JPH072705A - フルオレンの精製方法 - Google Patents
フルオレンの精製方法Info
- Publication number
- JPH072705A JPH072705A JP20268191A JP20268191A JPH072705A JP H072705 A JPH072705 A JP H072705A JP 20268191 A JP20268191 A JP 20268191A JP 20268191 A JP20268191 A JP 20268191A JP H072705 A JPH072705 A JP H072705A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorene
- fraction
- methanol
- content
- dibenzofuran
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 フルオレンを含有するコールタール留分を蒸
留して、フルオレン含有量が60wt％以上でかつジベンゾ
フラン含有量が３wt％以下のフルオレン画分を得、該フ
ルオレン画分にメタノールを加え、その後固液分離する
ことを特徴とするフルオレンの精製方法。 【効果】 不純物のうち、ジベンゾフランは晶析により
除去し、その他のものはメタノールへの溶解度が大きい
ことを利用してフルオレンの高純度品を得ている。
留して、フルオレン含有量が60wt％以上でかつジベンゾ
フラン含有量が３wt％以下のフルオレン画分を得、該フ
ルオレン画分にメタノールを加え、その後固液分離する
ことを特徴とするフルオレンの精製方法。 【効果】 不純物のうち、ジベンゾフランは晶析により
除去し、その他のものはメタノールへの溶解度が大きい
ことを利用してフルオレンの高純度品を得ている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、タール留分からフルオ
レンを高純度かつ高収率で取得する方法に関するもので
ある。
レンを高純度かつ高収率で取得する方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】コールタールにはナフタレン等の各種有
用物質が含まれており、これらが分離されて有効利用さ
れている。フルオレンも93〜95％の純度の製品が樹脂や
農薬等の原料に利用されている。フルオレンはb.p293
℃、m.p115℃の白色結晶でタール留分では吸収油中に比
較的多く含まれている。吸収油を蒸留すると、容易にフ
ルオレン60wt％以上の留分が得られるが、沸点の近いメ
チルビフェニルやメチルジベンゾフランが多量に含まれ
るため、蒸留のみで高純度のフルオレンを製造するのは
困難である。そこで、蒸留により純度を高めたフルオレ
ンを溶剤を使用しない連続晶析により精製する方法が開
発されている（特開昭57−98220号公報）。
用物質が含まれており、これらが分離されて有効利用さ
れている。フルオレンも93〜95％の純度の製品が樹脂や
農薬等の原料に利用されている。フルオレンはb.p293
℃、m.p115℃の白色結晶でタール留分では吸収油中に比
較的多く含まれている。吸収油を蒸留すると、容易にフ
ルオレン60wt％以上の留分が得られるが、沸点の近いメ
チルビフェニルやメチルジベンゾフランが多量に含まれ
るため、蒸留のみで高純度のフルオレンを製造するのは
困難である。そこで、蒸留により純度を高めたフルオレ
ンを溶剤を使用しない連続晶析により精製する方法が開
発されている（特開昭57−98220号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の従来法において
は、製品の経時着色や窒素、硫黄含有量が高い、固液分
離が困難、回収率が低い等の問題があった。すなわち、
極力下げることが望ましい窒素、硫黄に対する検討がな
されていないばかりでなく、蒸留により純度を高めた留
分を通常行われる晶析遠心分離法で処理する方法は母液
の粘度が高いため分離が困難である。この方法で不純物
を適当に溶解する溶媒で結晶を洗浄する方法もあるが、
これは収率が低いとされてきた。
は、製品の経時着色や窒素、硫黄含有量が高い、固液分
離が困難、回収率が低い等の問題があった。すなわち、
極力下げることが望ましい窒素、硫黄に対する検討がな
されていないばかりでなく、蒸留により純度を高めた留
分を通常行われる晶析遠心分離法で処理する方法は母液
の粘度が高いため分離が困難である。この方法で不純物
を適当に溶解する溶媒で結晶を洗浄する方法もあるが、
これは収率が低いとされてきた。
【０００４】本発明は、これらの問題を解決して高回収
率で低窒素、低硫黄のフルオレンを容易に得る方法を提
供することを目的とする。
率で低窒素、低硫黄のフルオレンを容易に得る方法を提
供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するべくなされたものであり、コールタール留分を蒸
留してフルオレン含有量とジベンゾフラン含有量を指標
としてフルオレン画分を分画し、このフルオレン画分を
メタノール晶析することによって、上記目的を達成しう
ることを見出してなされたものである。
成するべくなされたものであり、コールタール留分を蒸
留してフルオレン含有量とジベンゾフラン含有量を指標
としてフルオレン画分を分画し、このフルオレン画分を
メタノール晶析することによって、上記目的を達成しう
ることを見出してなされたものである。
【０００６】すなわち、本発明はフルオレンを含有する
コールタール留分を蒸留して、フルオレン含有量が60wt
％以上でかつジベンゾフラン含有量が３wt％以下のフル
オレン画分を得、該フルオレン画分にメタノールを加
え、その後固液分離することを特徴とするフルオレンの
精製方法に関するものである。
コールタール留分を蒸留して、フルオレン含有量が60wt
％以上でかつジベンゾフラン含有量が３wt％以下のフル
オレン画分を得、該フルオレン画分にメタノールを加
え、その後固液分離することを特徴とするフルオレンの
精製方法に関するものである。
【０００７】フルオレン画分はフルオレンを含有するコ
ールタール留分を蒸留して得られるものであり、フルオ
レン含有量が60重量％以上、通常60〜90重量％程度、特
に70〜80重量％程度であり、ジベンゾフラン含有量が３
重量％以下、通常３〜0.5重量％程度、特に１〜0.5重量
％程度である。ジベンゾフランが３重量％を越えると本
発明の方法で精製してもジベンゾフランの残留量が問題
になるからである。その他の成分としてはメチルビフェ
ニル、メチルジベンゾフラン等であり、着色成分となる
硫黄分、窒素分等も含まれている。
ールタール留分を蒸留して得られるものであり、フルオ
レン含有量が60重量％以上、通常60〜90重量％程度、特
に70〜80重量％程度であり、ジベンゾフラン含有量が３
重量％以下、通常３〜0.5重量％程度、特に１〜0.5重量
％程度である。ジベンゾフランが３重量％を越えると本
発明の方法で精製してもジベンゾフランの残留量が問題
になるからである。その他の成分としてはメチルビフェ
ニル、メチルジベンゾフラン等であり、着色成分となる
硫黄分、窒素分等も含まれている。
【０００８】メタノールの添加量は、フルオレン画分10
0重量部に対し50〜300重量部程度、特に100〜200重量部
程度が適当である。メタノールの添加時期はフルオレン
画分が固体でも溶融状態でも良い。添加方法は特に困難
は無く、通常は適宜攪拌しながら一気に添加すれば良
い。フルオレンは低温ではメタノールにほとんど溶けな
いが、加熱すると溶解するようになる。しかしながら、
溶解度はそれ程大きくはならず、従って本発明の方法に
おいてはメタノール層とフルオレン画分の分層状態にな
り、フルオレン結晶は下層であるフルオレン画分に沈殿
する。精製効果を高めるために、加熱するのがよい。加
熱温度は40℃〜沸点が適当である。固液分離前に混合物
を冷却することにより、フルオレンの回収率を高めるこ
とができるが、冷却しすぎると純度が低下するので冷却
する場合にも室温までにとどめるのがよい。
0重量部に対し50〜300重量部程度、特に100〜200重量部
程度が適当である。メタノールの添加時期はフルオレン
画分が固体でも溶融状態でも良い。添加方法は特に困難
は無く、通常は適宜攪拌しながら一気に添加すれば良
い。フルオレンは低温ではメタノールにほとんど溶けな
いが、加熱すると溶解するようになる。しかしながら、
溶解度はそれ程大きくはならず、従って本発明の方法に
おいてはメタノール層とフルオレン画分の分層状態にな
り、フルオレン結晶は下層であるフルオレン画分に沈殿
する。精製効果を高めるために、加熱するのがよい。加
熱温度は40℃〜沸点が適当である。固液分離前に混合物
を冷却することにより、フルオレンの回収率を高めるこ
とができるが、冷却しすぎると純度が低下するので冷却
する場合にも室温までにとどめるのがよい。
【０００９】固液分離は遠心分離、濾過等の公知の手段
で行えばよい。分離した結晶は、メタノール等で洗浄す
ることが望ましい。一方、母液及び結晶洗浄液は蒸留等
によりメタノールを回収し、残渣はその純度に応じて製
造工程の適宜部位にリサイクルする。リサイクルを行う
ことが適当でない純度のもの、あるいは母液を一定割合
で引抜くことによって製造工程における純度悪化を防止
することはいうまでもない。
で行えばよい。分離した結晶は、メタノール等で洗浄す
ることが望ましい。一方、母液及び結晶洗浄液は蒸留等
によりメタノールを回収し、残渣はその純度に応じて製
造工程の適宜部位にリサイクルする。リサイクルを行う
ことが適当でない純度のもの、あるいは母液を一定割合
で引抜くことによって製造工程における純度悪化を防止
することはいうまでもない。
【００１０】分離した結晶は、固形物純度で93％以上、
通常95％以上であり、乾燥してそのまま製品結晶とする
ことができる。
通常95％以上であり、乾燥してそのまま製品結晶とする
ことができる。
【００１１】
【作用】フルオレン画分に含まれるジベンゾフラン以外
の不純物はフルオレンに比較して低融点の化合物やヘテ
ロ化合物のため、メタノールに対する溶解度がフルオレ
ンのそれより大きいものと推定される。従って、ジベン
ゾフランの含有率を管理するとともにメタノールの存在
下で晶析を行うことにより、これら不純物の結晶への取
り込みを無くし、また結晶に付着する母液の不純物濃度
を低下させて、結晶純度の向上に付与している。
の不純物はフルオレンに比較して低融点の化合物やヘテ
ロ化合物のため、メタノールに対する溶解度がフルオレ
ンのそれより大きいものと推定される。従って、ジベン
ゾフランの含有率を管理するとともにメタノールの存在
下で晶析を行うことにより、これら不純物の結晶への取
り込みを無くし、また結晶に付着する母液の不純物濃度
を低下させて、結晶純度の向上に付与している。
【００１２】
実施例１ タール留分から蒸留により得た吸収油をさらに蒸留して
表１に記載した組成のフルオレン濃度を高めた原料を作
成した。この原料100重量部にメタノール100重量部を加
え、60℃に加熱し一部を溶解した。その後、吸引ろ過器
により固液分離して60℃に予熱したメタノール200重量
部で結晶を洗浄した。固相のメタノールを除いた残りは
66重量部であり、その分析結果を表１に掲げた。このよ
うに、簡単な操作で高純度で窒素および硫黄含有量が低
いフルオレンが得られた。
表１に記載した組成のフルオレン濃度を高めた原料を作
成した。この原料100重量部にメタノール100重量部を加
え、60℃に加熱し一部を溶解した。その後、吸引ろ過器
により固液分離して60℃に予熱したメタノール200重量
部で結晶を洗浄した。固相のメタノールを除いた残りは
66重量部であり、その分析結果を表１に掲げた。このよ
うに、簡単な操作で高純度で窒素および硫黄含有量が低
いフルオレンが得られた。
【００１３】
【表１】
【００１４】実施例２ 実施例１と同様の操作で固液分離および結晶の洗浄温度
を45℃で行った結果を表２に掲げた。実施例１と比較し
て、純度は同程度でフルオレン回収率は高い。
を45℃で行った結果を表２に掲げた。実施例１と比較し
て、純度は同程度でフルオレン回収率は高い。
【００１５】
【表２】
【００１６】比較例１ 実施例１と同じ原料を使用して、溶剤を添加しないで原
料を融解させた後冷却したところ、母液の粘度が高いた
め固液分離が困難であった。 比較例２ 原料のジベンゾフラン濃度が14.3％のものを使用して実
施例１、２と同様な方法で試験した結果を表３に掲げ
た。原料中のジベンゾフランが処理後も残るためフルオ
レンの純度が向上しない。
料を融解させた後冷却したところ、母液の粘度が高いた
め固液分離が困難であった。 比較例２ 原料のジベンゾフラン濃度が14.3％のものを使用して実
施例１、２と同様な方法で試験した結果を表３に掲げ
た。原料中のジベンゾフランが処理後も残るためフルオ
レンの純度が向上しない。
【００１７】
【表３】
【００１８】比較例３ 原料のジベンゾフラン濃度が7.6％のものを使用して実
施例１、２と同様な方法で試験した結果を表４に掲げ
た。比較例２と同様、原料中のジベンゾフランが処理後
も残るためフルオレンの純度が向上しない。
施例１、２と同様な方法で試験した結果を表４に掲げ
た。比較例２と同様、原料中のジベンゾフランが処理後
も残るためフルオレンの純度が向上しない。
【００１９】
【表４】
【００２０】比較例４ 溶剤をn-ヘプタンに変えて実施例１、２と同様な方法で
試験した結果を表５に掲げた。実施例１、２と比較して
純度は高いものの十分なフルオレン回収率が得られてい
ない。
試験した結果を表５に掲げた。実施例１、２と比較して
純度は高いものの十分なフルオレン回収率が得られてい
ない。
【００２１】
【表５】
【００２２】
【発明の効果】以上の様に、この発明によればジベンゾ
フラン含有量を１wt％以下に調整したフルオレンを含む
結晶にメタノールを加え固液分離することにより、従来
の晶析法では得られなかった高回収率で高純度のフルオ
レンを得ることができる。
フラン含有量を１wt％以下に調整したフルオレンを含む
結晶にメタノールを加え固液分離することにより、従来
の晶析法では得られなかった高回収率で高純度のフルオ
レンを得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 フルオレンを含有するコールタール留分
を蒸留して、フルオレン含有量が60wt％以上でかつジベ
ンゾフラン含有量が３wt％以下のフルオレン画分を得、
該フルオレン画分にメタノールを加え、その後固液分離
することを特徴とするフルオレンの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20268191A JPH072705A (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | フルオレンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20268191A JPH072705A (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | フルオレンの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072705A true JPH072705A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=16461394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20268191A Pending JPH072705A (ja) | 1991-08-13 | 1991-08-13 | フルオレンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072705A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012114144A1 (en) * | 2011-02-25 | 2012-08-30 | Litwin | Method for obtaining fluorene by crystallization from the melt |
-
1991
- 1991-08-13 JP JP20268191A patent/JPH072705A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012114144A1 (en) * | 2011-02-25 | 2012-08-30 | Litwin | Method for obtaining fluorene by crystallization from the melt |
| CN103732565A (zh) * | 2011-02-25 | 2014-04-16 | 索里奥斯化学公司 | 用于通过从熔体中结晶获得芴的方法 |
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