが可能である。
【００２７】本発明では、テトラエチレングリコ−ルジ
メチルエ−テル（ＴＥＧＤＭＥ）のこれら優れた特異な
特性により、ベンゾトリアゾ−ルが本来有する、吸収式
ヒ−トポンプの装置構成材料、特に銅系材料に対する耐
食性の効果を大幅に改善し、その効果を長期にわたり発
揮させることができ、また高温耐性を要する操作におい
てもきわめて有効に使用することができるものである。
メチルエ−テル（ＴＥＧＤＭＥ）のこれら優れた特異な
特性により、ベンゾトリアゾ−ルが本来有する、吸収式
ヒ−トポンプの装置構成材料、特に銅系材料に対する耐
食性の効果を大幅に改善し、その効果を長期にわたり発
揮させることができ、また高温耐性を要する操作におい
てもきわめて有効に使用することができるものである。
【００２８】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
がこの実施例に限定されないことは勿論である。まず、
試験片として、銅及び１０％キュプロニッケルを用意
し、またＳＵＳ３１６Ｌ鋼（補助カソ−ドとして使用す
る）を用意した。
がこの実施例に限定されないことは勿論である。まず、
試験片として、銅及び１０％キュプロニッケルを用意
し、またＳＵＳ３１６Ｌ鋼（補助カソ−ドとして使用す
る）を用意した。
【００２９】次に、試験吸収液としては、その吸収液濃
度６９％、その組成が、モル比で、ＬｉＢｒ：ＬｉＩ：
ＬｉＣｌ：ＬｉＮＯ3 ＝１００：７５：４１：２５の水
溶液を調製し、これに対する添加物としてＬｉＯＨ０.
１Ｎ、ＮａＨＳＯ3（還元剤）１０００ｐｐｍを加えた
上で、これにベンゾトリアゾ−ルのテトラエチレングリ
コ−ルジメチルエ−テル（ＴＥＧＤＭＥ）溶液を加えて
調製した。
度６９％、その組成が、モル比で、ＬｉＢｒ：ＬｉＩ：
ＬｉＣｌ：ＬｉＮＯ3 ＝１００：７５：４１：２５の水
溶液を調製し、これに対する添加物としてＬｉＯＨ０.
１Ｎ、ＮａＨＳＯ3（還元剤）１０００ｐｐｍを加えた
上で、これにベンゾトリアゾ−ルのテトラエチレングリ
コ−ルジメチルエ−テル（ＴＥＧＤＭＥ）溶液を加えて
調製した。
【００３０】この調製は、吸収液１ｌ（１リットル）に
対して、ベンゾトリアゾ−ルを溶解させたＴＥＧＤＭＥ
を１０ｍｌ添加したときに、吸収液中のベンゾトリアゾ
−ルが所定の値になるように調整して行ったが、その所
定値としては、具体的には５０００ｐｐｍ、３０００ｐ
ｐｍ及び１０００ｐｐｍの各濃度となるように調整を
し、各種水溶液を調製した。
対して、ベンゾトリアゾ−ルを溶解させたＴＥＧＤＭＥ
を１０ｍｌ添加したときに、吸収液中のベンゾトリアゾ
−ルが所定の値になるように調整して行ったが、その所
定値としては、具体的には５０００ｐｐｍ、３０００ｐ
ｐｍ及び１０００ｐｐｍの各濃度となるように調整を
し、各種水溶液を調製した。
【００３１】以上の準備をした後、それら試験片、各種
水溶液を用いて各種実験を実施したが、何れも次の手法
により行った。各水溶液を、内面にテフロンコ−ティン
グを施した内容積１ｌ（１リットル）のチタンくり抜き
容器（オ−トクレ−ブ）に上記溶液を注入し、そのチタ
ンくり抜き容器の上部に蓋をして高純度窒素ガスを用い
て脱気し、この容器にその試験片を浸漬させ、その内部
を窒素雰囲気とし、密封状態とした。
水溶液を用いて各種実験を実施したが、何れも次の手法
により行った。各水溶液を、内面にテフロンコ−ティン
グを施した内容積１ｌ（１リットル）のチタンくり抜き
容器（オ−トクレ−ブ）に上記溶液を注入し、そのチタ
ンくり抜き容器の上部に蓋をして高純度窒素ガスを用い
て脱気し、この容器にその試験片を浸漬させ、その内部
を窒素雰囲気とし、密封状態とした。
【００３２】その試験片としては、１枚は、銅もしくは
１０％キュプロニッケルとし、また他の１枚はＳＵＳ３
１６Ｌ鋼（補助カソ−ド）とした。その後、オ−トクレ
−ブをマントルヒ−タ−にて所定の温度まで昇温した
後、各二枚の試験片を結線し、回路中に電流計を挟ん
で、銅もしくは１０％キュプロニッケルをアノ−ド、Ｓ
ＵＳ３１６Ｌ鋼をカソ−ドとし、両者間に流れる腐食電
流を計測した。
１０％キュプロニッケルとし、また他の１枚はＳＵＳ３
１６Ｌ鋼（補助カソ−ド）とした。その後、オ−トクレ
−ブをマントルヒ−タ−にて所定の温度まで昇温した
後、各二枚の試験片を結線し、回路中に電流計を挟ん
で、銅もしくは１０％キュプロニッケルをアノ−ド、Ｓ
ＵＳ３１６Ｌ鋼をカソ−ドとし、両者間に流れる腐食電
流を計測した。
【００３３】本実施例においてこの手法を用いたのは、
腐食反応は、電気化学反応によるものであり、電位差の
ある２種類の金属を電極とし、電解質中に浸漬させて互
いを結線させると、電位が卑側の電極をアノ−ドとし、
電位が貴側の電極をカソ−ドとする腐食電流が流れる。
この時、ファラデ−の法則によりアノ−ド側の単位面積
当たりの腐食速度がこの電流密度に比例するため、計測
される腐食電流密度の大小が吸収液中における腐食速度
の大小と一致するためである。
腐食反応は、電気化学反応によるものであり、電位差の
ある２種類の金属を電極とし、電解質中に浸漬させて互
いを結線させると、電位が卑側の電極をアノ−ドとし、
電位が貴側の電極をカソ−ドとする腐食電流が流れる。
この時、ファラデ−の法則によりアノ−ド側の単位面積
当たりの腐食速度がこの電流密度に比例するため、計測
される腐食電流密度の大小が吸収液中における腐食速度
の大小と一致するためである。
【００３４】これを本実施例の場合についてみると、銅
もしくは１０％キュプロニッケルとＳＵＳ３１６Ｌ鋼を
結線させた場合、銅もしくは１０％キュプロニッケル側
の腐食が加速され、計測される腐食電流密度の大小が吸
収液中における腐食速度の大小と一致するため、これに
より腐食傾向の判定を行った。
もしくは１０％キュプロニッケルとＳＵＳ３１６Ｌ鋼を
結線させた場合、銅もしくは１０％キュプロニッケル側
の腐食が加速され、計測される腐食電流密度の大小が吸
収液中における腐食速度の大小と一致するため、これに
より腐食傾向の判定を行った。
【００３５】図１は、試験片を１０％キュプロニッケル
とし、ＢＴＡの濃度を５０００ｐｐｍ（ＴＥＧＤＭＥ１
０ｍｌ／ｌ添加）とした場合について、吸収液中の温度
７０℃における腐食電流の経時変化を示している。図１
には、比較のため、ＢＴＡ無添加のときのデ−タも併わ
せて示している。
とし、ＢＴＡの濃度を５０００ｐｐｍ（ＴＥＧＤＭＥ１
０ｍｌ／ｌ添加）とした場合について、吸収液中の温度
７０℃における腐食電流の経時変化を示している。図１
には、比較のため、ＢＴＡ無添加のときのデ−タも併わ
せて示している。
【００３６】図示のとおり、吸収液に、本発明に係るＢ
ＴＡのＴＥＧＤＭＥ溶液を添加した場合では、その電流
密度は、実験開始時当初から、ＢＴＡ無添加の場合に比
べてかなり下回り、その差は時間の経過とともに逐次広
がる傾向が認められる。このように、本発明によれば、
長時間にわたる有効な腐食抑制効果が得られることが明
らかである。
ＴＡのＴＥＧＤＭＥ溶液を添加した場合では、その電流
密度は、実験開始時当初から、ＢＴＡ無添加の場合に比
べてかなり下回り、その差は時間の経過とともに逐次広
がる傾向が認められる。このように、本発明によれば、
長時間にわたる有効な腐食抑制効果が得られることが明
らかである。
【００３７】
【発明の効果】以上のとおり、本発明に係るベンゾトリ
アゾ−ルのテトラエチレングリコ−ルジメチルエ−テル
溶液からなる腐食防止剤及びこれを含有する吸収式ヒ−
トポンプ用水溶液組成物は、その吸収式ヒ−トポンプを
構成する材料の腐食を長期にわたり有効に防止すること
ができ、その耐腐食性を大幅に改善することができる。
アゾ−ルのテトラエチレングリコ−ルジメチルエ−テル
溶液からなる腐食防止剤及びこれを含有する吸収式ヒ−
トポンプ用水溶液組成物は、その吸収式ヒ−トポンプを
構成する材料の腐食を長期にわたり有効に防止すること
ができ、その耐腐食性を大幅に改善することができる。
【００３８】また、この腐食防止剤を含有する水溶液組
成物は、キュプロニッケルその他の銅系の材質を構成材
料とする吸収式ヒ−トポンプにおいて特に有効であり、
またその吸収剤成分としては、特に限定されるものでは
ないが、ヨウ化物と硝酸塩を含み、還元剤が添加されて
なる水溶液組成物において特に有効である。
成物は、キュプロニッケルその他の銅系の材質を構成材
料とする吸収式ヒ−トポンプにおいて特に有効であり、
またその吸収剤成分としては、特に限定されるものでは
ないが、ヨウ化物と硝酸塩を含み、還元剤が添加されて
なる水溶液組成物において特に有効である。
【００３９】さらに本発明で使用する「テトラエチレン
グリコ−ルジメチルエ−テル」は、その沸点が高く、今
後使用が予想される高温タイプの二重効用吸収式冷凍機
の高温再生器（１８０℃以上）でも気化するという恐れ
がなく使用することができるため、溶剤としての高温安
定性の面でも優れており、本発明に係る、この化合物を
含む腐食防止剤及び水溶液組成物は、そのような高温に
おいても、長期間にわたり、有効に使用することが可能
である。
グリコ−ルジメチルエ−テル」は、その沸点が高く、今
後使用が予想される高温タイプの二重効用吸収式冷凍機
の高温再生器（１８０℃以上）でも気化するという恐れ
がなく使用することができるため、溶剤としての高温安
定性の面でも優れており、本発明に係る、この化合物を
含む腐食防止剤及び水溶液組成物は、そのような高温に
おいても、長期間にわたり、有効に使用することが可能
である。
【図１】試験片として１０％キュプロニッケルを用い、
ＢＴＡ５０００ｐｐｍを添加した場合とＢＴＡ無添加の
場合との電流密度の経時的変化を示す図。
ＢＴＡ５０００ｐｐｍを添加した場合とＢＴＡ無添加の
場合との電流密度の経時的変化を示す図。
Claims (5)
- 【請求項１】ベンゾトリアゾ−ルのテトラエチレングリ
コ−ルジメチルエ−テル溶液からなることを特徴とする
吸収式ヒ−トポンプの吸収液用腐食防止剤。 - 【請求項２】ベンゾトリアゾ−ルのテトラエチレングリ
コ−ルジメチルエ−テル溶液からなる腐食防止剤を含有
してなることを特徴とする吸収式ヒ−トポンプ用水溶液
組成物。 - 【請求項３】水溶液組成物が吸収剤成分としてヨウ化物
と硝酸塩を含み、還元剤が添加されてなる水溶液組成物
である請求項２記載の吸収式ヒ−トポンプ用水溶液組成
物。 - 【請求項４】還元剤が亜硫酸水素ナトリウムである請求
項３記載の吸収式ヒ−トポンプ用水溶液組成物。 - 【請求項５】装置材料が銅系の材質で構成された吸収式
ヒ−トポンプにおいて使用される水溶液組成物である請
求項２、請求項３又は請求項４記載の吸収式ヒ−トポン
プ用水溶液組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6099338A JPH07278856A (ja) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | 吸収式ヒ−トポンプの吸収液用腐食防止剤及び水溶液組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6099338A JPH07278856A (ja) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | 吸収式ヒ−トポンプの吸収液用腐食防止剤及び水溶液組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278856A true JPH07278856A (ja) | 1995-10-24 |
Family
ID=14244848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6099338A Pending JPH07278856A (ja) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | 吸収式ヒ−トポンプの吸収液用腐食防止剤及び水溶液組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07278856A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020125389A (ja) * | 2019-02-01 | 2020-08-20 | 谷川油化興業株式会社 | 熱交換媒体 |
-
1994
- 1994-04-12 JP JP6099338A patent/JPH07278856A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020125389A (ja) * | 2019-02-01 | 2020-08-20 | 谷川油化興業株式会社 | 熱交換媒体 |
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