JPH07268239A - 安定な銅含有顔料組成物 - Google Patents
安定な銅含有顔料組成物Info
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- JPH07268239A JPH07268239A JP8374094A JP8374094A JPH07268239A JP H07268239 A JPH07268239 A JP H07268239A JP 8374094 A JP8374094 A JP 8374094A JP 8374094 A JP8374094 A JP 8374094A JP H07268239 A JPH07268239 A JP H07268239A
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- pigment
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性が改善され、同時に分散性が向上した
安定な銅含有顔料組成物を提供することにある。 【構成】 亜酸化銅粉末表面上に、Ａｌ，ＴｉまたはＺ
ｒから選ばれた１種以上の金属化合物の被膜を形成して
なる安定な銅含有顔料組成物である。
安定な銅含有顔料組成物を提供することにある。 【構成】 亜酸化銅粉末表面上に、Ａｌ，ＴｉまたはＺ
ｒから選ばれた１種以上の金属化合物の被膜を形成して
なる安定な銅含有顔料組成物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、安定な銅含有顔料組成
物に関する。本発明に係る銅含有顔料組成物は船底用塗
料等の防汚用塗料，接着剤，殺菌剤等に利用することが
できる。
物に関する。本発明に係る銅含有顔料組成物は船底用塗
料等の防汚用塗料，接着剤，殺菌剤等に利用することが
できる。
【０００２】
【従来の技術】銅含有顔料、就中、亜酸化銅は防汚塗料
用顔料として使用されている。その他の難溶性銅化合物
は粒度，分散性，溶解度，耐酸性，耐アルカリ性等の諸
物性が多様であって、多くの提案があるけれども亜酸化
銅以外に防汚塗料用顔料としてはほとんど使用されてい
ない。
用顔料として使用されている。その他の難溶性銅化合物
は粒度，分散性，溶解度，耐酸性，耐アルカリ性等の諸
物性が多様であって、多くの提案があるけれども亜酸化
銅以外に防汚塗料用顔料としてはほとんど使用されてい
ない。
【０００３】近時、有機錫防汚塗料は環境汚染の問題が
指摘されており、亜酸化銅系塗料が再評価されるに至っ
ている。
指摘されており、亜酸化銅系塗料が再評価されるに至っ
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら銅含有顔
料のうち、最も代表的に使用されている亜酸化銅は不安
定な化合物であり、次第に酸化されて酸化銅へと経時変
化し易い。
料のうち、最も代表的に使用されている亜酸化銅は不安
定な化合物であり、次第に酸化されて酸化銅へと経時変
化し易い。
【０００５】また、銅含有顔料は一般に硫化水素ガスと
の反応により硫化物を形成したり、併用する防汚剤また
は樹脂と反応して変化する問題がある。
の反応により硫化物を形成したり、併用する防汚剤また
は樹脂と反応して変化する問題がある。
【０００６】更に、海水への銅イオンの溶出速度は専ら
亜酸化銅の粒子径とビヒクル組成に依存し、調整が困難
であるという問題もある。
亜酸化銅の粒子径とビヒクル組成に依存し、調整が困難
であるという問題もある。
【０００７】そこで、銅含有顔料に該顔料粒子よりも微
細な不定形シリカ粒子を含有する安定な銅含有顔料が提
案されている（特開平１−２８９８７１号公報）。
細な不定形シリカ粒子を含有する安定な銅含有顔料が提
案されている（特開平１−２８９８７１号公報）。
【０００８】本発明は、この様な従来技術に鑑みてなさ
れたものであり、その目的は不定形シリカより少ない量
で効果が高い安定な銅含有顔料組成物を提供することに
ある。
れたものであり、その目的は不定形シリカより少ない量
で効果が高い安定な銅含有顔料組成物を提供することに
ある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は銅含有顔
料にＡｌ，ＴｉまたはＺｒから選ばれた１種以上の金属
化合物を含有してなることを特徴とする安定な銅含有顔
料組成物に係るものである。
料にＡｌ，ＴｉまたはＺｒから選ばれた１種以上の金属
化合物を含有してなることを特徴とする安定な銅含有顔
料組成物に係るものである。
【００１０】本発明において銅含有顔料とは、水に難溶
性の無機銅化合物をいい、例えば銅酸化物，塩基性塩化
銅，塩基性硫酸銅，硫化銅，炭酸銅，チオシアン酸銅，
亜クロム酸銅，珪酸銅またはリン化銅等が挙げられ、そ
れらは１種又は２種以上であっても差し支えない。これ
らのうち、特に、防汚顔料として有用な亜酸化銅が実用
上の点から最も好適である。
性の無機銅化合物をいい、例えば銅酸化物，塩基性塩化
銅，塩基性硫酸銅，硫化銅，炭酸銅，チオシアン酸銅，
亜クロム酸銅，珪酸銅またはリン化銅等が挙げられ、そ
れらは１種又は２種以上であっても差し支えない。これ
らのうち、特に、防汚顔料として有用な亜酸化銅が実用
上の点から最も好適である。
【００１１】本発明に係る銅含有顔料組成物は、Ａｌ，
ＴｉまたはＺｒから選ばれた１種以上の金属化合物を含
有してなるものである。
ＴｉまたはＺｒから選ばれた１種以上の金属化合物を含
有してなるものである。
【００１２】ここに、Ａｌ，ＴｉまたはＺｒから選ばれ
た１種以上の金属化合物を含有してなるとは、銅含有顔
料表面にＡｌ，ＴｉまたはＺｒから選ばれた１種以上の
金属化合物（以下、「Ａｌ化合物等」という）が実質的
に連続性の被膜として沈積形成された場合の他、実質的
な被膜として形成せずにその一部が遊離の粒子として顔
料粒子間に介在する場合も含まれるものであるが、好ま
しくは被膜の状態で含有されたものの方が好ましい。ま
た、実質的な連続被膜とは、顔料の表面にＡｌ化合物等
が一様に覆われて顔料の表面が殆ど露出していない状態
をいう。その金属化合物は酸化物，水酸化物等である。
た１種以上の金属化合物を含有してなるとは、銅含有顔
料表面にＡｌ，ＴｉまたはＺｒから選ばれた１種以上の
金属化合物（以下、「Ａｌ化合物等」という）が実質的
に連続性の被膜として沈積形成された場合の他、実質的
な被膜として形成せずにその一部が遊離の粒子として顔
料粒子間に介在する場合も含まれるものであるが、好ま
しくは被膜の状態で含有されたものの方が好ましい。ま
た、実質的な連続被膜とは、顔料の表面にＡｌ化合物等
が一様に覆われて顔料の表面が殆ど露出していない状態
をいう。その金属化合物は酸化物，水酸化物等である。
【００１３】係るＡｌ化合物等の粒子は銅含有顔料粒子
よりも微細なものであり、Ａｌ化合物等が実質的な連続
性被膜として形成されているか否かは電子顕微鏡による
観察で容易に確認することができる。
よりも微細なものであり、Ａｌ化合物等が実質的な連続
性被膜として形成されているか否かは電子顕微鏡による
観察で容易に確認することができる。
【００１４】また、Ａｌ化合物等の上記顔料に対する含
有量は全重量当り金属として少なくとも０．０１重量％
以上であるが、好ましくは０．１〜１０重量％の範囲に
ある。この理由は、銅含有顔料の種類，使用目的または
Ａｌ化合物等の含有形態によって異なるけれども、金属
として０．０１重量％未満では銅含有顔料の安定性や分
散性が不充分であり、また、上限は銅含有顔料の固有の
溶解度を適度に有する程度に適宜設定されるが、多くの
場合２０重量％が限度である。
有量は全重量当り金属として少なくとも０．０１重量％
以上であるが、好ましくは０．１〜１０重量％の範囲に
ある。この理由は、銅含有顔料の種類，使用目的または
Ａｌ化合物等の含有形態によって異なるけれども、金属
として０．０１重量％未満では銅含有顔料の安定性や分
散性が不充分であり、また、上限は銅含有顔料の固有の
溶解度を適度に有する程度に適宜設定されるが、多くの
場合２０重量％が限度である。
【００１５】次に、本発明に係る安定な銅含有顔料の製
造方法は、銅含有顔料の水性スラリーにＡｌ，Ｔｉまた
はＺｒから選ばれた１種以上のゾルまたは可溶性金属塩
を添加反応させたのち、中和処理することにより得るこ
とができる。
造方法は、銅含有顔料の水性スラリーにＡｌ，Ｔｉまた
はＺｒから選ばれた１種以上のゾルまたは可溶性金属塩
を添加反応させたのち、中和処理することにより得るこ
とができる。
【００１６】その実施態様は幾つかの態様があり、例え
ば亜酸化銅等の銅含有顔料の水性スラリーに活性なア
ルミナゾル，チタニアゾル，ジルコニアゾルを添加混合
する方法、Ａｌ，ＴｉまたはＺｒ等の水溶性塩類、例
えば硫酸アルミニウム，塩化アルミニウム，硝酸アルミ
ニウム，硫酸チタン，燐酸チタン，四塩化チタン，塩化
ジルコニウム，硫酸ジルコニウム等の水溶液を銅含有顔
料の水性スラリーに加えた後、水酸化ナトリウム及び水
酸化カリウム等による中和又は重炭酸アンモニウムによ
る複分解によって銅含有顔料粒子表面上に被覆する方
法、銅含有顔料の水性スラリーにＡｌ，ＴｉまたはＺ
ｒ等の水溶性塩類と水酸化ナトリウム等を徐々に同時添
加する方法等である。
ば亜酸化銅等の銅含有顔料の水性スラリーに活性なア
ルミナゾル，チタニアゾル，ジルコニアゾルを添加混合
する方法、Ａｌ，ＴｉまたはＺｒ等の水溶性塩類、例
えば硫酸アルミニウム，塩化アルミニウム，硝酸アルミ
ニウム，硫酸チタン，燐酸チタン，四塩化チタン，塩化
ジルコニウム，硫酸ジルコニウム等の水溶液を銅含有顔
料の水性スラリーに加えた後、水酸化ナトリウム及び水
酸化カリウム等による中和又は重炭酸アンモニウムによ
る複分解によって銅含有顔料粒子表面上に被覆する方
法、銅含有顔料の水性スラリーにＡｌ，ＴｉまたはＺ
ｒ等の水溶性塩類と水酸化ナトリウム等を徐々に同時添
加する方法等である。
【００１７】本発明では、スラリー系でゾルを発生さ
せ、粒子表面に沈積被膜形成させるの方法が最も好ま
しい。
せ、粒子表面に沈積被膜形成させるの方法が最も好ま
しい。
【００１８】いずれの方法においても銅含有顔料の水性
懸濁液は、顔料粒子ができるだけ均一に分散された状態
の水性スラリーに調製しておくことが望ましい。
懸濁液は、顔料粒子ができるだけ均一に分散された状態
の水性スラリーに調製しておくことが望ましい。
【００１９】従って、二次的に凝集している各粒子を効
果的に再分散させるため、所望の分散剤の存在下通常攪
拌，高速攪拌，剪断分散や超音波分散等により銅含有顔
料を強制的な物理的手段で可能な限り一次粒子近くに分
散させるのが好ましい。
果的に再分散させるため、所望の分散剤の存在下通常攪
拌，高速攪拌，剪断分散や超音波分散等により銅含有顔
料を強制的な物理的手段で可能な限り一次粒子近くに分
散させるのが好ましい。
【００２０】銅含有顔料のスラリー濃度は生産性と分散
性との兼ね合いから設定されるが、概ね３〜４０重量％
の範囲が実用的である。
性との兼ね合いから設定されるが、概ね３〜４０重量％
の範囲が実用的である。
【００２１】添加反応は、添加する方法によって異なる
けれども、通常常温ないし加温下に攪拌しながらスラリ
ーｐＨを３〜１１の範囲内に適宜設定し、添加反応を行
えばよい。
けれども、通常常温ないし加温下に攪拌しながらスラリ
ーｐＨを３〜１１の範囲内に適宜設定し、添加反応を行
えばよい。
【００２２】反応終了後、必要に応じて熟成をした後、
常法により、濾過，水洗し乾燥および粉砕して安定な銅
含有顔料を得る。なお、乾燥段階でスプレードライ法の
操作を適用すれば、乾燥品をそのまま製品とすることが
できる。
常法により、濾過，水洗し乾燥および粉砕して安定な銅
含有顔料を得る。なお、乾燥段階でスプレードライ法の
操作を適用すれば、乾燥品をそのまま製品とすることが
できる。
【００２３】
【作用】本発明に係る安定な銅含有顔料は、該顔料にＡ
ｌ，ＴｉまたはＺｒから選ばれた１種以上の金属化合物
を含有していることにより、顔料特性が改善されたもの
である。
ｌ，ＴｉまたはＺｒから選ばれた１種以上の金属化合物
を含有していることにより、顔料特性が改善されたもの
である。
【００２４】Ａｌ，ＴｉまたはＺｒから選ばれた１種以
上の金属化合物が実質的に連続被膜として形成されたも
のにあっては、外部刺激に対して不透過性の作用を有す
るために安定性に優れ、また分散性および流動性共に優
れた作用を示す。
上の金属化合物が実質的に連続被膜として形成されたも
のにあっては、外部刺激に対して不透過性の作用を有す
るために安定性に優れ、また分散性および流動性共に優
れた作用を示す。
【００２５】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明の安定な銅含
有顔料を更に説明する。
有顔料を更に説明する。
【００２６】実施例１ 亜酸化銅粉末５００重量部に水２０００重量部を加えた
スラリー（スラリー濃度２５重量％）を高速攪拌して良
く分散させた後、８０〜８５℃の温度にあるスラリーを
調製した。このスラリーに、塩基性塩化アルミニウム水
溶液から調製したアルミナゾル５０重量部を、水酸化ナ
トリウムでｐＨ９．５±０．２に制御しながら約８０分
で添加した。
スラリー（スラリー濃度２５重量％）を高速攪拌して良
く分散させた後、８０〜８５℃の温度にあるスラリーを
調製した。このスラリーに、塩基性塩化アルミニウム水
溶液から調製したアルミナゾル５０重量部を、水酸化ナ
トリウムでｐＨ９．５±０．２に制御しながら約８０分
で添加した。
【００２７】添加終了後、液のｐＨを６．５に中和し、
濾過して母液を分離した。
濾過して母液を分離した。
【００２８】この濾過ケーキを３０００重量部の水に分
散し洗浄し、再び濾過した。この操作を３回繰り返し
た。
散し洗浄し、再び濾過した。この操作を３回繰り返し
た。
【００２９】次に、得られた濾過ケーキは、常法により
１００℃で２０時間乾燥後、この乾燥品を軽く粉砕し、
アルミニウムがＡｌとして１．０重量％被覆された安定
な亜酸化銅の粉末を得た。
１００℃で２０時間乾燥後、この乾燥品を軽く粉砕し、
アルミニウムがＡｌとして１．０重量％被覆された安定
な亜酸化銅の粉末を得た。
【００３０】実施例２ 実施例１のアルミナゾルに代えてジルコニアゾル１５重
量部を使用した他は、実施例１と同様な操作を行った結
果、ジルコニウムがＺｒとして０．３重量％被覆された
安定な亜酸化銅の粉末を得た。
量部を使用した他は、実施例１と同様な操作を行った結
果、ジルコニウムがＺｒとして０．３重量％被覆された
安定な亜酸化銅の粉末を得た。
【００３１】実施例３ 亜酸化銅粉末５００重量部に水２０００重量部を加えた
スラリー（スラリー濃度２５重量％）を高速攪拌して良
く分散させた後、室温でスラリーを調製した。このスラ
リーに１０％濃度の硫酸チタニウム水溶液の所定量を徐
々に添加した。添加後における反応系のｐＨは５であっ
た。引き続き室温において１時間攪拌を続け、希アンモ
ニア水（ＮＨ3として２．８重量％）を加えてｐＨ７に
中和した。処理後のスラリーを濾過し母液を分離した。
この濾過ケーキを３０００重量部の水に分散し洗浄し、
再び濾過した。この操作を３回繰り返した。
スラリー（スラリー濃度２５重量％）を高速攪拌して良
く分散させた後、室温でスラリーを調製した。このスラ
リーに１０％濃度の硫酸チタニウム水溶液の所定量を徐
々に添加した。添加後における反応系のｐＨは５であっ
た。引き続き室温において１時間攪拌を続け、希アンモ
ニア水（ＮＨ3として２．８重量％）を加えてｐＨ７に
中和した。処理後のスラリーを濾過し母液を分離した。
この濾過ケーキを３０００重量部の水に分散し洗浄し、
再び濾過した。この操作を３回繰り返した。
【００３２】次に、得られた濾過ケーキは、常法により
１００℃で２０時間乾燥後、この乾燥品を軽く粉砕し、
チタンがＴｉとして０．１重量％被覆された安定な亜酸
化銅の粉末を得た。
１００℃で２０時間乾燥後、この乾燥品を軽く粉砕し、
チタンがＴｉとして０．１重量％被覆された安定な亜酸
化銅の粉末を得た。
【００３３】実施例４ 亜酸化銅粉末５００重量部に水２０００重量部を加えた
スラリー（スラリー濃度２５重量％）を高速攪拌して良
く分散させた後、室温でスラリーを調製した。このスラ
リーに１０％濃度の硫酸ジルコニウム水溶液の所定量を
徐々に添加した。添加後における反応系のｐＨは５であ
った。引き続き室温において１時間攪拌を続け、希苛性
ソーダ水溶液（ＮａＯＨとして５重量％）を加えてｐＨ
７に中和した。処理後のスラリーを濾過し母液を分離し
た。この濾過ケーキを３０００重量部の水に分散し洗浄
し、再び濾過した。この操作を３回繰り返した。
スラリー（スラリー濃度２５重量％）を高速攪拌して良
く分散させた後、室温でスラリーを調製した。このスラ
リーに１０％濃度の硫酸ジルコニウム水溶液の所定量を
徐々に添加した。添加後における反応系のｐＨは５であ
った。引き続き室温において１時間攪拌を続け、希苛性
ソーダ水溶液（ＮａＯＨとして５重量％）を加えてｐＨ
７に中和した。処理後のスラリーを濾過し母液を分離し
た。この濾過ケーキを３０００重量部の水に分散し洗浄
し、再び濾過した。この操作を３回繰り返した。
【００３４】次に、得られた濾過ケーキを常法により１
００℃で２０時間乾燥後、この乾燥品を軽く粉砕し、ジ
ルコニウムがＺｒとして１．０重量％被覆された安定な
亜酸化銅の粉末を得た。
００℃で２０時間乾燥後、この乾燥品を軽く粉砕し、ジ
ルコニウムがＺｒとして１．０重量％被覆された安定な
亜酸化銅の粉末を得た。
【００３５】（熱安定性試験）実施例１〜４で得られた
安定な銅含有顔料及び未処理品（亜酸化銅）を、湿度９
５％，温度４０℃のオーブン中に入れて２４時間毎の色
の変化を肉眼で観察した。評価は３段階で行った。その
結果を表１に示す。
安定な銅含有顔料及び未処理品（亜酸化銅）を、湿度９
５％，温度４０℃のオーブン中に入れて２４時間毎の色
の変化を肉眼で観察した。評価は３段階で行った。その
結果を表１に示す。
【００３６】◎ ・・・・・ 変化なし ○ ・・・・・ やや黒変する × ・・・・・ 著しく黒変する
【００３７】（吸油試験）実施例１〜４で得られた安定
な銅含有顔料及び未処理品（亜酸化銅）をガラス板上に
とり、煮あまに油を滴下して銅ベラで練り合わせ、全体
がパテ状になった時の煮あまに油の容量を試料重量に対
する％で表す。その結果を表１に示す。
な銅含有顔料及び未処理品（亜酸化銅）をガラス板上に
とり、煮あまに油を滴下して銅ベラで練り合わせ、全体
がパテ状になった時の煮あまに油の容量を試料重量に対
する％で表す。その結果を表１に示す。
【００３８】（分散性・流動性試験）実施例１〜４で得
られた安定な銅含有顔料及び未処理品（亜酸化銅）を回
転円筒法により安息角を測定して次の３段階により分散
性・流動性を評価する。その結果を表１に示す。
られた安定な銅含有顔料及び未処理品（亜酸化銅）を回
転円筒法により安息角を測定して次の３段階により分散
性・流動性を評価する。その結果を表１に示す。
【００３９】◎ ・・・・・ 安息角５０°以下 ○ ・・・・・ 安息角５０°〜６０° × ・・・・・ 安息角６０°以上
【００４０】（耐薬品性試験）実施例１〜４で得られた
安定な銅含有顔料及び未処理品（亜酸化銅）をハイソリ
ッドラッカーで塗料化し、ガラス板に塗布乾燥した。塗
膜上に硫化水素水１滴を滴下し、１時間後に拭き取り、
塗膜の色を観察した。その結果を表１に示す。
安定な銅含有顔料及び未処理品（亜酸化銅）をハイソリ
ッドラッカーで塗料化し、ガラス板に塗布乾燥した。塗
膜上に硫化水素水１滴を滴下し、１時間後に拭き取り、
塗膜の色を観察した。その結果を表１に示す。
【００４１】◎ ・・・・・ 変化なし ○ ・・・・・ やや黒変する × ・・・・・ 著しく黒変する
【００４２】
【表１】
【００４３】
【発明の効果】本発明に係る銅含有顔料は特に耐熱性が
改善され、同時に分散性・流動性も向上したものであ
る。
改善され、同時に分散性・流動性も向上したものであ
る。
【００４４】従って、諸特性の改善された本発明の銅含
有顔料は、従来の顔料がその欠点のために利用できなか
った各種分野、例えば有機錫化合物の代替防汚塗料用材
として使用することができる。
有顔料は、従来の顔料がその欠点のために利用できなか
った各種分野、例えば有機錫化合物の代替防汚塗料用材
として使用することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 銅含有顔料にＡｌ，ＴｉまたはＺｒから
選ばれた１種以上の金属化合物を含有してなることを特
徴とする安定な銅含有顔料組成物。 - 【請求項２】 銅含有顔料は亜酸化銅である請求項１に
記載の安定な銅含有顔料組成物。 - 【請求項３】 Ａｌ，ＴｉまたはＺｒから選ばれた１種
以上の金属化合物は、酸化物及び／又は水酸化物である
請求項１又は請求項２に記載の安定な銅含有顔料組成
物。 - 【請求項４】 Ａｌ，ＴｉまたはＺｒから選ばれた１種
以上の金属化合物の含有量は、全重量当り金属として少
なくとも０．０１重量％である請求項１乃至請求項３の
いずれかに記載の安定な銅含有顔料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8374094A JPH07268239A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | 安定な銅含有顔料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8374094A JPH07268239A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | 安定な銅含有顔料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07268239A true JPH07268239A (ja) | 1995-10-17 |
Family
ID=13810928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8374094A Withdrawn JPH07268239A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | 安定な銅含有顔料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07268239A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009093609A1 (ja) * | 2008-01-24 | 2009-07-30 | Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. | 亜酸化銅被覆粉体及びその製造方法 |
-
1994
- 1994-03-31 JP JP8374094A patent/JPH07268239A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009093609A1 (ja) * | 2008-01-24 | 2009-07-30 | Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. | 亜酸化銅被覆粉体及びその製造方法 |
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