JPH07275710A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】Ｐｔを活性種として母材に担持させたＮＯｘ浄
化用触媒の高温活性を高めるとともに、該触媒の耐熱性
の向上を図る。 【構成】上記母材にさらにＮｉを活性種として担持させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は排気ガス浄化用触媒に関
する。

【０００２】

【従来の技術】エンジンの排気ガス浄化用触媒に関し、
特開平１−１３５５４１号公報には、酸素過剰の希薄燃
焼排気ガス雰囲気下においてもＮＯｘを高率に浄化する
ことができるものにするために、活性種担持母材として
のゼオライトにＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈ，Ｉｒ，Ｒｕから選択
される１種以上の金属をイオン交換によって担持させる
ことが開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、Ｐｔ
を活性種とする排気ガス浄化用触媒において、そのＮＯ
ｘ浄化活性温度を高いものにすること、また、その耐熱
性を高いものにすることにある。

【０００４】すなわち、上記触媒によって排気ガス中の
ＮＯｘが分解されるのは、まず、排気ガス中のＨＣがＰ
ｔ触媒の働きによって酸化され、該ＨＣ酸化物が母材等
に捕捉されているＮＯｘを攻撃しこれを還元するためで
あると考えられる。しかし、上記Ｐｔは、排気ガス温度
が比較的低い低温域からＮＯｘの分解に寄与するもの
の、そのＨＣ酸化能が高いことから、排気ガス温度が高
くなるとＨＣの酸化が進み過ぎてＮＯｘの分解に有効な
ＨＣ酸化物が得られなくなり、ＮＯｘ浄化率が低下す
る、という問題がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段及びその作用】本発明者
は、上記Ｐｔ系の触媒についてその活性温度域を高温側
に拡大させるという観点から研究・検討を進めた結果、
一般には有機化合物の水素化のための触媒として使用さ
れているＮｉがこれを比較的多量に用いると、今までに
は知られていなかった特異な作用を呈することを見出だ
し、本発明を完成するに至ったものである。以下、上記
課題を解決する各請求項に係る発明を説明する。

【０００６】＜請求項１に係る発明＞この発明は、活性
種担持母材にＰｔとＮｉとが活性種として担持されてい
ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒である。

【０００７】この発明においては、後述する実施例で明
らかになるように、Ｐｔのみを活性種として有する触媒
よりも高温でのＮＯｘ浄化率が高くなる。その理由の一
つは、上記ＮｉがＰｔと排気ガス中のＨＣとの反応（酸
化触媒反応）を抑制する立体障害として働き、その結
果、排気ガス温度が比較的高い場合でもＰｔによるＨＣ
の過度の酸化が防止され、排気ガス中のＮＯｘを還元分
解するに適したＨＣ酸化物が得られるためである、と考
えられる。

【０００８】また、他の理由は、ＮｉがＮＯｘを吸着す
る温度がＰｔ等よりも高く、そのために排気ガス温度が
比較的高い場合でも、ＮＯｘが還元分解され易くなって
いるものと考えられる。

【０００９】また、上記Ｎｉは、Ｐｔ同士の高温での凝
集、つまりはシンタリングを防止する立体障害としても
働き、例えば８００℃前後の高温の排気ガスに当該触媒
がさらされた後であっても、ＮＯｘ浄化率が大きく低下
することがない（この点は後述する実施例で明らかにな
る）。

【００１０】従って、以上の説明から明らかなように、
本発明の作用効果を効率良く発揮させるためには、Ｎｉ
を活性種担持母材上において分散させて担持させるこ
と、つまりはＰｔとＮｉとを相互作用が生ずるよう互い
に近接させて活性種担持母材に担持させることが好適な
手段となる。

【００１１】その具体的な手段としては、Ｐｔを活性種
担持母材にイオン交換、含浸、蒸発乾固、スプレードラ
イ等の方法によって担持させた後、これにＮｉ溶液を含
浸させて乾燥する方法、あるいはＰｔ及びＮｉを混合し
た溶液に活性種担持母材を加え、得られたスラリーを蒸
発乾固する方法若しくはスプレードライする方法があ
る。また、上記含浸法においては、Ｐｔを活性種担持母
材に担持させてなる触媒粉を担体にウォッシュコートに
よって担持させた後、該担体をＮｉ溶液に浸漬して引上
げ乾燥させる方法を採用することができる。

【００１２】また、本発明において、上記活性種担持母
材としては、ゼオライト（アルミノシリケート）に代表
される多孔質の結晶性金属含有シリケート、γ−アルミ
ナ等種々の無機多孔質体を用いることができる。さら
に、本発明は、活性種として上記Ｐｔ及びＮｉのみを用
いることを意図するものではなく、それ以外の他の活性
種、例えばＩｒ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｃｏ等を上記Ｐｔ及びＮ
ｉと併せて使用することができる。

【００１３】＜請求項２に係る発明＞この発明は、上記
請求項１に記載されている排気ガス浄化用触媒におい
て、上記活性種担持母材に、さらにＩｒが活性種として
担持されていることを特徴とする。

【００１４】この発明においては、高温でのＮＯｘ浄化
率の向上が図れるが、それはＩｒが排気ガス中のＮＯｘ
を捕捉する作用を呈し、ＮＯｘの分解に有効に寄与する
ためと考えられる。また、この発明においては、触媒の
耐熱性に関しても後述する実施例で好結果を得ている
が、それはＩｒがＰｔのシンタリング防止にも寄与して
いるためと考えられる。

【００１５】＜請求項３に係る発明＞この発明は、上記
請求項１に記載されている排気ガス浄化用触媒におい
て、上記活性種担持母材に、さらにＲｈが活性種として
担持されていることを特徴とする。

【００１６】この発明の場合も、後述する実施例で明ら
かになるように高温でのＮＯｘ浄化率の向上が図れる
が、ＲｈがＰｔとの間で有効な相互作用を奏しているも
のと考えられる。

【００１７】＜請求項４に係る発明＞この発明は、上記
請求項１に記載されている排気ガス浄化用触媒におい
て、上記活性種担持母材に、さらにＩｒとＲｈとが活性
種として担持されていることを特徴とする。

【００１８】この発明においては、上記請求項２に係る
発明と同様に高いＮＯｘ浄化率を得ることができるとと
もに、触媒の耐熱性がさらに高くなる。

【００１９】＜請求項５に係る発明＞この発明は、上記
請求項１乃至請求項４のいずれか一に記載されている排
気ガス浄化用触媒において、上記Ｎｉ以外の活性種は、
上記母材に担持され、該母材及びバインダと共に担体に
対しウォッシュコートによって担持され、上記Ｎｉは、
上記担体のウォッシュコート層に対し当該Ｎｉ溶液を含
浸させることによって担持されていることを特徴とす
る。

【００２０】すなわち、上記Ｎｉ及び該Ｎｉ以外の活性
種（Ｐｔ等）は、母材に直接担持させることもできる
が、Ｎｉに関しては当該発明のようにＮｉ以外の活性種
を担持させた母材とバインダとのウォッシュコート層に
含浸によって担持させても、結果的には母材に分散させ
て担持させることができ、請求項１乃至請求項４の各々
に記載された発明と同様の作用効果を奏する。

【００２１】＜請求項６に係る発明＞この発明は、上記
請求項１乃至請求項５のいずれか一に記載されている排
気ガス浄化用触媒において、上記ＰｔとＮｉとの重量比
がＮｉ：Ｐｔ＝３〜４０：３であることを特徴とする。

【００２２】この発明において、ＰｔとＮｉとの重量比
を上記の通りとするのは、これによりＮｉが母材に担持
されていない場合に比べてＮＯｘ浄化率が向上するとい
う有意差が認められるからである。

【００２３】＜請求項７に係る発明＞この発明は、上記
請求項１乃至請求項５のいずれか一に記載されている排
気ガス浄化用触媒において、上記ＰｔとＮｉとの重量比
がＮｉ：Ｐｔ＝１０〜３０：３であることを特徴とす
る。

【００２４】この発明において、上記重量比に関し、Ｐ
ｔが３のときにＮｉを１０以上とする（Ｎｉ／Ｐｔ≧１
０／３とする）のは、これにより高温でのＮＯｘ浄化率
の向上が顕著に認められるからである。また、Ｐｔが３
のときにＮｉを３０以下とする（Ｎｉ／Ｐｔ≦１０）と
するのは、これよりもＮｉが多いとＰｔの酸化触媒反応
を抑制し過ぎてＮＯｘ浄化率が低下するからであり、ま
た、母材に対してＰｔを所期の量、例えば３ｗｔ％担持
させようとすれば、Ｎｉを３０ｗｔ％以上担持させる必
要があり、その担持が難しくなるからである。さらに
は、Ｎｉ以外の活性種を母材に担持させ、これをハニカ
ム担体にウォッシュコートした後に該ウォッシュコート
層に上記Ｎｉを含浸によって担持させる場合において
も、多量のＮｉを含浸担持させようとすれば該ハニカム
担体の目詰りを招き易くなるからである。

【００２５】＜請求項８に係る発明＞この発明は、上記
請求項１乃至請求項７のいずれか一に記載されている排
気ガス浄化用触媒において、上記活性種担持母材が多孔
質の結晶性金属含有シリケートであることを特徴とす
る。

【００２６】この発明の場合、ＮＯｘの選択的吸着性に
優れた多孔質の結晶性金属含有シリケートを母材とする
から、ＮＯｘの分解に有利になる。

【００２７】このような金属含有シリケートとしては、
先に述べたゼオライト（アルミノシリケート）が好適で
あるが、Ａｌに代えて、あるいはＡｌと共にＧａ，Ｃ
ｅ、Ｍｎ、Ｔｂなど他の金属を結晶の骨格を形成する材
料としたものであってもよい。また、ゼオライトとして
は、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、ＺＳＭ５等が好適である。

【００２８】＜請求項９に係る発明＞この発明は、担体
上に互いに上下に接する下側の第１触媒層と上側の第２
触媒層とを備えている排気ガス浄化用触媒であって、上
記第１触媒層が、活性種担持母材にＰｔが活性種として
担持されてなる貴金属触媒によって形成され、上記第２
触媒層が、ＮｉＯ触媒によって形成されていることを特
徴とする。

【００２９】この発明の場合、第１触媒層と第２触媒層
との界面において、ＮｉＯがＰｔの酸化触媒反応の抑制
及びシンタリングの防止に有効な立体障害として、ま
た、高温でのＮＯｘの吸着材として働き、請求項１に係
る発明と同様の作用効果が得られる。その上、ＮｉＯ自
体が耐熱性の高いものであるため、Ｐｔを活性種として
有する第１触媒層が高温の排気ガスにさらされて劣化を
することを第２触媒層が効果的に防止する。

【００３０】＜請求項１０に係る発明＞この発明は、上
記請求項９に記載されている排気ガス浄化用触媒におい
て、上記活性種担持母材が多孔質の結晶性金属含有シリ
ケートであることを特徴とする。従って、この発明の場
合も請求項６に係る発明と同様にＮＯｘの分解に有利に
なる。

【００３１】

【発明の効果】請求項１に係る発明によれば、活性種担
持母材にＰｔとＮｉとが活性種として担持されているか
ら、当該触媒の耐熱性を高めながら、そのＮＯｘ浄化の
活性温度を高めることができる。

【００３２】請求項２に係る発明によれば、上記活性種
担持母材に、Ｐｔ及びＮｉの他にＩｒが活性種として担
持されているから、当該触媒の耐熱性及び高温活性が向
上する。

【００３３】請求項３に係る発明によれば、上記活性種
担持母材に、Ｐｔ及びＮｉの他にＲｈが活性種として担
持されているから、高温でのＮＯｘ浄化率が向上する。

【００３４】請求項４に係る発明によれば、上記活性種
担持母材に、Ｐｔ及びＮｉの他にＩｒとＲｈとが活性種
として担持されているから、当該触媒の耐熱性及び高温
活性がより一層向上する。

【００３５】請求項５に係る発明によれば、上記請求項
１乃至請求項４の各発明において、Ｎｉ以外の活性種を
上記母材に担持させて該母材及びバインダと共に担体に
対しウォッシュコートによって担持させ、Ｎｉについて
は、上記担体のウォッシュコート層に対し当該Ｎｉ溶液
を含浸させることによって担持させるようにしたから、
請求項１乃至請求項４の各々に記載された発明と同様の
作用効果を得ることができる。

【００３６】請求項６に係る発明によれば、上記請求項
１乃至請求項５の各発明において、ＰｔとＮｉとの重量
比がＮｉ：Ｐｔ＝３〜４０：３であるから、高温でのＮ
Ｏｘ浄化率が高くなる。

【００３７】請求項７に係る発明によれば、上記請求項
１乃至請求項５の各発明において、ＰｔとＮｉとの重量
比がＮｉ：Ｐｔ＝１０〜３０：３であるから、触媒の製
造を難しいものにすることなく、高温でのＮＯｘ浄化率
を飛躍的に高めることができる。

【００３８】請求項８に係る発明によれば、上記請求項
１乃至請求項７の各発明において、上記活性種担持母材
に多孔質の結晶性金属含有シリケートを用いたから、Ｎ
Ｏｘの分解に有利になる。

【００３９】請求項９に係る発明によれば、下側の第１
触媒層が、活性種担持母材にＰｔが活性種として担持さ
れてなる貴金属触媒によって形成され、上側の第２触媒
層がＮｉＯ触媒によって形成されているから、請求項１
に係る発明と同様の作用効果が得られるとともに、耐熱
性の向上に有利になる。

【００４０】請求項１０に係る発明によれば、上記請求
項９に係る発明において、上記活性種担持母材に多孔質
の結晶性金属含有シリケートを用いたから、ＮＯｘの分
解に有利になる。

【００４１】

【実施例】以下、本発明の実施例を基づいて説明する。

【００４２】＜実施例１，比較例１＞ −触媒の調製− ２価白金アンミン結晶（テトラアンミン白金(II)塩化
物）を活性種担持母材に担持させた場合にＰｔの重量が
該母材重量の２％となるように秤量し、イオン交換水に
溶かした。そして、この溶液を活性種担持母材としての
結晶性アルミノシリケート（ケイバン比８０のＨ型ＺＳ
Ｍ５）の粉末に加え、室温で充分に撹拌した後、スプレ
ードライ法により瞬間的に乾燥させ、さらに２００℃で
充分に乾燥させることによって触媒粉を得た。

【００４３】上記触媒粉にバインダーとして水和アルミ
ナを触媒粉に対して２０ｗｔ％となるように加え、さら
に適量の水を加えることによってスラリーを得た。そし
て、このスラリーをコーディライト製のハニカム担体
（４００セル／inch² ）にウォッシュコートした。すな
わち、上記スラリーにハニカム担体を浸漬して引上げ、
余分なスラリーをエアブローによって吹き飛ばし、乾燥
させた後に大気中で５００℃×２時間の焼成を行なうこ
とによってハニカム触媒を得た。このハニカム触媒にお
いてはウォッシュコート層（上記触媒粉とバインダとを
合わせた総量）が約３０ｗｔ％となるようにした。

【００４４】一方、硝酸ニッケルをＮｉの重量が上記ウ
ォッシュコート層に担持させた場合に母材重量の１％に
なるように秤量し、これに純水を加えることによって硝
酸ニッケル水溶液を調製した。そして、この硝酸ニッケ
ル水溶液に上記ハニカム触媒を浸漬し、引き上げて乾燥
させ、さらに大気中で５００℃×２時間の焼成を行なう
ことによって求める実施例１の排気ガス浄化用触媒を得
た。

【００４５】また、別に上記ハニカム触媒にＮｉの含浸
処理を行なわなかったものを比較例１として準備した。

【００４６】−触媒の評価− 上記実施例１及び比較例１の各触媒に対して、次の組成
の模擬排気ガスを空間速度ＳＶ＝５５０００ｈｒ^-1、触
媒入口ガス温度３００℃の条件で流し、各々のフレッシ
ュ状態（熱処理なし）でのＮＯｘ浄化率と、大気中で８
００℃×６時間の熱処理後のＮＯｘ浄化率とを測定し
た。

【００４７】（模擬排気ガス） ＨＣ；４０００ｐｐｍＣ，ＮＯｘ；５００ｐｐｍ，Ｃ
Ｏ；０．１５％，Ｏ₂ ；７．５％，ＣＯ₂ ；１０％，残
部Ｎ₂

【００４８】その結果（ＮＯｘ浄化率）は次の通りであ
る。

【００４９】上記結果から、Ｎｉを添加した場合にはＮ
Ｏｘ浄化率が高くなること、そして触媒の耐熱性も向上
することがわかる。

【００５０】＜実施例２〜９，比較例２〜５＞実施例２
では、上記Ｐｔ重量が母材重量の３％、Ｎｉ重量が母材
重量の１％となるようにする他は実施例１と同様の方法
によって触媒を調製した。

【００５１】実施例３では、上記Ｐｔ重量が母材重量の
３％、Ｎｉ重量が母材重量の１０％となるようにする他
は実施例１と同様の方法によって触媒を調製した。

【００５２】実施例４では、Ｎｉ以外の活性種としてＰ
ｔとＲｈとを用い、Ｐｔ重量が母材重量の２．２％、Ｒ
ｈ重量が同０．８％、Ｎｉ重量が同１０％となるように
する他は実施例１と同様の方法によって触媒を調製し
た。

【００５３】ここに、上記Ｐｔ及びＲｈの母材への担持
にあたっては、２価白金アンミン結晶及び硝酸ロジウム
を、それらの金属の重量比がＰｔ：Ｒｈ＝１１：４とな
り母材に担持した状態での金属の総重量が母材重量の３
％となるように秤量し、これらを共にイオン交換水に溶
かした。そして、この溶液を用い実施例１と同様にして
触媒粉を得た。

【００５４】実施例５では、Ｎｉ以外の活性種としてＰ
ｔとＩｒとを用い、Ｐｔ重量が母材重量の２．２％、Ｉ
ｒ重量が同０．８％、Ｎｉ重量が同１０％となるように
する他は実施例１と同様の方法によって触媒を調製し
た。ここに、Ｉｒについては、三塩化イリジウムを用
い、これをプロパノールに溶かした。そして、Ｐｔ溶液
と当該Ｉｒ溶液とを混合してスプレードライに供した。

【００５５】実施例６では、Ｎｉ以外の活性種としてＰ
ｔとＩｒとＲｈとを用い、Ｐｔ重量が母材重量の２．０
％、Ｉｒ重量が同０．８％、Ｒｈ重量が同０．２％、Ｎ
ｉ重量が同１０％となるようにする他は実施例１と同様
の方法によって触媒を調製した。Ｐｔ、Ｉｒ及びＲｈの
各溶液は先の実施例と同様にして調製した。

【００５６】実施例７では、母材として上記Ｈ型ＺＳＭ
５に代えてγ−アルミナを用いて触媒を調製した。活性
種の組成及び触媒の調製方法は実施例３と同じである。

【００５７】実施例８では、Ｎｉ重量をγ−アルミナ母
材重量の２０％とする他は実施例７と同様にして触媒を
調製した。

【００５８】実施例９では、Ｐｔ重量をγ−アルミナ母
材重量の２％、Ｒｈ重量を同１％、Ｎｉ重量を同２０％
とする他は実施例７と同様にして触媒を調製した。

【００５９】また、実施例４〜７の各々においてＮｉを
担持させていないものを比較例２〜５の触媒として調製
した。

【００６０】以上の各触媒について、実施例１及び比較
例１の場合と同じ条件でＮＯｘ浄化率を測定した。これ
らの結果は実施例１及び比較例１のものと併せて表１に
示されている。

【００６１】

【表１】

【００６２】実施例３〜６からＮｉ量を多くすると、フ
レッシュ時のＮＯｘ浄化率が飛躍的に高くなることがわ
かる。さらに、ＩｒやＲｈの担持が該ＮＯｘ浄化率の向
上に有効であることもわかる。また、熱処理後のＮＯｘ
浄化率をみると、Ｉｒを担持させた実施例５、並びにＩ
ｒ及びＲｈを担持させた実施例６において向上が認めら
れ、これらが触媒の耐熱性の向上に有効であることがわ
かる。

【００６３】次に母材をγ−アルミナとした実施例７〜
９及び比較例５をみると、実施例は比較例に比べてＮｉ
の耐熱性向上効果が認められ、母材がγ−アルミナであ
っても本発明が有効であることがわかる。

【００６４】＜Ｎｉ量がＮＯｘ浄化率に与える影響＞Ｎ
ｉ以外の活性種をＰｔのみとし、該Ｐｔ重量をＨ型ＺＳ
Ｍ５母材重量の３％に固定して、Ｎｉ重量を変化させた
各触媒を調製し、そのフレッシュ時のＮＯｘ浄化率を触
媒入口ガス温度３００℃において先の場合と同じ条件で
測定したところ、図１に示す結果が得られた。

【００６５】同図から、Ｎｉはその担持量が少量であっ
てもＮＯｘ浄化率の向上に有効であること、その担持量
が１０％以上でＮＯｘ浄化率の向上効果が顕著になるこ
と、さらに、該１０％を大きく越えてもＮＯｘ浄化率の
向上はそれほど図れないことがわかる。

【００６６】また、同様の触媒についてフレッシュ時の
ＮＯｘ浄化率を触媒入口ガス温度２５０℃において先の
場合と同じ条件で測定したところ、図２に示す結果が得
られた。同図も図１の場合と略同じ傾向を示している。

【００６７】また、熱処理後（大気中，８００℃×６時
間）のＮＯｘ浄化率（触媒入口ガス温度３００℃）を先
の場合と同じ条件で調べたところ、図３に示す結果が得
られた。同図から、上記Ｎｉ量が１０％以上になると、
耐熱性向上の効果が顕著なものになること、但し、１０
％を大きく越えても耐熱性の向上はそれほど図れないこ
と、また、Ｎｉ重量が４０％になると、ＮＯｘ浄化率が
低下していることがわかる。

【００６８】従って、以上から、Ｎｉ量を１０〜３０％
とすれば、高温時のＮＯｘ浄化率を確実に高いものにす
ることができ且つ耐熱性の向上も図れる、ということが
できる。

【００６９】＜Ｉｒ又はＲｈの量がフレッシュ時のＮＯ
ｘ浄化率に与える影響＞Ｐｔ重量をＨ型ＺＳＭ５母材重
量の３％、Ｎｉ重量を同母材重量の１０％に固定し、Ｉ
ｒ又はＲｈ重量を変化させてなる各触媒を調製し、その
フレッシュ時のＮＯｘ浄化率（触媒入口ガス温度３００
℃）を先の場合と同じ条件で測定したところ、図４に示
すようになった。

【００７０】同図から、ＩｒやＲｈはその量が多くなる
と、ＮＯｘ浄化率を低下させてしまうこと、従って、Ｉ
ｒ重量又はＲｈ重量を母材重量の０〜５％（Ｉｒ／Ｎｉ
又はＲｈ／Ｎｉの比が０〜０．５）とすることが好適で
あることがわかる。

【００７１】＜Ｎｉの担持による触媒活性温度の高温側
へのシフトについて＞実施例６のようにＮｉ以外の活性
種としてＰｔ、Ｉｒ及びＲｈを用い、Ｎｉ重量をＨ型Ｚ
ＳＭ５母材重量の１０％とした触媒、２５％とした触媒
及び０％とした触媒を調製し、触媒入口ガス温度を変化
させて、これらのフレッシュ時のＮＯｘ浄化率を先の場
合と同じ条件で測定した。結果は図５に示されている。

【００７２】同図によれば、Ｎｉを担持させた実施例の
各触媒（Ｎｉ１０％のものと２５％のもの）は共に２０
０℃以上の温度でのＮＯｘ浄化率がＮｉ０％の比較例よ
りも高くなっており、実施例の各触媒はその活性温度が
比較例のものに比べて高温側にシフトしていることがわ
かる。また、Ｎｉ２５％の触媒の場合は、最高ＮＯｘ浄
化率も比較例略同じものになっている。

【００７３】＜ＮｉＯ触媒を用いた２層コート構造につ
いて＞２価白金アンミン結晶、三塩化イリジウム及び硝
酸ロジウムを、金属重量比でＰｔ：Ｉｒ：Ｒｈ＝３０：
６：１、活性種担持母材に担持させた場合のＰｔ、Ｉｒ
及びＲｈの総重量が該母材重量の２〜４％となるように
秤量し、２価白金アンミン結晶及び硝酸ロジウムについ
てはイオン交換水に溶かし、三塩化イリジウムについて
はプロパノールに溶かした。そして、これらの溶液を活
性種担持母材としてのＨ型ＺＳＭ５（ケイバン比７０）
の粉末に加え、室温で充分に撹拌した後、スプレードラ
イ法により瞬間的に乾燥させ、さらに２００℃で充分に
乾燥させることによって触媒粉を得た。

【００７４】上記触媒粉にバインダーとして水和アルミ
ナを触媒粉に対して２０ｗｔ％となるように加え、さら
に適量の水を加えることによってスラリーを得た。そし
て、このスラリーをコーディライト製のハニカム担体
（４００セル／inch² ）にウォッシュコートした。すな
わち、上記スラリーにハニカム担体を浸漬して引上げ、
余分なスラリーをエアブローによって吹き飛ばし、乾燥
させた後に大気中で５００℃×２時間の焼成を行なうこ
とによって、貴金属触媒による第１触媒層を形成した。
この第１触媒層は当該ハニカム担体（触媒を担持させて
いないもの）の約３０ｗｔ％となるようにした。

【００７５】一方、酸化ニッケルＮｉＯ粉末と水和アル
ミナ粉末とを後者が前者の２０ｗｔ％となるように秤量
して混合し、これを適当量の水に分散させることによっ
てスラリーを得た。そして、このスラリーを上記第１触
媒層を形成したハニカムにウォッシュコートし、乾燥後
に大気中で５００℃×２時間の焼成を行なうことによ
り、上記第１触媒層の上にＮｉＯ触媒による第２触媒層
を形成した。この第２触媒層の量は当該ハニカム担体の
６ｗｔ％となるように調節した。

【００７６】以上の如くして得られた実施例触媒と上記
第１触媒層のみを形成した比較例触媒とについて、次の
組成の模擬排気ガスを空間速度ＳＶ＝５５０００ｈ
ｒ^-1、触媒入口ガス温度２５０℃の条件で流し、各々の
フレッシュ状態（熱処理なし）でのＮＯｘ浄化率と、大
気中で８００℃×６時間の熱処理後のＮＯｘ浄化率とを
測定した。

【００７７】（模擬排気ガス） ＨＣ（Ｃ₃ Ｈ₆ ）；１５００ｐｐｍＣ，ＮＯ；３００ｐ
ｐｍ，ＣＯ；０．２％，Ｏ₂ ；８％，ＣＯ₂ ；１０％，
残部Ｎ₂

【００７８】その結果（ＮＯｘ浄化率）は次の通りであ
る。

【００７９】上記結果から、第２触媒層（ＮｉＯ触媒）
を第１触媒層（貴金属触媒）の上に設けた場合でも、Ｎ
Ｏｘ浄化率が高くなること、そして触媒の耐熱性も得ら
れることがわかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】Ｎｉ量とフレッシュ時のＮＯｘ浄化率（触媒入
口ガス温度３００℃）との関係を示すグラフ図

【図２】Ｎｉ量とフレッシュ時のＮＯｘ浄化率（触媒入
口ガス温度２５０℃）との関係を示すグラフ図

【図３】Ｎｉ量と熱処理後のＮＯｘ浄化率（触媒入口ガ
ス温度３００℃）との関係を示すグラフ図

【図４】Ｉｒ量又はＲｈ量とフレッシュ時のＮＯｘ浄化
率（触媒入口ガス温度３００℃）との関係を示すグラフ
図

【図５】Ｎｉ量と触媒活性温度との関係を示すグラフ図

【符号の説明】

なし

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２ Ｈ (72)発明者 高見 明秀 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 活性種担持母材にＰｔとＮｉとが活性種
   として担持されていることを特徴とする排気ガス浄化用
   触媒。
2. 【請求項２】 請求項１に記載されている排気ガス浄化
   用触媒において、 上記活性種担持母材に、さらにＩｒが活性種として担持
   されていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
3. 【請求項３】 請求項１に記載されている排気ガス浄化
   用触媒において、 上記活性種担持母材に、さらにＲｈが活性種として担持
   されていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
4. 【請求項４】 請求項１に記載されている排気ガス浄化
   用触媒において、 上記活性種担持母材に、さらにＩｒとＲｈとが活性種と
   して担持されていることを特徴とする排気ガス浄化用触
   媒。
5. 【請求項５】 請求項１乃至請求項４のいずれか一に記
   載されている排気ガス浄化用触媒において、 上記Ｎｉ以外の活性種は、上記母材に担持され、該母材
   及びバインダと共に担体に対しウォッシュコートによっ
   て担持され、 上記Ｎｉは、上記担体のウォッシュコート層に対し当該
   Ｎｉ溶液を含浸させることによって担持されていること
   を特徴とする排気ガス浄化用触媒。
6. 【請求項６】 請求項１乃至請求項５のいずれか一に記
   載されている排気ガス浄化用触媒において、 上記ＰｔとＮｉとの重量比がＮｉ：Ｐｔ＝３〜４０：３
   であることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
7. 【請求項７】 請求項１乃至請求項５のいずれか一に記
   載されている排気ガス浄化用触媒において、 上記ＰｔとＮｉとの重量比がＮｉ：Ｐｔ＝１０〜３０：
   ３であることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
8. 【請求項８】 請求項１乃至請求項７のいずれか一に記
   載されている排気ガス浄化用触媒において、 上記活性種担持母材が多孔質の結晶性金属含有シリケー
   トであることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
9. 【請求項９】 担体上に互いに上下に接する下側の第１
   触媒層と上側の第２触媒層とを備えている排気ガス浄化
   用触媒であって、 上記第１触媒層が、活性種担持母材にＰｔが活性種とし
   て担持されてなる貴金属触媒によって形成され、上記第
   ２触媒層がＮｉＯ触媒によって形成されていることを特
   徴とする排気ガス浄化用触媒。
10. 【請求項１０】 請求項９に記載されている排気ガス浄
    化用触媒において、 上記活性種担持母材が多孔質の結晶性金属含有シリケー
    トであることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。