CN105331270B - 一种阳离子微凝胶、制备方法及其用途 - Google Patents

一种阳离子微凝胶、制备方法及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN105331270B
CN105331270B CN201510874653.7A CN201510874653A CN105331270B CN 105331270 B CN105331270 B CN 105331270B CN 201510874653 A CN201510874653 A CN 201510874653A CN 105331270 B CN105331270 B CN 105331270B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
cationic microgel
epoxy resin
microgel
cationic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510874653.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105331270A (zh
Inventor
方黎明
王伟栋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paint China Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paint China Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Paint China Co Ltd filed Critical Nippon Paint China Co Ltd
Priority to CN201510874653.7A priority Critical patent/CN105331270B/zh
Publication of CN105331270A publication Critical patent/CN105331270A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105331270B publication Critical patent/CN105331270B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明公开了一种阳离子微凝胶,包括以下重量份的组分:环氧树脂1300‑2900份,双酚A386‑1035份,酮类物质244‑361份,催化剂0.2‑10份,组合胺类物质60‑1000份,酸水100~5500份,高官能度环氧树脂50‑500份,溶剂100‑12000份;还包括以下重量份的组分:填充物1‑474份。本发明还公开了一种所述阳离子微凝胶的制备方法,同时公开了所述阳离子微凝胶用于制备电泳涂料的用途。本发明的阳离子微凝胶制备过程稳定,焦锅风险容易控制,可在实现相同的边角保护效果时降低添加量,并且对于控制边角保护和外观流平,在一定程度上达到了平衡。

Description

一种阳离子微凝胶、制备方法及其用途
技术领域
本发明属于涂料制备技术领域,尤其涉及一种水分散的阳离子微凝胶、制备方法及其用途。
背景技术
电泳涂料的商业化应用有50多年的历史,在电动车、摩托车、汽车及零部件乃至航空等领域内得到广泛应用,其应用范围也随着电泳配方和涂装技术的进步、发展和完善,得到不断推广与扩大。
在电泳涂料的涂装中,常会遇见形状复杂的汽车车身、零部件或金属工件,其中往往会有锋利的切边、尖锐的边角或者极薄的层状结构。在电泳烘烤过程中,涂层尚未固化之前,随着温度升高,涂层粘度降低,流动性提高。涂层发生流动,往往会漏出边角部位。而这些裸露部位的金属由于得不到涂层保护,就会发生严重的锈蚀即边角腐蚀。
微凝胶属于亚微米级的聚合物水分散体,是一种在大分子内部交联的聚合物水性分散体;微凝胶不完全溶于水,是一种稳定的聚合物水性分散体,在水中可以有一定程度的溶胀,常可以用于调整涂层流变性能。根据微凝胶分子内部交联密度的不同,可以分为硬质微凝胶和软质微凝胶两类。交联密度越高,微凝胶硬度越高;反之,微凝胶越柔软,越趋向于线型聚合物。根据分子内及表面有无反应性基团,微凝胶又可以分为反应性微凝胶和非反应性微凝胶两类,其中以反应性微凝胶的研究最为活跃,应用最为广泛。
电泳涂料中常用的微凝胶有环氧-胺类、丙烯酸类、硅氧烷类。其作为重要技术手段的基本原理是:包含微凝胶组合物的电泳涂料在烘烤过程中,微凝胶可以增加熔融状态下涂层的粘度,降低涂层的流动性,阻止边角部分涂层的收缩,提高边角部位的涂层覆盖率。现在应用的微凝胶存在生产过程不易控制甚至焦锅、添加量大边角保护仍不充分,涂层外观难以接受根本无法应用等弊端。
专利申请公开号CN 103319976A介绍了一种高交联密度阳离子微凝胶,使用聚醚胺与环氧加成。由于聚醚胺中引入大量的聚醚链段,往往造成层间附着力不良,然而在车身等有中上涂配套的领域,对底涂提供的附着力仍有比较高的要求。
专利US5,096,556制备了含有环氧-胺的微凝胶。环氧主链上环氧使用酮亚胺开环,酮亚胺在水解后产生伯胺,伯胺再与环氧反应生成了微凝胶。该微凝胶的生产过程复杂,原材料或过程工艺参数控制不当,容易过度交联造成反应釜焦锅。包含了该微凝胶组合物的电泳涂料,边角效果得到改善,但正是由于流动性抑制原因,涂层不能够充分流平,造成外观不好。添加量需要很大才能达到理想的边角保护效果,并由此产生槽液参数、涂装性能的巨大差异,使用方法麻烦,应用效率下降。
有鉴于此,有必要提供一种阳离子微凝胶,可在涂装过程中提高涂层的边角覆盖率,以提高边角的防腐蚀性。
发明内容
针对上述现有技术的缺陷,本发明的目的是提供一种阳离子微凝胶。
本发明的另一个目的是提供一种上述阳离子微凝胶的制备方法。
本发明的又一个目的是提供一种使用上述阳离子微凝胶制备的电泳涂料。
为了实现上述目的,本发明的一个方面采用的技术方案如下:
一种阳离子微凝胶,包括以下重量份的组分:
本发明的另一个方面采用的技术方案如下:
一种阳离子微凝胶,包括以下重量份的组分:
优选地,所述环氧树脂为由双酚A、环氧氯丙烷在碱性条件下缩合制备,环氧当量在185-192,至少含有两个反应性环氧基团的树脂化合物。
优选地,所述环氧树脂具备以下特征:在催化剂催化下与双酚A增长扩链后,采用组合胺化合物全部或部分打开扩链后的环氧树脂上的环氧环;或采用含有其它活泼氢的化合物,打开或部分打开剩余的环氧环。
优选地,所述酮类物质可以是甲乙酮、甲基异丙基甲酮、甲基异丁基甲酮中的至少一种。
优选地,所述催化剂为胺类、苄胺类、叔胺类、季铵类、咪唑类、咪唑啉类、磷类催化剂中的至少一种;优选为三苯基磷、二甲基苄胺、二甲基咪唑、溴化四乙基铵中的至少一种。
优选地,所述组合胺类物质为酮亚胺或氨基化合物中的至少一种,所述酮亚胺由酮类与多元胺经缩合反应脱水制得,其中:酮类为甲乙酮、甲基异丙基甲酮、甲基异丁基甲酮中的至少一种,多元胺为二乙烯三胺、间苯二胺、间苯二甲胺、1,3-二(氨甲基)环己烷等中的至少一种。本发明优选二乙烯三胺与MIBK(甲基异丁基酮)脱水制备得到的酮亚胺。所述氨基化合物选自伯胺、仲胺、季胺盐中的至少一种,优选为二正丁胺、二甲基氨基乙胺、甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺等中的至少一种。本发明中优选甲基乙醇胺和二乙醇胺。
优选地,所述酸水包括以下重量份的组分:
酸 30~500份,
纯水 70~5000份。
优选地,所述酸为氨基磺酸、甲酸或冰醋酸中的至少一种。
优选地,所述高官能度环氧树脂为在环氧树脂大分子中含有2个或2个以上的环氧基,既含有两个环氧基又含有柔性链段的可以是但不限于陶氏化学DER732环氧树脂;还包括由三羟甲基丙烷作为原料,获得的三缩水甘油醚类的环氧树脂;类似三羟基丙烷三缩水甘油醚,还包括但不限于四缩水甘油醚基四苯基乙烷、三苯基缩水甘油醚基甲烷、四缩水甘油基二甲苯二胺、三缩水甘油基-p-氨基苯酚、四缩水甘油基二氨基二亚甲基苯、三缩水甘油基三聚异氰酸酯中的至少一种。在本发明中,所述高官能度环氧树脂可选用但不仅限于美国瀚森特种化学公司的三羟基丙烷三缩水甘油醚HELOXY Modifier 48等。
优选地,所述溶剂为纯水。
优选地,所述填充物可以是二甲苯甲醛树脂、三洋化成精细化学品有限公司的BPE-60C、陶氏化学的TONE-200、法国赛比克公司的CAPA 2054等聚酯或聚醚中的至少一种;可以与环氧树脂发生反应,也可以仅仅作为“填充物”形式存在。可以不使用,也可以使用一种或一种以上上述填充物。本发明中优选二甲苯甲醛树脂。
优选地,所述制备的阳离子微凝胶旋转粘度为10-5000厘泊,优选为40-4000厘泊,特别优选为50-3000厘泊。
一种上述阳离子微凝胶的制备方法,包括以下步骤:
将1300-2900份环氧树脂、386-1035份双酚A、244-361份酮类物质混合,升温至100-120℃后搅拌均匀,加入0.2-10份催化剂升温至130-150℃保温,直至环氧当量扩大至所需范围为止;降温至110℃以下加入60-1000份组合胺类物质,升温至110-130℃保温2-3小时;加入100-5500份酸水搅拌均匀,再加入溶剂乳化,升温至50-80℃后,加入50-500份高官能度环氧树脂,在50-100℃保温1-5小时,加入溶剂后降温出料,制备得到所述阳离子微凝胶,所述溶剂共加入100-12000份;
或,将1300-2900份环氧树脂、1-474份填充物、386-1035份双酚A、244-361份酮类物质混合,升温至100-120℃后搅拌均匀,加入0.2-10份催化剂升温至130-150℃保温,直至环氧当量扩大至所需范围为止;降温至110℃以下加入60-1000份组合胺类物质,升温至110-130℃保温2-3小时;加入100-5500份酸水搅拌均匀,再加入溶剂乳化,升温至50-80℃后,加入50-500份高官能度环氧树脂,在50-100℃保温1-5小时,加入溶剂后降温出料,制备得到所述阳离子微凝胶,所述溶剂共加入100-12000份。
一种由上述阳离子微凝胶制备的电泳涂料,包括以下重量份的组分:
所述FEM-8108环氧聚氨酯树脂是包含多种环氧与多种异氰酸酯等物质的化学混合物,可统称为环氧聚氨酯树脂;所述FEM-8108环氧聚氨酯树脂和所述PN-1300色浆均购于立邦涂料(中国)有限公司。
所述阳离子微凝胶添加重量为1-200份,优选为5-150份,特别优选为10-100份。
优选地,如果以低于1份的重量添加阳离子微凝胶,由于含量太少产生的影响和效果也很小,往往达不到理想的边角覆盖效果,防腐蚀效果并不理想。
优选地,如果以高于200份的重量添加阳离子微凝胶,由于无任何效用的阳离子微凝胶太多,造成不必要的成本提高,对涂层的外观也会造成影响,例如臃肿光泽降低。
优选地,所述电泳涂料的固体含量为8-26%,优选15-22%,尤其优选18-21%,以电泳涂料的总和计;在120℃干燥60分钟后作为非挥发性质量分测定固体含量。
优选地,所述电泳涂料的pH值为4.8-6.5,优选5.2-6.2,尤其优选5.5-6.0;所述pH值可以采用对此常用的和已知的方法,例如以电势法测定。
优选地,所述电泳涂料的电导率为500-3600μs/cm,优选1000-3000μs/cm,尤其优选1400-2200μs/cm;所述电导率可以采用本行业内常用的检测方法测定。
优选地,所述电泳涂料的P/B颜基比为1/10-1/1,优选1/10-1/2,尤其优选1/8-1/3;所述颜基比中的颜料采用本行业内常用的研磨树脂引入。
由于采用了上述技术方案,本发明具有以下优点和有益效果:
本发明的阳离子微凝胶制备过程稳定,焦锅风险容易控制,可在实现相同的边角保护效果时降低添加量,仅需原添加量的一半就可以达到相同甚至略好的边角保护效果;并且对于控制边角保护和外观流平,在一定程度上达到了平衡。
本发明所提供的阳离子微凝胶制备的电泳涂料具有良好的边角覆盖效果,并可以在一定程度上达到边角效果和外观的平衡。本发明所提供的电泳涂料在涂装后形成的涂膜完整均匀,有利于提高在金属切口、边角锋利部位涂层的覆盖。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明,下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解,下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的,不应以此限制本发明的保护范围。
在通过以下实施例对本发明的目的予以阐明、解释的情形下,所述组合物的组分均以重量份为通用标准予以释明。在无特别说明的情况下,为简明起见,本发明实施例中所述的“份”与重量份具有相同的意义。
本发明实施例中环氧树脂具备以下特征:由双酚A、环氧氯丙烷在碱性条件下缩合制备,环氧当量在185-192,至少含有两个反应性环氧基团的树脂化合物。优选地,本发明实施例中环氧树脂具备以下特征:在催化剂催化下与双酚A增长扩链后,采用组合胺化合物全部或部分打开扩链后的环氧树脂上的环氧环;或采用含有其它活泼氢的化合物,打开或部分打开剩余的环氧环。
本发明实施例中阳离子微凝胶的旋转粘度如果低于10厘泊,所制备获得的微凝胶在同等添加量下制备电泳涂料组合物,由该组合物获得的涂层,边角覆盖率小,边角防腐蚀性比较弱,达不到本发明所要达到的效果。
本发明实施例中阳离子微凝胶的旋转粘度如果高于5000厘泊,所制备获得的微凝胶黏度巨大,无法使用常规的电泳合成设备完成,并且不利于常规的投料添加和电泳现场的配合使用。
本发明实施例中高官能度环氧树脂包括含有柔性链段的脂肪族环氧树脂;高官能度环氧树脂在环氧树脂大分子中含有2个或2个以上的环氧基,既含有两个环氧基又含有柔性链段的可以是但不限于陶氏化学DER732环氧树脂;还包括由三羟甲基丙烷作为原料,获得的三缩水甘油醚类的环氧树脂。本实施例中的高官能度环氧树脂是一种具有爪形结构的聚合物;所述爪形结构具有三支或三支以上的分支,其中一支或一支以上具有柔性链段。
本发明实施例中填充物可以是二甲苯甲醛树脂、三洋化成精细化学品有限公司的BPE-60C、陶氏化学的TONE-200、法国赛比克公司的CAPA 2054等聚酯或聚醚中的至少一种。可以与环氧树脂发生反应,也可以仅仅作为“填充物”形式存在。可以不使用,也可以使用一种或一种以上所述填充物。本实施例中尤其优选的是二甲苯甲醛树脂。
本发明实施例中FEM-8108环氧聚氨酯树脂是包含多种环氧与多种异氰酸酯等物质的化学混合物,可统称为环氧聚氨酯树脂;所述FEM-8108环氧聚氨酯树脂和所述PN-1300色浆均购于立邦涂料(中国)有限公司。
本发明实施例中在制备电泳涂料的过程中,如果以低于1份的重量添加阳离子微凝胶,由于含量太少产生的影响和效果也很小,往往达不到理想的边角覆盖效果,防腐蚀效果不理想。
本发明实施例中在制备电泳涂料的过程中,如果以高于200份的重量添加阳离子微凝胶,由于无任何效用的阳离子微凝胶太多,造成不必要的成本提高,对涂层的外观也会造成影响,例如臃肿光泽降低。
在以下通过实施例1-6对本发明进一步予以阐明的举例中,所用的电泳涂料的固体含量为8-26%,优选15-22%,尤其优选18-21%,以电泳涂料的总和计;在120℃干燥60分钟后作为非挥发性质量分测定固体含量。
在以下通过实施例1-6对本发明进一步予以阐明的举例中,所用的电泳涂料的pH值为4.8-6.5,优选5.2-6.2,尤其优选5.5-6.0;所述pH值可以采用对此常用的和已知的方法,例如以电势法测定。
在以下通过实施例1-6对本发明进一步予以阐明的举例中,所用的电泳涂料的电导率为500-3600μs/cm,优选1000-3000μs/cm,尤其优选1400-2200μs/cm;所述电导率采用本行业内常用的检测方法测定。本发明实施例中如果电导率低于500,由于导电性太差,容易造成被涂装工件的一些部位没有涂层。本发明实施例中如果电导率高于3600,电泳涂装时由于电极反应过于强烈,不能得到良好质量的涂层。
在以下通过实施例1-6对本发明进一步予以阐明的举例中,所用的电泳涂料的P/B颜基比为1/10-1/1,优选1/10-1/2,尤其优选1/8-1/3;所述颜基比中的颜料可以采用本行业内常用的研磨树脂引入。本发明实施例中如果颜基比低于1/10,由于包含的颜料太少,不能形成良好的涂层进行遮盖。本发明实施例中如果颜基比高于1/1,由于包含的颜料太多,树脂不能充分浸润包裹完整,甚至不能形成连续相,从而造成涂层的外观粗糙不平。
本发明实施例中的NPEL128环氧树脂购于南亚环氧树脂(昆山)有限公司。
本发明实施例中的FND-1860购于立邦涂料(中国)有限公司,是二乙烯三胺与甲基异丁基甲酮的脱水产物。
本发明实施例中的HEL48环氧树脂购于美国瀚森特种化学公司。
实施例1
NPEL128环氧树脂1332份、二甲苯甲醛树脂474份、双酚A386份和甲基异丁基甲酮244份投入反应瓶中,升温到110度化料均匀后,加入二甲基苄胺8份升温到145度保温,进行酯醚化环氧扩链,直至环氧当量增大到1400-1600;降温至110度加入FND-1860201份、二乙醇胺100份升温到120度保温2小时;加入预先配制的酸水,该酸水由氨基磺酸181份、纯水255.7份搅拌溶解后配制所得,搅拌均匀后再缓慢加入4390份纯水进行乳化,乳化后搅拌均匀,升温到80度,缓慢加入HEL48环氧树脂98份,在90度保温1小时结束,加入5100份水降温出料。
实施例2
NPEL128环氧树脂2840份、双酚A1035份和甲基异丁基甲酮361份投入反应瓶中,升温到110度搅拌均匀后,加入三苯基膦2.9份升温到130度,在130-150度保温3小时,直至环氧当量增大到650-760;降温至110度加入FND-1860619份、甲基乙醇胺291份升温到130度保温3小时;加入预先配制的酸水,该酸水由甲酸398份、纯水4883份搅拌溶解后配制所得,搅拌均匀后再缓慢加入8772份纯水进行乳化,乳化后搅拌均匀,升温到50度,缓慢加入四缩水甘油醚基四苯基乙烷386份,100度保温3小时结束,加入2100份水降温出料。
实施例3
NPEL128环氧树脂2840份、双酚A1035份和甲基异丁基甲酮361份投入反应瓶中,升温到110度化料均匀后,加入溴化四乙基铵8份升温到140度,保温1小时,直至环氧当量增大到650-760;降温至110度加入FND-1860619份升温到110度保温3小时;加入预先配制的酸水,该酸水由冰醋酸287份、纯水4883份搅拌溶解后配制所得,搅拌均匀后再缓慢加入8772份纯水进行乳化,乳化后搅拌均匀,升温到50度,缓慢加入四缩水甘油醚基四苯基乙烷276份与DER732环氧树脂72份的混合物,90度保温5小时结束,加入3100份水降温出料。
实施例4
为了制备常规的和本发明的阴极电泳漆,将416份FEM-8108(采购于立邦涂料(中国)有限公司)、93份PN1300F1(采购于立邦涂料(中国)有限公司)色浆和501份纯水配合成阴极电泳漆槽液。配槽方法如下,FEM-8108先用去离子水稀释,随后在搅拌下加入色浆。
为了制备本实施例的电泳涂料,分别添加10、50或100份三个不同添加量的实施例1制备的阳离子微凝胶。
实施例5
为了制备常规的和本发明的阴极电泳漆,将416份FEM-8108(采购于立邦涂料(中国)有限公司)、93份PN1300F1(采购于立邦涂料(中国)有限公司)色浆和501份纯水配合成阴极电泳漆槽液。配槽方法如下,FEM-8108先用去离子水稀释,随后在搅拌下加入色浆。
为了制备本实施例的电泳涂料,分别添加10、50或100份三个不同添加量的实施例2制备的阳离子微凝胶。
实施例6
为了制备常规的和本发明的阴极电泳漆,将416份FEM-8108(采购于立邦涂料(中国)有限公司)、93份PN1300F1色浆(采购于立邦涂料(中国)有限公司)和501份纯水配合成阴极电泳漆槽液。配槽方法如下,FEM-8108先用去离子水稀释。随后在搅拌下加入色浆。
为了制备本实施例的电泳涂料,分别添加10、50或100份三个不同添加量的实施例3制备的阳离子微凝胶。
在将阴极电泳漆槽液用于阴极电泳涂漆之前,阴极电泳漆槽液在室温搅拌下熟化2天或40度熟化16小时。电泳涂装刀片时涂装参数如下:槽液温度在27-33度;电泳时间2-5分钟;设定电压100-300伏;电沉积完成后,从阴极电泳槽中取出刀片并使用纯水冲洗干净,放入烤箱中150-175度烘烤10-30分钟。
实施例4~6的性能测试结果见表1所示:
表1
从表1的结果可以看出,在使用了本发明后的阴极电泳漆电泳的刀片,在盐雾箱做SST盐雾测试168小时后,相比常规电泳漆刀片的锈点数目大大下降,锈蚀情况不断改善,锐边部分的防腐蚀性得到了明显的改善。
本发明的阳离子微凝胶制备过程稳定,焦锅风险容易控制,可在实现相同的边角保护效果时降低添加量,仅需原添加量的一半就可以达到相同甚至略好的边角保护效果;并且对于控制边角保护和外观流平,在一定程度上达到了平衡。
本发明所提供的阳离子微凝胶制备的电泳涂料具有良好的边角覆盖效果,并可以在一定程度上达到边角效果和外观的平衡。本发明所提供的电泳涂料在涂装后形成的涂膜完整均匀,有利于提高在金属切口、边角锋利部位涂层的覆盖。
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定,对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动,本发明所例举的实施例无法对所有的实施方式予以穷尽,凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。在本发明中提及的所有文献都在本申请中引用作为参考,就如同一篇文献被单独引用为参考那样。

Claims (13)

1.一种阳离子微凝胶,其特征在于:包括以下重量份的组分:
所述阳离子微凝胶的制备方法包括以下步骤:
将1300-2900份环氧树脂、386-1035份双酚A、244-361份酮类物质混合,升温至100-120℃后搅拌均匀,加入0.2-10份催化剂升温至130-150℃保温,直至环氧当量扩大至所需范围为止;降温至110℃以下加入60-1000份组合胺类物质,升温至110-130℃保温2-3小时;加入100-5500份酸水搅拌均匀,再加入溶剂乳化,升温至50-80℃后,加入50-500份高官能度环氧树脂,在50-100℃保温1-5小时,加入溶剂后降温出料,制备得到所述阳离子微凝胶,所述溶剂共加入100-12000份;
所述高官能度环氧树脂为在环氧树脂大分子中含有2个或2个以上的环氧基;
所述高官能度环氧树脂是一种具有爪形结构的聚合物;所述爪形结构具有三支或三支以上的分支,其中一支或一支以上具有柔性链段;
所述直至环氧当量扩大至所需范围为止是指环氧当量增大到650-760。
2.一种阳离子微凝胶,其特征在于:包括以下重量份的组分:
所述阳离子微凝胶的制备方法包括以下步骤:
将1300-2900份环氧树脂、1-474份填充物、386-1035份双酚A、244-361份酮类物质混合,升温至100-120℃后搅拌均匀,加入0.2-10份催化剂升温至130-150℃保温,直至环氧当量扩大至所需范围为止;降温至110℃以下加入60-1000份组合胺类物质,升温至110-130℃保温2-3小时;加入100-5500份酸水搅拌均匀,再加入溶剂乳化,升温至50-80℃后,加入50-500份高官能度环氧树脂,在50-100℃保温1-5小时,加入溶剂后降温出料,制备得到所述阳离子微凝胶,所述溶剂共加入100-12000份;
所述高官能度环氧树脂为在环氧树脂大分子中含有2个或2个以上的环氧基;
所述高官能度环氧树脂是一种具有爪形结构的聚合物;所述爪形结构具有三支或三支以上的分支,其中一支或一支以上具有柔性链段;
所述直至环氧当量扩大至所需范围为止是指环氧当量增大到1400-1600。
3.根据权利要求1或2所述的阳离子微凝胶,其特征在于:所述酮类物质是甲乙酮、甲基异丙基甲酮、甲基异丁基甲酮中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的阳离子微凝胶,其特征在于:所述催化剂为苄胺类、叔胺类、季铵类、咪唑类、咪唑啉类、磷类催化剂中的至少一种;
所述组合胺类物质为酮亚胺或氨基化合物中的至少一种,所述酮亚胺由酮类与多元胺经缩合反应脱水制得;所述氨基化合物选自伯胺、仲胺中的至少一种;
所述酸水包括以下重量份的组分:
酸 30~500份,
纯水 70~5000份。
5.根据权利要求4所述的阳离子微凝胶,其特征在于:所述催化剂为三苯基磷、二甲基苄胺、二甲基咪唑、溴化四乙基铵中的至少一种;
所述酮类是甲乙酮、甲基异丙基甲酮、甲基异丁基甲酮中的至少一种;
所述多元胺是二乙烯三胺、间苯二胺、间苯二甲胺、1,3-二(氨甲基)环己烷中的至少一种;
所述氨基化合物选自二正丁胺、二甲基氨基乙胺、甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺中的至少一种;
所述酸为氨基磺酸、甲酸或冰醋酸中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的阳离子微凝胶,其特征在于:所述高官能度环氧树脂还包括由三羟甲基丙烷作为原料获得的三缩水甘油醚类的环氧树脂;还包括四缩水甘油醚基四苯基乙烷、三苯基缩水甘油醚基甲烷、四缩水甘油基二甲苯二胺、三缩水甘油基-p-氨基苯酚、四缩水甘油基二氨基二亚甲基苯、三缩水甘油基三聚异氰酸酯中的至少一种。
7.根据权利要求1或2所述的阳离子微凝胶,其特征在于:所述溶剂为纯水。
8.根据权利要求2所述的阳离子微凝胶,其特征在于:所述填充物是二甲苯甲醛树脂、BPE-60C、TONE-200、CAPA 2054聚酯或聚醚中的至少一种。
9.根据权利要求1或2所述的阳离子微凝胶,其特征在于:所述阳离子微凝胶旋转粘度为10-5000厘泊。
10.根据权利要求9所述的阳离子微凝胶,其特征在于:所述阳离子微凝胶旋转粘度为50-3000厘泊。
11.一种由权利要求1至10任一项所述的阳离子微凝胶制备的电泳涂料,其特征在于:包括以下重量份的组分:
12.根据权利要求11所述的电泳涂料,其特征在于:所述电泳涂料的固体含量为8-26%;所述电泳涂料的pH值为4.8-6.5。
13.根据权利要求11所述的电泳涂料,其特征在于:所述电泳涂料的电导率为500-3600μs/cm;所述电泳涂料的P/B颜基比为1/10-1/1。
CN201510874653.7A 2015-12-02 2015-12-02 一种阳离子微凝胶、制备方法及其用途 Active CN105331270B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510874653.7A CN105331270B (zh) 2015-12-02 2015-12-02 一种阳离子微凝胶、制备方法及其用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510874653.7A CN105331270B (zh) 2015-12-02 2015-12-02 一种阳离子微凝胶、制备方法及其用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105331270A CN105331270A (zh) 2016-02-17
CN105331270B true CN105331270B (zh) 2018-04-06

Family

ID=55282045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510874653.7A Active CN105331270B (zh) 2015-12-02 2015-12-02 一种阳离子微凝胶、制备方法及其用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105331270B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114410178A (zh) * 2020-10-28 2022-04-29 立邦涂料(中国)有限公司 一种低温型高边缘电泳涂料及其制备方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105833855B (zh) * 2016-06-16 2018-12-25 青岛盛瀚色谱技术有限公司 一种亲水性乳胶附聚型阴离子色谱填料制备方法
CN106318001A (zh) * 2016-08-17 2017-01-11 浩力森涂料(上海)有限公司 高耐候和锐变覆盖性较好的电泳涂料及其制备方法
CN106905664B (zh) * 2017-04-10 2020-03-17 立邦涂料(中国)有限公司 一种功能聚胺改性的微凝胶、制备方法及其用途
CN110964422A (zh) * 2018-09-28 2020-04-07 广州立邦涂料有限公司 复合材料表面的处理方法与涂层组合物,及涂层组合物的制备方法和应用
CN109679118B (zh) * 2018-12-02 2022-02-11 廊坊立邦涂料有限公司 一种磷酸酯改性阳离子微凝胶、制备方法及用途
CN111057408A (zh) * 2019-12-05 2020-04-24 广东科德环保科技股份有限公司 一种电泳涂料的阳离子型改性助剂及其制备方法
CN111393683B (zh) * 2020-04-20 2023-05-23 广东科德环保科技股份有限公司 一种改性阳离子微凝胶及其制备方法和应用
KR20220011944A (ko) * 2020-07-22 2022-02-03 주식회사 케이씨씨 전착도료 조성물

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5096556A (en) * 1990-06-25 1992-03-17 Ppg Industries, Inc. Cationic microgels and their use in electrodeposition
CA2523633A1 (en) * 2004-12-24 2006-06-24 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Microgel-containing thermosetting plastics composition
CN103045051A (zh) * 2013-01-18 2013-04-17 天津市凯华绝缘材料有限公司 一种低温韧性钢筋防腐粉末涂料及其制备方法
CN103146295A (zh) * 2013-03-01 2013-06-12 广东科德化工实业有限公司 一种哑光阴极电泳涂料及其制备方法和使用方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5096556A (en) * 1990-06-25 1992-03-17 Ppg Industries, Inc. Cationic microgels and their use in electrodeposition
CA2523633A1 (en) * 2004-12-24 2006-06-24 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Microgel-containing thermosetting plastics composition
CN103045051A (zh) * 2013-01-18 2013-04-17 天津市凯华绝缘材料有限公司 一种低温韧性钢筋防腐粉末涂料及其制备方法
CN103146295A (zh) * 2013-03-01 2013-06-12 广东科德化工实业有限公司 一种哑光阴极电泳涂料及其制备方法和使用方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114410178A (zh) * 2020-10-28 2022-04-29 立邦涂料(中国)有限公司 一种低温型高边缘电泳涂料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105331270A (zh) 2016-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105331270B (zh) 一种阳离子微凝胶、制备方法及其用途
JP2695049B2 (ja) 耐光分解性の電着プライマーコーティング
CN1206292C (zh) 用于阴极电涂组合物的氧化铋催化剂
JPH06192618A (ja) マルチコート基材の調製方法
JPH0119696B2 (zh)
JP2000513762A (ja) ビスマスおよびアミノ酸材料を含む電着可能コーティング組成物および電着方法
JPH04226171A (ja) カチオン性マイクロゲルおよび電着におけるその使用
JPS6079072A (ja) 基板を電着塗装する方法
KR970058793A (ko) 도장방법
CN106905664B (zh) 一种功能聚胺改性的微凝胶、制备方法及其用途
CN109504264A (zh) 一种边缘防腐电泳涂料组合物、制备方法及用途
JPH0449843B2 (zh)
CN101302642A (zh) 形成电沉积涂膜的方法
EP0159363B1 (en) Self-curing resin composition
US4363710A (en) Polyadducts of ammonia and epoxide compounds, processes for their modification, and their use
JP2793870B2 (ja) 低硬化陰極電着浴
CA2088262C (en) Amide diol extended cathodic electrodeposition resins
US5108575A (en) Polyamine enamine containing cationic resin
US5089100A (en) Method of incorporating polyamine into a cationic resin
CN112812273A (zh) 一种用于阴极电泳涂料的聚环氧季铵盐乳液及其制备方法、应用
US5672432A (en) Cathodic electrocoat compositions containing self-crosslinking polymers
US4980398A (en) Polyamine enamine containing cationic resin
AU650310B2 (en) Polyol extended cathodic electrodeposition resins
US4548965A (en) Water-dispersible binders for cationic electrocoating finishes, and process for their preparation
JPH09500675A (ja) 陰極電着塗料組成物用シロキサン架橋ミクロゲル

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant