JPH07278371A - プロピレン系重合体組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】［Ａ］立体規則性が高く、メソ連鎖が長い、高
結晶性のプロピレン重合体またはプロピレン系ブロック
共重合体（プロピレン系重合体）と、 ［Ｂ］高級脂肪酸の金属塩：前記プロピレン系重合体
［Ａ］１００重量部に対して０.００１〜１０重量部と
からなるプロピレン系重合体組成物およびその用途。 【効果】成形時の熱安定性および長期耐熱安定性、耐候
性などに優れると共に、剛性、耐熱性、防湿性に優れた
プロピレン系重合体組成物およびその用途を提供するこ
とができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、プロピレン系重合体組成
物およびその用途に関し、さらに詳しくは、プロピレン
系重合体またはプロピレン系ブロック共重合体と、特定
の安定剤とからなるプロピレン系重合体組成物およびそ
の用途に関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】結晶性ポリプロピレンなどの結晶
性ポリオレフィンは、周期律表第IV〜VI族の遷移金属の
化合物と、周期律表第Ｉ〜III族の金属の有機金属化合
物とからなる、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒を用い
オレフィンを重合することによって得られることはよく
知られている。そしてこのような触媒を用いて、高立体
規則性の結晶性ポリオレフィンを高重合活性で得る方法
が研究されている。

【０００３】たとえば、特開昭61-209207号公報、特開
昭62-104810号公報、特開昭62-104811号公報、特開昭62
-104812号公報、特開昭62-104813号公報、特開平1-3111
06号公報、特開平1-318011号公報、特開平2-166104号公
報などには、チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電
子供与体を含むチタン含有固体触媒成分と、有機アルミ
ニウム化合物および電子供与体から形成される触媒によ
ってオレフィンを重合すると、高い重合活性で高立体規
則性のポリオレフィンが得られることが開示されてい
る。

【０００４】また、本出願人も高立体規則性の結晶性ポ
リオレフィンを高重合活性で得られるようなオレフィン
重合触媒およびオレフィンの重合方法について、下記の
ように既に数多くの提案を行っている。（たとえば、特
開昭50-108385号公報、特開昭50-126590号公報、特開昭
51-20297号公報、特開昭51-28189号公報、特開昭51-645
86号公報、特開昭51-92885号公報、特開昭51-136625号
公報、特開昭52-87489号公報、特開昭52-100596号公
報、特開昭52-147688号公報、特開昭52-104593号公報、
特開昭53-2580号公報、特開昭53-40093号公報、特開昭5
3-40094号公報、特開昭53-43094号公報、特開昭55-1351
02号公報、特開昭55-135103号公報、特開昭55-152710号
公報、特開昭56-811号公報、特開昭56-11908号公報、特
開昭56-18606号公報、特開昭58-83006号公報、特開昭58
-138705号公報、特開昭58-138706号公報、特開昭58-138
707号公報、特開昭58-138708号公報、特開昭58-138709
号公報、特開昭58-138710号公報、特開昭58-138715号公
報、特開昭58-138720号公報、特開昭58-138721号公報、
特開昭58-215408号公報、特開昭59-47210号公報、特開
昭59-117508号公報、特開昭59-117509号公報、特開昭59
-207904号公報、特開昭59-206410号公報、特開昭59-206
408号公報、特開昭59-206407号公報、特開昭61-69815号
公報、特開昭61-69821号公報、特開昭61-69822号公報、
特開昭61-69823号公報、特開昭63-22806号公報、特開昭
63-95208号公報、特開昭63-199702号公報、特開昭63-19
9703号公報、特開昭63-202603号公報、特開昭63-202604
号公報、特開昭63-223008号公報、特開昭63-223009号公
報、特開昭63-264609号公報、特開昭64-87610号公報、
特開昭64-156305号公報、特開平2-77407号公報、特開平
2-84404号公報、特開平2-229807号公報、特開平2-22980
6号公報、特開平2-229805号公報など） ところで結晶性ポリプロピレンは、剛性が高く、一般に
高い熱変形温度、融点、結晶化温度を有するため、優れ
た耐熱性を示し、結晶化速度が速く、透明性が高いなど
の優れた性質を示す。そのため、容器やフィルムなどの
種々の用途に好適に用いられている。

【０００５】また結晶性ポリプロピレンは、結晶化度を
高めると剛性や耐熱性が高まるので、結晶化度の高い結
晶性ポリプロピレンは、より高い剛性および耐熱性が要
求される用途に用いることができる他、従来の用途に用
いる場合には、製品の薄肉化やタルクなどのフィラー添
加量を低減させることができるので軽量化を図ることが
できる。

【０００６】従来からこのような結晶性ポリプロピレン
では、核材を添加するなどの方法で結晶化度を高めてき
たが、従来の結晶性ポリプロピレンはＮＭＲ測定による
アイソタクチックペンタッド値が９０〜９５％程度であ
り、剛性、耐熱性などの向上には限界があった。

【０００７】また、上記のような結晶性ポリプロピレン
を成形する場合、樹脂の溶融粘度が低いと成形性が向上
するため、通常は樹脂温度を高めて樹脂の溶融粘度を下
げる方法がとられている。ところがこのように樹脂を高
い温度に加熱して成形すると、樹脂が熱分解もしくは熱
劣化を受けて、得られる成形体が着色したり、クラック
が発生したり、長期耐熱安定性および耐候性が低下する
ほか、剛性、耐熱性が低下することがあった。

【０００８】さらに、従来の結晶性ポリプロピレンから
なるシート、フィルムなどは、用途によっては防湿性が
必ずしも充分ではなく、剛性、耐熱性などに優れると共
に、防湿性にも優れた結晶性ポリプロピレンの出現が望
まれている。

【０００９】本発明者らは、このような問題点を解決す
べく検討した結果、立体規則性が従来より一層高く、か
つ極めて長いメソ連鎖（α-メチル炭素が同一方向に向
いているプロピレン単位連鎖）を有する、プロピレン重
合体またはプロピレン系ブロック共重合体と、特定の安
定剤とからなるプロピレン系重合体組成物は、従来の結
晶性ポリプロピレンに比べて、成形時の熱安定性、およ
び成形体の長期耐熱安定性、耐候性などに優れると共
に、剛性、耐熱性、防湿性が高いことを見出し本発明を
完成するに至った。

【００１０】

【発明の目的】本発明は、成形時の熱安定性および長期
耐熱安定性、耐候性などに優れると共に、剛性、耐熱
性、防湿性に優れた成形体が得られるようなプロピレン
系重合体組成物およびその用途を提供することを目的と
している。

【００１１】

【発明の概要】本発明に係る第１のプロピレン系重合体
組成物は、 ［Ａ］２３０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０.１〜５００ｇ／１０分の範囲
にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルにおけるＰmmmm、Ｐｗの吸収強度から下記式（１）に
より求められる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０.９７０
〜０.９９５の範囲にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の¹³
Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrr
r、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、Ｐｗの吸収強度から下記
式（２）により求められる立体規則性指標［Ｍ₃］の値
が０.００２０〜０.００５０の範囲にあり、沸騰ヘプタ
ン不溶成分の結晶化度が６０％以上であるプロピレン重
合体と、 ［Ｂ］高級脂肪酸の金属塩：前記プロピレン重合体１０
０重量部に対して０.００１〜１０重量部とからなるこ
とを特徴としている。

【００１２】

【数５】

【００１３】（式中、 ［Ｐmmmm］：プロピレン単位が５単位連続してイソタク
チック結合した部位における第３単位目のメチル基に由
来する吸収強度であり、 ［Ｐｗ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
強度である。）

【００１４】

【数６】

【００１５】本発明に係る第２のプロピレン系重合体組
成物は、 ［Ａ］２３０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０.１〜５００ｇ／１０分の範囲
にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルにおけるＰmmmm、Ｐｗ、Ｓαγ、Ｓαδ⁺ 、Ｔδ⁺δ⁺
の吸収強度から下記式（１Ａ）により求められる立体規
則性指標［Ｍ₅］の値が０.９７０〜０.９９５の範囲に
あり、沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル
におけるＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐ
rrrr、Ｐｗ、Ｓαγ、Ｓαδ⁺ 、Ｔδ⁺δ⁺の吸収強度か
ら下記式（２Ａ）により求められる立体規則性指標［Ｍ
₃］の値が０.００２０〜０.００５０の範囲にあり、沸
騰ヘプタン不溶成分の結晶化度が６０％以上であるプロ
ピレン系ブロック共重合体と、 ［Ｂ］高級脂肪酸の金属塩：前記プロピレン系ブロック
共重合体１００重量部に対して０.００１〜１０重量部
とからなることを特徴としている。

【００１６】

【数７】

【００１７】（式中、［Ｐmmmm］および［Ｐｗ］は前記
式（１）と同様であり、 ［Ｓαγ］ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素
から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあ
り、他方がγ位にあるような２級炭素に由来する吸収強
度であり、 ［Ｓαδ⁺ ］：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素
から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあ
り、他方がδ位またはδ位より離れた位置にあるような
２級炭素に由来する吸収強度であり、 ［Ｔδ⁺ δ⁺ ］：主鎖中の３級炭素であって、該３級炭
素から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がδ位また
はδ位より離れた位置にあり、他方がδ位またはδ位よ
り離れた位置にあるような３級炭素に由来する吸収強度
である。）

【００１８】

【数８】

【００１９】（式中、 [Ｐmmrm］、［Ｐmrmr］、［Ｐmr
rr］、［Ｐrmrr］、［Ｐrmmr］、［Ｐrrrr］および［Ｐ
ｗ］は上記式（２）と同じであり、［Ｓαγ］、［Ｓα
δ⁺ ］および［Ｔδ⁺δ⁺］は上記式（１Ａ）と同じであ
る。） 本発明に係る第１のプロピレン系重合体組成物に用いら
れるプロピレン重合体、および第２のプロピレン系重合
体組成物に用いられるプロピレン系ブロック共重合体で
は、下記式（ｉ）または（ii）で表される化合物から誘
導される構成単位を１０〜１００００ｐｐｍの範囲の量
で含有することが好ましい；

【００２０】

【化３】

【００２１】本発明に係る押出シートは、上記プロピレ
ン系重合体組成物からなることを特徴としている。本発
明に係る未延伸フィルムは、上記プロピレン系重合体組
成物からなることを特徴としている。

【００２２】本発明に係る延伸フィルムは、上記プロピ
レン系重合体組成物からなることを特徴としている。本
発明に係るフィラメントは、上記プロピレン系重合体組
成物からなることを特徴としている。

【００２３】本発明に係る射出成形体は、上記プロピレ
ン系重合体組成物からなることを特徴としている。本発
明に係るブロー成形体は、上記プロピレン系重合体組成
物からなることを特徴としている。

【００２４】本発明に係るプレススルーパックは、上記
プロピレン系重合体組成物を用いたことを特徴としてい
る。本発明に係るモールドスタンピング成形体は、上記
プロピレン系重合体組成物を用いたことを特徴としてい
る。

【００２５】

【発明の具体的説明】以下本発明に係るプロピレン系重
合体組成物およびその用途について具体的に説明する。

【００２６】なお本発明において「重合」という語は、
単独重合のみならず、共重合を包含した意で用いられる
ことがあり、また「重合体」という語は、単独重合体の
みならず、共重合体を包含した意で用いられることがあ
る。

【００２７】まず本発明で用いられるプロピレン重合体
およびプロピレン系ブロック共重合体（以下これらを総
称して「プロピレン系重合体」ということがある）につ
いて具体的に説明する。

【００２８】本発明で用いられるプロピレン重合体は、
プロピレンの単独重合体である。このようなプロピレン
重合体では、２３０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメル
トフローレート（ＭＦＲ）が０.１〜５００ｇ／１０
分、好ましくは０.２〜３００ｇ／１０分の範囲にある
ことが望ましい。

【００２９】なおメルトフローレート（ＭＦＲ）は、Ａ
ＳＴＭ D1238-65T に従い２３０℃、２.１６ｋｇ荷重
の条件下に測定される。本発明で用いられるプロピレン
系ブロック共重合体は、エチレンおよび／または炭素数
４〜１０のオレフィンから誘導される構成単位０〜２０
モル％と、プロピレンから誘導される構成単位とからな
る結晶性ポリプロピレン部と、炭素数２〜２０のオレフ
ィンからから誘導される構成単位を２種以上含む、低結
晶性共重合体部または非晶性共重合体部とからなるブロ
ック共重合体である。

【００３０】このプロピレン系ブロック共重合体は、プ
ロピレンから誘導される構成単位が５０〜９８モル％、
好ましくは６０〜９７モル％の量で含有され、エチレン
および／または炭素数４〜２０のオレフィンから誘導さ
れる構成単位が５０〜２モル％、好ましくは４０〜３モ
ル％の量で含有されていることが望ましい。

【００３１】ここで炭素数４〜２０のオレフィンとして
具体的には、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メ
チル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、
3-メチル-1-ブテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラ
デセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセ
ン、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、
5-エチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-
エチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒ
ドロナフタレンなどが挙げられる。上記の炭素数４〜２
０のオレフィンまたはエチレンから誘導される構成単位
は、２種以上含有されていてもよい。

【００３２】このようなプロピレン系ブロック共重合体
は、２３０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフロー
レート（ＭＦＲ）が０.１〜５００ｇ／１０分、好まし
くは０.２〜３００ｇ／１０分の範囲にあることが望ま
しい。

【００３３】本発明で用いられるプロピレン重合体は、
沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
るＰmmmm、Ｐｗの吸収強度から下記式（１）により求め
られる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０.９７０〜０.９
９５、好ましくは０.９８０〜０.９９５、より好ましく
は０.９８２〜０.９９５の範囲にある。

【００３４】

【数９】

【００３５】（式中、 ［Ｐmmmm］：プロピレン単位が５単位連続してイソタク
チック結合した部位における第３単位目のメチル基に由
来する吸収強度であり、 ［Ｐｗ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
強度である。） 本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重合体は、
沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
るＰmmmm、Ｐｗ、Ｓαγ、Ｓαδ⁺ 、Ｔδ⁺δ⁺の吸収強
度から下記式（１Ａ）により求められる立体規則性指標
［Ｍ₅］の値が０.９７０〜０.９９５、好ましくは０.９
８０〜０.９９５、より好ましくは０.９８２〜０.９９
５の範囲にある。

【００３６】

【数１０】

【００３７】（式中、［Ｐmmmm］および［Ｐｗ］は上記
式（１）と同様であり、 ［Ｓαγ］ ：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素
から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあ
り、他方がγ位にあるような２級炭素に由来する吸収強
度であり、 ［Ｓαδ⁺ ］：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素
から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあ
り、他方がδ位またはδ位より離れた位置にあるような
２級炭素に由来する吸収強度であり、 ［Ｔδ⁺ δ⁺ ］：主鎖中の３級炭素であって、該３級炭
素から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がδ位また
はδ位より離れた位置にあり、他方がδ位またはδ位よ
り離れた位置にあるような３級炭素に由来する吸収強度
である。） 次に本発明で用いられるプロピレン重合体およびプロピ
レン系ブロック共重合体の沸騰ヘプタン不溶成分の立体
規則性の評価に用いられる立体規則性指標［Ｍ ₅］につ
いて具体的に説明する。

【００３８】沸騰ヘプタン不溶成分がプロピレンの単独
重合体である場合、該不溶成分は、たとえば下記式
（Ａ）のように表すことができる。

【００３９】

【化４】

【００４０】で表されるプロピレン単位５連鎖中の３単
位目のメチル基（たとえばＭe³、Ｍe⁴）に由来する¹³Ｃ
−ＮＭＲスペクトルにおける吸収強度をＰmmmmとし、プ
ロピレン単位中の全メチル基（Ｍe¹、Ｍe²、Ｍe³…）に
由来する吸収強度をＰｗとすると、上記式（Ａ）で表さ
れる沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性は、ＰmmmmとＰ
ｗとの比、すなわち下記式（１）から求められる値［Ｍ
₅ ］により評価することができる。

【００４１】したがって、本発明で用いられるプロピレ
ン重合体の沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性は、該不
溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰmmmm、Ｐｗ
の吸収強度から下記式（１）により求められる立体規則
性指標［Ｍ₅ ］の値により評価することができる。

【００４２】

【数１１】

【００４３】また、沸騰ヘプタン不溶成分がプロピレン
単位以外の他のオレフィンから誘導される構成単位、た
とえばエチレン単位を少量含む場合、該不溶成分は、た
とえば下記式（Ｂ-1）または（Ｂ-2）のように表すこと
ができる。なお式（Ｂ-1）は、プロピレン単位連鎖中に
１個のエチレン単位が含まれる場合を示し、式（Ｂ-2）
は、プロピレン単位連鎖中に、２個以上のエチレン単位
からなるエチレン単位連鎖が含まれる場合を示してい
る。

【００４４】

【化５】

【００４５】このような場合、プロピレン単位５連鎖中
の３単位目のメチル基以外のメチル基（上記式（Ｂ-
1）、（Ｂ-2）では、Ｍe⁴、Ｍe⁵、Ｍe⁶およびＭe⁷）に
由来する吸収強度は立体規則性を評価する際、原理的に
除外すべきものである。しかしこれらのメチル基の吸収
は他のメチル基の吸収と重なって観測されるため、定量
することは困難である。

【００４６】そこで、沸騰ヘプタン不溶成分が式（Ｂ-
1）で示されるような場合には、エチレン単位中の２級
炭素であって、プロピレン単位中の３級炭素（Ｃ^a ）と
結合している２級炭素（Ｃ¹ ）に由来する¹³Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルにおける吸収強度（Ｓαγ）、およびプロピ
レン単位中の２級炭素であって、エチレン単位中の２級
炭素（Ｃ² ）と結合している２級炭素（Ｃ³ ）に由来す
る吸収強度（Ｓαγ）を用いてこれを除外する。

【００４７】すなわち、主鎖中の２級炭素であって、該
２級炭素（Ｃ¹ またはＣ³ ）から最も近い２個の３級炭
素のうち、一方（Ｃ^a またはＣ^b ）がα位にあり、他方
（Ｃ ^b またはＣ^a ）がγ位にあるような２級炭素に由来
する吸収強度（Ｓαγ）を２倍したものをＰｗから引く
ことにより、プロピレン単位５連鎖中の３単位目のメチ
ル基以外のメチル基（Ｍe⁴、Ｍe⁵、Ｍe⁶およびＭe⁷）に
由来する吸収強度を除外する。

【００４８】また、沸騰ヘプタン不溶成分が式（Ｂ-2）
で示されるような場合は、２個以上のエチレン単位から
なるエチレン単位連鎖中の２級炭素であって、プロピレ
ン単位中の３級炭素（Ｃ^d ）と結合している２級炭素
（Ｃ⁴ ）に由来する¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおける吸
収強度（Ｓαδ⁺）、およびプロピレン単位中の２級炭
素であって、２以上のエチレン単位連鎖中の２級炭素
（Ｃ⁵ ）と結合している２級炭素（Ｃ⁶ ）に由来する吸
収強度（Ｓαδ⁺）を用いてこれを除外する。

【００４９】すなわち、主鎖中の２級炭素であって、該
２級炭素（Ｃ⁴ またはＣ⁶ ）から最も近い２個の３級炭
素のうち、一方（Ｃ^d またはＣ^e ）がα位にあり、他方
（Ｃ ^e またはＣ^d ）がδ位またはδ位より離れた位置に
あるような２級炭素に由来する吸収強度（Ｓαδ⁺）を
２倍したものをＰｗから引くことにより、プロピレン単
位５連鎖中の３単位目のメチル基以外のメチル基（Ｍ
e⁴、Ｍe⁵、Ｍe⁶およびＭe⁷）に由来する吸収強度を除外
する。

【００５０】したがって、上記式（Ｂ-1）、（Ｂ-2）で
表される沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性は、下記式
（１Ｂ）から求められる値により評価することができ
る。

【００５１】

【数１２】

【００５２】さらに、沸騰ヘプタン不溶成分が少量のエ
チレン単位を含み、かつ、エチレン単位連鎖中に１個の
プロピレン単位が含まれる場合には、該不溶成分は、た
とえば下記式（Ｃ）のように表すことができる。

【００５３】

【化６】

【００５４】このような場合、上記（１Ｂ）式をそのま
ま適用すると、除外すべきメチル基が５個（Ｍe⁴、Ｍ
e⁵、Ｍe⁶、Ｍe⁷およびＭe⁸）であるにもかかわらず、Ｓ
αγまたはＳαδ⁺ に該当するメチル基が４個あるた
め、プロピレン単位５連鎖中の中央のメチル基以外のメ
チル基を、３個多く除外することになるため、さらに補
正が必要となる。

【００５５】そこでエチレン単位連鎖中に含まれるプロ
ピレン単位中の３級炭素に由来する ¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トルにおける吸収強度を用いてこれを補正する。すなわ
ち、主鎖中の３級炭素であって、該３級炭素から最も近
い２個の３級炭素（Ｃ^f、Ｃ^g）のうち、一方（Ｃ^f）が
δ位またはδ位より離れた位置にあり、他方（Ｃ^g）が
δ位またはδ位より離れた位置にあるような３級炭素
（Ｃ⁷）に由来する吸収強度（Ｔδ⁺δ⁺）を３倍したも
のをＰｗに加えることによりこれを補正する。

【００５６】このように上記式（Ｃ）で表される沸騰ヘ
プタン不溶成分の立体規則性は、下記式（１Ａ）により
求めた立体規則性指標［Ｍ₅］の値により評価すること
ができる。

【００５７】したがって、本発明で用いられるプロピレ
ン系ブロック共重合体の沸騰ヘプタン不溶成分の立体規
則性は、下記式（１Ａ）により求められる立体規則性指
標［Ｍ₅ ］の値により評価することができる。

【００５８】

【数１３】

【００５９】なお、（１）式および（１Ｂ）式は（１
Ａ）式と異なるものではなく、（１Ａ）式の特殊なケー
スと位置づけられる。また、沸騰ヘプタン不溶成分に含
まれるプロピレン単位以外の構成単位の種類によって
は、上記の補正が不要となる場合もある。

【００６０】本発明で用いられるプロピレン重合体は、
沸騰ヘプタン不溶成分の上記式（１）により求められる
立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０.９７０〜０.９９５の
範囲内であると共に、沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルにおけるＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrm
rr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、Ｐｗの吸収強度から下記式（２）
により求められる立体規則性指標［Ｍ₃］の値が０.００
２０〜０.００５０、好ましくは０.００２３〜０.００
４５、より好ましくは０.００２５〜０.００４０の範囲
にある。

【００６１】

【数１４】

【００６２】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体は、沸騰ヘプタン不溶成分の上記式（１Ａ）に
より求められる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０.９７０
〜０.９９５の範囲内であると共に、沸騰ヘプタン不溶
成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＰmmrm、Ｐmrm
r、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、Ｐｗ、Ｓαγ、
Ｓαδ⁺ 、Ｔδ⁺δ⁺の吸収強度から下記式（２Ａ）によ
り求められる立体規則性指標［Ｍ₃］の値が０.００２０
〜０.００５０、好ましくは０.００２３〜０.００４
５、より好ましくは０.００２５〜０.００４０の範囲に
ある。

【００６３】

【数１５】

【００６４】（式中、 [Ｐmmrm］、［Ｐmrmr］、［Ｐmr
rr］、［Ｐrmrr］、［Ｐrmmr］および［Ｐrrrr］は、上
記式（２）と同様であり、［Ｐｗ］、［Ｓαγ］、［Ｓ
αδ⁺ ］および［Ｔδ⁺ δ⁺ ］は、上記式（１Ａ）と同
様である。） 上記式（２）および式（２Ａ）中、 [Ｐmmrm］、［Ｐmr
mr］、［Ｐmrrr］、［Ｐrmrr］、［Ｐrmmr］、［Ｐrrr
r］は、プロピレン単位連鎖中における５個の連続する
プロピレン単位のメチル基のうち、３個が同一方向、２
個が反対方向を向いた構造（以下「Ｍ₃ 構造」というこ
とがある）を有するプロピレン単位５連鎖に由来する第
３単位目のメチル基に由来する吸収強度を示している。
すなわち上記式（２）により求められる立体規則性指標
［Ｍ₃］の値は、プロピレン単位連鎖中におけるＭ₃ 構
造の割合を示し、上記式（２Ａ）により求められる立体
規則性指標［Ｍ₃］の値は、プロピレン単位以外のモノ
マー単位を少量含むプロピレン単位連鎖中におけるＭ₃
構造の割合を示している。

【００６５】本発明で用いられるプロピレン重合体は、
沸騰ヘプタン不溶成分の上記式（１）により求められる
立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０.９７０〜０.９９５の
範囲にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の上記式（２）によ
り求められる立体規則性指標［Ｍ₃］の値が０.００２０
〜０.００５０の範囲にあるため、極めて長いメソ連鎖
（α-メチル炭素が同一方向に向いているプロピレン単
位連鎖）を有している。

【００６６】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体は、沸騰ヘプタン不溶成分の上記式（１Ａ）に
より求められる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０.９７０
〜０.９９５の範囲にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の上
記式（２Ａ）により求められる立体規則性指標［Ｍ₃］
の値が０.００２０〜０.００５０の範囲にあるため、該
プロピレン系ブロック共重合体の結晶性ポリプロピレン
部は極めて長いメソ連鎖を有している。一般にポリプロ
ピレンは、立体規則性指標［Ｍ₃］の値が小さい方がメ
ソ連鎖が長い。しかし立体規則性指標［Ｍ₅］の値が極
めて大きく、立体規則性指標［Ｍ₃］の値が非常に小さ
い場合には、立体規則性指標［Ｍ₅］の値がほぼ同じで
あれば立体規則性指標［Ｍ₃］の値が大きい方がメソ連
鎖が長くなる場合がある。

【００６７】たとえば下記に示すような構造（イ）を有
するポリプロピレンと、構造（ロ）を有するポリプロピ
レンとを比較すると、Ｍ₃ 構造を有する構造（イ）で表
されるポリプロピレンは、Ｍ₃ 構造を有しない構造
（ロ）で表されるポリプロピレンに比べ長いメソ連鎖を
有している。（ただし下記構造（イ）、構造（ロ）は、
いずれも１００３単位のプロピレン単位からなるものと
する）

【００６８】

【化７】

【００６９】上記構造（イ）で表されるポリプロピレン
の立体規則性指標［Ｍ₅］の値は０.９８６であり、上記
構造（ロ）で表されるポリプロピレンの立体規則性指標
［Ｍ ₅］の値は０.９８５であり、構造（イ）で表される
ポリプロピレンおよび構造（ロ）で表されるポリプロピ
レンの立体規則性指標［Ｍ₅］の値は、ほぼ等しい値で
ある。しかしながら、Ｍ₃ 構造を有する構造（イ）で表
されるポリプロピレンでは、メソ連鎖に含まれるプロピ
レン単位は、平均４９７単位であり、Ｍ₃ 構造を含有し
ない構造（ロ）で表されるポリプロピレンでは、メソ連
鎖に含まれるプロピレン単位は、平均２５０単位とな
る。すなわち、立体規則性指標［Ｍ₅］の値が極めて大
きいポリプロピレンでは、プロピレン単位連鎖中に含ま
れるｒ（racemo）で示される構造の割合が極めて小さく
なるので、ｒ（racemo）で示される構造が集中して存在
するポリプロピレン（Ｍ₃ 構造を有するポリプロピレ
ン）は、ｒ（racemo）で示される構造が分散して存在す
るポリプロピレン（Ｍ₃ 構造を有しないポリプロピレ
ン）より長いメソ連鎖を有することになる。

【００７０】本発明で用いられるプロピレン重合体は、
上記構造（イ）で示されるようなＭ ₃ 構造を有する高結
晶性ポリプロピレンであり、沸騰ヘプタン不溶成分の立
体規則性指標［Ｍ₅］の値が０.９７０〜０.９９５の範
囲にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性指標［Ｍ
₃］の値が０.００２０〜０.００５０の範囲にある。こ
のような本発明で用いられるプロピレン重合体は、理由
は定かではないが、従来の高結晶性ポリプロピレンに比
べて高い剛性、耐熱性および防湿性を有している。な
お、沸騰ヘプタン不溶成分の立体規則性指標［Ｍ₃］の
値が、０.００２０〜０.００５０の範囲からはずれる
と、上記の特性が低下することがある。

【００７１】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体は、上記構造（イ）で示されるようなＭ₃ 構造
を有する高結晶性ポリプロピレン部を含み、沸騰ヘプタ
ン不溶成分の立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０.９７０〜
０.９９５の範囲にあり、沸騰ヘプタン不溶成分の立体
規則性指標［Ｍ₃］の値が０.００２０〜０.００５０の
範囲にある。このような本発明で用いられるプロピレン
系ブロック共重合体は、理由は定かではないが、従来の
高結晶性ポリプロピレンに比べて剛性、耐熱性と耐衝撃
性のバランスに優れている。なお、沸騰ヘプタン不溶成
分の立体規則性指標［Ｍ₃］の値が、０.００２０〜０.
００５０の範囲からはずれると、上記の特性が低下する
ことがある。

【００７２】本発明では沸騰ヘプタン不溶成分は、以下
のようにして調製される。すなわち、攪拌装置付１リッ
トルのフラスコに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ tert-ブチ
ル-4-メチルフェノール２０ｍｇ、n-デカン５００ｍl
を入れ、１４５℃の油浴上で加熱溶解させる。重合体試
料が溶解した後、約８時間かけて室温まで冷却し、続い
て２３℃の水浴上で８時間保持する。析出した重合体
（２３℃デカン不溶成分）を含むn-デカン懸濁液をG-4
（またはG-2）のグラスフィルターで濾過分離し、減圧
乾燥した後、重合体１.５ｇを６時間以上ヘプタンを用
いてソックスレー抽出した沸騰ヘプタン不溶成分が試料
となる。

【００７３】本発明に係るプロピレン重合体の沸騰ヘプ
タン不溶成分量は、通常８０重量％以上、好ましくは９
０重量％以上、より好ましくは９４重量％以上、さらに
好ましくは９５重量％以上、特に好ましくは９６重量％
以上である。

【００７４】本発明に係るプロピレン系ブロック共重合
体の沸騰ヘプタン不溶成分量は、２３℃デカン可溶成分
量に大きく依存するので一該に規定できないが、２３℃
デカン不溶部中の沸騰ヘプタン不溶成分量は、通常８０
重量％以上、好ましくは８５重量％以上、より好ましく
は９０重量％以上、さらに好ましくは９３重量％以上、
特に好ましくは９４重量％以上である。

【００７５】なお、上記の沸騰ヘプタン不溶成分量は、
２３℃デカン可溶成分は、沸騰ヘプタンにも可溶と仮定
して算出されるものである。本発明において沸騰ヘプタ
ン不溶成分のＮＭＲ測定は、たとえば次のようにして行
われる。すなわち、該不溶成分０.３５ｇをヘキサクロ
ロブタジエン２.０ｍl に加熱溶解させる。この溶液を
グラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベン
ゼン０.５ｍl を加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブ
に装入する。そして日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測
定装置を用い、１２０℃で¹³Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積
算回数は、１０，０００回以上とする。立体規則性指標
［Ｍ₅］および［Ｍ₃］の値は、上記測定によって得られ
る各々の構造に基づくピーク強度あるいはピーク強度の
総和とから求めることができる。

【００７６】本発明に係るプロピレン重合体の沸騰ヘプ
タン不溶成分の結晶化度は、６０％以上、好ましくは６
５％以上、より好ましくは７０％以上であることが望ま
しい。

【００７７】また本発明に係るプロピレン系ブロック共
重合体の沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化度は、６０％以
上、好ましくは６５％以上、より好ましくは６８％以上
であることが望ましい。

【００７８】結晶化度は、次のようにして測定される。
すなわち、試料を１８０℃の加圧成形機にて厚さ１ｍｍ
の角板に成形した後、直ちに水冷して得たプレスシート
を用い、理学電機（株）製ローターフレックス ＲＵ３
００測定装置を用いて測定することにより決定される
（出力５０ｋＶ、２５０ｍＡ）。この際の測定法として
は、透過法を用い、またサンプルを回転させながら測定
を行う。

【００７９】本発明で用いられるプロピレン重合体およ
びプロピレン系ブロック共重合体は、下記式（ｉ）また
は（ii）で表される化合物から誘導される構成単位から
なる重合体を１０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１０
０〜５０００ｐｐｍの範囲の量で含有していることが望
ましい。

【００８０】

【化８】

【００８１】上記式（ｉ）において、Ｘで示されるシク
ロアルキル基しては、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基などが挙げられ、アリール基と
しては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル
基などが挙げられる。

【００８２】上記式（ｉ）または（ii）において、
Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ で示される炭化水素基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基、あ
るいはノルボルニル基などが挙げられる。さらにＲ¹ 、
Ｒ² およびＲ³ で示される炭化水素基には、ケイ素、ハ
ロゲンが含まれていてもよい。

【００８３】このような上記式（ｉ）または（ii）で表
される化合物として具体的には、3-メチル-1-ブテン、3
-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-
1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセ
ン、3-エチル-1-ヘキセン、アリルナフタレン、アリル
ノルボルナン、スチレン、ジメチルスチレン類、ビニル
ナフタレン類、アリルトルエン類、アリルベンゼン、ビ
ニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニルシ
クロヘプタン、アリルトリアルキルシラン類などが例示
できる。これらの中では3-メチル-1-ブテン、3-メチル-
1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキ
サン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチレンなど
を含有していることが好ましく、3-メチル-1-ブテン、
ビニルシクロヘキサン、アリルトリメチルシランを含有
していることがより好ましく、3-メチル-1-ブテンを含
有していることが特に好ましい。

【００８４】また本発明で用いられるプロピレン重合体
は、プロピレン以外の炭素数２０以下のオレフィン、あ
るいは炭素数４〜２０のジエン化合物から誘導される構
成単位を少量含有していてもよい。

【００８５】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体は、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-
ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、
1,5-ヘキサジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メ
チル-1,4-ヘキサジエン、6-メチル-1,6-オクタジエン、
7-メチル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタジエ
ン、6-プロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-オク
タジエン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,6-ノ
ナジエン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,6-ノ
ナジエン、6-メチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デ
カジエン、6-メチル-1,6-ウンデカジエン、1,7-オクタ
ジエン、1,9-デカジエン、イソプレン、ブタジエン、エ
チリデンノルボルネン、ビニルノルボルネンおよびジシ
クロペンタジエンなどの炭素数４〜２０のジエン化合物
から誘導される構成単位を５モル％以下の量で含有して
いてもよい。

【００８６】本発明で用いられるプロピレン重合体で
は、密度が０.９００〜０.９３６ｇ／ｃｍ³ 、好ましく
は０.９１０〜０.９３６ｇ／ｃｍ³ の範囲にあることが
望ましい。本発明で用いられるプロピレン系ブロック共
重合体では、密度が０.９００〜０.９３６ｇ／ｃｍ³ 、
好ましくは０.９１０〜０.９３６ｇ／ｃｍ³ の範囲にあ
ることが望ましい。

【００８７】本発明で用いられるプロピレン重合体で
は、２３℃デカン可溶成分量は、３.０％以下、好まし
くは２.５％以下、より好ましくは２.０％以下、特に好
ましくは１.５％以下であることが望ましい。本発明で
用いられるプロピレン系ブロック共重合体では、２３℃
デカン可溶成分量は、５０％以下、好ましくは３０％以
下、より好ましくは２０％以下、特に好ましくは１５％
以下であることが望ましい。

【００８８】なおプロピレン重合体およびプロピレン系
ブロック共重合体の２３℃デカン可溶成分量は、以下の
ようにして測定される。すなわち、攪拌装置付１リット
ルのフラスコに、重合体試料３ｇ、2,6-ジ tert-ブチル
-4-メチルフェノール２０ｍｇ、n-デカン５００ｍl を
入れ、１４５℃の油浴上で加熱溶解させる。重合体試料
が溶解した後、約８時間かけて室温まで冷却し、続いて
２３℃の水浴上で８時間保持する。析出した重合体と、
溶解ポリマーを含むn-デカン懸濁液とをG-4 （またはG-
2）のグラスフィルターで濾過分離する。得られた溶液
を１０ｍｍＨｇ、１５０℃で、恒量になるまで乾燥し、
その重量を測定して、前記混合溶媒中への重合体の可溶
成分量とし、試料重合体の重量に対する百分率として算
出する。

【００８９】本発明で用いられるプロピレン重合体の沸
騰ヘプタン不溶成分の１３５℃での半結晶化時間は、５
００秒以下、好ましくは１００秒以下、より好ましくは
８０秒以下、特に好ましくは７０秒以下であることが望
ましい。本発明で用いられるプロピレン系ブロック共重
合体の２３℃デカン不溶成分の１３５℃での半結晶化時
間は、５００秒以下、好ましくは１００秒以下、より好
ましくは８０秒以下、特に好ましくは７０秒以下である
ことが望ましい。

【００９０】なお、プロピレン重合体およびプロピレン
系ブロック共重合体の沸騰ヘプタン不溶成分の１３５℃
での半結晶化時間は、以下のようにして測定される。す
なわちパーキンエルマー社製示差熱計を用いて、１３５
℃における上記重合体の沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化
による発熱量と時間との関係を測定し、発熱量が総発熱
量の５０％に達するまでに要する時間をもって半結晶化
時間とする。

【００９１】本発明で用いられるプロピレン重合体で
は、沸騰ヘプタン不溶成分の融点と結晶化温度との差
は、４５℃以下、好ましくは４３℃以下、より好ましく
は４０℃以下であることが望ましい。本発明で用いられ
るプロピレン系ブロック共重合体では、沸騰ヘプタン不
溶成分の融点と結晶化温度との差は、４５℃以下、好ま
しくは４３℃以下、より好ましくは４０℃以下であるこ
とが望ましい。

【００９２】本発明で用いられるプロピレン重合体の１
３５℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］は、通
常３０〜０.００１dl／ｇ、好ましくは１０〜０.０１dl
／ｇ、特に好ましくは５〜０.０５dl／ｇの範囲にある
ことが望ましい。本発明で用いられるプロピレン系ブロ
ック共重合体の１３５℃のデカリン中で測定される極限
粘度［η］は、通常３０〜０.００１dl／ｇ、好ましく
は１０〜０.０１dl／ｇ、特に好ましくは８〜０.０５dl
／ｇの範囲にあることが望ましい。

【００９３】このような本発明で用いられるプロピレン
重合体は、たとえば、［Ｉａ］マグネシウム、チタン、
ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固
体状チタン触媒成分（ａ）と、［II］有機金属触媒成分
（ｂ）と、［III］下記式（iii）で示されるケイ素化合
物（ｃ）または複数の原子を介して存在する２個以上の
エーテル結合を有する化合物（ｄ）と Ｒ^a _nＳｉ（ＯＲ^b）_4-n … （iii） （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
^a は２級または３級の炭化水素基であり、ｎが２または
３のとき、Ｒ^a の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基であり、Ｒ^a は同一であっても異なっていても
よく、Ｒ^b は炭素数１〜４の炭化水素基であって、４−
ｎが２または３であるとき、Ｒ^b は同一であっても異な
っていてもよい。）から形成されるオレフィン重合触媒
の存在下に、好ましくは［Ｉｂ］マグネシウム、チタ
ン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有す
る固体状チタン触媒成分（ａ）と、有機金属触媒成分
（ｂ）との存在下に、下記式（ｉ）または（ii）で表さ
れるオレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィ
ンを予備重合してなる予備重合触媒成分と、

【００９４】

【化９】

【００９５】［II］有機金属触媒成分（ｂ）と、［II
I］上記式（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）または
複数の原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を
有する化合物（ｄ）とから形成されるオレフィン重合触
媒の存在下に、プロピレンを重合させることにより製造
することができる。

【００９６】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体は、たとえば、［Ｉａ］マグネシウム、チタ
ン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有す
る固体状チタン触媒成分（ａ）と、［II］有機金属触媒
成分（ｂ）と、［III］上記式（iii）で示されるケイ素
化合物（ｃ）または複数の原子を介して存在する２個以
上のエーテル結合を有する化合物（ｄ）とから形成され
るオレフィン重合触媒の存在下に、好ましくは［Ｉｂ］
マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必
須成分として含有する固体状チタン触媒成分（ａ）と、
有機金属触媒成分（ｂ）との存在下に、上記式（ｉ）ま
たは（ii）で表されるオレフィンから選ばれる少なくと
も１種のオレフィンを予備重合してなる予備重合触媒成
分と、［II］有機金属触媒成分（ｂ）と、［III］上記
式（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）または複数の
原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を有する
化合物（ｄ）とから形成されるオレフィン重合触媒の存
在下に、第１の重合工程において、プロピレンの単独重
合を行うか、あるいは、プロピレンと、エチレンおよび
／または炭素数４〜１０のオレフィンとの共重合を行
い、結晶性重合体（結晶性ポリプロピレン部）を製造
し、第２の重合工程において、エチレンおよび炭素数３
〜２０のオレフィンから選ばれる２種以上の単量体の共
重合を行い、低結晶性共重合体（低結晶性共重合体部）
または非晶性共重合体（非晶性共重合体部）を製造する
ことにより得ることができる。

【００９７】図１および図２に、本発明で用いられるプ
ロピレン重合体およびプロピレン系ブロック共重合体の
製造に使用されるオレフィン重合触媒の調製工程を示
す。以下に本発明で用いられるプロピレン重合体および
プロピレン系ブロック共重合体の製造に使用されるオレ
フィン重合触媒を形成する各成分について具体的に説明
する。

【００９８】固体状チタン触媒成分（ａ）は、下記のよ
うなマグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与
体を接触させることにより調製することができる。固体
状チタン触媒成分（ａ）の調製に用いられるチタン化合
物として具体的には、たとえば、次式で示される４価の
チタン化合物を挙げることができる。

【００９９】Ｔi(ＯＲ）_gＸ_4-g （式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であ
り、ｇは０≦ｇ≦４である。） このようなチタン化合物として、具体的には、ＴiＣ
l₄、ＴiＢr₄、ＴiＩ₄ などのテトラハロゲン化チタン；
Ｔi(ＯＣＨ₃)Ｃl₃、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃl₃、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ
₉)Ｃl₃、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｂr₃、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ₉)Ｂr₃
などのトリハロゲン化アルコキシチタン；Ｔi(ＯＣＨ₃)
₂Ｃl₂、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｃl₂、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)₂Ｃl₂、
Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｂr₂などのジハロゲン化ジアルコキシチ
タン；Ｔi(ＯＣＨ₃)₃Ｃl、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₃Ｃl、Ｔi(Ｏn
-Ｃ₄Ｈ₉)₃Ｃl、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₃Ｂr などのモノハロゲン
化トリアルコキシチタン；Ｔi(ＯＣＨ₃)₄、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ
₅)₄、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)₄、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ₉)₄、Ｔi(Ｏ
-2-エチルヘキシル)₄ などのテトラアルコキシチタンな
どを例示することができる。

【０１００】これらの中ではハロゲン含有チタン化合物
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用
いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化水素
化合物あるいはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈さ
れていてもよい。

【０１０１】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製に用い
られるマグネシウム化合物としては、還元性を有するマ
グネシウム化合物および還元性を有しないマグネシウム
化合物を挙げることができる。

【０１０２】ここで還元性を有するマグネシウム化合物
としては、たとえばマグネシウム−炭素結合あるいはマ
グネシウム−水素結合を有するマグネシウム化合物を挙
げることができる。このような還元性を有するマグネシ
ウム化合物の具体的な例としては、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、エチル塩化
マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化
マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化
マグネシウム、ブチルエトキシマグネシウム、エチルブ
チルマグネシウム、ブチルマグネシウムハイドライドな
どを挙げることができる。これらマグネシウム化合物
は、単独で用いることもできるし、後述する有機金属化
合物と錯化合物を形成していてもよい。また、これらマ
グネシウム化合物は、液体であってもよく、固体あって
もよいし、金属マグネシウムと対応する化合物とを反応
させることで誘導してもよい。さらに触媒調製中に上記
の方法を用いて金属マグネシウムから誘導することもで
きる。

【０１０３】還元性を有しないマグネシウム化合物の具
体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムのような
ハロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、
エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネ
シウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マ
グネシウムのようなアルコキシマグネシウムハライド；
フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マ
グネシウムのようなアリロキシマグネシウムハライド；
エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、
ブトキシマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-
エチルヘキソキシマグネシウムのようなアルコキシマグ
ネシウム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキ
シマグネシウムのようなアリロキシマグネシウム；ラウ
リン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウムのよう
なマグネシウムのカルボン酸塩などを例示することがで
きる。

【０１０４】これら還元性を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元性を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物あるいは触媒成分の調製時に誘導した化
合物であってもよい。還元性を有しないマグネシウム化
合物を、還元性を有するマグネシウム化合物から誘導す
るには、たとえば、還元性を有するマグネシウム化合物
を、ハロゲン、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シ
ラン化合物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、アルコ
ール、エステル、ケトン、アルデヒドなどの活性な炭素
−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。

【０１０５】なお、本発明において、マグネシウム化合
物は上記の還元性を有するマグネシウム化合物および還
元性を有しないマグネシウム化合物の外に、上記のマグ
ネシウム化合物と他の金属との錯化合物、複化合物ある
いは他の金属化合物との混合物であってもよい。さら
に、上記の化合物を２種以上組み合わせて用いてもよ
い。

【０１０６】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製に用い
られるマグネシウム化合物としては、上述した以外にも
多くのマグネシウム化合物が使用できるが、最終的に得
られる固体状チタン触媒成分（ａ）中において、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物の形をとることが好ましく、
従ってハロゲンを含まないマグネシウム化合物を用いる
場合には、調製の途中でハロゲン含有化合物と接触反応
させることが好ましい。

【０１０７】上述したマグネシウム化合物の中では、還
元性を有しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグ
ネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩
化マグネシウムが特に好ましい。

【０１０８】本発明で用いられる固体状チタン触媒成分
（ａ）は、上記のようなマグネシウム化合物と、前述し
たようなチタン化合物および電子供与体を接触させるこ
とにより形成される。

【０１０９】固体状チタン触媒成分（ａ）の調製の際に
用いられる電子供与体としては、具体的には下記のよう
な化合物が挙げられる。メチルアミン、エチルアミン、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ト
リブチルアミン、トリベンジルアミンなどのアミン類；
ピロール、メチルピロール、ジメチルピロールなどのピ
ロール類；ピロリン；ピロリジン；インドール；ピリジ
ン、メチルピリジン、エチルピリジン、プロピルピリジ
ン、ジメチルピリジン、エチルメチルピリジン、トリメ
チルピリジン、フェニルピリジン、ベンジルピリジン、
塩化ピリジンなどのピリジン類；ピペリジン類、キノリ
ン類、イソキノリン類などの含窒素環状化合物；テトラ
ヒドロフラン、1,4-シネオール、1,8-シネオール、ピノ
ールフラン、メチルフラン、ジメチルフラン、ジフェニ
ルフラン、ベンゾフラン、クマラン、フタラン、テトラ
ヒドロピラン、ピラン、ジテドロピランなどの環状含酸
素化合物；メタノール、エタノール、プロパノール、ペ
ンタノール、ヘキサノール、オクタノール、2-エチルヘ
キサノール、ドデカノール、オクタデシルアルコール、
オレイルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエ
チルアルコール、クミルアルコール、イソプロピルアル
コール、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数
１〜１８のアルコール類；フェノール、クレゾール、キ
シレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、
ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなど
の低級アルキル基を有してもよい炭素数６〜２０のフェ
ノール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、アセ
チルアセトン、ベンゾキノンなどの炭素数３〜１５のケ
トン類；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オ
クチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒ
ド、ナフトアルデヒドなどの炭素数２〜１５のアルデヒ
ド類；ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、
クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸
メチル、クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸
エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プ
ロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸
シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジ
ル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸
アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、マレ
イン酸n-ブチル、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロ
ヘキセンカルボン酸ジn-ヘキシル、ナジック酸ジエチ
ル、テトラヒドロフタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジn-ブチル、
フタル酸ジ2-エチルヘキシル、γ-ブチロラクトン、δ-
バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチルなど
の炭素数２〜３０の有機酸エステル；アセチルクロリ
ド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス
酸クロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハライド類；メチ
ルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、
ブチルエーテル、アミルエーテル、アニソール、ジフェ
ニルエーテルエポキシ-p-メンタンなどの炭素数２〜２
０のエーテル類；2-イソペンチル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-イソブチル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-シクロヘキシルメチル-2-イソプロピル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-イソブチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,
3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、1,2-ビス-メトキシメチル-ビシクロ
-[2,2,1]-ヘプタン、ジフェニルジメトキシシラン、イ
ソプロピル-t-ブチルジメトキシシラン、2,2-ジイソブ
チル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソペンチル-
2-イソプロピル-1,3-ジメトキシシクロヘキサンなどの
ジエーテル類；酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル
酸アミドなどの酸アミド類；アセトニトリル、ベンゾニ
トリル、トルニトリルなどのニトリル類；無水酢酸、無
水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物などが用いら
れる。

【０１１０】また電子供与体として、後述するような一
般式（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）を用いるこ
ともできる。また上記のようなチタン化合物、マグネシ
ウム化合物および電子供与体を接触させる際に、下記の
ような担体化合物を用い、担体担持型の固体状チタン触
媒成分（ａ）を調製することもできる。

【０１１１】このような担体化合物としては、Ａl
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＴｉＯ₂、Ｚ
ｎＯ、ＺｎＯ₂、ＳｎＯ₂、ＢａＯ、ＴｈＯおよびスチレ
ン−ジビニルベンゼン共重合体などの樹脂などを挙げる
ことができる。これら担体化合物の中でも、好ましくは
ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＺｎＯ₂などを挙
げることができる。

【０１１２】なお、上記の成分は、たとえばケイ素、リ
ン、アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触さ
せてもよい。固体状チタン触媒成分（ａ）の製造方法
は、上記したようなチタン化合物、マグネシウム化合物
および電子供与体を接触させることなどにより製造する
ことができ、公知の方法を含むあらゆる方法を採用する
ことができる。

【０１１３】これら固体状チタン触媒成分（ａ）の具体
的な製造方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。

【０１１４】(2) マグネシウム化合物と電子供与体から
なる錯体を有機金属化合物と接触反応させた後チタン化
合物を接触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。

【０１１５】(4) マグネシウム化合物、電子供与体、場
合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または
有機担体との混合物から、マグネシウム化合物の担持さ
れた無機または有機担体を得、次いでチタン化合物を接
触させる方法。

【０１１６】(5) マグネシウム化合物、チタン化合物、
電子供与体、場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶
液と無機または有機担体との接触により、マグネシウ
ム、チタンの担持された固体状チタン触媒成分を得る方
法。

【０１１７】(6) 液状状態の有機マグネシウム化合物を
ハロゲン含有チタン化合物と接触反応させる方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を少なくとも１回は用いる。

【０１１８】(8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物
をハロゲン含有チタン化合物と接触反応する方法。この
とき電子供与体を少なくとも１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。

【０１１９】(10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物
および電子供与体からなる錯体を有機金属化合物と接触
後チタン化合物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化合
物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応
は、各成分を電子供与体および／または有機金属化合物
やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理
してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与
体を少なくとも一回は用いることが好ましい。

【０１２０】(12)還元能を有しない液状のマグネシウム
化合物と液状チタン化合物とを、好ましくは電子供与体
の存在下で反応させて固体状のマグネシウム・チタン複
合体を析出させる方法。

【０１２１】(13)(12)で得られた反応生成物に、チタン
化合物をさらに反応させる方法。 (14)(11)あるいは(12)で得られる反応生成物に、電子供
与体およびチタン化合物をさらに反応させる方法。

【０１２２】(15)マグネシウム化合物と好ましくは電子
供与体と、チタン化合物とを粉砕して得られた固体状物
を、ハロゲン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素の
いずれかで処理する方法。なお、この方法においては、
マグネシウム化合物のみを、あるいはマグネシウム化合
物と電子供与体とからなる錯化合物を、あるいはマグネ
シウム化合物とチタン化合物を粉砕する工程を含んでも
よい。また、粉砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハ
ロゲンなどで処理してもよい。反応助剤としては、有機
金属化合物あるいはハロゲン含有ケイ素化合物などが挙
げられる。

【０１２３】(16)マグネシウム化合物を粉砕した後、チ
タン化合物と接触・反応させる方法。この際、粉砕時お
よび／または接触・反応時に電子供与体や、反応助剤を
用いることが好ましい。

【０１２４】(17)上記(11)〜(16)で得られる化合物をハ
ロゲンまたはハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処
理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体および
チタン化合物と接触させる方法。

【０１２５】(19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシ
マグネシウム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネ
シウム化合物を、チタン化合物および／またはハロゲン
含有炭化水素および好ましくは電子供与体と反応させる
方法。

【０１２６】(20)マグネシウム化合物とアルコキシチタ
ンとを少なくとも含む炭化水素溶液と、チタン化合物お
よび／または電子供与体とを接触させる方法。この際ハ
ロゲン含有ケイ素化合物などのハロゲン含有化合物を共
存させることが好ましい。

【０１２７】(21)還元能を有しない液状状態のマグネシ
ウム化合物と有機金属化合物とを反応させて固体状のマ
グネシウム・金属（アルミニウム）複合体を析出させ、
次いで、電子供与体およびチタン化合物を反応させる方
法。

【０１２８】固体状チタン触媒成分（ａ）を調製する際
に用いられる上記各成分の使用量は、調製方法によって
異なり一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化
合物１モル当り、電子供与体は０.０１〜１０モル、好
ましくは０.１〜５モルの量で用いられ、チタン化合物
は０.０１〜１０００モル、好ましくは０.１〜２００モ
ルの量で用いられる。

【０１２９】このようにして得られる固体状チタン触媒
成分（ａ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体を必須成分として含有している。この固体状
チタン触媒成分（ａ）において、ハロゲン／チタン（原
子比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００の範囲
にあり、前記電子供与体／チタン（モル比）は約０.０
１〜１００、好ましくは約０.０２〜１０の範囲にあ
り、マグネシウム／チタン（原子比）は約１〜１００、
好ましくは約２〜５０の範囲にあることが望ましい。

【０１３０】このような固体状チタン触媒成分（ａ）
（触媒成分［Ｉａ］）は、該固体状チタン触媒成分
（ａ）と下記有機金属触媒成分（ｂ）との存在下、オレ
フィンの予備重合を行うことにより得られる［Ｉｂ］予
備重合触媒成分として重合に用いることが望ましい。

【０１３１】［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製に用いら
れる有機金属触媒成分（ｂ）としては、周期律表第Ｉ族
〜第III族金属の有機金属化合物が用いられ、具体的に
は、下記のような化合物が用いられる。

【０１３２】 (b-1) 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ¹およびＲ²は炭素原子を通常１〜１５個、好
ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互い
に同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表し、
０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０
≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物。

【０１３３】(b-2) 一般式 Ｍ¹ＡｌＲ¹ ₄ （式中、Ｍ¹ はＬi 、Ｎa 、Ｋであり、Ｒ¹ は前記と同
じである。）で表される第Ｉ族金属とアルミニウムとの
錯アルキル化物。

【０１３４】(b-3) 一般式 Ｒ¹Ｒ²Ｍ² （式中、Ｒ¹およびＲ²は上記と同様であり、Ｍ² はＭ
ｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される第II族または
第III族のジアルキル化合物。

【０１３５】前記の(b-1) に属する有機アルミニウム化
合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_3-m （式中、Ｒ¹およびＲ²は前記と同様であり、ｍは好まし
くは１.５≦ｍ≦３の数である。）で表される化合物、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ¹ は前記と同様であり、Ｘはハロゲンであ
り、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される化
合物、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ¹ は前記と同様であり、ｍは好ましくは２≦
ｍ＜３である。）で表される化合物、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＸ_q （式中、Ｒ¹ およびＲ² は前記と同様であり、Ｘはハロ
ゲン、０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３であり、か
つｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される化合物などを挙
げることができる。

【０１３６】(b-1) に属するアルミニウム化合物として
は、より具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブ
チルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；ト
リイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチル
アルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、
ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルア
ルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ¹ _2.5Ａｌ（ＯＲ²）
_0.5 などで表される平均組成を有する部分的にアルコキ
シ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウ
ムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチル
アルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハ
ライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルア
ルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキ
ブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；
エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアル
キルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化
されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒ
ドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキ
ルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒドリ
ド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルア
ルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化され
たアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシ
クロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチ
ルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコ
キシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムを
挙げることができる。

【０１３７】また(b-1) に類似する化合物としては、酸
素原子や窒素原子を介して２以上のアルミニウムが結合
した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。こ
のような化合物としては、例えば、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＯ
Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ 、（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＡｌＯＡｌ（Ｃ₄Ｈ₉）₂
、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₂Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂など
の他に、メチルアルミノオキサンなどのアルミノオキサ
ン類を挙げることができる。

【０１３８】前記(b-2) に属する化合物としては、Ｌi
Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄ 、ＬiＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄ などを挙げる
ことができる。

【０１３９】これらの中では有機アルミニウム化合物が
好ましく用いられる。［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製
に用いられるオレフィンとしては、上記式（ｉ）または
（ii）で表される化合物が好ましく用いられ、具体的に
は3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル
-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキ
セン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペン
テン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセン、ア
リルナフタレン、アリルノルボルナン、スチレン、ジメ
チルスチレン類、ビニルナフタレン類、アリルトルエン
類、アリルベンゼン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシ
クロペンタン、ビニルシクロヘプタン、アリルトリアル
キルシラン類などの分岐構造を有するオレフィンが挙げ
られる。これらの中では3-メチル-1-ブテン、3-メチル-
1-ペンテン、3-エチル-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキ
サン、アリルトリメチルシラン、ジメチルスチレンなど
が好ましく、3-メチル-1-ブテン、ビニルシクロヘキ
ン、アリルトリメチルシランがより好ましく、3-メチル
-1-ブテンが特に好ましい。

【０１４０】これらの他、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、1-オクテン、1-ヘキサデセン、1-エイコセンなど
の直鎖状のオレフィンを併用することができる。予備重
合では、プロピレンの本重合における系内の触媒濃度よ
りもかなり高濃度で触媒を用いることができる。

【０１４１】予備重合における固体状チタン触媒成分
（ａ）の濃度は、後述する不活性炭化水素媒体１リット
ル当り、チタン原子換算で、通常約０.０１〜２００ミ
リモル、好ましくは約０.０５〜１００ミリモルの範囲
にあることが望ましい。

【０１４２】有機金属触媒成分（ｂ）の量は、固体状チ
タン触媒成分（ａ）１ｇ当り０.１〜１０００ｇ、好ま
しくは０.３〜５００ｇの重合体が生成するような量で
あればよく、固体状チタン触媒成分（ａ）中のチタン原
子１モル当り、通常約０.１〜１００ミリモル、好まし
くは約０.５〜５０ミリモルの範囲とすることが望まし
い。

【０１４３】また予備重合を行う際には、固体状チタン
触媒成分（ａ）、有機金属触媒成分（ｂ）の他に電子供
与体（ｅ）を用いてもよい。この電子供与体（ｅ）とし
て、具体的には、先に固体状チタン触媒成分（ａ）を調
製する際に用いた電子供与体、後述する式（iii）で示
されるケイ素化合物（ｃ）および複数の原子を介して存
在する２個以上のエーテル結合を有する化合物（ｄ）、
さらには下記式（c-i）で表される有機ケイ素化合物を
挙げることができる。

【０１４４】Ｒ_nＳi(ＯＲ’）_4-n … （c-i） （式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４
である） なお、この式（c-i）で示される有機ケイ素化合物とし
ては、後述する式（iii）で示されるケイ素化合物
（ｃ）は含まれない。

【０１４５】このような一般式（c-i）で示される有機
ケイ素化合物としては、具体的には、トリメチルメトキ
シシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フ
ェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシ
シラン、ビスo-トリルジメトキシシラン、ビスm-トリル
ジメトキシシラン、ビスp-トリルジメトキシシラン、ビ
スp-トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメ
トキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、n-プロピルトリエトキシシラン、デ
シルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、γ-クロルプロピルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルト
リエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、n-ブチ
ルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエ
トキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニ
ルトリブトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、
トリメチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシ(a
llyloxy)シラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ
シラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテト
ラエトキシジシロキサンなどが挙げられる。

【０１４６】これらの電子供与体（ｅ）は、単独である
いは２種以上併用して用いることができる。電子供与体
（ｅ）は、固体状チタン触媒成分（ａ）中のチタン原子
１モル当り０.１〜５０モル、好ましくは０.５〜３０モ
ル、さらに好ましくは１〜１０モルの量で用いられる。

【０１４７】予備重合は、不活性炭化水素媒体に上記式
（ｉ）または（ii）で表されるオレフィンおよび上記触
媒成分を加え、温和な条件下で行うことが好ましい。こ
の際用いられる不活性炭化水素媒体としては、具体的に
は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭
化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリ
ド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるい
はこれらの接触物などを挙げることができる。これらの
不活性炭化水素媒体のうちでは、特に脂肪族炭化水素を
用いることが好ましい。

【０１４８】予備重合の際の反応温度は、生成する予備
重合体は実質的に不活性炭化水素媒体中に溶解しないよ
うな温度であればよく、通常約−２０〜＋１００℃、好
ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに好ましくは０〜＋
４０℃の範囲にあることが望ましい。なお、予備重合に
おいては、水素のような分子量調節剤を用いることもで
きる。

【０１４９】予備重合は、上記のような固体状チタン触
媒成分（ａ）１ｇ当り約０.１〜１０００ｇ、好ましく
は約０.３〜５００ｇの重合体が生成するように行うこ
とが望ましい。予備重合量をあまり多くすると、本重合
における（共）重合体の生成効率が低下することがあ
り、得られる（共）重合体からフィルムなどを成形した
場合に、フィッシュアイが発生し易くなることがある。

【０１５０】このような予備重合は回分式や連続式で行
うことができる。本発明で用いられるプロピレン重合体
およびプロピレン系ブロック共重合体の製造に用いられ
るオレフィン重合触媒は、上記［Ｉａ］固体状チタン触
媒成分または［Ｉｂ］予備重合触媒成分と、［II］有機
金属触媒成分と、［III］ケイ素化合物（ｃ）または複
数の原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を有
する化合物（ｄ）とから形成されている。

【０１５１】［II］有機金属触媒成分としては、前述し
た［Ｉｂ］予備重合触媒成分の調製に用いた（ｂ）有機
金属触媒成分と同様のものを使用することができる。
［III］ケイ素化合物（ｃ）は、下記式（iii）で示され
る化合物である。

【０１５２】 Ｒ^a _n−Ｓｉ−（ＯＲ^b）_4-n … （iii） （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
^a は２級または３級の炭化水素基であり、ｎが２または
３のとき、Ｒ^a の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基であり、Ｒ^a は同一であっても異なっていても
よく、Ｒ^b は炭素数１〜４の炭化水素基であって、４−
ｎが２または３であるとき、Ｒ^b は同一であっても異な
っていてもよい。） この式（iii）で示されるケイ素化合物（ｃ）におい
て、２級または３級の炭化水素基としては、シクロペン
チル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル
基、置換基を有するこれらの基あるいはＳｉに隣接する
炭素が２級または３級である炭化水素基が挙げられる。
より具体的に、置換シクロペンチル基としては、2-メチ
ルシクロペンチル基、3-メチルシクロペンチル基、2-エ
チルシクロペンチル基、2-n-ブチルシクロペンチル基、
2,3-ジメチルシクロペンチル基、2,4-ジメチルシクロペ
ンチル基、2,5-ジメチルシクロペンチル基、2,3-ジエチ
ルシクロペンチル基、2,3,4-トリメチルシクロペンチル
基、2,3,5-トリメチルシクロペンチル基、2,3,4-トリエ
チルシクロペンチル基、テトラメチルシクロペンチル
基、テトラエチルシクロペンチル基などのアルキル基を
有するシクロペンチル基を例示することができる。

【０１５３】置換シクロペンテニル基としては、2-メチ
ルシクロペンテニル基、3-メチルシクロペンテニル基、
2-エチルシクロペンテニル基、2-n-ブチルシクロペンテ
ニル基、2,3-ジメチルシクロペンテニル基、2,4-ジメチ
ルシクロペンテニル基、2,5-ジメチルシクロペンテニル
基、2,3,4-トリメチルシクロペンテニル基、2,3,5-トリ
メチルシクロペンテニル基、2,3,4-トリエチルシクロペ
ンテニル基、テトラメチルシクロペンテニル基、テトラ
エチルシクロペンテニル基などのアルキル基を有するシ
クロペンテニル基を例示することができる。

【０１５４】置換シクロペンタジエニル基としては、2-
メチルシクロペンタジエニル基、3-メチルシクロペンタ
ジエニル基、2-エチルシクロペンタジエニル基、2-n-ブ
チルシクロペンテニル基、2,3-ジメチルシクロペンタジ
エニル基、2,4-ジメチルシクロペンタジエニル基、2,5-
ジメチルシクロペンタジエニル基、2,3-ジエチルシクロ
ペンタジエニル基、2,3,4-トリメチルシクロペンタジエ
ニル基、2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル基、2,
3,4-トリエチルシクロペンタジエニル基、2,3,4,5-テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、2,3,4,5-テトラエチ
ルシクロペンタジエニル基、1,2,3,4,5-ペンタメチルシ
クロペンタジエニル基、1,2,3,4,5-ペンタエチルシクロ
ペンタジエニル基などのアルキル基を有するシクロペン
タジエニル基をを例示することができる。

【０１５５】またＳｉに隣接する炭素が２級炭素である
炭化水素基としては、i-プロピル基、s-ブチル基、s-ア
ミル基、α-メチルベンジル基などを例示することがで
き、Ｓｉに隣接する炭素が３級炭素である炭化水素基と
しては、t-ブチル基、t-アミル基、α,α'-ジメチルベ
ンジル基、アドマンチル基などを例示することができ
る。

【０１５６】このような式（iii）で示されるケイ素化
合物（ｃ）は、ｎが１である場合には、 シクロペンチ
ルトリメトキシシラン、2-メチルシクロペンチルトリメ
トキシシラン、2,3-ジメチルシクロペンチルトリメトキ
シシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、iso-ブ
チルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエトキシシラ
ン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシ
ルトリエトキシシラン、2-ノルボルナントリメトキシシ
ラン、2-ノルボルナントリエトキシシランなどのトリア
ルコキシシラン類が例示される。

【０１５７】ｎが２である場合には、ジシクロペンチル
ジエトキシシラン、t-ブチルメチルジメトキシシラン、
t-ブチルメチルジエトキシシラン、t-アミルメチルジエ
トキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シ
クロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシル
メチルジエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメト
キシシランなどのジアルコキシシラン類が例示される。

【０１５８】ｎが２である場合には、式（iii）で示さ
れるケイ素化合物（ｃ）は、下記式（iv）で示されるジ
メトキシ化合物であることが好ましい。

【０１５９】

【化１０】

【０１６０】式中、Ｒ^a およびＲ^c は、それぞれ独立
に、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロ
ペンテニル基、置換シクロペンテニル基、シクロペンタ
ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、あるいは、
Ｓｉに隣接する炭素が２級炭素または３級炭素である炭
化水素基を示す。

【０１６１】このような式（iv）で示されるケイ素化合
物としては、たとえば、ジシクロペンチルジメトキシシ
ラン、ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ジシクロ
ペンタジエニルジメトキシシラン、ジt-ブチルジメトキ
シシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）ジメトキシシ
ラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2-エチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,4-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,5-ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3-ジエチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、
ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンチル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラメチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（テトラエチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ（2-メチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（3-メチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2-エチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2-n-ブチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ジ（2,3-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキシ
シラン、ジ（2,4-ジメチルシクロペンテニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンテニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンテニル）
ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシクロペンテ
ニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリエチルシクロ
ペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラメチルシク
ロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（テトラエチルシ
クロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2-メチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシ
クロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-エチル
シクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2-n-ブ
チルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3-ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,4-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラ
ン、ジ（2,5-ジメチルシクロペンタジエニル）ジメトキ
シシラン、ジ（2,3-ジエチルシクロペンタジエニル）ジ
メトキシシラン、ジ（2,3,4-トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,5-トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（2,3,4-トリ
エチルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ
（2,3,4,5-テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメト
キシシラン、ジ（2,3,4,5-テトラエチルシクロペンタジ
エニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,3,4,5-ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジメトキシシラン、ジ（1,2,
3,4,5-ペンタエチルシクロペンタジエニル）ジメトキシ
シラン、ジt-アミル-ジメトキシシラン、ジ（α,α'-ジ
メチルベンジル）ジメトキシシラン、ジ（アドマンチ
ル）ジメトキシシラン、アドマンチル-t-ブチルジメト
キシシラン、シクロペンチル-t-ブチルジメトキシシラ
ン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジs-ブチルジメ
トキシシラン、ジs-アミルジメトキシシラン、イソプロ
ピル-s-ブチルジメトキシシランなどが挙げられる。

【０１６２】ｎが３である場合には、トリシクロペンチ
ルメトキシシラン、トリシクロペンチルエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルメチルメトキシシラン、ジシクロ
ペンチルエチルメトキシシラン、ジシクロペンチルメチ
ルエトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキシシ
ラン、シクロペンチルジエチルメトキシシラン、シクロ
ペンチルジメチルエトキシシランなどのモノアルコキシ
シラン類などが挙げられる。

【０１６３】これらのうち、ジメトキシシラン類特に式
（iv）で示されるジメトキシシラン類が好ましく、具体
的に、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ-t-ブチ
ルジメトキシシラン、ジ（2-メチルシクロペンチル）ジ
メトキシシラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）ジメト
キシシラン、ジ-t-アミルジメトキシシランが好まし
い。

【０１６４】これらケイ素化合物（ｃ）は、２種以上併
用して用いることができる。本発明で用いられる複数の
原子を介して存在する２個以上のエーテル結合を有する
化合物（ｄ）（以下ポリエーテル化合物ということもあ
る）では、これらエーテル結合間に存在する原子は、炭
素、ケイ素、酸素、硫黄、リン、ホウ素からなる群から
選択される１種以上であり、原子数は２以上である。こ
れらのうちエーテル結合間の原子に比較的嵩高い置換
基、具体的には炭素数２以上であり、好ましくは３以上
で直鎖状、分岐状、環状構造を有する置換基、より好ま
しくは分岐状または環状構造を有する置換基が結合して
いるものが望ましい。また２個以上のエーテル結合間に
存在する原子に、複数の、好ましくは３〜２０、より好
ましくは３〜１０、特に好ましくは３〜７の炭素原子が
含まれた化合物が好ましい。

【０１６５】このようなポリエーテル化合物としては、
たとえば下記式で示される化合物を挙げることができ
る。

【０１６６】

【化１１】

【０１６７】式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、Ｒ
¹ 〜Ｒ²⁶は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、
リン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１
種の元素を有する置換基であり、任意のＲ¹ 〜Ｒ²⁶、好
ましくはＲ¹ 〜Ｒ²ⁿは共同してベンゼン環以外の環を形
成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含まれて
いてもよい。

【０１６８】上記のようなポリエーテル化合物として、
具体的には、2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2
-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-s-ブチル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-ク
ミル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-フェニルエチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-シクロヘキシル
エチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（p-クロロフェ
ニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（ジフェニルメチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-ナフチル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（2-フルオロフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（1-デカヒドロナフチル）-1,3
-ジメトキシプロパン、2-（p-t-ブチルフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2,2-ジエチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソ
プロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-メチル-2-プロピル-1,3-ジメト
キシプロパン、2-メチル-2-ベンジル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-メチル-2-エチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2-メチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-
メチル-2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-メチル
-2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス
（p-クロロフェニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-
ビス（2-シクロヘキシルエチル）-1,3-ジメトキシプロ
パン、2-メチル-2-イソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-メチル-2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2,2-ジフェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
ベンジル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シクロ
ヘキシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイ
ソブチル-1,3-ジエトキシプロパン、2,2-ジイソブチル-
1,3-ジブトキシプロパン、2-イソブチル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチルブチル）-2-
イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチル
ブチル）-2-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
-s- ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ-t- ブチ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジネオペンチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-イソプロピル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-s-ブチル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-フェニル-2-ベンジル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロペンチル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-s-ブ
チル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-s-ブ
チル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-シ
クロヘキシルメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,3-ジ
フェニル-1,4-ジエトキシブタン、2,3-ジシクロヘキシ
ル-1,4-ジエトキシブタン、2,2-ジベンジル-1,4-ジエト
キシブタン、2,3-ジシクロヘキシル-1,4-ジエトキシブ
タン、2,3-ジイソプロピル-1,4-ジエトキシブタン、2,2
-ビス（p-メチルフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、2,
3-ビス（p-クロロフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、
2,3-ビス（p-フルオロフェニル）-1,4-ジメトキシブタ
ン、2,4-ジフェニル-1,5-ジメトキシペンタン、2,5-ジ
フェニル-1,5-ジメトキシヘキサン、2,4-ジイソプロピ
ル-1,5-ジメトキシペンタン、2,4-ジイソブチル-1,5-ジ
メトキシペンタン、2,4-ジイソアミル-1,5-ジメトキシ
ペンタン、3-メトキシメチルテトラヒドロフラン、3-メ
トキシメチルジオキサン、1,3-ジイソブトキシプロパ
ン、1,2-ジイソブトキシプロパン、1,2-ジイソブトキシ
エタン、1,3-ジイソアミロキシプロパン、1,3-ジイソネ
オペンチロキシエタン、1,3-ジネオペンチロキシプロパ
ン、2,2-テトラメチレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2
-ペンタメチレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ヘキサ
メチレン-1,3-ジメトキシプロパン、1,2-ビス（メトキ
シメチル）シクロヘキサン、2,8-ジオキサスピロ［5,
5］ウンデカン、3,7-ジオキサビシクロ［3,3,1］ノナ
ン、3,7-ジオキサビシクロ［3,3,0］オクタン、3,3-ジ
イソブチル-1,5-オキソノナン、6,6-ジイソブチルジオ
キシヘプタン、1,1-ジメトキシメチルシクロペンタン、
1,1-ビス（ジメトキシメチル）シクロヘキサン、1,1-ビ
ス（メトキシメチル）ビシクロ［2,2,1］ヘプタン、1,1
-ジメトキシメチルシクロペンタン、2-メチル-2-メトキ
シメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-
2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシプロパン、2-シクロ
ヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-
イソプロピル-2-イソアミル-1,3-ジメトキシシクロヘキ
サン、2-シクロヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメト
キシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-メトキシメチ
ル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソブチル-2-メ
トキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-シク
ロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘ
キサン、2-シクロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジメ
トキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-エトキシメ
チル-1,3-ジエトキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-
2-エトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-
イソブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘ
キサン、2-イソブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジメトキ
シシクロヘキサン、トリス（p-メトキシフェニル）ホス
フィン、メチルフェニルビス（メトキシメチル）シラ
ン、ジフェニルビス（メトキシメチル）シラン、メチル
シクロヘキシルビス（メトキシメチル）シラン、ジ-t-
ブチルビス（メトキシメチル）シラン、シクロヘキシル
-t-ブチルビス（メトキシメチル）シラン、i-プロピル-
t-ブチルビス（メトキシメチル）シランなどが挙げられ
る。

【０１６９】これらのうち、1,3-ジエーテル類が好まし
く用いられ、特に、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメト
キシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ビス（シクロヘキシルメチル）-1,3-ジ
メトキシプロパンが好ましく用いられる。

【０１７０】これらポリエーテル化合物（ｄ）は、２種
以上併用して用いることができる。次に本発明で用いら
れるプロピレン重合体およびプロピレン系ブロック共重
合体の製造方法について説明する。

【０１７１】本発明で用いられるプロピレン重合体は、
たとえば前記［Ｉａ］固体状チタン触媒成分と、［II］
有機金属触媒成分と、［III］上記式（iii）で示される
ケイ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）と
から形成されるオレフィン重合触媒の存在下、好ましく
は、前記［Ｉｂ］予備重合触媒成分と、［II］有機金属
触媒成分と、［III］上記式（iii）で示されるケイ素化
合物（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）とから形成
されるオレフィン重合触媒の存在下に、プロピレンの重
合（本重合）を行うことにより得ることができる。

【０１７２】なお、プロピレンの重合を行う際に、プロ
ピレンに加えて、少量のプロピレン以外の他のオレフィ
ンあるいは少量のジエン化合物を重合系内に共存させる
こともできる。

【０１７３】このようなプロピレン以外の他のオレフィ
ンとしては、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキ
セン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-
オクテン、3-メチル-1-ブテンなどの炭素数３〜８のオ
レフィンが挙げられる。

【０１７４】ジエン化合物としては、1,3-ブタジエン、
1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエ
ン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエン、4-メチル-
1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、6-メ
チル-1,6-オクタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、
6-エチル-1,6-オクタジエン、6-プロピル-1,6-オクタジ
エン、6-ブチル-1,6-オクタジエン、6-メチル-1,6-ノナ
ジエン、7-メチル-1,6-ノナジエン、6-エチル-1,6-ノナ
ジエン、7-エチル-1,6-ノナジエン、6-メチル-1,6-デカ
ジエン、7-メチル-1,6-デカジエン、6-メチル-1,6-ウン
デカジエン、1,7-オクタジエン、1,9-デカジエン、イソ
プレン、ブタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニル
ノルボルネンおよびジシクロペンタジエンなどの炭素数
４〜２０のジエン化合物を挙げることができる。

【０１７５】プロピレンの重合は、通常、気相あるいは
液相で行われる。重合がスラリー重合または溶解重合の
反応形態を採る場合、反応溶媒として、上述の［Ｉｂ］
予備重合触媒成分の調製に用いられる不活性炭化水素と
同様の不活性炭化水素を用いることができる。

【０１７６】重合系内においては、前記［Ｉａ］固体状
チタン触媒成分または［Ｉｂ］予備重合触媒成分は、重
合容積１リットル当り［Ｉａ］固体状チタン触媒成分中
のチタン原子または［Ｉｂ］予備重合触媒成分中のチタ
ン原子に換算して、通常は約０.０００１〜５０ミリモ
ル、好ましくは約０.００１〜１０ミリモルの量で用い
られる。また、［II］有機金属触媒成分は、重合系中の
チタン原子１モルに対し、［II］有機金属触媒成分に含
まれる金属原子が、通常約１〜２０００モル、好ましく
は約２〜５００モルとなるような量で用いられる。さら
に［III］ケイ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合
物（ｄ）は、［II］有機金属触媒成分中の金属原子１モ
ル当り、通常約０.００１〜５０モル、好ましくは約０.
０１〜２０モルとなるような量で用いられる。

【０１７７】また、重合時には、固体状チタン触媒成分
（ａ）を調製する際に用いた電子供与体および／または
上記式（c-i）で表される有機ケイ素化合物を併用する
こともできる。

【０１７８】重合時に水素を用いると、メルトフローレ
イトの大きいプロピレン重合体が得られ、水素添加量に
よって得られるプロピレン重合体の分子量を調節するこ
とができる。この場合においても、本発明においては得
られるプロピレン重合体の結晶化度や立体規則性指数が
低下したりすることがなく、また触媒活性が低下するこ
ともない。

【０１７９】本発明において、プロピレンの重合温度
は、通常、約−５０〜２００℃、好ましくは約２０〜１
００℃であり、圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ
²、好ましくは約２〜５０ｋｇ／ｃｍ²に設定される。重
合は回分式、半連続式、連続式の何れの方法においても
行うことができる。

【０１８０】このようにしてプロピレン重合体を製造す
ると、固体触媒成分単位量当りの、プロピレン重合体の
収率を高くすることができるため、プロピレン重合体中
の触媒残渣、特にハロゲン含量を相対的に低減させるこ
とができる。したがって、プロピレン重合体中の触媒を
除去する操作を省略できるとともに、得られたプロピレ
ン重合体を用いて成形体を成形する際に、金型の発錆を
防止し易くなる。

【０１８１】また、このようなプロピレン重合体は、ア
モルファス成分が極めて少なく、したがって炭化水素可
溶成分が少なく、このプロピレン重合体から成形したフ
ィルムは、その表面粘着性が低い。

【０１８２】本発明で用いられるプロピレン重合体の製
造は、反応条件を変えて２段以上に分けて行うこともで
きる。この場合は、２〜１０器の重合器を用いて、気相
あるいは液相で行われる。

【０１８３】重合がスラリー重合または溶解重合の反応
形態を採る場合、反応溶媒として、上述の［Ｉｂ］予備
重合触媒成分の調製に用いられる不活性炭化水素と同様
の不活性炭化水素を用いることができる。

【０１８４】このような重合方法においては、前記２器
以上の重合器の内、少なくとも１器以上の重合器におい
て、プロピレンを重合し（該重合において、以下「Ａ重
合」ということがある）、極限粘度［η］が、３〜４０
dl／ｇ、好ましくは５〜３０dl／ｇ、特に好ましくは７
〜２５dl／ｇの重合体を製造する。

【０１８５】このＡ重合で得られる重合体の沸騰ヘプタ
ン不溶成分のＮＭＲ測定で決定されるアイソタクチック
ペンタッド値（［Ｍ₅］）は、０.９６０〜０９９５、好
ましくは０.９７０〜０.９９５、より好ましくは０.９
８０〜０.９９５、さらに好ましくは０.９８２〜０.９
９５であることが望ましい。

【０１８６】また前記重合体の沸騰ヘプタン不溶成分量
は、８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましく
は９４重量％以上、さらに好ましくは９５重量％以上、
特に好ましくは９６％以上であることが望ましい。

【０１８７】このような該Ａ重合で得られる重合体は、
最終的に得られるプロピレン重合体中で０.１〜５５
％、好ましくは２〜３５％、特に好ましくは５〜３０％
の割合で存在するように製造されることが望ましい。

【０１８８】プロピレン重合体を２器以上の重合器を用
いて製造する場合には、前記２器以上の重合器の内、残
りの重合器でもプロピレンの重合を行い（以下「Ｂ重
合」ということがある）、最終製品として、メルトフロ
ーレートが０.１〜５００ｇ／１０分のプロピレン重合
体を得る。

【０１８９】該Ａ重合およびＢ重合の重合系内において
は、前記［Ｉａ］固体状チタン触媒成分または［Ｉｂ］
予備重合触媒成分は、重合容積１リットル当り［Ｉａ］
固体状チタン触媒成分中のチタン原子または［Ｉｂ］予
備重合触媒成分中のチタン原子に換算して、通常は約
０.０００１〜５０ミリモル、好ましくは約０.００１〜
１０ミリモルの量で用いられる。また、［II］有機金属
触媒成分は、重合系中のチタン原子１モルに対し、［I
I］有機金属触媒成分に含まれる金属原子が、通常約１
〜２０００モル、好ましくは約２〜５００モルとなるよ
うな量で用いられる。さらに［III］ケイ素化合物
（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）は、［II］有機
金属触媒成分中の金属原子１モル当り、通常約０.００
１〜５０モル、好ましくは約０.０１〜２０モルとなる
ような量で用いられる。

【０１９０】また、必要に応じて、いずれの重合器にお
いても［Ｉａ］固体状チタン触媒成分または［Ｉｂ］予
備重合触媒成分、［II］有機金属触媒成分、［III］ケ
イ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）を供
給してもよい。さらに、いずれの重合器においても固体
状チタン触媒成分（ａ）を調製する際に用いた電子供与
体および／または上記式（c-i）で表される有機ケイ素
化合物を供給してもよい。

【０１９１】また、該Ａ重合およびＢ重合いずれにおい
ても、水素を供給もしくは排除することにより得られる
重合体の分子量を容易に調整することができる。この場
合に、本発明においては、得られるプロピレン重合体の
結晶化度や立体規則性指数が低下したりすることがな
く、また触媒活性が低下することもない。水素の供給量
は、諸条件によって異なるが、最終的に得られるポリマ
ーのメルトフローレートが０.１〜５００ｇ／１０分の
範囲となるような量であれば良い。

【０１９２】また、沸騰ヘプタン不溶成分の［Ｍ₅］の
値は、０.９７５〜０.９９５、好ましくは０.９８０〜
０.９９５、より好ましくは０.９８２〜０.９９５の範
囲にあり、［Ｍ₃］の値は、０.００２０〜０.００５
０、好ましくは０.００２３〜０.００４５、より好まし
くは０.００２５〜０.００４０の範囲になるようにすれ
ばよい。

【０１９３】該Ａ重合およびＢ重合におけるプロピレン
の重合温度は、いずれも通常約−５０〜２００℃、好ま
しくは２０〜１００℃であり、圧力は、通常常圧〜１０
０ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ²に設定
される。重合は回分式、半連続式、連続式のいずれの方
法においても行うことができる。

【０１９４】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体は、たとえば前記［Ｉａ］固体状チタン触媒成
分と、［II］有機金属触媒成分と、［III］上記式（ii
i）で示されるケイ素化合物（ｃ）またはポリエーテル
化合物（ｄ）とから形成されるオレフィン重合触媒の存
在下、好ましくは、前記［Ｉｂ］予備重合触媒成分と、
［II］有機金属触媒成分と、［III］上記式（iii）で示
されるケイ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合物
（ｄ）とから形成されるオレフィン重合触媒の存在下
に、第１の重合工程において、プロピレンの単独重合を
行うか、あるいは、プロピレンと、エチレンおよび／ま
たは炭素数４〜１０のオレフィンとの共重合を行い、結
晶性重合体（結晶性ポリプロピレン部）を製造し、第２
の重合工程において、エチレンおよび炭素数３〜２０の
オレフィンから選ばれる２種以上の単量体の共重合を行
い、低結晶性共重合体（低結晶性共重合体部）または非
晶性共重合体（非晶性共重合体部）を製造することによ
り得ることができる。

【０１９５】プロピレン系ブロック共重合体を製造する
に際して、まず第１の重合工程において、プロピレンの
単独重合を行うか、あるいは、プロピレンと、エチレン
および／または炭素数４〜２０のオレフィンとの共重合
を行う。

【０１９６】ここで、炭素数４〜２０のオレフィンとし
ては、具体的には、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オ
クテン、3-メチル-1-ブテン、1-デセン、1-ドデセン、1
-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-
エイコセン、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボ
ルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデ
セン、2-メチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-
オクタヒドロナフタレンなどが挙げられる。

【０１９７】第１の重合工程は、通常、気相あるいは液
相で行われる。重合がスラリー重合または溶解重合の反
応形態を採る場合、反応溶媒として、上述の［Ｉｂ］予
備重合触媒成分の調製に用いられる不活性炭化水素と同
様の不活性炭化水素を用いることができる。

【０１９８】第１の重合系内においては、前記［Ｉａ］
固体状チタン触媒成分または［Ｉｂ］予備重合触媒成分
は、重合容積１リットル当り［Ｉａ］固体状チタン触媒
成分中のチタン原子または［Ｉｂ］予備重合触媒成分中
のチタン原子に換算して、通常は約０.０００１〜５０
ミリモル、好ましくは約０.００１〜１０ミリモルの量
で用いられる。また、［II］有機金属触媒成分は、重合
系中のチタン原子１モルに対し、［II］有機金属触媒成
分に含まれる金属原子が、通常約１〜２０００モル、好
ましくは約２〜５００モルとなるような量で用いられ
る。さらに［III］ケイ素化合物（ｃ）またはポリエー
テル化合物（ｄ）は、［II］有機金属触媒成分中の金属
原子１モル当り、通常約０.００１〜５０モル、好まし
くは約０.０１〜２０モルとなるような量で用いられ
る。

【０１９９】第１の重合時に、水素を用いれば、得られ
る重合体の分子量を調節することができる。第１の重合
工程において、重合温度は、通常、約−５０〜２００
℃、好ましくは約２０〜１００℃であり、圧力は、通
常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは約２〜５０
ｋｇ／ｃｍ²に設定される。重合は回分式、半連続式、
連続式の何れの方法においても行うことができる。ま
た、重合器を２器以上用いて行うこともできる。

【０２００】上記したような第１の重合工程において得
られる重合体中において、エチレンおよび／または炭素
数４〜１０のオレフィンから誘導される構成単位の含有
率は、０〜２０モル％、好ましくは０〜１５モル％、特
に好ましくは０〜１０モル％であることが望ましい。

【０２０１】第１の重合工程において得られる重合体の
１３５℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］は、
４０〜０.００１dl／ｇ、好ましくは３０〜０.０１dl／
ｇ、特に好ましくは２０〜０.０５dl／ｇであることが
望ましい。

【０２０２】なお、第１の重合工程には、プロピレン
と、前記エチレンおよび／または炭素数４〜２０のオレ
フィンとに加え、少量のジエン化合物を重合系内に添加
し、ジエン化合物から誘導される構成単位を、第１の重
合工程で得られる重合体中に導入してもよい。

【０２０３】ジエン化合物としては、上述のプロピレン
重合体の重合時に用いられるジエン化合物と同様のジエ
ン化合物を挙げることができ、これらのうち1,4-ヘキサ
ジエン、1,5-ヘキサジエン、4-メチル-1,4-ヘキサジエ
ン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、7-メチル-1,6-オクタ
ジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン
などの炭素数５〜１２のジエン化合物を用いることが好
ましい。

【０２０４】本発明で用いられるプロピレン系ブロック
共重合体の製造においては、たとえば前記第１の重合工
程に続いて、該第１の重合工程において得られた重合体
の存在下、エチレンおよび炭素数２〜２０のオレフィン
から選ばれる２種以上の単量体の共重合を行う方法があ
る。

【０２０５】ここで炭素数２〜２０のオレフィンとして
は、エチレン、プロピレンおよび第１の重合工程で用い
られる炭素数４〜２０のオレフィンなどが挙げられ、こ
のうち炭素数３〜１２のオレフィンを用いることが好ま
しい。

【０２０６】第２の重合工程は、通常、気相あるいは液
相で行われる。重合がスラリー重合または溶解重合の反
応形態を採る場合、反応溶媒として、上述の［Ｉｂ］予
備重合触媒成分の調製に用いられる不活性炭化水素と同
様の不活性炭化水素を用いることができる。また重合器
を２器以上用いることもできる。

【０２０７】第２の重合系内においては、必要に応じて
［Ｉａ］固体状チタン触媒成分または［Ｉｂ］予備重合
触媒成分、［II］有機金属触媒成分、［III］ケイ素化
合物（ｃ）またはポリエーテル化合物（ｄ）を加えるこ
とができ、［Ｉａ］固体状チタン触媒成分または［Ｉ
ｂ］予備重合触媒成分は、重合容積１リットル当り［Ｉ
ａ］固体状チタン触媒成分中のチタン原子または［Ｉ
ｂ］予備重合触媒成分中のチタン原子に換算して、通常
は約０.０００１〜５０ミリモル、好ましくは約０.００
１〜１０ミリモルの量を加えることができる。また、
［II］有機金属触媒成分は、重合系中に加えたチタン原
子１モルに対し、［II］有機金属触媒成分に含まれる金
属原子が、通常約１〜２０００モル、好ましくは約２〜
５００モルとなるような量を加えることができる。さら
に［III］ケイ素化合物（ｃ）またはポリエーテル化合
物（ｄ）は、加えた［II］有機金属触媒成分中の金属原
子１モル当り、通常約０.００１〜５０モル、好ましく
は約０.０１〜２０モルとなるような量で用いることが
できる。

【０２０８】第２の重合系内に水素を用いると、水素添
加量によって低結晶性共重合体部または非晶性共重合部
の分子量を調節することができる。第２の重合工程にお
いて、重合温度は、通常、約−５０〜２００℃、好まし
くは約２０〜１００℃であり、圧力は、通常、常圧〜１
００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは約２〜５０ｋｇ／ｃｍ²に
設定される。重合は回分式、半連続式、連続式の何れの
方法においても行うことができる。

【０２０９】なお、第２の重合工程においても、前述し
た第１の重合工程と同様、少量のジエン化合物を反応系
内に導入してもよい。また、第１および第２のいずれの
重合工程においても固体状チタン触媒成分（ａ）を調製
する際に用いた電子供与体および／または上記式（c-
i）で表される有機ケイ素化合物を供給してもよい。

【０２１０】このようにしてプロピレン系ブロック共重
合体を製造すると、固体触媒成分単位量当りの、プロピ
レン系ブロック共重合体の収率を高くすることができる
ため、プロピレン系ブロック共重合体中の触媒残渣、特
にハロゲン含量を相対的に低減させることができる。し
たがって、プロピレン系ブロック共重合体中の触媒を除
去する操作を省略できるとともに、得られたプロピレン
系ブロック共重合体を用いて成形体を成形する際に、金
型の発錆を防止し易くなる。

【０２１１】上記のような製法により得られるプロピレ
ン系ブロック共重合体中において、プロピレン単位の含
有率は５０〜９８モル％であり、好ましくは６０〜９７
モル％である。

【０２１２】プロピレン系ブロック共重合体のデカン可
溶成分量は、５０％以下であるが、このデカン可溶成分
には、主に第２の重合工程で得られた共重合体が含まれ
ている。この共重合体の組成は、用いるオレフィンの種
類によって異なるため一概に規定できないが、たとえば
エチレンとプロピレンとの共重合を行った場合、プロピ
レン単位は２０〜８０モル％、好ましくは２５〜７５モ
ル％、特に好ましくは３０〜７０モル％であることが望
ましい。また上記デカン可溶成分の１３５℃デカリン中
で測定される極限粘度は、０.５〜２０dl／ｇ、好まし
くは１〜１５dl／ｇ、より好ましくは２〜１２dl／ｇ、
特に好ましくは２.５〜１０dl／ｇであることが望まし
い。また、プロピレン系ブロック共重合体のＭＦＲは、
０.１〜５００ｇ／１０分、好ましくは０.２〜３００ｇ
／１０分であり、第１、第２の重合で添加する水素の量
や重合温度等の条件によって自由に調節できる。

【０２１３】本発明で用いられるプロピレン重合体およ
びプロピレン系ブロック共重合体は、後述するような核
剤が配合されていてもよい。プロピレン重合体およびプ
ロピレン系ブロック共重合体に核材を配合することによ
って、結晶粒子の微細化が図れるとともに、結晶化速度
の向上し、高速成形が可能になる。

【０２１４】核剤としては、従来知られている種々の核
剤が特に制限されることなく用いられる。中でも、好ま
しい核剤としては、下記に挙げる核剤を例示することが
できる。

【０２１５】

【化１２】

【０２１６】（式中、Ｒ¹は酸素、硫黄、もしくは炭素
数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は水素もしく
は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は同種
であっても異種であってもよく、Ｒ²同士、Ｒ³同士また
はＲ²とＲ³が結合して環状となっていてもよく、Ｍは、
１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数であ
る。） 具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリ
デン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-
ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-
ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム（4,
4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-
ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート] 、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニ
ル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウ
ム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ル）フォスフェート] およびアルミニウム-トリス［2,
2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] およびこれらの２個以上の混合物を例示す
ることができる。特にナトリウム-2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートが好まし
い。

【０２１７】

【化１３】

【０２１８】（式中、Ｒ⁴は水素もしくは炭素数１〜１
０の炭化水素基であり、Ｍは、１〜３価の金属原子であ
り、ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-
オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4
-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アル
ミニウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート
およびこれらの２種以上の混合物を例示することができ
る。特にナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル) フォ
スフェートが好ましい。

【０２１９】

【化１４】

【０２２０】（式中、Ｒ⁵は水素もしくは炭素数１〜１
０の炭化水素基である。） 具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3-ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4
-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,
2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベン
ジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベン
ジリデン）ソルビトールおよびこれらの２個以上の混合
物を例示でき、特に1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン)ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリ
デンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデ
ン）ソルビトールおよびそれらの２種以上の混合物が好
ましい。

【０２２１】その他の核剤としては、芳香族カルボン酸
や脂肪族カルボン酸の金属塩を例示でき、具体的には、
安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニ
ウム塩やアジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸
ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどを挙げ
られる。

【０２２２】また、後述するタルクのような無機化合物
も例示することもできる。本発明で用いられるプロピレ
ン重合体において、上記核剤は前記プロピレン重合体１
００重量部に対して、０.００１〜１０重量部、好まし
くは０.０１〜５重量部、特に好ましくは０.１〜３重量
部の割合で配合されることが望ましい。核剤を上記の量
でプロピレン重合体に配合することにより、プロピレン
重合体が本来有する優れた特性が損なわれることなく、
結晶粒子が微細で結晶化度が向上したプロピレン重合体
が得られる。

【０２２３】また本発明で用いられるプロピレン系ブロ
ック共重合体において、上記核剤は前記プロピレン系ブ
ロック共重合体１００重量部に対して、０.００１〜１
０重量部、好ましくは０.０１〜５重量部、特に好まし
くは０.１〜３重量部の割合で配合されることが望まし
い。核剤を上記の量でプロピレン系ブロック共重合体に
配合することにより、プロピレン系ブロック共重合体が
本来有する優れた特性が損なわれることなく、結晶粒子
が微細で結晶化度が向上したプロピレン系ブロック共重
合体が得られる。

【０２２４】次に本発明に係るプロピレン系重合体組成
物について説明する。本発明に係る第１のプロピレン系
重合体組成物は、上記のような［Ａ］プロピレン重合体
と、 ［Ｂ］高級脂肪酸の金属塩：上記プロピレン重合体１０
０重量部に対して、０.００１〜１０重量部、好ましく
は０.００３〜５重量部、さらに好ましくは０.００５〜
３重量部とから形成されている。

【０２２５】本発明に係る第２のプロピレン系重合体組
成物は、上記のような［Ａ］プロピレン系ブロック共重
合体と、 ［Ｂ］高級脂肪酸の金属塩：上記プロピレン系ブロック
共重合体１００重量部に対して、０.００１〜１０重量
部、好ましくは０.００３〜５重量部、さらに好ましく
は０.００５〜３重量部とから形成されている。

【０２２６】高級脂肪酸の金属塩［Ｂ］の量が、プロピ
レン重合体またはプロピレン系ブロック共重合体［Ａ］
１００重量部に対して上記のような範囲にあると、プロ
ピレン系重合体中の触媒に由来する残留塩素を充分に吸
収することができ、また安定剤の費用が廉価に抑えら
れ、プロピレン系重合体の性質、たとえば引張り強度な
どが低下することもない。

【０２２７】以下本発明で用いられる［Ｂ］高級脂肪酸
の金属塩について説明する。［Ｂ］高級脂肪酸の金属塩 高級脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸、オレイン
酸、ラウリン酸、カプリン酸、アラキジン酸、パルミチ
ン酸、ベヘニン酸、12- ヒドロキシステアリン酸、リシ
ノール酸、モンタン酸などの高級脂肪酸のマグネシウム
塩、カルシウム塩、バリウム塩などのアルカリ土類金属
塩、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩などが用いら
れる。具体的には、以下のような化合物が用いられる。

【０２２８】ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸マ
グネシウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸
カルシウム、オレイン酸カルシウム、ラウリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸バリウム、オレイン酸バリウム、ラ
ウリン酸バリウム、アラキジン酸バリウム、ベヘニン酸
バリウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリ
ウム、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、12-
ヒドロキシステアリン酸カルシウム、モンタン酸カルシ
ウムなど。

【０２２９】これらの高級脂肪酸の金属塩は、単独であ
るいは組合せて用いられる。上記のような高級脂肪酸の
金属塩は、滑剤および防銹剤としての効果を有するた
め、このような高級脂肪酸の金属塩を含有したプロピレ
ン系重合体組成物は、成形性に優れ、成形機等の銹防止
に有効である。

【０２３０】本発明に係るプロピレン系重合体組成物に
は、上記のプロピレン重合体またはプロピレン系ブロッ
ク共重合体［Ａ］、高級脂肪酸の金属塩［Ｂ］に加え
て、衝撃強度を向上させるためのゴム成分を配合した
り、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックスなどを配合することがで
き、その配合割合は適宜量である。

【０２３１】さらに本発明では、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、プロピレン系重合体組成物にシリカ、ケイ
藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石
粉、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カ
ルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カ
ルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラ
ス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシ
ウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイ
ト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭
化ケイ素繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊
維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などの充填剤を
配合してもよい。

【０２３２】本発明のプロピレン系重合体組成物は、従
来からポリプロピレンが用いられてきた分野で特に制限
されることなく用いられるが、特に押出シート、未延伸
フィルム、延伸フィルム、フィラメント、射出成形体、
ブロー成形体などの用途に好適に用いられる。

【０２３３】本発明のプロピレン系重合体組成物からな
る押出成形体の形状および製品種類は、特に限定されな
いが、具体的には、シート、フィルム（未延伸フィル
ム）、パイプ、ホース、電線被覆、フィラメントなどが
挙げられ、シート、フィルム（未延伸フィルム）、フィ
ラメントなどとして特に好適に用いられる。

【０２３４】本発明のプロピレン系重合体組成物からシ
ート、フィルム（未延伸フィルム）などの押出成形体を
製造する際には、従来公知の押出装置を用いることがで
きる。たとえば、単軸スクリュー押出機、混練押出機、
ラム押出機、ギヤ押出機などを用い、溶融したプロピレ
ン系重合体組成物をＴダイから押出すことにより製造す
ることができる。また成形条件も、従来公知の条件を採
用することができる。

【０２３５】このような押出シート、フィルム（未延伸
フィルム）は、剛性および耐熱性に優れると共に、防湿
性に優れている。延伸フィルムは、上記のようなプロピ
レン系重合体組成物からなるシートまたはフィルムを用
いて従来公知の延伸装置により製造することができる。
たとえば、テンター法（縦横延伸、横縦延伸）、同時二
軸延伸法、一軸延伸法などが挙げられる。延伸フィルム
の延伸倍率は、二軸延伸フィルムの場合には、通常２０
〜７０倍であることが望ましく、一軸延伸フィルムの場
合には通常は２〜１０倍であることが望ましい。また延
伸フィルムの厚さは、通常５〜２００μｍであることが
望ましい。

【０２３６】このような延伸フィルムは、剛性および耐
熱性に優れると共に、防湿性に優れている。また本発明
のプロピレン系重合体組成物からは、インフレーション
フィルム、を製造することもできる。

【０２３７】本発明のプロピレン系重合体組成物からな
るシート、未延伸フィルム、延伸フィルムは、耐熱性、
透明性、透視性、光沢、剛性、防湿性、ガズバリヤ性な
どに優れているため、包装用フィルムなどに幅広く用い
ることができる。特に防湿性に優れるため、薬品の錠
剤、カプセルなどの包装に用いられるプレススルーパッ
ク（press through pack）用として好適である。

【０２３８】本発明のプロピレン系重合体組成物からな
るフィラメントは、たとえば、溶融したプロピレン系重
合体組成物を、紡糸口金を通して押出すことにより製造
することができる。このようにして得られたフィラメン
トは、さらに延伸処理してもよい。この延伸の程度は、
プロピレン系重合体に少なくとも一軸方向の分子配向が
有効に付与される程度に行えばよく、延伸倍率は、通常
５〜１０倍であることが望ましい。

【０２３９】このようなフィラメントは、剛性および耐
熱性に優れている。本発明のプロピレン系重合体組成物
からなる射出成形体は、従来公知の射出成形装置により
製造することができる。また成形条件も、従来公知の条
件を採用することができる。

【０２４０】このような射出成形体は、剛性、耐熱性、
耐衝撃性、表面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優れて
おり、自動車内装用トリム材、自動車用外装材、家電製
品のハウジング、容器など幅広く用いることができる。

【０２４１】本発明のプロピレン系重合体組成物からな
るブロー成形体は、従来公知のブロー成形装置により製
造することができる。また成形条件も、従来公知の条件
を採用することができる。たとえば押出ブロー成形の場
合には、樹脂温度１００℃〜３００℃でダイより上記プ
ロピレン系重合体組成物を溶融状態でチューブ状パリソ
ンを押出し、次いで付与すべき形状の金型中にパリソン
を保持した後、空気を吹き込み樹脂温度１３０℃〜３０
０℃で金型に着装し、中空成形品を得る。延伸倍率は、
横方向に１.５〜５倍であることが望ましい。

【０２４２】射出ブロー成形の場合には、樹脂温度１０
０℃〜３００℃で上記プロピレン系重合体組成物を金型
に射出してパリソンを成形し、次いで付与すべき形状の
金型中にパリソンを保持した後空気を吹き込み、樹脂温
度１２０℃〜３００℃で金型に着装し、中空成形品を得
る。延伸倍率は、縦方向に１.１〜１.８倍であることが
望ましく、横方向に１.３〜２.５倍であるであることが
望ましい。

【０２４３】このようなブロー成形体は、剛性および耐
熱性に優れると共に、防湿性に優れている。本発明のプ
ロピレン系重合体組成物は、表皮材と基材とを同時にプ
レス成形することにより、両者が複合一体化した成形体
を製造する方法（モールドスタンピング成形）における
基材として用いることができる。この成形方法により得
られたモールドスタンピング成形体は、ドアートリム、
リアーパッケージトリム、シートバックガーニッシュ、
インストルメントパネルなどの自動車用内装材として好
適に用いられる。

【０２４４】このようなモールドスタンピング成形体
は、剛性および耐熱性に優れている。

【０２４５】

【発明の効果】本発明のプロピレン系重合体組成物は、
結晶化度が高く、かつ高立体規則性を有し、しかも長い
メソ連鎖を有するプロピレン重合体またはプロピレン系
ブロック共重合体と、特定の安定剤とから形成されてい
るので、成形時の熱安定性および長期耐熱安定性、耐候
性などに優れると共に、得られた成形体は、剛性、耐熱
性および防湿性に優れている。

【０２４６】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０２４７】

【実施例１〜７および比較例１】メルトフローレイト
（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８規格、２３０℃、２.
１６ｋｇ荷重）が１０ｇ／１０分、沸騰ヘプタン不溶成
分の［Ｍ₅ ］＝０.９９２％および沸騰ヘプタン不溶成
分の［Ｍ₃ ］＝０.００２７、沸騰ヘプタン不溶成分の
結晶化度が７２.６％のプロピレン重合体に表１に示す
ような種々の安定剤を添加し、スクリュー径４５ｍｍφ
の押出機を使用して２３０℃で、押し出しペレット化し
た。このペレットより６５ｍｍφの押出機を備えた市販
のＴダイフィルム成形機にて幅４２０ｍｍ、厚み０.０
４ｍｍのフィルムを成形した。成形機の樹脂温度は２５
０℃、製膜速度２０ｍ／分でドラフト比０.６とした。

【０２４８】このフィルムについて、ＭＦＲ、耐熱老化
性、耐候性を評価した。結果を表２に示した。成形時の熱安定性 フィルムのＭＦＲ：ペレットのＭＦＲとの差が小さい方
がよい。

【０２４９】長期耐熱安定性 フィルムを１００℃のギアーオーブンでエージングし、
引張伸び残率が初期の２分の１になるまでの時間を測定
した。時間が長い方が耐熱安定性がよい。

【０２５０】耐候性 フィルムにサンシャインウェザーメーターを用いて、放
電電圧５０Ｖ、放電電流６０Ａ、雨ありの条件で５００
時間光照射し、引張伸び残率を測定した。伸び残率が大
きいほど耐候性がよい。

【０２５１】

【表１】

【０２５２】脂肪酸金属塩 Ａ：ステアリン酸カルシウム Ｂ：12-ヒドロキシステアリン酸カルシウム Ｃ：ステアリン酸マグネシウム Ｄ：モンタン酸カルシウム

【０２５３】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で用いられるプロピレン重合体およびプ
ロピレン系ブロック共重合体の製造に使用されるオレフ
ィン重合触媒の調製工程を示す説明図である。

【図２】本発明で用いられるプロピレン重合体およびプ
ロピレン系ブロック共重合体の製造に使用されるオレフ
ィン重合触媒の調製工程を示す説明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/01 ＫＥＨ 5/098 Ｃ０８Ｌ 53/00 ＬＬＷ // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］２３０℃、２.１６ｋｇ荷重におけ
   るメルトフローレート（ＭＦＲ）が０.１〜５００ｇ／
   １０分の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmmm、Ｐｗの吸収強度から下記式（１）により求め
   られる立体規則性指標［Ｍ₅］の値が０.９７０〜０.９
   ９５の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、
   Ｐｗの吸収強度から下記式（２）により求められる立体
   規則性指標［Ｍ₃］の値が０.００２０〜０.００５０の
   範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化度が６０％以上であるプ
   ロピレン重合体と ［Ｂ］高級脂肪酸の金属塩：前記プロピレン重合体１０
   ０重量部に対して０.００１〜１０重量部とからなるこ
   とを特徴とするプロピレン系重合体組成物； 【数１】 （式中、 ［Ｐmmmm］：プロピレン単位が５単位連続してイソタク
   チック結合した部位における第３単位目のメチル基に由
   来する吸収強度であり、 ［Ｐｗ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
   強度である。） 【数２】
2. 【請求項２】 前記プロピレン重合体が下記式（ｉ）ま
   たは（ii）で表される化合物から誘導される構成単位を
   １０〜１００００ｐｐｍの範囲の量で含有する請求項１
   に記載のプロピレン系重合体組成物； 【化１】
3. 【請求項３】［Ａ］２３０℃、２.１６ｋｇ荷重におけ
   るメルトフローレート（ＭＦＲ）が０.１〜５００ｇ／
   １０分の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmmm、Ｐｗ、Ｓαγ、Ｓαδ⁺ 、Ｔδ⁺δ⁺の吸収強
   度から下記式（１Ａ）により求められる立体規則性指標
   ［Ｍ₅］の値が０.９７０〜０.９９５の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけ
   るＰmmrm、Ｐmrmr、Ｐmrrr、Ｐrmrr、Ｐrmmr、Ｐrrrr、
   Ｐｗ、Ｓαγ、Ｓαδ⁺ 、Ｔδ⁺δ⁺の吸収強度から下記
   式（２Ａ）により求められる立体規則性指標［Ｍ₃］の
   値が０.００２０〜０.００５０の範囲にあり、 沸騰ヘプタン不溶成分の結晶化度が６０％以上であるプ
   ロピレン系ブロック共重合体と、 ［Ｂ］高級脂肪酸の金属塩：前記プロピレン系ブロック
   共重合体１００重量部に対して０.００１〜１０重量部
   とからなることを特徴とするプロピレン系重合体組成
   物； 【数３】 （式中、 ［Ｐmmmm］：プロピレン単位が５単位連続してイソタク
   チック結合した部位における第３単位目のメチル基に由
   来する吸収強度であり、 ［Ｐｗ］ ：プロピレン単位のメチル基に由来する吸収
   強度であり、 ［Ｓαγ］：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素か
   ら最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあり、
   他方がγ位にあるような２級炭素に由来する吸収強度で
   あり、 ［Ｓαδ⁺ ］：主鎖中の２級炭素であって、該２級炭素
   から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がα位にあ
   り、他方がδ位またはδ位より離れた位置にあるような
   ２級炭素に由来する吸収強度であり、 ［Ｔδ⁺ δ⁺ ］：主鎖中の３級炭素であって、該３級炭
   素から最も近い２個の３級炭素のうち、一方がδ位また
   はδ位より離れた位置にあり、他方がδ位またはδ位よ
   り離れた位置にあるような３級炭素に由来する吸収強度
   である。） 【数４】 ［Ｐｗ］、［Ｓαγ］、［Ｓαδ⁺ ］および［Ｔδ⁺ δ
   ⁺ ］は、前記式（１Ａ）と同様である。）
4. 【請求項４】 前記プロピレン系ブロック共重合体が下
   記式（ｉ）または（ii）で表される化合物から誘導され
   る構成単位を１０〜１００００ｐｐｍの範囲の量で含有
   する請求項３に記載のプロピレン系重合体組成物； 【化２】
5. 【請求項５】 請求項１ないし請求項４に記載のプロピ
   レン系重合体組成物からなることを特徴とする押出シー
   ト。
6. 【請求項６】 請求項１ないし請求項４に記載のプロピ
   レン系重合体組成物からなることを特徴とする未延伸フ
   ィルム。
7. 【請求項７】 請求項１ないし請求項４に記載のプロピ
   レン系重合体組成物からなることを特徴とする延伸フィ
   ルム。
8. 【請求項８】 請求項１ないし請求項４に記載のプロピ
   レン系重合体組成物からなることを特徴とするフィラメ
   ント。
9. 【請求項９】 請求項１ないし請求項４に記載のプロピ
   レン系重合体組成物からなることを特徴とする射出成形
   体。
10. 【請求項１０】 請求項１ないし請求項４に記載のプロ
    ピレン系重合体組成物からなることを特徴とするブロー
    成形体。
11. 【請求項１１】 請求項１ないし請求項４に記載のプロ
    ピレン系重合体組成物を用いたことを特徴とするプレス
    スルーパック。
12. 【請求項１２】 請求項１ないし請求項４に記載のプロ
    ピレン系重合体組成物を用いたことを特徴とするモール
    ドスタンピング成形体。