JPH07268063A - カチオン性マイクロゲルおよび電着におけるその使用 - Google Patents

カチオン性マイクロゲルおよび電着におけるその使用

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Abstract

(57)【要約】 【目的】カチオン性マイクロゲル分散体、および、その
電着における使用に関する。 【構成】カチオン性ポリエポキシド―アミン反応生成物
およびポリエポキシド架橋剤の混合物を水性の溶媒中に
分散し、カチオン性マイクロゲル分散体を形成するため
に該混合物を架橋するのに十分な温度まで該混合物を加
熱することを包含するプロセスによって調製される、カ
チオン性マイクロゲル分散体。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はカチオン性マイクロゲル
およびカチオン性電着におけるその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】塗料の塗装方法としての電着は、塗装電
位の影響のもとでのフィルム形成組成物の付着を包含す
る。電着は塗装工業において重要性が増大してきた。な
ぜならば、非電着塗装方法と比較して、電着は、より高
い塗料利用性、および際だった腐食防御を有し、環境汚
染が少ないからである。最初に、電着は、アノードとし
て作用する塗装された加工材料に関して行われた。これ
はアニオン性の電着として馴染み深いものであった。し
かし、カチオン性の電着は、主に、古いアニオン性の電
着に置き換わり、今日までに、最も広く行われている電
着の方法となっている。世界中で、生産される全自動車
の８０％以上がカチオン性の電着によって、下塗りされ
ている。塗装の他の分野には、自動車のアクセサリー、
工場の機械、家庭器具、電化製品、スチール家具および
構成部品の下塗りまたは１度塗りの上塗りがある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】実際の工業としての電
着に関する重大な問題は、塗装されるべき基板の端への
被覆性にある。塗膜は端の部分においては比較的薄く、
その結果端において早期のそして重度の腐食を受ける傾
向にある。もし溶液槽の無機顔料のレベルが増加すれ
ば、端の被覆性は改善され得るが、しかし結果的に塗装
は受け入れ難い粗いものとなる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明に従って、カチオ
ン性マイクロゲルが提供される。マイクロゲルは、カチ
オン性ポリエポキシド−アミン反応生成物およびポリエ
ポキシド架橋剤を混合し、混合物を架橋しカチオン性マ
イクロゲルを形成するのに十分な温度まで、該混合物を
加熱することを包含するプロセスにより調製される。好
ましくは、カチオン性ポリエポキシド−アミン反応生成
物およびポリエポキシド架橋剤が水のような反応媒体中
に分散され、混合物を加熱して架橋し、カチオン性マイ
クロゲル分散体を形成させる。分散体は、カソードに電
着可能なゲル状でないカチオン性樹脂と組み合わされ、
電着における使用に適した水性樹脂分散体を形成する。
このような水性分散体を使用する電着の方法もまた提供
される。
【０００５】カチオン性マイクロゲルは、蒸発、スプレ
ー乾燥等によって水性分散体から回収され得、乾燥生成
物はそのようなものとして使用され得る。
【０００６】カチオン性マイクロゲルはカチオン性電着
のプロセスに使用された時、滑らかなフィルムであるに
もかかわらず端の被覆性を良好にし、クレータ制御を良
好にする。
【０００７】本発明に従って、カチオン性マイクロゲル
分散体は、水性媒体中で、カチオン性ポリエポキシド−
アミン反応生成物およびポリエポキシド架橋剤の反応性
混合物を最初に分散させることによって調製され得る。
分散の工程は、好ましくは１００から１５０℃までの高
温で、水中で樹脂のカチオン性の分散体を形成するため
に水と酸の混合物に、ポリエポキシド−アミン反応生成
物を加えることによって達成され得る。代表的には、生
じる分散体の固形分の含量は約２０から５０重量％であ
り、そして中和の度合は全理論中和量の２０から１００
％である。酸は、ギ酸、乳酸および酢酸のような有機酸
とリン酸およびスルファミン酸のような無機酸で有り得
る。また、有機酸と無機酸の混合を含む酸の混合物も使
用し得る。中和の程度は特定の反応生成物に依存し、通
常生じるマイクロゲル分散体を安定化するのに十分なだ
けの酸が加えられる。”１級および／または２級アミン
グループを含むカチオン性ポリエポキシド−アミン反応
生成物”と言う表現は、１級および２級アミングループ
とその酸の塩を含む。
【０００８】メチルイソブチルケトンのような水とまざ
らない共溶媒に通常溶解しているポリエポキシド架橋剤
が、次いでカチオン性ポリエポキシド―アミン分散体中
にゆっくりと攪拌されながら入れられる。この工程は通
常室温で達成され、追加の水が任意に加えられ得る。代
表的には、混合物の固形分の含量は、約１０から４０重
量％である。混合物は室温で反応性であるが、架橋の最
終段階が適度の時間で達成されるように、分散体は通常
攪拌を継続して加熱される。代表的には、分散体は約１
時間から６時間の間約４０から９０℃まで加熱される。
加熱工程の間、生じる分散体は厚くなり始め、この温度
と時間を越えると代表的に、架橋作用が実質的に完結す
る。
【０００９】分散体中で架橋の度合を決定するテスト
は、蒸発によって水性の希釈剤を取り除くようにして分
散体から架橋したミクロ粒子を回収することである。乾
燥した物質はソックスレー抽出器に入れ、テトラヒドロ
フランのような溶媒を沸騰して１２時間で抽出される。
ミクロ粒子の少なくとも２５重量％、好ましくは少なく
とも５０重量％が抽出されない。
【００１０】カチオン性マイクロゲル分散体の樹脂固形
分の含量は、代表的には約５から４０重量％である。こ
の固形分の含量での分散体はよい貯蔵安定性を有する。
カチオン性マイクロゲル分散体の粒子の大きさは、光散
乱法によって決定されており、代表的には約５００から
２０００オングストロームである。
【００１１】カチオン性マイクロゲルは水性の分散体か
ら乾燥生成物として、溶媒の蒸発、スプレー乾燥等によ
って回収され得る。乾燥生成物はその後再分散されまた
は、例えば、粉体塗装における流量調節添加物として使
用され得る。
【００１２】ポリエポキシド―アミン反応生成物を形成
するのに使用されるポリエポキシドは、１分子につき２
つ以上のエポキシグループそして好ましくは１分子につ
き２つのエポキシグループを含むポリマー物質である。
ポリエポキシドは、少なくとも２００、好ましくは２０
０から２０００の範囲、そしてさらに好ましくは約３４
０から２０００の分子量を有する比較的高分子量のもの
である。ポリエポキシドは、環状ポリオールのポリグリ
シジルエーテルのような任意の公知のタイプのポリエポ
キシドであり得るが、それにはビスフェノール（例えば
ビスフェノールＡ）のような多価フェノールがある。こ
れらのポリエポキシドはアルカリの存在下、エピクロロ
ヒドリンまたはジクロロヒドリンのようなエピハロヒド
リンまたはジハロヒドリンと多価フェノールとのエーテ
ル化によって製造され得る。他の環状ポリオールの例
は、脂環式ポリオール、特に１，２―シクロヘキサンジ
オールおよび１，２―ビス（ヒドロキシメチル）シクロ
ヘキサンのような環状脂肪族ポリオールである。
【００１３】ポリエポキシドの他の非常に有用な種類は
ノボラック樹脂または類似のポリヒドロキシフェノール
樹脂から製造される。
【００１４】上記のポリエポキシドは、活性水素を含む
化合物、即ち、エポキシドと反応して鎖を延ばしてポリ
エポキシドの分子量を増加させる基を含む化合物とさら
に反応し得る。実際に鎖伸長剤は低分子量のポリマー鎖
の間の化学的な橋として作用して、増加したまたはより
高分子量の生成物を形成させる。代表的なポリエポキシ
ドの鎖伸長剤は、アルコール性ヒドロキシル基を含む物
質およびフェノール性ヒドロキシル基を含む物質から選
択されるポリヒドロキシル基を含む物質である。フェノ
ール性ヒドロキシル基を含む物質の例は、ビスフェノー
ルおよびレゾルシノールである。アルコール性ヒドロキ
シル基を含む物質の例は、カナダ特許第１，１７９，４
４３号に記載されているネオペンチルグリコールのよう
な単純なポリオール；米国特許第４，１４８，７７２号
に記載されているようなポリエステルポリオールおよび
好適な米国特許第４，４６８，３０７号に記載されてい
るようなポリエーテルポリオールがある。
【００１５】前述のポリグリシジルエーテルに加え、使
用され得る他のエポキシを含むポリマーは、エポキシ基
を含むアクリルポリマーである。これらのポリマーはグ
リシジルアクリレートまたはメタクリレートのような不
飽和のエポキシを含むモノマーを１つ以上の他のポリマ
ー化可能なエチレン性不飽和モノマーとポリマー化する
ことにより形成される。他のエチレン性不飽和ポリマー
化可能なエポキシ基を含むモノマーの例は、アリルグリ
シジルエーテルとビニルグリシジルフタレートである。
【００１６】他のエチレン性不飽和ポリマー化可能なモ
ノマーは、少なくとも１つのＣＨ2＝ＣＨ＜基を有する
ものである。そのようなモノマーの例は、酢酸ビニル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メ
チル、アクリロニトリル、スチレン、１，３―ブタジエ
ン、ビニルクロライド、アクリル酸ヒドロキシエチル、
メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシ
プロピルおよびメタクリル酸ヒドロキシプロピルであ
る。
【００１７】エポキシを含むアクリルポリマーは当該分
野で公知の技術によって調製される。アクリルモノマー
は通常バルクでまたは溶媒中で、パーオキサイドタイプ
の触媒かアゾ化合物のようなフリーラジカルを発生させ
る触媒を用いてポリマー化される。適当な触媒の例は、
ｔｅｒｔ―ブチルパーオキシドおよび２，２’―アゾビ
スイソブチロニトリルである。通常分子量を制御するた
めにｔｅｒｔ―ドデシルメルカプタンのような連鎖移動
剤がまた使用される。
【００１８】ポリエポキシドと反応するアミンは好適に
はポリアミンのケチミンである。これは米国特許第４，
１０４，１４７号の第６欄の第２３行から第７欄の第２
３行までに記載されており、その１部分は参考例として
ここに取り上げられている。ケチミングループは、ポリ
エポキシド―アミン反応生成物を水中に分散すると分解
し、１級アミングループを放出する。
【００１９】ケチミン誘導体は、少なくとも１つの２級
アミングループと、１級アミングループを含むエポキシ
基と反応可能な任意のポリアミンであり得る。好適なポ
リアミンはアルキレンポリアミンおよび置換アルキレン
ポリアミンである。代表的なアミンは、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、等とそれに相当する
プロピレンアミン、ブチレンアミンおよびより高次のア
ルキレンアミンである。使用され得る他のアミンには、
Ｎ―アミノ―エチルピペリジンのような１級―２級アミ
ンが含まれる。
【００２０】ポリアミン化合物の１級アミングループ
は、ケトンとの反応によってケチミングループに変換さ
れる。ケトンの好適な例は、アセトン、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチル
イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等を含む。特に好適なケトンはメチルエチル
ケトンおよびメチルイソブチルケトンである。
【００２１】ポリアミン誘導体に加えて、ポリエポキシ
ドと反応するアミンは、ポリアミン誘導体および２級モ
ノアミンの混合物であり得る。２級モノアミンの例は、
ジ低級アルキルアミンおよび、アルキルおよびヒドロキ
シアルキル基が１から１８個の、好ましくは１から６個
の炭素原子を含む、ヒドロキシルを含むモノおよびジ低
級アルキルアミンを含有する。例として、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、Ｎ―メチルエタノールアミン、ジ
エタノールアミンおよびジココアミンが含まれる。
【００２２】アミンとポリエポキシドとの反応はアミン
をポリエポキシドと混合することによって起こる。反応
はそのままで、または任意に適当な溶媒の存在下行われ
る。反応は発熱であり、冷却することが望ましい。しか
し、適度の温度まで、即ち、５０から１５０℃の範囲で
加熱することが、反応を早めるのに行われ得る。
【００２３】１級および／または２級のアミングループ
は、ポリエポキシドをエチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラアミンのようなポリアミ
ンおよび２０００の分子量を有するポリオキシプロピレ
ンジアミンのようなポリオキシアルキレンポリアミン、
およびアルキル基中に１から６個の炭素原子を含むアル
キルアミンおよびアルカノールアミンのようなモノ１級
アミンと反応させることによって、ポリエポキシド−ア
ミン反応生成物に取り込まれる。そのようなアミンの特
定の例は、エチルアミン、プロピルアミンおよびモノエ
タノールアミンを含有する。ポリアミンまたはモノ１級
アミンを使用する時は、ゲル化の危険を最小限にするた
めに特別の予防対策が取られる。例えば、過剰のアミン
が使用され得、反応の完結時に過度に真空にされる。ま
た、過剰のアミンが存在するのを確実にするために、ポ
リエポキシドがアミンに加えられ得る。
【００２４】１級または２級のアミングループを含む上
述のポリエポキシド―アミン反応生成物は、代表的に、
アミンの等量につき３００から４，０００の、好ましく
は５００から２，５００グラムのアミングループ当量重
量（１級アミンを単官能性として１級および２級アミン
に基づいて）を有する。
【００２５】ポリエポキシド架橋剤は、上述のポリエポ
キシドのいずれでも有り得る。しかし、代表的に、ポリ
エポキシド架橋剤は、ビスフェノールＡのような多価フ
ェノールのポリグリシジルエーテル、または少なくとも
２００、好ましくは２００から２，０００の範囲の、エ
ポキシ当量重量を有する、エポキシノボラック樹脂であ
る。
【００２６】架橋反応を成し遂げるために、アミン（１
級および２級アミンに基づき、１級アミンは単官能性と
考えられる）に対するエポキシの当量比は代表的には、
約１：０．５から２．０、好ましくは１：０．８から
１．２である。
【００２７】上述のように調製されるカチオン性マイク
ロゲル分散体は、即ち、分散された形態で、ゲル状でな
いカチオン性の電着可能な樹脂の水性分散体と単純に組
み合わして、カチオン性の電着における使用に適した水
性樹脂分散体を形成するために使用され得る。さらに、
カチオン性マイクロゲルは、共沸蒸留、スプレー乾燥等
によって分散体から回収され得、そして次にゲル状でな
いカチオン性電着可能な樹脂と組み合わされ得る。
【００２８】カチオン性マイクロゲルは、水性の電着可
能な樹脂分散体中に、水性樹脂分散体の樹脂固形分の重
量に基づいて、０．１から２０重量％、好ましくは２か
ら１０重量％の量で、通常存在する。１０重量％より多
い量では、所望される電着フィルムよりもより粗いもの
となるので好ましくなく、０．１重量％よりも少ない量
では、端の被覆性に有意の改善を与えない。
【００２９】ゲル状でないカチオン性樹脂の例は、Ｊｅ
ｒａｂｅｋの米国特許第４，０３１，０５０号に記載さ
れているように、１級または２級アミンとポリエポキシ
ドの酸に溶解された反応生成物である、アミン塩グルー
プを含む樹脂を包含する。通常、これらのアミン塩グル
ープを含む樹脂はブロックされたポリイソシアネート硬
化剤と共に用いられる。イソシアネートは前述の米国特
許第４，０３１，０５０号に記載されているように十分
にブロックされ得、またはイソシアネートは部分的にブ
ロックされ得、ポリエポキシド―アミン樹脂骨格と反応
し得る。このような樹脂のシステムはＪｅｒａｂｅｋら
の米国特許第３，９４７，３５８号に記載されている。
また、１成分組成物は米国特許第４，１３４，８６６号
およびドイツ特許公開第２，７５２，２５５号に記載さ
れている。ポリエポキシドアミン生成物に加えて、本発
明の分散されたカチオン性マイクロゲルは、米国特許第
３，４５５，８０６号および第３，９２８，１５７号に
記載されているように、ゲル状でないカチオン性アクリ
ル樹脂と共にも使用され得る。
【００３０】アミン塩グループを含む樹脂に加えて、４
級アンモニウム塩グループを含む樹脂もまたゲル状でな
いカチオン性樹脂として使用され得る。これらの樹脂の
例は有機ポリエポキシドを３級アミン酸塩と反応させる
ことから形成されるものである。このような樹脂はＢｏ
ｓｓｏおよびＷｉｓｍｅｒの米国特許第３，９６２，１
６５号、第３，９７５，３４６号および第４，００１，
１５６号に記載されている。他のカチオン性樹脂の例
は、ＢｏｓｓｏおよびＷｉｓｍｅｒの米国特許第４，０
３８，２３２号に記載されているような３元スルホニウ
ム塩グループを含む樹脂である。また、欧州特許出願第
１２４３６号に記載されているようなエステル交換機構
を経て硬化するカチオン性の電着可能な樹脂も使用され
得る。
【００３１】カチオン性の電着可能な樹脂は、ゲル状で
はない。即ち、これらの樹脂は、実質的に架橋していな
い。代表的には、該樹脂が、上述のように分散体から回
収され、乾燥され、沸騰した溶媒で抽出される時には、
抽出されない樹脂は１０％よりも少ない。
【００３２】ゲル状でないカチオン性樹脂は、水性の電
着可能な樹脂分散体中に、水性の樹脂分散体の樹脂固形
分の重量を基づいて、７０から９０重量％の量で、好ま
しくは７５から８５重量％の量で代表的に存在する。
【００３３】ゲル状でないカチオン性の樹脂および分散
されたカチオン性のマイクロゲルの混合物は、分散体の
形状、好ましくは水性の分散体の形状である。メタノー
ルのような極性の有機溶媒中の分散体がえられ得る。”
分散体”と言う用語は、上述のように、樹脂相が分散相
であり、水のような分散媒が連続相である、二相の、透
明な、半透明なまたは不透明な樹脂系であると考えられ
ている。平均的な樹脂相の粒子の大きさの直径は、一般
的に、１０ミクロンであり、好ましくは５ミクロンより
も小さい。分散媒中における樹脂相の濃度は、分散体の
全重量の基づいて、通常約０．５重量％、および通常
０．５から５０重量％である。
【００３４】水性の分散体の場合には、水の他に、水性
の溶媒は併合する溶媒を含み得る。有用な併合する溶媒
は、炭化水素類、アルコール類、エステル類、エーテル
類およびケトン類を含有する。好適な併合する溶媒は、
アルコール類、ポリオール類およびケトン類を含有す
る。特定の併合溶媒としては、イソプロパノール、ブタ
ノール、２―エチルヘキサノール、イソフォロン、４―
メトキシペンタノン、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、エチレングリコールのモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールのモノブチルエーテルおよびエ
チレングリコールのモノヘキシルエーテルを含有する。
併合溶媒の量は過度に臨界的なものではなく、水性媒体
の全重量に基づいて、好ましくは約０．０１から４０重
量％、さらに好ましくは０．０５から２５重量％であ
る。
【００３５】任意に、顔料組成物および、もし所望なら
ば、界面活性剤、湿潤剤およびフロー調節剤のような様
々な添加物が、分散体中に含まれ得る。顔料組成物は、
例えば、酸化鉄、酸化鉛、クロム酸ストロンチウム、カ
ーボンブラック、炭じん、二酸化チタン、滑石、硫酸バ
リウムおよびカドミウムイエロー、カドミウムレッド等
のような着色顔料を含有する従来のタイプのもので有り
得る。分散体の顔料の含有量は通常樹脂に対する顔料の
比率として表される。本発明の実施においては、樹脂に
対する顔料の比率は通常０．０２から１：１の範囲以内
である。
【００３６】界面活性剤および湿潤剤の例は、ＧＥＩＧ
Ｙ ＡＭＩＮＥ ＣとしてＧｅｉｇｙＩｎｄｕｓｔｒｉａ
ｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより入手可能なアルキルイミダ
ゾリン類、ＳＵＲＦＹＮＯＬとしてＡｉｒ Ｐｕｒｏｄ
ｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより入手可能なア
セチレンアルコール類を含有する。フロー調節剤の例
は、米国特許第４，４３２，８５０号に記載されている
ようなものである。これらの任意の成分は、存在する
時、樹脂固形分の重量に基づいて、３０重量％まで、通
常０．１から５重量％までを構成する。
【００３７】上述のように、水性の分散体が電着のプロ
セスにおいて使用される時、水性の分散体は、電気伝導
性のアノード、およびカソードに接触するようにされる
が、カソードが塗装される面になる。水性の分散体への
接触に続いて、電極間に十分な電圧がかけられた時、塗
料組成物の付着性フィルムがカソードに付着される。電
着が行われる条件は、当該分野において公知である。電
着は通常一定の電圧で行われる。かけられる電圧は変え
得るが、例えば、１ボルト程度まで低いか、数千ボルト
程度まで高いが、しかし代表的には５０から５００ボル
トで有り得る。電流密度は通常１平方フィートにつき１
アンペアと１５アンペアの間であり（１平方メートルに
つき１０．８から１６１．５アンペア）、電着の間に減
少する傾向にあり、これは連続した自己絶縁フィルムの
形成を示している。
【００３８】本発明の塗装組成物は、通常スチール、ア
ルミニウム、銅、マグネシウム等のような金属、しかし
また金属化されたプラスチックおよび導電性の炭素塗装
した物質を含有する様々な電気伝導性基板に塗装され得
る。他の従来塗料の塗装としては、組成物は、ガラス、
木およびプラスチックのような非金属性基板に塗装され
得る。
【００３９】付着後、塗料はオーブン内で焼くような高
温で硬化される。硬化温度は、代表的には１２０から２
５０℃の範囲であり、好ましくは１２０から１９０℃の
温度であり、いずれの場合でも１０から６０分間行われ
る。できあがったフィルムの厚さは、代表的には２０か
ら５０ミクロンに変化する。
【００４０】本発明の水性樹脂分散体は、電着により塗
装されるのに加えて、流し塗り、浸し塗り、スプレー塗
りおよびロール塗りのような従来の塗装法によっても塗
装され得る。
【００４１】
【実施例】本発明を次の実施例において例示するが、し
かし、発明の詳細を限定するものではない。実施例およ
び明細書を通してすべての部および割合（％）は他に記
載がない限り重量によるものである。
【００４２】次の実施例はカチオン性電着塗料の形成に
おいて使用される様々な成分の調製およびカチオン性電
着塗料自身の形成について示す。特に、カチオン性マイ
クロゲルを含むカチオン性電着塗料が調製され、端の被
覆性と表面効果についてカチオン性マイクロゲルを含ま
ない類似のカチオン性電着塗料と比較された。
【００４３】実施例ＡからＧ これらの実施例は高い端の被覆性を有する塗料の形成に
使用されるマイクロゲルの調製について示している。
【００４４】実施例Ａ この実施例は以下に示される２つのマイクロゲルの例の
合成において使用される芳香族エポキシ樹脂に基づくゲ
ル状でないカチオン性石鹸の調製を示している。カチオ
ン性石鹸は以下の成分の混合物から調製された：成分 重量部 ＥＰＯＮ８２８1 １０２３．０ ビスフェノールＡ―エチレンオキシド付加物 （１／６モル比） ３６５．０ ビスフェノールＡ ２９７．０ メチルイソブチルケトン ８８．７ ベンジルジメチルアミン １．４ ベンジルジメチルアミン ４．２ ジケチミン2 １７９．４ Ｎ―メチルエタノールアミン ８５．２ 乳酸（８８％水溶液） ２２７．７ 脱イオン水 １２９３．０ 脱イオン水 ３０９７．６1 １８８のエポキシ当量重量を有するビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテルで、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏ．より入手可能。
【００４５】2ジエチレントリアミンおよびメチルイソ
ブチルケトン由来のジケチミン（メチルイソブチルケト
ン中７３％固形分）。
【００４６】ＥＰＯＮ８２８、ビスフェノールＡ―エチ
レンオキシド付加物、ビスフェノールＡおよびメチルイ
ソブチルケトンを反応容器に入れ、窒素雰囲気下１４０
℃まで加熱した。ベンジルジメチルアミンの第一の部分
を加え、反応混合物を約１８５℃まで発熱するままに放
置し、存在する水を共沸的に取り除くために還流した。
反応混合物を１６０℃まで冷却し、３０分間保持し、さ
らに１４５℃まで冷却し、ベンジルジメチルアミンの第
二の部分を加えた。Ｇａｒｄｎｅｒ―Ｈｏｌｄｔ粘度
（２―メトキシプロパノールにおいて５０％樹脂固形
分）がＯ―Ｐに減少するまで、反応を１４５℃で保温し
た。この時点で、反応混合物を１２５℃まで冷却し、ジ
ケチミンとＮ―メチルエタノールアミンを連続して加え
た。混合物は１４０℃まで発熱し、これを１２５℃まで
冷却し、１時間この温度に保った。１時間後に、乳酸と
第一の部分の脱イオン水から成る水性媒体中に樹脂を分
散した。分散体を次いで脱イオン水の第二の部分でさら
に薄め、３１％の含量の固形分を有し、粒子の大きさが
３００オングストロームより小さいカチオン性のエポキ
シ石鹸を得た。
【００４７】実施例Ｂ この実施例は、上述の実施例Ａに記載したカチオン性エ
ポキシ石鹸からのカチオン性マイクロゲルの合成を示し
ている。カチオン性マイクロゲルは以下の成分から調製
された：成分 重量部 実施例Ａ由来のカチオン性エポキシ石鹸 ２２５８．１ 脱イオン水 １５１０．８ ＥＰＯＮ８２８ ７１．７ メチルイソブチルケトン １７．９ 脱イオン水 ５９８．７ カチオン性エポキシ石鹸および脱イオン水の第一の部分
を反応容器に入れ、窒素雰囲気下少なくとも５分間混合
を達成するために攪拌した。ＥＰＯＮ８２８をメチルイ
ソブチルケトンの溶液として攪拌を続けながら容器に加
え、生じた混合物を９０℃まで加熱し、３時間保温し
た。保温終了時に、反応混合物を脱イオン水の第二の部
分で希釈し、６０℃まで冷却する間バキュームストリッ
プした。留出物の１７０部の全量を集めるまでこの温度
でストリッピングを続けた。得られた混合物を次いで室
温まで冷却し、１８％の含量の固形分を有し、粒子の大
きさが７５０オングストロームのカチオン性マイクロゲ
ルを得た。
【００４８】実施例Ｃ この実施例は、上述の実施例Ａに記載したカチオン性エ
ポキシ石鹸からのもう１つのカチオン性マイクロゲルの
合成を示している。カチオン性マイクロゲルは以下の成
分から調製された。
【００４９】成分 重量部 実施例Ａ由来のカチオン性エポキシ石鹸 ２２５８．１ 脱イオン水 １４９９．１ ＤＥＮ―４３８1 ６８．６ メチルイソブチルケトン １７．２ 脱イオン水 ５９７．０1 Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より入手可能なエポ
キシノボラック樹脂。
【００５０】カチオン性エポキシ石鹸および脱イオン水
の第一の部分を反応容器に入れ、窒素雰囲気下少なくと
も５分間混合を達成するために攪拌した。ＤＥＮ―４３
８を次いでメチルイソブチルケトンの溶液として攪拌を
続けながら容器に加え、生じた混合物を９０℃まで加熱
し、３時間保温した。保温終了時に、反応混合物を脱イ
オン水の第二の部分で希釈し、６０℃まで冷却する間バ
キュームストリップした。留出物の１７０部の全量を集
めるまでこの温度でストリッピングを続けた。得られた
混合物を次いで室温まで冷却し、１８％の固形分含量を
有し、粒子の大きさが１４４０オングストロームのカチ
オン性マイクロゲルを得た。
【００５１】実施例Ｄ この実施例は、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ―２０００およ
びＥＰＯＮ１００１に基づいて、下記に示すマイクロゲ
ルの合成に使用される、ゲル状でないカチオン性石鹸の
調製を示している。カチオン性石鹸は、以下の成分の混
合物から調製された：成分 重量部 ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ―２０００ ３７５０．９ ７５％が固形分のＥＰＯＮ１００１1トルエン溶液 ２０５２．３ トルエン ６４８．２ 乳酸（８８％水溶液） ２３２．６ 脱イオン水 ２９２９．６ 脱イオン水 ９２７５．０1 Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より入手可能な
ビスフェノールＡのポリグリシジルエーテル。
【００５２】２０００の分子量を有し、ＪＥＦＦＡＭＩ
ＮＥ Ｄ―２０００としてＴｅｘａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販のポリオキシプロピレンジ
アミンを窒素雰囲気下反応容器に入れ、９０℃まで加熱
した。ＥＰＯＮ１００１溶液およびトルエンを３０分間
かけて加え、生じた混合物を１３０℃まで加熱した。反
応混合物を１２５から１３０℃で３時間保温すると、Ｇ
ａｒｄｎｅｒ―Ｈｏｌｄｔ粘度はＹ-に達した。反応混
合物を次いで逆に、乳酸と脱イオン水の第一の部分の混
合物に加えて薄め、高固形分の分散体を得た。３０分間
混合後、高固形分の分散体を脱イオン水の第二の部分で
薄め、２６．４％の含量の固形分を有する分散体を得
た。
【００５３】実施例Ｅ この実施例は、上述の実施例Ｄに記載したカチオン性エ
ポキシ―ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ石鹸からのカチオン性マイ
クロゲルの合成を示している。カチオン性マイクロゲル
は以下の成分から調製された：成分 重量部 実施例Ｄ由来のカチオン性エポキシ―ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ 石鹸 ３０４９．２ ９０％が固形分のＥＰＯＮ８２８トルエン溶液 ２０．０ 脱イオン水 ４５０．０ カチオン性エポキシ―ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ石鹸を反応容
器に入れ、ＥＰＯＮ８２８を加える間攪拌した。生じた
混合物を、５０００ｐｓｉで１度大きな分散室の付いた
Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓのマイクロフリューダイザ
ー モデル１１０Ｔに通し、その後室温で一夜攪拌し
た。室温で１６時間攪拌後、反応混合物を脱イオン水で
希釈し、６０℃まで加熱し、重量で４５０部の留出物を
集めるまでバキュームストリップした。生じたカチオン
性マイクロゲルは３１．７％の含量の固形分と、２３３
オングストロームの粒子の大きさを有した。
【００５４】実施例Ｆ この実施例は、スチレン化されたアクリル樹脂に基づい
て、下記に示すマイクロゲルの合成に使用される、ゲル
状でないカチオン性石鹸の調製を示している。カチオン
性石鹸は以下の成分の混合物から調製された：成分 重量部 メチルイソブチルケトン １５０．０ アクリル酸ブチル ３５２．０ スチレン ３５２．０ メタクリル酸ヒドロキシプロピル １５１．７ メタクリル酸グリシジル １４４．３ メチルイソブチルケトン １６２．３ ＶＡＺＯ―６７1 ３０．０ ｔｅｒｔ―ドデシルメルカプタン ３５．０ メチルイソブチルケトン ３０．０ ＶＡＺＯ―６７ ９．０ ジケチミン2 １１３．３ Ｎ―メチルエタノールアミン ５３．８ 乳酸（８８％水溶液） １３４．０ 脱イオン水 ２３５８．４ 脱イオン水 ２０１６．５1 Ｄｕ Ｐｏｎｔより入手可能な２，２’―アゾビス―
（２―メチルブチロニトリル）。
【００５５】2ジエチレントリアミンおよびメチルイソ
ブチルケトン由来のジケチミン（メチルイソブチルケト
ン中７３％固形分）。
【００５６】メチルイソブチルケトンの第一の部分を反
応容器に入れ、窒素雰囲気下１１０℃まで加熱した。ア
クリル酸ブチル、スチレン、メタクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸グリシジル、メチルイソブチルケ
トンの第二の部分、ＶＡＺＯ―６７の第一の部分および
ｔｅｒｔ―ドデシルメルカプタンをエルレンマイヤーフ
ラスコに入れ、十分に混合した。モノマーの混合物を反
応容器中の熱いメチルイソブチルケトン中に２時間３０
分かけて滴下し、その間反応温度を１０７から１１３℃
に保持した。モノマーの滴下が完了したら、反応容器中
の混合物を１０７から１１３℃で１時間保温した。ＶＡ
ＺＯ―６７の第二の部分を、メチルイソブチルケトンの
第三の部分の溶液として、１５分間かけて滴下した。ス
キャベンジャーの充填が完了した時点で、反応混合物を
１０７から１１３℃に３０分間保温し、次に３０分間か
けて１５０℃まで温度を徐々に上昇させ、その間留出物
を重量で２２３部集めた。反応の終了したアクリル系を
１２５℃まで冷却し、次いでジケチミン、すぐに続けて
Ｎ―メチルエタノールアミンを添加することによってア
ミン化した。発熱がおさまった後に、反応混合物を１２
５℃まで再びあたため、その温度で２時間アミン化を完
結させるため保温した。２時間の保温終了時に、アミン
化したアクリル樹脂を、乳酸と脱イオン水の第一の部分
から成る水性の溶媒中に分散させた。分散体を次いでさ
らに脱イオン水の第二の部分で薄め、２２％の含量の固
形分を有し、粒子の大きさが３００オングストロームよ
り小さいカチオン性のアクリル石鹸を得た。
【００５７】実施例Ｇ この実施例は上述の実施例Ｆに記載したカチオン性アク
リル石鹸からのカチオン性マイクロゲルの合成を示して
いる。カチオン性マイクロゲルは以下の成分から調製さ
れた：成分 重量部 実施例Ｆ由来のカチオン性エポキシ石鹸 ３１７７．５ 脱イオン水 ５７３．０ ＥＰＯＮ８２８ ６６．８ メチルイソブチルケトン １６．７ 脱イオン水 ６８６．０ カチオン性のエポキシ石鹸および脱イオン水の第一の部
分を反応容器に入れ、窒素雰囲気下少なくとも５分間混
合を達成するために攪拌した。次いでＥＰＯＮ８２８を
メチルイソブチルケトンの溶液として、攪拌を続けなが
ら容器に加え、生じた混合物を９０℃まで加熱し、その
温度で３時間保温した。保温の終了時に、反応混合物を
脱イオン水の第二の部分で希釈し、６０℃まで冷却する
間にバキュームストリップした。留出物の２６０部の全
量を集めるまでこの温度でストリッピングを続けた。生
じた混合物を室温まで冷却し、１８％の含量の固形分を
有し、粒子の大きさが１０００オングストロームのカチ
オン性マイクロゲルを得た。
【００５８】実施例Ｈ この実施例は、硬化塗膜のよりよい外観を提供するため
に、カチオン性の電着浴に、続いて添加するためのポリ
エポキシドポリオキシアルキレンジアミン付加物の調製
を示している。付加物を調製するために、中間体のポリ
エポキシドは以下の成分の混合物から調製された：成分 重量部 ＥＰＯＮ８２８ １０００．０ ビスフェノールＡ ３０８．１ エチルトリフェニルホスホニウムアイオダイド １．３ ２―ブトキシエタノール ４１３．５ ＥＰＯＮ８２８およびビスフェノールＡを窒素雰囲気下
反応容器に入れ、１１０℃まで加熱した。すべてのビス
フェノールＡが溶解するまで反応混合物を１１０℃に保
温し、そこで、エチルトリフェニルホスホニウムアイオ
ダイド触媒を加え、反応を開始させるために反応混合物
を１６０℃まで加熱した。混合物は１８０℃まで発熱
し、次いでこれを１６０℃まで冷却し、その温度で、反
応を完結させるために１時間保温した。保温を終了し
て、２―ブトキシエタノールを加え、７６％の固形分含
量で、５０４のエポキシ当量（固形分に基づく）の固形
分を得た。
【００５９】付加物は次に以下の成分の混合物から調製
された：成分 重量部 ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ―２０００ ２３６２．２ 上述のように調製されたポリエポキシド中間体 １１４１．６ ２―ブトキシエタノール ２９６．１ ８８％乳酸水溶液 ９６．９ 脱イオン水 ５２７９．１ ２０００の分子量を有し、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ―２
０００としてＴｅｘａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ
ａｎｙより入手可能なポリオキシプロピレンジアミンを
ポリエポキシド中間体と以下のように反応させた：ＪＥ
ＦＦＡＭＩＮＥＤ―２０００を窒素雰囲気下反応容器に
入れ、９０℃まで加熱した。ポリエポキシド中間体およ
び２―ブトキシエタノールを３０分間かけて加えた。添
加の完了時に、反応混合物を１３０℃まで加熱し、その
温度で３時間保温した。次に、樹脂を８８％乳酸水溶液
と脱イオン水の混合物中にそそいで分散させた。生じた
反応生成物は３５．２％の含量の固形分を有した。
【００６０】実施例Ｉ この実施例は、下記に記載されるカチオン性電着浴の配
合に使用される、カチオン性電着バインダーの調製を示
している。樹脂は以下の成分の混合物から調製された：成分 重量部 ＥＰＯＮ８２８ １０２３．０ ビスフェノールＡ―エチレンオキシド付加物 （１／６モル比） ３６５．０ ビスフェノールＡ ２９７．０ メチルイソブチルケトン ８８．７ ベンジルジメチルアミン １．４ ベンジルジメチルアミン ４．２ 架橋剤1 １７８３．９ ジケチミン １１３．７ Ｎ―メチルエタノールアミン ９８．６ スルファミン酸 ９３．４ 脱イオン水 ２２５２．７ 脱イオン水 １３６０．４ 脱イオン水 ２１３７．７1 キャップ化したポリイソシアネート架橋剤は以下の成
分の混合物から調製された：成分 重量部 ポリイソシアネートa ４０９５．０ メチルイソブチルケトン ２１９９．６ ジブチルスズジラウラート ６．２ ２―（２―ブトキシエトキシ）エタノール ３３５３．０ トリメチロールプロパン ３５６．１ ２―（２―ブトキシエトキシ）エタノール ４６４．２a ＭＯＤＵＲ ＭＲＳ―４としてＭｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより入手可能なポリマーＭＤ
Ｉ。
【００６１】ポリイソシアネート、メチルイソブチルケ
トンおよびジブチルスズジラウラートを反応フラスコに
入れ、窒素雰囲気下３０℃まで加熱した。２―（２―ブ
トキシエトキシ）エタノールの第一の部分をゆっくりと
加え、その間温度を６０から６５℃に保持した。添加完
了時に、反応混合物を９０分間６５℃に保温した。次に
トリメチロールプロパンを加え、混合物を１１０℃まで
加熱し、その温度で３時間保温し、そこで、２―（２―
ブトキシエトキシ）エタノールの最後の部分を加えた。
赤外吸収スペクトル分析で未反応のＮＣＯが残らなくな
るまで１１０℃の温度保持を続けた。
【００６２】ＥＰＯＮ８２８、ビスフェノールＡ―エチ
レンキシド付加物、ビスフェノールＡおよびメチルイソ
ブチルケトンを反応容器に入れ、窒素雰囲気下１４０℃
まで加熱した。ベンジルジメチルアミンの第一の部分を
加え、反応混合物を約１８５℃まで発熱させ、存在する
水を共沸的に取り除くために還流した。反応混合物を１
６０℃まで冷却し、３０分間保温し、さらに１４５℃ま
で冷却し、ベンジルジメチルアミンの第二の部分を加え
た。Ｇａｒｄｎｅｒ―Ｈｏｌｄｔ粘度（２―メトキシプ
ロパノール中５０％の樹脂固形分）が減少してＰ―Ｑを
示すまで、反応を１４５℃に保温した。この時点で、架
橋剤、ジケチミンおよびＮ―メチルエタノールアミンを
連続して加えた。混合物が発熱するままにすると、１２
５℃の温度に達した。１２５℃で１時間保持した後、ス
ルファミン酸および脱イオン水の第一の部分の混合物に
加えることによって、樹脂を水性の溶媒中に分散させ
た。分散体を脱イオン水の第二および第三の部分により
段階的にさらに薄め、有機溶媒を取り除くためにバキュ
ームストリップし、３８．９％の含量の固形分を有し、
粒子の大きさが８２５オングストロームの分散体を得
た。
【００６３】実施例１から９ これらの実施例は、実施例ＡからＧのカチオン性マイク
ロゲルおよび前の実施例に記載されている何等かの物質
を用いるカチオン性電着塗料の調製と評価を示してい
る。
【００６４】実施例１（コントロール） コントロールのカチオン性電着浴は、マイクロゲルなし
で、実施例Ｈに記載されている１４４．９グラムのＪＥ
ＦＦＡＭＩＮＥ付加物、３４．０グラムの正規の２―
（２―ｎ―ブトキシエトキシ）エタノールおよび１０
０．０グラムの脱イオン水の混合物で配合された。この
混合物に実施例Ｉの１２３８．０グラムのカチオン性バ
インダー、１５６．８グラムの二酸化チタンを含む４７
４．７グラムの顔料ペースト、１８．９グラムのシリカ
増量剤、１３．８グラムのケイ酸鉛、１０．２グラムの
ジブチルオキソスズおよび３．９グラムのカーボンブラ
ックおよび十分な脱イオン水を加え、２１％の浴固形分
を得た。生じたカチオン性電着塗料は２１％の顔料の固
形分を有し、バインダーに対する顔料の比率は０．３２
／１．０であった。
【００６５】２０％の限外濾過の後、浴は以下のように
評価された。ＣＨＥＭＦＩＬ１６８／Ｃ２０で前処理を
含むＡＣＴによって調製された、なめらかな冷間圧延綱
の２７マイクロインチのプロフィールパネルを、硬化フ
ィルムとして１ミリのフィルム厚を得るために、２０５
と２５０の間の電圧で２分間８３°Ｆで浴中で電着し
た。パネルを３６０°Ｆで２０分間硬化し、塗膜のプロ
フィールを測定した。端の被覆性／腐食抵抗性を測定す
るために、ユーティリティーナイフの刃を冷間圧延綱パ
ネルとして同様に前処理し、同様に電気塗装し、上述の
ように塗膜を硬化した。ナイフの刃（約４インチの長
さ）に、３日、７日および１１日間ソルトスプレーし、
刃についてさびた点の平均数を記録した。結果を以下の
表１に記載する。
【００６６】実施例２ 実施例Ｉの２８．３グラムのカチオン性バインダー固形
分を、実施例Ｂのマイクロゲル由来の２８．３グラムの
固形分で置き換えた以外は、実施例１のものと同様のカ
チオン性電着浴を調製し、使用する脱イオン水の量を２
１％の浴固形分になるように調節した。生じたカチオン
性電着塗料は２１％の含量の固形分を有し、バインダー
に対する顔料の比率は０．３２／１．０であった。
【００６７】２０％の限外濾過（脱イオン水でもどし
た）の後、浴を実施例１におけるようにプロフィールお
よび端の被覆性／腐食性について評価した。結果を以下
の表１に記載する。
【００６８】実施例３ 実施例Ｉの３９．７グラムのカチオン性バインダー固形
分を、実施例Ｂのマイクロゲル由来の３９．７グラムの
固形分で置き換えた以外は、実施例１のものと同様のカ
チオン性電着浴を調製し、使用する脱イオン水の量を２
１％の浴固形分になるように調節した。生じたカチオン
性電着塗料は２１％の含量の固形分を有し、バインダー
に対する顔料の比率は０．３２／１．０であった。
【００６９】２０％の限外濾過の後、浴を実施例１にお
けるようにプロフィールおよび端の被覆性／腐食性につ
いて評価した。結果を以下の表１に記載する。
【００７０】実施例４ 実施例Ｉの２８．３グラムのカチオン性バインダー固形
分を、実施例Ｃのマイクロゲル由来の２８．３グラムの
固形分で置き換えた以外は、実施例１のものと同様のカ
チオン性電着浴を調製し、使用する脱イオン水の量を２
１％の浴固形分になるように調節した。生じたカチオン
性電着塗料は２１％の含量の固形分を有し、バインダー
に対する顔料の比率は０．３２／１．０であった。
【００７１】２０％の限外濾過の後、浴を実施例１にお
けるようにプロフィールおよび端の被覆性／腐食性につ
いて評価した。結果を以下の表１に記載する。
【００７２】実施例５ 実施例Ｉの３９．７グラムのカチオン性バインダー固形
分を、実施例Ｃのマイクロゲル由来の３９．７グラムの
固形分で置き換えた以外は、実施例１のものと同様のカ
チオン性電着浴を調製し、使用する脱イオン水の量を２
１％の浴固形分になるように調節した。生じたカチオン
性電着塗料は２１％の含量の固形分を有し、バインダー
に対する顔料の比率は０．３２／１．０であった。
【００７３】２０％の限外濾過の後、浴を実施例１にお
けるようにプロフィールおよび端の被覆性／腐食性につ
いて評価した。結果を以下の表１に記載する。
【００７４】実施例６ 実施例Ｉの２８．３グラムのカチオン性バインダー固形
分を、実施例Ｅのマイクロゲル由来の２８．３グラムの
固形分で置き換えた以外は、実施例１のものと同様のカ
チオン性電着浴を調製し、使用する脱イオン水の量を２
１％の浴固形分になるように調節した。生じたカチオン
性電着塗料は２１％の含量の固形分を有し、バインダー
に対する顔料の比率は０．３２／１．０であった。
【００７５】２０％の限外濾過の後、浴を実施例１にお
けるようにプロフィールおよび端の被覆性／腐食性につ
いて評価した。結果を以下の表１に記載する。
【００７６】実施例７ 実施例Ｉの３９．７グラムのカチオン性バインダー固形
分を、実施例Ｅのマイクロゲル由来の３９．７グラムの
固形分で置き換えた以外は、実施例１のものと同様のカ
チオン性電着浴を調製し、使用する脱イオン水の量を２
１％の浴固形分になるように調節した。生じたカチオン
性電着塗料は２１％の含量の固形分を有し、バインダー
に対する顔料の比率は０．３２／１．０であった。
【００７７】２０％の限外濾過の後、浴を実施例１にお
けるようにプロフィールおよび端の被覆性／腐食性につ
いて評価した。結果を以下の表１に記載する。
【００７８】実施例８ 実施例Ｉの２８．３グラムのカチオン性バインダー固形
分を、実施例Ｇのマイクロゲル由来の２８．３グラムの
固形分で置き換えた以外は、実施例１のものと同様のカ
チオン性電着浴を調製し、使用する脱イオン水の量を２
１％の浴固形分になるように調節した。生じたカチオン
性電着塗料は２１％の含量の固形分を有し、バインダー
に対する顔料の比率は０．３２／１．０であった。
【００７９】２０％の限外濾過の後、浴を実施例１にお
けるように、端の腐食性が７日間のソルトスプレーでの
み評価されたことを除いて、プロフィールおよび端の被
覆性／腐食性について評価した。結果を以下の表１に記
載する。
【００８０】実施例９ 実施例Ｉの３９．７グラムのカチオン性バインダー固形
分を、実施例Ｇのマイクロゲル由来の３９．７グラムの
固形分で置き換えた以外は、実施例１のものと同様のカ
チオン性電着浴を調製し、使用する脱イオン水の量を２
１％の浴固形分になるように調節した。生じたカチオン
性電着塗料は２１％の含量の固形分を有し、バインダー
に対する顔料の比率は０．３２／１．０であった。
【００８１】２０％の限外濾過の後、浴を実施例１にお
けるように、端の腐食性は７日間のソルトスプレーでの
み評価されたことを除いて、プロフィールおよび端の被
覆性／腐食性について評価した。結果を以下の表１に記
載する。
【００８２】
【表１】
【００８３】
【発明の効果】本発明はカチオン性マイクロゲルおよび
カチオン性電着の方法における分散体の使用を開示した
ものであり、この分散体は水性の樹脂分散体を形成する
ゲル状でないカチオン性樹脂で配合され、カチオン性電
着のプロセスにおける使用に適しており、端の被覆性を
改善し、クレータを制御する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２５Ｄ 13/06 Ｅ (72)発明者 スティーブン ランドルフ ザワッキー アメリカ合衆国 ペンシルベニア 15237, ピッツバーグ，オールド イングリッシュ ロード 124

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】カチオン性マイクロゲル分散体であって、 （１）水系の媒体中に以下の（ａ）および（ｂ）の混合
    物を分散させる工程： （ａ）１級および／または２級のアミングループを含む
    カチオン性ポリエポキシド−アミン反応生成物、および （ｂ）ポリエポキシド架橋剤：ここで、該カチオン性ポ
    リエポキシド−アミン反応生成物は、ポリアミン誘導
    体、および該ポリアミン誘導体と１級または２級のモノ
    アミンとの混合物からなる群から選択される少なくとも
    一種のアミンと、ポリエポキシドとを反応させること、
    および該反応生成物を少なくとも部分的に酸で中和する
    ことによって形成され；ここで、該ポリアミン誘導体
    は、ケチミングループによって保護された少なくとも１
    個の１級アミングループ、および２級アミングループを
    有する；および （２）該混合物を架橋するのに十分な温度まで該混合物
    を加熱して該カチオン性マイクロゲル分散体を形成させ
    る工程を包含するプロセスによって調製される、カチオ
    ン性マイクロゲル分散体。
  2. 【請求項２】前記ポリエポキシド―アミン反応生成物を
    調製するのに使用される前記アミンが、前記ポリアミン
    誘導体と１級または２級のモノアミンとの混合物であ
    る、請求項１に記載のカチオン性マイクロゲル分散体。
  3. 【請求項３】前記ポリアミン誘導体が、ジエチレントリ
    アミンおよびメチルイソブチルケトンのジケチミンであ
    る、請求項１に記載のカチオン性マイクロゲル分散体。
  4. 【請求項４】前記ポリエポキシド―アミン反応生成物を
    調製するのに使用される前記ポリエポキシドが、ポリハ
    イドリック物質のポリグリシジルエーテルである、請求
    項１に記載のカチオン性マイクロゲル分散体。
  5. 【請求項５】前記ポリエポキシドが、ポリエーテルポリ
    オールで鎖伸長されている、請求項４に記載のカチオン
    性マイクロゲル分散体。
  6. 【請求項６】前記ポリエーテルポリオールが、環状ポリ
    オール―エチレンオキシド付加物である、請求項５に記
    載のカチオン性マイクロゲル分散体。
  7. 【請求項７】前記ポリエポキシド架橋剤が、ポリハイド
    リック物質のポリグリシジルエーテルである、請求項１
    に記載のカチオン性マイクロゲル分散体。
  8. 【請求項８】前記ポリハイドリック物質が、フェノール
    性物質である、請求項７に記載のカチオン性マイクロゲ
    ル分散体。
  9. 【請求項９】樹脂固形分量が５から４０重量％である、
    請求項１に記載のカチオン性マイクロゲル分散体。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001131472A (ja) * 1999-11-01 2001-05-15 Kansai Paint Co Ltd カチオン電着塗料用樹脂組成物
KR100530907B1 (ko) * 1997-12-31 2006-06-23 주식회사 케이씨씨 양이온 마이크로겔 수분산액의 제조 방법 및 이를 함유한 전착도료 조성물
JP2011515583A (ja) * 2008-03-19 2011-05-19 ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド 半導電性基板への誘電コーティングの電着
WO2020218215A1 (ja) 2019-04-25 2020-10-29 関西ペイント株式会社 カチオン電着塗料組成物
JP2020180213A (ja) * 2019-04-25 2020-11-05 関西ペイント株式会社 カチオン電着塗料組成物

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5204385A (en) * 1990-11-27 1993-04-20 Reichhold Chemicals, Inc. Water reducible epoxy resin curing agent
US5854312A (en) * 1992-04-21 1998-12-29 Air Products And Chemicals, Inc. Aqueous hardeners for epoxy resin systems
US5380781A (en) * 1992-07-27 1995-01-10 Kansai Paint Co., Ltd. Cationically electrodepositable fine particles derived from alkoxysilane-modified epoxy resins and cationic electrodeposition paint composition comprising the same
WO1994013867A1 (en) * 1992-12-07 1994-06-23 Roelofs, Andreas, Henricus, Johannes Adhesive metal foil and laminates comprising said metal foil
US5506284A (en) * 1993-02-26 1996-04-09 Basf Corporation Electrodeposition coating composition comprising crosslinked microparticles
DE4314297A1 (de) * 1993-04-30 1994-11-03 Hoechst Ag Wäßrige Kunstharzdispersionen
US5362772A (en) * 1993-07-09 1994-11-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Crosslinked microgel for cathodic electrocoating compositions
US5371120A (en) * 1993-07-19 1994-12-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Crosslinked microgel for cathodic electrocoating compositions
US5356960A (en) * 1993-08-11 1994-10-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cathodic electrocoating compositions containing an anticrater agent
US5407976A (en) * 1993-10-27 1995-04-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isocyanate crosslinked microgel for cathodic electrocoating compositions
US5767191A (en) * 1994-10-25 1998-06-16 Ppg Industries, Inc. Electrodepositable coating compositions and method for improved cure response
EP0788528B2 (en) * 1994-10-25 2001-09-12 PPG Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating compositions having improved cure response
US5633297A (en) * 1994-11-04 1997-05-27 Ppg Industries, Inc. Cationic resin containing capped isocyanate groups suitable for use in electrodeposition
US5582704A (en) * 1994-11-04 1996-12-10 Ppg Industries, Inc. Cationic resin and capped polyisocyanate curing agent suitable for use in electrodeposition
DE4446439A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-27 Hoechst Ag Polymer-Dispersionen auf Basis eines kationischen Polyurethans
US5721088A (en) * 1995-12-20 1998-02-24 Ppg Industries, Inc. Electrodepositable photoimageable compositions with improved edge coverage
US5630922A (en) * 1995-12-26 1997-05-20 Ppg Industries, Inc. Electrodepositable coating composition containing diorganotin dicarboxylates
GB9611118D0 (en) 1996-05-29 1996-07-31 Ici Plc Dispersions
US5820987A (en) * 1996-08-21 1998-10-13 Ppg Industries, Inc. Cationic electrocoating compositions, method of making, and use
US5804051A (en) * 1996-08-29 1998-09-08 Ppg Industries, Inc. Electrodepositable coating compositions containing hydroxamic acid and derivatives thereof, and their use in a method of electrodeposition
US5908912A (en) * 1996-09-06 1999-06-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing bismuth and amino acid materials and electrodeposition method
US5750596A (en) * 1996-12-23 1998-05-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cathodic electrocoating compositions containing an anticrater agent
US5723519A (en) * 1997-02-25 1998-03-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cathodic electrocoating compositions containing an anticrater agent
US6017432A (en) * 1997-07-03 2000-01-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating compositions and their use in a method of cationic electrodeposition
US6017431A (en) * 1997-07-17 2000-01-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Cationic electrodepositable coating composition and bath thereof and process for retarding the growth of bacteria for such a bath
US5859154A (en) * 1997-09-26 1999-01-12 Ppg Industries, Inc. Resinous composition of phosphatized polyester polymers and coating compositions for improved adhesion
BR9912847A (pt) 1998-08-03 2001-10-09 Cognis Corp Agente de cura epóxi, processo para a preparação do mesmo, e, composição curável
US6333051B1 (en) 1998-09-03 2001-12-25 Supratek Pharma, Inc. Nanogel networks and biological agent compositions thereof
US6417292B1 (en) 2000-04-07 2002-07-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating compositions including ungelled reaction products of epoxy functional polyesters and amines coated substrates and methods of electrocoating using the same
US6437055B1 (en) 2000-04-07 2002-08-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating from gelled epoxy-polyester and amine
ATE281485T1 (de) * 2000-05-27 2004-11-15 Q Sys Co Ltd Elektrisch leitendes mikrogel und verfahren zur herstellung desselben
US6713587B2 (en) 2001-03-08 2004-03-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable dielectric coating compositions and methods related thereto
US7000313B2 (en) * 2001-03-08 2006-02-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for fabricating circuit assemblies using electrodepositable dielectric coating compositions
US6951707B2 (en) * 2001-03-08 2005-10-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for creating vias for circuit assemblies
JP2005517789A (ja) * 2002-02-15 2005-06-16 ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド イソブチレンのコポリマーを含有する水系組成物
US7132477B2 (en) * 2002-02-15 2006-11-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Powder coating compositions
US6784248B2 (en) 2002-02-15 2004-08-31 Ppg Industries Ohio, Inc. Thermosetting compositions containing alternating copolymers of isobutylene type monomers
US6824959B2 (en) 2002-06-27 2004-11-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for creating holes in polymeric substrates
EP1520454B1 (en) * 2002-06-27 2012-01-25 PPG Industries Ohio, Inc. Single or multi-layer printed circuit board with extended breakaway tabs and method of manufacture thereof
US20060213685A1 (en) * 2002-06-27 2006-09-28 Wang Alan E Single or multi-layer printed circuit board with improved edge via design
DE10326147A1 (de) * 2003-06-06 2005-03-03 Byk-Chemie Gmbh Epoxid-Addukte und deren Salze als Dispergiermittel
CN2662813Y (zh) * 2003-12-12 2004-12-15 际诺思（厦门）轻工制品有限公司 一种改良的折叠式马桶座
US20060228556A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Fenn David R Electrodepositable coating compositions and methods for their production
US20070015873A1 (en) * 2005-07-13 2007-01-18 Fenn David R Electrodepositable aqueous resinous dispersions and methods for their preparation
KR100755415B1 (ko) * 2005-12-30 2007-09-04 (주)디피아이 홀딩스 양이온성 전착도료 조성물 및 그 제조 방법
JP4788436B2 (ja) * 2006-03-29 2011-10-05 日本電気株式会社 無線リソース割り当て方法及びそれを用いる無線リソース割り当て装置並びに基地局
US20110160346A1 (en) * 2006-03-31 2011-06-30 Applied Nanotech Holdings, Inc. Dispersion of carbon nanotubes by microfluidic process
US20070276077A1 (en) * 2006-04-05 2007-11-29 Nano-Proprietary, Inc. Composites
US20080090951A1 (en) * 2006-03-31 2008-04-17 Nano-Proprietary, Inc. Dispersion by Microfluidic Process
US8129463B2 (en) * 2006-03-31 2012-03-06 Applied Nanotech Holdings, Inc. Carbon nanotube-reinforced nanocomposites
US8283403B2 (en) * 2006-03-31 2012-10-09 Applied Nanotech Holdings, Inc. Carbon nanotube-reinforced nanocomposites
US8445587B2 (en) * 2006-04-05 2013-05-21 Applied Nanotech Holdings, Inc. Method for making reinforced polymer matrix composites
US20120015209A1 (en) 2010-07-19 2012-01-19 Ford Global Technologies, Llc Wheels Having Oxide Coating And Method of Making The Same
US9598588B2 (en) 2012-05-16 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Cationic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
US9505937B2 (en) 2012-05-16 2016-11-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Anionic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
DE102012020742A1 (de) * 2012-10-23 2014-04-24 Oerlikon Trading Ag, Trübbach Mit einer eingebetteten PVD-Schicht beschichtetes Kunststoffteil
US9068089B2 (en) 2013-03-15 2015-06-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Phenolic admix for electrodepositable coating composition containing a cyclic guanidine
CN105331270B (zh) * 2015-12-02 2018-04-06 立邦涂料（中国）有限公司 一种阳离子微凝胶、制备方法及其用途
CN106905664B (zh) * 2017-04-10 2020-03-17 立邦涂料（中国）有限公司 一种功能聚胺改性的微凝胶、制备方法及其用途
US20210269667A1 (en) 2020-02-27 2021-09-02 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Electrocoating composition
US20210371678A1 (en) 2020-05-28 2021-12-02 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Electrocoating composition

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3761371A (en) * 1970-12-21 1973-09-25 Ford Motor Co Electrodeposition of coating materials comprising particulate elastomers
US4136070A (en) * 1977-10-31 1979-01-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cathodic electrodeposition of paints
DE3014733A1 (de) * 1980-04-17 1981-10-29 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Wasserdispergierbare kationische harze
US4468307A (en) * 1981-09-14 1984-08-28 Ppg Industries, Inc. Method of cationic electrodeposition
US4560714A (en) * 1982-12-16 1985-12-24 Celanese Corporation Water-swellable crosslinked polymeric microgel particles and aqueous dispersions of organic film-forming resins containing the same
DE3325061A1 (de) * 1983-07-12 1985-01-24 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Stickstoffbasische gruppen tragendes kunstharz, dessen herstellung und verwendung
JPH0676567B2 (ja) * 1986-06-16 1994-09-28 関西ペイント株式会社 カチオン電着塗料用樹脂組成物
JPS6341570A (ja) * 1986-08-06 1988-02-22 Nippon Paint Co Ltd 電着塗料組成物
JPS6348367A (ja) * 1986-08-18 1988-03-01 Kansai Paint Co Ltd 電着塗料組成物
CA1301393C (en) * 1986-11-28 1992-05-19 Yasuyuki Tsuchiya Cationic micro gel particle dispersion and a coating composition therefrom
JPS6465173A (en) * 1987-09-04 1989-03-10 Nippon Paint Co Ltd Preparation of aqueous dispersion of fine cationic gel particle
JPS63169398A (ja) * 1987-01-07 1988-07-13 Nippon Paint Co Ltd 複層電着塗装方法
CA1312684C (en) * 1987-01-30 1993-01-12 Mitsuo Yamada Electrodeposition coating composition containing modified epoxy resin having chargeable groups
EP0282000B1 (en) * 1987-03-11 1993-06-09 Kansai Paint Co., Ltd. Cationically electrodepositable finely divided gelled polymer and cationically electrodepositable coating composition containing same
DE3720955A1 (de) * 1987-06-25 1989-01-05 Basf Lacke & Farben Stickstoffbasische gruppen tragendes kunstharz, dessen herstellung und verwendung
JP2890594B2 (ja) * 1989-01-26 1999-05-17 大日本インキ化学工業株式会社 水性樹脂組成物

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100530907B1 (ko) * 1997-12-31 2006-06-23 주식회사 케이씨씨 양이온 마이크로겔 수분산액의 제조 방법 및 이를 함유한 전착도료 조성물
JP2001131472A (ja) * 1999-11-01 2001-05-15 Kansai Paint Co Ltd カチオン電着塗料用樹脂組成物
JP2011515583A (ja) * 2008-03-19 2011-05-19 ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド 半導電性基板への誘電コーティングの電着
KR101242884B1 (ko) * 2008-03-19 2013-03-12 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 반도체 기판상의 유전체 코팅의 전착
WO2020218215A1 (ja) 2019-04-25 2020-10-29 関西ペイント株式会社 カチオン電着塗料組成物
JP2020180213A (ja) * 2019-04-25 2020-11-05 関西ペイント株式会社 カチオン電着塗料組成物
EP3960821A4 (en) * 2019-04-25 2023-01-25 Kansai Paint Co., Ltd CATHODE ELECTRODEPOSITION COATING COMPOSITION

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Publication number Publication date
EP0463474A3 (en) 1992-04-22
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JP2543332B2 (ja) 1996-10-16
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PT98090B (pt) 1998-11-30
ATE126254T1 (de) 1995-08-15

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