JPH07266517A

JPH07266517A - 防湿性多層押出構造物およびそれを用いた防湿性多層容器

Info

Publication number: JPH07266517A
Application number: JP6064148A
Authority: JP
Inventors: Hideo Fukushima; 英夫福島; Yusuke Terauchi; 祐介寺内; Hiroto Kashima; 浩人鹿島; Shunichi Kato; 俊一加藤
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1994-03-31
Filing date: 1994-03-31
Publication date: 1995-10-17
Anticipated expiration: 2015-12-18
Also published as: JP3119069B2

Abstract

(57)【要約】【目的】防湿包装用の構造物において、耐衝撃性に優
れ、更に従来のポリプロピレン等のポリオレフィン系の
樹脂からなる構造物よりも防湿性に優れた多層押出構造
物および多層容器、又は防湿高酸素バリア性に優れた多
層押出構造物および多層容器を提供する。【構成】ポリオレフィン系樹脂層の間に、環状オレフィ
ン成分５〜６０モル％を有するポリオレフィン樹脂層を
介在させた、少なくとも３層の樹脂構成を基本構成とす
る耐衝撃性に優れた防湿性多層押出構造物およびそれを
用いて成形した防湿性多層容器である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水蒸気バリアが良好か
つ、耐衝撃性に優れた防湿性多層押出構造物および、防
湿性高酸素バリア多層押出構造物に関するものであり、
さらに詳しくは、多層押出ブロー成形法、多層共押出
法、多層延伸ブロー成形法、ラミネート法、更には、多
層シートより真空又は圧空法で成形され、容器、及び袋
等に使用することができる防湿性多層押出構造物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、防湿包装用の材質として、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン系の樹脂が、価格、物性、
及び成形性などの点において良好であり、多く用いられ
ている。しかし、例えばポリプロピレンの場合、水蒸気
バリア性は透湿係数０．３ｇ・ｍｍ／ｍ²・２４ｈｒ
（ＡＳＴＭＦ１２４９）であり、前記以上の水蒸気バリ
ア性が要求される内容物においては、ポリプロピレンで
成形した包装の他に内袋、あるいは乾燥剤（水蒸気吸収
剤）等を併用するなどしている。この形態において、内
袋を用いることにより過剰包装となり、使用時の簡便性
が乏しい、廃棄物が多く出るなどの問題があり、あるい
は乾燥剤を用いることによる内容物との混同（例えば、
錠剤と間違えて誤飲してしまう等）、乾燥剤の寿命等の
問題があった。

【０００３】また、ポリプロピレンより水蒸気バリア性
の優れた樹脂として、結晶化度が２０％以下である様に
環状オレフィン成分５〜６０モル％を含有させたポリオ
レフィンがある。ただし、前記ポリオレフィン単独では
成形性が悪く、更に耐衝撃性が乏しく使用に耐えないも
のにしかならなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の様な
従来技術の問題点を解決する為になされたものであり、
防湿包装用の構造物において、耐衝撃性に優れ、更に従
来のポリプロピレン等のポリオレフィン系の樹脂からな
る構造物よりも防湿性に優れた多層押出構造物および多
層容器、又は防湿高酸素バリア性に優れた多層押出構造
物および多層容器を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリオレフィ
ン系樹脂層の間に、環状オレフィン成分５〜６０モル％
を有するポリオレフィン樹脂層を介在させた、少なくと
も３層の樹脂構成を基本構成とする耐衝撃性に優れた防
湿性多層押出構造物およびそれを用いて成形した防湿性
多層容器である。

【０００６】以下、さらに詳しく説明する。本発明によ
る耐衝撃性に優れた防湿性多層押出構造物における重要
な特徴は、中間層として環状オレフィン成分５〜６０モ
ル％を有するポリオレフィンを使用する点にある。この
環状オレフィンを有するポリオレフィンとしては、水素
と炭素からだけからなるポリオレフィン系の樹脂で、な
おかつ、主鎖骨格或いは側鎖に、結晶構造を阻害する環
状構造、カサ高い構造等の因子が存在すれば良いが、主
査骨格に環状ポリオレフィン成分を有するポリオレフィ
ン系の樹脂「環状ポリオレフィン共重合体」が好ましく
用いられる。

【０００７】環状オレフィン成分としては、例えばビシ
クロ（２．２．１）ヘプト−２−エンまたはその誘導
体、テトラシクロ（４．４．０．１^2,5．１^7,10）−３
−ドデセンまたはその誘導体、ヘキサシクロ（６．６．
１．１^3,6．１^10,13．０^2,7．０^9,14）−４−ヘプタ
デセンまたはその誘導体、オクタシクロ（８．８．０．
１^2,9．１^4,7．１^11,10．１^13,16．０^3,8．０
^12,17）−５−ドコセンまたはその誘導体、ペンタシク
ロ（６．６．１．１^3,6．０^2,7．０^9,14）−４−ヘキ
サデセンまたはその誘導体、ペンタシクロ（６．５．
１．１^3,6．０^2,7．０ ^9,13）−４−ペンタデセンまた
はその誘導体、ヘプタシクロ（８．７．０．１^2, ⁹．１
^4,7．１^11,16．０^3,8．０^12,16）−５−ヘンエイコ
センまたはその誘導体、トリシクロ（４．４．０．１
^2,5）−３−ウンデセンまたはその誘導体、トリシクロ
（４．３．０．１^2,5）−３−デセンまたはその誘導
体、ペンタシクロ（６．５．１．１^3,6．０^2,7．０
^9,13）−４，１０−ペンタデカジエンまたはその誘導
体、ペンタシクロ（４．７．０．１^2,5．０^8,13．１
^9,12）−３−ペンタデセンまたはその誘導体、ヘプタシ
クロ（７．８．０．１^3,6．０^2,7．１ ^10,17．０
^11,16．１^12,15）−４−エイコセンまたはその誘導
体、ノナシクロ（９．１０．１．１^4,7．０^3,8．０
^2,10．０^12,21．１^13,20．０^14,19．１ ^15,19）−５
−ペンタセコンまたはその誘導体をあげることができ
る。

【０００８】環状オレフィン成分を含有させるポリオレ
フィンの成分としては、例えば、エチレン、及びプロピ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−ペンテ
ン、３−メチル−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等をあげる
ことができ、これら１成分からなるホモポリマーでも、
２成分以上からなる共重合ポリマーでも良い。環状オレ
フィン成分を含有させた環状ポリオレフィン共重合体に
おいて、エチレン成分に由来する構造単位は４０〜９５
モル％、好ましくは５０〜８０モル％の範囲、環状ポリ
オレフィン成分に由来する構造単位は１モル％添加から
効果があるが、通常５〜６０モル％、好ましくは２０〜
５０モル％の範囲が適当であり、エチレン成分等のオレ
フィン成分に由来する構造単位はランダムに配列し環状
ポリオレフィン共重合体を形成している。

【０００９】また、前記環状ポリオレフィン共重合体
を、ポリオレフィン系樹脂の間に介在させることによ
り、耐衝撃性に優れ、且つ成形性の良いポリオレフィン
系樹脂を用いることにより、前記環状ポリオレフィン共
重合体の持つ衝撃強度が小さく、また成形性が悪いとい
う欠点を補うことができる。

【００１０】この前記環状ポリオレフィン共重合体を、
中間層として介在させる、ポリオレフィン系樹脂として
は、一般的なポリオレフィン樹脂、すなわちポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹
脂、ポリブテン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体等に
エチレン−αオレフィン共重合体または、プロピレン−
αオレフィン共重合体を添加した樹脂、あるいはエチレ
ン−αオレフィン共重合体または、プロピレン−αオレ
フィン共重合体の単体の樹脂等のポリオレフィン樹脂、
または、これらの２種類以上の混合物を用いることがで
きる。

【００１１】本発明の多層構造物を利用する場合の具体
的な構成はポリオレフィン系樹脂（Ａ）の間に環状オレ
フィンを有するポリオレフィン（Ｂ）が介在するように
する限り任意の配置をとることができ、例えば、下記
（イ）の構成をとる。（イ）Ａ／Ｂ／Ａの３層構成

【００１２】前記（イ）の層構成において、層間の接着
性が乏しい場合には、樹脂層の間に接着性樹脂（Ｃ）を
介在することもでき、この場合の接着性樹脂としては酸
変性オレフィン樹脂、例えば無水マレイン酸、アクリル
酸、メタクリル酸、無水イタコン酸等のエチレン系不飽
和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性されたポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−αオレフィン
共重合体等の接着性樹脂、あるいはエチレン含有量９９
〜７０モル％のエチレンと、不飽和モノカルボン酸との
共重合体、不飽和モノカルボン酸との共重合体の金属
塩、不飽和モノカルボン酸エステルとの共重合体から選
ばれる少なくとも１種の共重合体を介在させることがで
きる。その場合環状オレフィンを有するポリオレフィン
（Ｂ）に対して例えば、下記（ロ）の構成をとる。（ロ）Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａの５層構成

【００１３】耐衝撃性、耐熱性、及び水蒸気バリア性に
加えて、酸素等のガスバリア性が要求される場合には、
ガスバリア性樹脂（Ｄ）に対して例えば、下記（ハ）〜
（チ）の構成をとる。（ハ）Ａ／Ｂ／Ｄ／Ａの４層構成（ニ）Ａ／Ｂ／Ｄ／Ｂ／Ａの５層構成（ホ）Ａ／Ｄ／Ｂ／Ａの４層構成（ヘ）Ａ／Ｂ／Ａ／Ｄの４層構成（ト）Ａ／Ｂ／Ｄ／Ａ／Ｄの５層構成（チ）Ｄ／Ａ／Ｂ／Ａの４層構成前記（ハ）〜（チ）のガスバリア性樹脂（Ｄ）として
は、多塩基酸と多価アルコールからなる共重合体また
は、それぞれ多塩基酸と多価アルコールに、コモノマー
成分として他の多塩基酸および他の多価アルコール成分
を含む共重合体や、エチレン含量が２５〜６０モル％の
エチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９６％以
上にケン化して得られる共重合体や、炭素数１００個あ
たりのアミド基の数が３〜３０個の範囲で含有されるホ
モポリアミド、コポリアミド、またはそのブレンド樹脂
が好適に使用し得る。また前記した層構成において、層
間の接着性が乏しい場合には、樹脂層の間に接着性樹脂
を介在することもでき、この場合の接着性樹脂としては
酸変性オレフィン樹脂、例えば無水マレイン酸、アクリ
ル酸、メタクリル酸、無水イタコン酸等のエチレン系不
飽和カルボン酸またはその無水物でグラフト変性された
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−αオレフィ
ン共重合体等の接着性樹脂を介在させることができる。

【００１４】本発明の防湿性多層構造物はスクラップ樹
脂を介在することもでき、具体的には、スクラップ樹脂
層（Ｅ）に対して下記（リ）、及び（ヌ）の層構成があ
げられる。（リ）Ａ／Ｂ／Ｅ／Ａの４層構成（ヌ）Ａ／Ｅ／Ｂ／Ｅ／Ａの５層構成さらに、スクラップ樹脂層を含む構成において、前記し
たガスバリア性樹脂層を含む構成との組み合わせること
もなんら差し支えはない。また層間の接着性が乏しい場
合には、樹脂層の間に前記した接着性樹脂を介在するこ
ともできる。

【００１５】本発明の多層構造物をヒートシール等によ
り製袋する場合の具体的な層構成として、基材層（Ｆ）
としてシーラント層より熱変形温度の高い樹脂層、例え
ば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカー
ボネート系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂等が良好
に使用できる。前記基材層は、一般的な押出ラミネート
法（ドライラミネート、ウェットラミネート）による基
材として、二軸延伸フィルムの構成であっても差し支え
なく、例えばポリエステル系樹脂の場合、成形後縦方向
に４〜６倍、横方向に４〜６倍二軸延伸して、二軸延伸
後熱固定した二軸延伸ポリエステルフィルム等が好まし
く用いられる。あるいは、基材層とも共押出であっても
差し支えなく、更に、金属等で蒸着された基材層を用い
てもなんら差し支えない。また、シーラント層構成中の
ポリオレフィン系樹脂は、一般的なポリオレフィン樹
脂、すなわちポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、
ポリメチルペンテン樹脂、ポリブテン樹脂、エチレン酢
酸ビニル共重合体等にエチレン−αオレフィン共重合体
または、プロピレン−αオレフィン共重合体を添加した
樹脂、あるいはエチレン−αオレフィン共重合体また
は、プロピレン−αオレフィン共重合体の単体の樹脂等
のポリオレフィン樹脂あるいは、これらのブレンド樹脂
等が使用でき、具体的には基材層（Ｆ）に対して下記
（ル）の層構成があげられる。（ル）Ｆ／Ａ／Ｂ／Ａ前記（ル）の層構成において、層間の接着性が乏しい場
合には、樹脂層の間に前記した接着性樹脂を介在するこ
ともでき、さらに前記したガスバリア性樹脂層を含む構
成、加えて前記したスクラップ層を含む構成との組み合
わせることもなんら差し支えはない。

【００１６】本発明における耐衝撃性に優れた防湿性多
層押出構造物は、環状オレフィン成分５〜６０モル％を
有するポリオレフィンを、ポリオレフィン樹脂に介在さ
せる３層構成を基本とし、前記したようなバリエーショ
ンを有し、層構成が対称であっても非対称であっても差
し支えない。

【００１７】

【作用】本発明では、ポリオレフィン系樹脂層の間に、
環状オレフィン成分５〜６０モル％を有するポリオレフ
ィン樹脂層を介在させることにより、耐衝撃性に優れた
防湿性多層押出構造物を提供可能とする。

【００１８】

【実施例】以下に本発明の実施例とその比較例を示す。＜実施例１＞３本のスクリュー押出機を有する多層押出
ブロー成形機を用いて、外層として、ポリエチレン樹
脂、中間層樹脂として、環状ポリオレフィン共重合体
（環状オレフィン成分；５０モル％，エチレン成分；５
０モル％）樹脂、内層としてポリエチレン樹脂の３層構
成、胴部平均肉厚７５０μｍ、内容積８００ｍｌのボト
ルを成形した。

【００１９】＜実施例２＞３本のスクリュー押出機を有
する多層押出ブロー成形機を用いて、外層として、ポリ
プロピレン樹脂、中間層樹脂として、環状ポリオレフィ
ン共重合体（環状オレフィン成分；５０モル％，エチレ
ン成分；５０モル％）樹脂、内層としてポリプロピレン
樹脂の３層構成、胴部平均肉厚７５０μｍ、内容積８０
０ｍｌのボトルを成形した。

【００２０】＜実施例３＞３本のスクリュー押出機を有
する多層押出ブロー成形機を用いて、外層として、ポリ
エチレン樹脂、中間層樹脂として、環状ポリオレフィン
共重合体（環状オレフィン成分；２０モル％，エチレン
成分；８０モル％）樹脂、内層としてポリエチレン樹脂
の３層構成、胴部平均肉厚７５０μｍ、内容積８００ｍ
ｌのボトルを成形した。

【００２１】＜実施例４＞３本のスクリュー押出機を有
する多層押出成形機を用いて、外層として、ポリエチレ
ン樹脂、中間層樹脂として、環状ポリオレフィン共重合
体（環状オレフィン成分；５０モル％，エチレン成分；
５０モル％）樹脂、内層としてポリエチレン樹脂の３層
構成、平均厚さ２ｍｍのシートを成形し、さらに真空成
形により、胴部平均肉厚５００μｍ、内容積１００ｍｌ
のカップを成形した。

【００２２】＜実施例５＞３本のスクリュー押出機を有
する多層延伸ブロー成形機を用いて、外層として、ポリ
プロピレン樹脂、中間層樹脂として、環状ポリオレフィ
ン共重合体（環状オレフィン成分；５０モル％，エチレ
ン成分；５０モル％）樹脂、内層としてポリプロピレン
樹脂の３層構成、胴部平均肉厚５５０μｍ、縦延伸倍率
２．０倍、横延伸倍率２．３５倍、面倍率４．７０倍、
表面積０．０５０ｍ²、内容積５００ｍｌのボトルを成
形した。

【００２３】＜実施例６＞６本のスクリュー押出機を有
する多層押出ブロー成形機を用いて、第１層（最外層）
として、ポリエチレン樹脂、第２層として、環状ポリオ
レフィン共重合体（環状オレフィン成分；５０モル％，
エチレン成分；５０モル％）樹脂、第３層の接着剤層と
して、エチレンとα−オレフィン共重合体の無水マレイ
ン酸変性物、第４層のガスバリア性樹脂として、エチレ
ン含量が２５モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
を、ケン化度９６％にケン化して得られる共重合体、第
５層の接着剤層として、エチレンとα−オレフィン共重
合体の無水マレイン酸変性物、第６層（最内層）として
ポリエチレン樹脂の６層構成、胴部平均肉厚７５０μ
ｍ、内容積８００ｍｌのボトルを成形した。

【００２４】＜実施例７＞７本のスクリュー押出機を有
する多層押出ブロー成形機を用いて、第１層（最外層）
として、ポリエチレン樹脂、第２層として、環状ポリオ
レフィン共重合体（環状オレフィン成分；５０モル％，
エチレン成分；５０モル％）樹脂、第３層の接着剤層と
して、エチレンとα−オレフィン共重合体の無水マレイ
ン酸変性物、第４層のガスバリア性樹脂として、エチレ
ン含量が２５モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
を、ケン化度９６％にケン化して得られる共重合体、第
５層の接着剤層として、エチレンとα−オレフィン共重
合体の無水マレイン酸変性物、第６層として、環状ポリ
オレフィン共重合体（環状オレフィン成分；５０モル
％，エチレン成分；５０モル％）樹脂、第７層（最内
層）としてポリエチレン樹脂の７層構成、胴部平均肉厚
７５０μｍ、内容積８００ｍｌのボトルを成形した。

【００２５】＜実施例８＞５本のスクリュー押出機を有
する多層押出ブロー成形機を用いて、第１層（最外層）
として、ポリエチレン樹脂、第２層として、環状ポリオ
レフィン共重合体（環状オレフィン成分；５０モル％，
エチレン成分；５０モル％）樹脂、第３層としてポリエ
チレン樹脂、第４層の接着剤層として、エチレンとα−
オレフィン共重合体の無水マレイン酸変性物、第５層
（最内層）のガスバリア樹脂として、エチレン含量が２
５モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度
９６％にケン化して得られる共重合体の５層構成、胴部
平均肉厚７５０μｍ、内容積８００ｍｌのボトルを成形
した。

【００２６】＜実施例９＞８本のスクリュー押出機を有
する多層押出ブロー成形機を用いて、第１層（最外層）
として、ポリエチレン樹脂、第２層として、環状ポリオ
レフィン共重合体（環状オレフィン成分；５０モル％，
エチレン成分；５０モル％）樹脂、第３層の接着剤層と
して、エチレンとα−オレフィン共重合体の無水マレイ
ン酸変性物、第４層のガスバリア性樹脂として、エチレ
ン含量が２５モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
を、ケン化度９６％にケン化して得られる共重合体、第
５層の接着剤層として、エチレンとα−オレフィン共重
合体の無水マレイン酸変性物、第６層として、ポリエチ
レン樹脂、第７層の接着剤層として、エチレンとα−オ
レフィン共重合体の無水マレイン酸変性物、第８層（最
内層）のガスバリア性樹脂として、エチレン含量が２５
モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度９
６％にケン化して得られる共重合体の８層構成、胴部平
均肉厚７５０μｍ、内容積８００ｍｌのボトルを成形し
た。

【００２７】＜実施例１０＞５本のスクリュー押出機を
有する多層押出ブロー成形機を用いて、第１層（最外
層）のガスバリア樹脂として、エチレン含量が２５モル
％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度９６％
にケン化して得られる共重合体、第２層の接着剤層とし
て、エチレンとα−オレフィン共重合体の無水マレイン
酸変性物、第３層として、ポリエチレン樹脂、第４層と
して、環状ポリオレフィン共重合体（環状オレフィン成
分；５０モル％，エチレン成分；５０モル％）樹脂、第
５層（最内層）として、ポリエチレン樹脂の５層構成、
胴部平均肉厚７５０μｍ、内容積８００ｍｌのボトルを
成形した。

【００２８】＜実施例１１＞５本のスクリュー押出機を
有する多層押出ブロー成形機を用いて、第１層（最外
層）として、ポリエチレン樹脂、第２層の接着剤層とし
てエチレンとα−オレフィン共重合体の無水マレイン酸
変性物、第３層樹脂として、環状ポリオレフィン共重合
体（環状オレフィン成分；５０モル％，エチレン成分；
５０モル％）樹脂、第４層の接着剤層としてエチレンと
α−オレフィン共重合体の無水マレイン酸変性物、第５
層（最内層）としてポリエチレン樹脂の５層構成、胴部
平均肉厚７５０μｍ、内容積８００ｍｌのボトルを成形
した。

【００２９】＜実施例１２＞４本のスクリュー押出機を
有する多層押出ブロー成形機を用いて、第１層（最外
層）として、ポリエチレン樹脂、第２層樹脂として、環
状ポリオレフィン共重合体（環状オレフィン成分；５０
モル％，エチレン成分；５０モル％）樹脂、第３層のス
クラップ層として、ポリエチレン樹脂と、本実施例から
なる多層構造物のスクラップ材を５０：５０重量比で混
合した樹脂、第４層（最内層）としてポリエチレン樹脂
の４層構成、胴部平均肉厚７５０μｍ、内容積８００ｍ
ｌのボトルを成形した。

【００３０】＜実施例１３＞７本のスクリュー押出機を
有する多層押出ブロー成形機を用いて、第１層（最外
層）として、ポリエチレン樹脂、第２層樹脂として、環
状ポリオレフィン共重合体（環状オレフィン成分；５０
モル％，エチレン成分；５０モル％）樹脂、第３層の接
着剤層としてエチレンとα−オレフィン共重合体の無水
マレイン酸変性物、第４層のガスバリア性樹脂として、
エチレン含量が２５モル％のエチレン−酢酸ビニル共重
合体を、ケン化度９６％にケン化して得られる共重合
体、第５層の接着剤層としてエチレンとα−オレフィン
共重合体の無水マレイン酸変性物、第６層のスクラップ
層として、ポリエチレン樹脂と、本実施例からなる多層
構造物のスクラップ材を５０：５０重量比で混合した樹
脂、第７層（最内層）として、ポリエチレン樹脂の７層
構成、胴部平均肉厚７５０μｍ、内容積８００ｍｌのボ
トルを成形した。

【００３１】＜実施例１４＞７本のスクリュー押出機を
有する多層押出ブロー成形機を用いて、第１層（最外
層）として、ポリエチレン樹脂、第２層の接着剤層とし
て、エチレンとα−オレフィン共重合体の無水マレイン
酸変性物、第３層として、環状ポリオレフィン共重合体
（環状オレフィン成分；５０モル％，エチレン成分；５
０モル％）樹脂、第４層の接着剤層として、エチレンと
α−オレフィン共重合体の無水マレイン酸変性物、第５
層のガスバリア性樹脂として、エチレン含量が２５モル
％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度９６％
にケン化して得られる共重合体、第６層の接着剤層とし
て、エチレンとα−オレフィン共重合体の無水マレイン
酸変性物、第７層（最内層）としてポリエチレン樹脂の
７層構成、胴部平均肉厚７５０μｍ、内容積８００ｍｌ
のボトルを成形した。

【００３２】＜実施例１５＞８本のスクリュー押出機を
有する多層押出ブロー成形機を用いて、第１層（最外
層）として、ポリエチレン樹脂、第２層の接着剤層とし
て、エチレンとα−オレフィン共重合体の無水マレイン
酸変性物、第３層として、環状ポリオレフィン共重合体
（環状オレフィン成分；５０モル％，エチレン成分；５
０モル％）樹脂、第４層の接着剤層として、エチレンと
α−オレフィン共重合体の無水マレイン酸変性物、第５
層のガスバリア性樹脂として、エチレン含量が２５モル
％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度９６％
にケン化して得られる共重合体、第６層の接着剤層とし
て、エチレンとα−オレフィン共重合体の無水マレイン
酸変性物、第７層のスクラップ層として、ポリエチレン
樹脂と、本実施例からなる多層構造物のスクラップ材を
５０：５０重量比で混合した樹脂、第８層（最内層）と
してポリエチレン樹脂の８層構成、胴部平均肉厚７５０
μｍ、内容積８００ｍｌのボトルを成形した。

【００３３】＜実施例１６＞４本のスクリュー押出機を
有する多層押出成形機を用いて、基材層（最外層）とし
て、ポリエチレンテレフタレート樹脂、第２層樹脂とし
てポリエチレン樹脂、第３層樹脂として、環状ポリオレ
フィン共重合体（環状オレフィン成分；５０モル％，エ
チレン成分；５０モル％）樹脂、第４層（最内層）樹脂
としてポリエチレン樹脂の４層構成、平均厚さ２５０μ
ｍのフィルムを成形し、さらにヒートシールにより、内
容積２００ｍｌのパウチを製袋した。

【００３４】＜実施例１７＞二軸延伸されたポリエチレ
ンテレフタレート樹脂構成フィルムの基材層と、３本の
スクリュー押出機を有する多層押出成形機を用いて成形
された、第１層樹脂として、ポリエチレン樹脂、第２層
樹脂として、環状ポリオレフィン共重合体（環状オレフ
ィン成分；５０モル％，エチレン成分；５０モル％）樹
脂、第３層樹脂として、ポリエチレン樹脂の３層構成の
フィルムを、ドライラミネート法により張り合わせ、
（ラミネート面は基材層と第１層の間）、平均厚さ２５
０μｍのフィルムを成形し、さらにヒートシールによ
り、内容積２００ｍｌのパウチを製袋した。

【００３５】＜実施例１８＞あらかじめ、基材層にアル
ミ蒸着された、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹
脂構成フィルムと、３本のスクリュー押出機を有する多
層押出成形機を用いて成形された、第１層樹脂として、
ポリエチレン樹脂、第２層樹脂として、環状ポリオレフ
ィン共重合体（環状オレフィン成分；５０モル％，エチ
レン成分；５０モル％）樹脂、第３層樹脂として、ポリ
エチレン樹脂の３層構成のフィルムを、ドライラミネー
ト法により張り合わせ（ラミネート面は基材層と第１層
の間）、平均厚さ２５０μｍのフィルムを成形し、さら
にヒートシールにより、内容積２００ｍｌのパウチを製
袋した。

【００３６】＜実施例１９＞二軸延伸されたポリエチレ
ンテレフタレート樹脂構成フィルムの基材層と、４本の
スクリュー押出機を有する多層押出成形機を用いて成形
された、第１層樹脂として、ポリエチレン樹脂、第２層
樹脂として、環状ポリオレフィン共重合体（環状オレフ
ィン成分；５０モル％，エチレン成分；５０モル％）樹
脂、第３層のスクラップ層として、ポリエチレン樹脂
と、本実施例からなる多層構造物のスクラップ材を５
０：５０重量比で混合した樹脂、第４層樹脂として、ポ
リエチレン樹脂の４層構成のフィルムを、ドライラミネ
ート法により張り合わせ（ラミネート面は基材層と第１
層の間）、平均厚さ２５０μｍのフィルムを成形し、さ
らにヒートシールにより、内容積２００ｍｌのパウチを
製袋した。

【００３７】＜実施例２０＞二軸延伸されたポリエチレ
ンテレフタレート樹脂構成フィルムの基材層と、５本の
スクリュー押出機を有する多層押出成形機を用いて成形
された、第１層樹脂として、ポリエチレン樹脂、第２層
の接着剤層として、エチレンとα−オレフィン共重合体
の無水マレイン酸変性物、第３層樹脂として、環状ポリ
オレフィン共重合体（環状オレフィン成分；５０モル
％，エチレン成分；５０モル％）樹脂、第４層の接着剤
層として、エチレンとα−オレフィン共重合体の無水マ
レイン酸変性物、第５層樹脂として、ポリエチレン樹脂
の５層構成のフィルムを、ドライラミネート法により張
り合わせ（ラミネート面は基材層と第１層の間）、平均
厚さ２５０μｍのフィルムを成形し、さらにヒートシー
ルにより、内容積２００ｍｌのパウチを製袋した。

【００３８】＜実施例２１＞二軸延伸されたポリエチレ
ンテレフタレート樹脂構成フィルムの基材層と、６本の
スクリュー押出機を有する多層押出成形機を用いて成形
された、第１層樹脂として、ポリエチレン樹脂、第２層
の接着剤層として、エチレンとα−オレフィン共重合体
の無水マレイン酸変性物、第３層樹脂として、環状ポリ
オレフィン共重合体（環状オレフィン成分；５０モル
％，エチレン成分；５０モル％）樹脂、第４層の接着剤
層として、エチレンとα−オレフィン共重合体の無水マ
レイン酸変性物、第５層のスクラップ層として、ポリエ
チレン樹脂と、本実施例からなる多層構造物のスクラッ
プ材を５０：５０重量比で混合した樹脂、第６層樹脂と
して、ポリエチレン樹脂の６層構成のフィルムを、ドラ
イラミネート法により張り合わせ（ラミネート面は基材
層と第１層の間）、平均厚さ２５０μｍのフィルムを成
形し、さらにヒートシールにより、内容積２００ｍｌの
パウチを製袋した。

【００３９】＜実施例２２＞二軸延伸されたポリエチレ
ンテレフタレート樹脂構成フィルムの基材層と、６本の
スクリュー押出機を有する多層押出成形機を用いて成形
された、第１層樹脂として、ポリエチレン樹脂、第２層
樹脂として、環状ポリオレフィン共重合体（環状オレフ
ィン成分；５０モル％，エチレン成分；５０モル％）樹
脂、第３層の接着剤層として、エチレンとα−オレフィ
ン共重合体の無水マレイン酸変性物、第４層のガスバリ
ア性樹脂として、エチレン含量が２５モル％のエチレン
−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度９６％にケン化して
得られる共重合体、第５層の接着剤層として、エチレン
とα−オレフィン共重合体の無水マレイン酸変性物、第
６層樹脂として、ポリエチレン樹脂の６層構成のフィル
ムを、ドライラミネート法により張り合わせ（ラミネー
ト面は基材層と第１層の間）、平均厚さ２５０μｍのフ
ィルムを成形し、さらにヒートシールにより、内容積２
００ｍｌのパウチを製袋した。

【００４０】＜実施例２３＞二軸延伸されたポリエチレ
ンテレフタレート樹脂構成フィルムの基材層と、７本の
スクリュー押出機を有る多層押出成形機を用いて成形さ
れた、第１層樹脂として、ポリエチレン樹脂、第２層樹
脂として、環状ポリオレフィン共重合体（環状オレフィ
ン成分；５０モル％，エチレン成分；５０モル％）樹
脂、第３層の接着剤層として、エチレンとα−オレフィ
ン共重合体の無水マレイン酸変性物、第４層のガスバリ
ア性樹脂として、エチレン含量が２５モル％のエチレン
−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度９６％にケン化して
得られる共重合体、第５層の接着剤層として、エチレン
とα−オレフィン共重合体の無水マレイン酸変性物、第
６層のスクラップ層として、ポリエチレン樹脂と、本実
施例からなる多層構造物のスクラップ材を５０：５０重
量比で混合した樹脂、第７層樹脂として、ポリエチレン
樹脂の７層構成のフィルムを、ドライラミネート法によ
り張り合わせ（ラミネート面は基材層と第１層の間）、
平均厚さ２５０μｍのフィルムを成形し、さらにヒート
シールにより、内容積２００ｍｌのパウチを製袋した。

【００４１】＜実施例２４＞二軸延伸されたポリエチレ
ンテレフタレート樹脂構成フィルムの基材層と、７本の
スクリュー押出機を有する多層押出成形機を用いて成形
された、第１層樹脂として、ポリエチレン樹脂、第２層
の接着剤層として、エチレンとα−オレフィン共重合体
の無水マレイン酸変性物、第３層樹脂として、環状ポリ
オレフィン共重合体（環状オレフィン成分；５０モル
％，エチレン成分；５０モル％）樹脂、第４層の接着剤
層として、エチレンとα−オレフィン共重合体の無水マ
レイン酸変性物、第５層のガスバリア性樹脂として、エ
チレン含量が２５モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体を、ケン化度９６％にケン化して得られる共重合体、
第６層の接着剤層として、エチレンとα−オレフィン共
重合体の無水マレイン酸変性物、第７層樹脂として、ポ
リエチレン樹脂の７層構成のフィルムを、ドライラミネ
ート法により張り合わせ（ラミネート面は基材層と第１
層の間）、平均厚さ２５０μｍのフィルムを成形し、さ
らにヒートシールにより、内容積２００ｍｌのパウチを
製袋した。

【００４２】＜実施例２５＞二軸延伸されたポリエチレ
ンテレフタレート樹脂構成フィルムの基材層と、８本の
スクリュー押出機を有する多層押出成形機を用いて成形
された、第１層樹脂として、ポリエチレン樹脂、第２層
の接着剤層として、エチレンとα−オレフィン共重合体
の無水マレイン酸変性物、第３層樹脂として、環状ポリ
オレフィン共重合体（環状オレフィン成分；５０モル
％，エチレン成分；５０モル％）樹脂、第４層の接着剤
層として、エチレンとα−オレフィン共重合体の無水マ
レイン酸変性物、第５層のガスバリア性樹脂として、エ
チレン含量が２５モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合
体を、ケン化度９６％にケン化して得られる共重合体、
第６層の接着剤層として、エチレンとα−オレフィン共
重合体の無水マレイン酸変性物、第７層のスクラップ層
として、ポリエチレン樹脂と、本実施例からなる多層構
造物のスクラップ材を５０：５０重量比で混合した樹
脂、第８層樹脂として、ポリエチレン樹脂の８層構成の
フィルムを、ドライラミネート法により張り合わせ（ラ
ミネート面は基材層と第１層の間）、平均厚さ２５０μ
ｍのフィルムを成形し、さらにヒートシールにより、内
容積２００ｍｌのパウチを製袋した。

【００４３】＜比較例１＞１本のスクリュー押出機を有
するブロー成形機を用いて、ポリエチレン樹脂の単層構
成、胴部平均肉厚７５０μｍ、内容積８００ｍｌのボト
ルを成形した。

【００４４】＜比較例２＞１本のスクリュー押出機を有
するブロー成形機を用いて、ポリプロピレン樹脂の単層
構成、胴部平均肉厚７５０μｍ、内容積８００ｍｌのボ
トルを成形した。

【００４５】＜比較例３＞１本のスクリュー押出機を有
するブロー成形機を用いて、環状ポリオレフィン共重合
体（環状オレフィン成分；５０モル％，エチレン成分；
５０モル％）樹脂の単層構成、胴部平均肉厚７５０μ
ｍ、内容積８００ｍｌのボトルを成形した。

【００４６】＜比較例４＞１本のスクリュー押出機を有
する押出成形機を用いて、ポリプロピレン樹脂の単層構
成、平均厚さ２ｍｍのシートを成形し、さらに真空成形
により、胴部平均肉厚５００μｍ、内容積１００ｍｌの
カップを成形した。

【００４７】＜比較例５＞１本のスクリュー押出機を有
する押出成形機を用いて、環状ポリオレフィン共重合体
（環状オレフィン成分；５０モル％，エチレン成分；５
０モル％）樹脂の単層構成、平均厚さ２ｍｍのシートを
成形し、さらに真空成形により、胴部平均肉厚５００μ
ｍ、内容積１００ｍｌのカップを成形した。

【００４８】＜比較例６＞１本のスクリュー押出機を有
する延伸ブロー成形機を用いて、ポリプロピレン樹脂の
単層構成、胴部平均肉厚５５０μｍ、縦延伸倍率２．０
倍、横延伸倍率２．３５倍、面倍率４．７０倍、表面積
０．０５０ｍ²、内容積５００ｍｌのボトルを成形し
た。

【００４９】＜比較例７＞１本のスクリュー押出機を有
する延伸ブロー成形機を用いて、環状ポリオレフィン共
重合体（環状オレフィン成分；５０モル％，エチレン成
分；５０モル％）樹脂の単層構成、胴部平均肉厚５５０
μｍ、縦延伸倍率２．０倍、横延伸倍率２．３５倍、面
倍率４．７０倍、表面積０．０５０ｍ²、内容積５００
ｍｌのボトルを成形した。

【００５０】＜比較例８＞２本のスクリュー押出機を有
する多層押出成形機を用いて、基材層（外層）として、
ポリエチレンテレフタレート樹脂、内層としてポリプロ
ピレン樹脂の２層構成、平均厚さ２５０μｍのフィルム
を成形し、さらにヒートシールにより、内容積２００ｍ
ｌのパウチを製袋した。

【００５１】＜比較例９＞二軸延伸されたポリエチレン
テレフタレート樹脂構成フィルムの基材層と、１本のス
クリュー押出機を有する多層押出成形機を用いて成形さ
れた、環状ポリオレフィン共重合体（環状オレフィン成
分；５０モル％，エチレン成分；５０モル％）樹脂の単
層フィルムを、ドライラミネート法により張り合わせ、
平均厚さ２５０μｍのフィルムを成形し、さらにヒート
シールにより、内容積２００ｍｌのパウチを製袋した。

【００５２】＜比較例１０＞二軸延伸されたポリエチレ
ンテレフタレート樹脂構成フィルムの基材層と、１本の
スクリュー押出機を有する多層押出成形機を用いて成形
された、ポリエチレン樹脂のフィルムを、ドライラミネ
ート法により張り合わせ、平均厚さ２５０μｍのフィル
ムを成形し、さらにヒートシールにより、内容積２００
ｍｌのパウチを製袋した。

【００５３】以上の結果を（表１）、（表２）に示す。
（評価方法）落下衝撃強度については、容器１０個に
水を満水まで充填し、５℃に１２時間保存後、正立状態
でコンクリート上に１ｍの高さより、１０回自由落下さ
せた場合の割れ本数を測定した。透湿度については、Ｊ
ＩＳＺ０２２２に準拠した透湿度測定を行った。

【００５４】

【表１】

【００５５】（表１）は、各実施例で得られた容器の物
性を示す。

【００５６】

【表２】

【００５７】（表２）は、各比較例で得られた容器の物
性を示す。

【００５８】

【発明の効果】本発明の方法によると、ポリオレフィン
系樹脂層の間に、環状オレフィン成分５〜６０モル％を
有するポリオレフィン樹脂層を介在させることにより、
物性及び、成形性等の点において良好で、耐衝撃性に優
れ、更に従来のポリオレフィン系樹脂よりも、防湿性に
優れた多層押出構造物およびそれを用いた防湿性に優れ
た多層容器を得ることが可能となる。

フロントページの続き (72)発明者加藤俊一東京都台東区台東一丁目５番１号凸版印刷株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオレフィン系樹脂層の間に、環状オレ
フィン成分５〜６０モル％を有するポリオレフィン樹脂
層を介在させたことを特徴とする、少なくとも３層の樹
脂構成からなる耐衝撃性に優れた防湿性多層押出構造
物。
【請求項２】前記ポリオレフィン系樹脂層の間に、前記
防湿性多層押出構造物のリサイクル材料を含有する層
を、少なくとも１層有することを特徴とする請求項１記
載の耐衝撃性に優れた防湿性多層押出構造物。
【請求項３】請求項１記載の樹脂構成において、ポリオ
レフィン系樹脂層の間に接着性樹脂層を、少なくとも１
層有することを特徴とする耐衝撃性に優れた防湿性多層
押出構造物。
【請求項４】前記ポリオレフィン系樹脂層の間に、前記
防湿性多層押出構造物のリサイクル材料を含有する層
を、少なくとも１層有することを特徴とする請求項３記
載の耐衝撃性に優れた防湿性多層押出構造物。
【請求項５】請求項１記載の樹脂構成において、ガスバ
リア性樹脂層を少なくとも１層有することを特徴とする
耐衝撃性に優れた防湿性多層押出構造物。
【請求項６】前記ポリオレフィン系樹脂層の間に、前記
防湿性多層押出構造物のリサイクル材料を含有する層
を、少なくとも１層有することを特徴とする請求項５記
載の耐衝撃性に優れた防湿性多層押出構造物。
【請求項７】請求項５記載の樹脂構成において、最外層
となる樹脂層と最内層となる樹脂層の間に接着性樹脂層
を、少なくとも１層有することを特徴とする耐衝撃性に
優れた防湿性多層押出構造物。
【請求項８】前記ポリオレフィン系樹脂層の間に、前記
防湿性多層押出構造物のリサイクル材料を含有する層
を、少なくとも１層有することを特徴とする請求項７記
載の耐衝撃性に優れた防湿性多層押出構造物。
【請求項９】シーラント層として、請求項１記載の耐衝
撃性に優れた防湿性多層押出構造物からなる層構成、外
層である基材層として、シーラント層構成中の最内層樹
脂層であるポリオレフィン系樹脂層より熱変形温度の高
い樹脂層を有することを特徴とする、少なくとも４層の
樹脂構成からなる耐衝撃性に優れた防湿性多層押出構造
物。
【請求項１０】前記シーラント層構成中のポリオレフィ
ン系樹脂層の間に、前記防湿性多層押出構造物のリサイ
クル材料を含有する層を、少なくとも１層有することを
特徴とする請求項９記載の耐衝撃性に優れた防湿性多層
押出構造物。
【請求項１１】請求項９記載の樹脂構成において、各樹
脂層の間に接着性樹脂層を、少なくとも１層有すること
を特徴とする耐衝撃性に優れた防湿性多層押出構造物。
【請求項１２】前記シーラント層構成中のポリオレフィ
ン系樹脂層の間に、前記防湿性多層押出構造物のリサイ
クル材料を含有する層を、少なくとも１層有することを
特徴とする請求項１１記載の耐衝撃性に優れた防湿性多
層押出構造物。
【請求項１３】請求項９記載の樹脂構成において、シー
ラント層構成中のポリオレフィン系樹脂層の間に、ガス
バリア性樹脂層を、少なくとも１層有することを特徴と
する耐衝撃性に優れた防湿性多層押出構造物。
【請求項１４】前記シーラント層構成中のポリオレフィ
ン系樹脂層の間に、前記防湿性多層押出構造物のリサイ
クル材料を含有する層を、少なくとも１層有することを
特徴とする請求項１３記載の耐衝撃性に優れた防湿性多
層押出構造物。
【請求項１５】請求項１３記載の樹脂構成において、各
樹脂層の間に接着性樹脂層を、少なくとも１層有するこ
とを特徴とする耐衝撃性に優れた防湿性多層押出構造
物。
【請求項１６】前記シーラント層構成中のポリオレフィ
ン系樹脂層の間に、前記防湿性多層押出構造物のリサイ
クル材料を含有する層を、少なくとも１層有することを
特徴とする請求項１５記載の耐衝撃性に優れた防湿性多
層押出構造物。
【請求項１７】請求項１乃至請求項１６に記載の防湿性
多層押出構造物において、多層シート成形品であること
を特徴とする、耐衝撃性に優れた防湿性多層押出構造
物。
【請求項１８】請求項１乃至請求項８に記載の防湿性多
層押出構造物であって、多層シートの真空成形又は圧空
成形、あるいは真空圧空成形方法を用いて成形されたこ
とを特徴とする、耐衝撃性に優れた防湿性多層容器。
【請求項１９】請求項１乃至請求項８に記載の防湿性多
層押出構造物であって、該防湿性多層押出構造物を多層
ブロー成形方法を用いて成形されたことを特徴とする、
耐衝撃性に優れた防湿性多層容器。
【請求項２０】請求項１乃至請求項８に記載の防湿性多
層押出構造物であって、該防湿性多層押出構造物を多層
延伸ブロー成形方法を用いて成形されたことを特徴とす
る、耐衝撃性に優れた防湿性多層容器。