JPH0726126A

JPH0726126A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0726126A
Application number: JP19697893A
Authority: JP
Inventors: Takamasa Owaki; 隆正大脇; Soichiro Kishimoto; 聡一郎岸本; Akio Motoyama; 秋男本山; Yukiko Inui; 由起子乾; Yasuyo Hashimoto; 安代橋本
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1993-07-13
Filing date: 1993-07-13
Publication date: 1995-01-27

Abstract

(57)【要約】【目的】機械的物性、透明性、耐薬品性を維持しなが
ら耐熱性と成形性に優れた樹脂組成物を提供する。【構成】下記一般式（１）で表される二価フェノール
と芳香族ジカルボン酸またはこれらの機能誘導体の混合
物とから得られるポリアリレートとポリエチレンテレフ
タレートとからなる樹脂組成物であって、前記両ポリマ
ーの総重量に対し、ポリエチレンテレフタレートの含有
量が１０〜９０重量％である樹脂組成物。【化１】［但し、Ｒ₁〜Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子及び炭化
水素基から選ばれ、Ｒ₃〜Ｒ₁₂は、水素原子及び炭化水
素基から選ばれ、Ｘは、アルキレン基、アルキリデン基
及びフェニルアルキリデン基から選ばれる。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、脂肪族環を有する二価
フェノールと芳香族ジカルボン酸またはこれらの機能誘
導体の混合物とから得られるポリアリレートとポリエチ
レンテレフタレートとからなる樹脂組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】二価フェノール類、特に２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとイソフタル酸と
テレフタル酸またはこれらの機能誘導体の混合物とから
得られるポリアリレートとポリエチレンテレフタレート
からなる樹脂組成物は、機械的強度や透明性さらに耐薬
品性に優れているため、その成形品は電気・電子・自動
車・食品の分野に広く使用されていることはよく知られ
ている。しかし、かかる用途分野においては近年部品の
薄肉化にともなって、ますますプラスチックの耐熱性と
成形性に対する要求が高まり、機械的物性、透明性、耐
薬品性を維持しながら耐熱性と成形性が向上した樹脂組
成物が求められていた。

【０００３】ポリアリレートとポリエチレンテレフタレ
ートからなる樹脂組成物の耐熱性を向上させるために
は、前述のポリアリレートよりも更に高い耐熱性を有す
るポリアリレート（例えば米国特許３２１６９７０号明
細書に記載の１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタンとテレフタル酸及びイソフタル酸
から得られるポリアリレートなど）を用いることが必要
である。しかしながら、このようなポリアリレートは、
耐熱性には優れるが、溶融粘度が高いので、ポリアリレ
ートとポリエチレンテレフタレートからなる樹脂組成物
を得るために、溶融混練するために押出し温度を高くす
る必要がある。そのため、ポリエチレンテレフタレート
の分解などによる物性低下が起こり、樹脂組成物の機械
的物性や透明性が損なわれたり、樹脂組成物が着色する
という問題点を有していた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な実状に鑑み、機械的物性、透明性、耐薬品性を維持し
ながら耐熱性と成形性に優れたポリアリレートとポリエ
チレンテレフタレートからなる樹脂組成物を提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な課題を解決する樹脂組成物を開発すべく鋭意検討の結
果、脂肪族環を有する二価フェノールをフェノール成分
としたポリアリレートとポリエチレンテレフタレートと
からなる樹脂組成物は機械的物性、透明性、耐薬品性に
優れ、しかも耐熱性と成形性に優れた樹脂組成物である
ことを見いだし、本発明に到達した。

【０００６】すなわち本発明の要旨は、下記一般式
（１）

【０００７】

【化２】

【０００８】［但し、Ｒ₁〜Ｒ₂は水素原子、ハロゲン
原子及び炭化水素基から選ばれ、Ｒ₃〜Ｒ₁₂は、水素原
子及び炭化水素基から選ばれ、Ｘは、アルキレン基、ア
ルキリデン基及びフェニルアルキリデン基から選ばれ
る。］で表される二価フェノールと芳香族ジカルボン酸
またはこれらの機能誘導体の混合物とから得られるポリ
アリレートとポリエチレンテレフタレートとからなる樹
脂組成物であって、前記両ポリマーの総重量に対し、ポ
リエチレンテレフタレートの含有量が１０〜９０重量％
である樹脂組成物である。

【０００９】以下本発明を詳細に説明する。本発明に用
いられるポリアリレートを構成する二価フェノールは、
前記一般式（１）で表される。この二価フェノール成分
として好ましいものは、例えば、下記式（２）〜（１
７）で示される二価フェノールを挙げることができ、こ
れらの１種もしくは２種以上を混合して用いてもよい。
この中でも特に好ましいのは、式（２）で示される二価
フェノールである。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】

【００１３】本発明に用いられるポリアリレートにおい
て、前述した一般式（１）で示される二価フェノール
を、実質的にその特性を損なわない範囲で、他の二価フ
ェノール類や二価アルコール類で置き換えてもよい。こ
のような二価フェノール類としては、レゾルシノール、
ハイドロキノン、ビフェノール、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシルフェニル）
エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビ
ス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２,２−ビス（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４' −ジヒドロキ
シルビフェニル、３，３',５，５' −テトラメチル−
４，４' −ジヒドロキシビフェニル、４，４'−ジヒド
ロキシベンゾフェノンを挙げることができる。また、二
価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオー
ル、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシク
ロヘキサン等を挙げることができる。

【００１４】また、本発明に用いられるポリアリレート
を構成する芳香族ジカルボン酸成分としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、４，４’−ジカ
ルボキシジフェニルエーテル、ビス（ｐ−カルボキシフ
ェニル）アルカン、４，４’−ジカルボキシジフェニル
スルホンなどがあげられ、これらの１種もしくは２種以
上を混合して用いてもよい。中でも好ましいのは、テレ
フタル酸及びイソフタル酸であり、特に好ましいのはテ
レフタル酸とイソフタル酸の混合物である。

【００１５】さらに、本発明に用いられるポリアリレー
トにおいて、前述した芳香族ジカルボン酸を、実質的に
その特性を損なわない範囲で、他の脂肪族ジカルボン酸
類で置き換えてもよい。そのようなジカルボン酸として
は、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、グルタル酸、ドデカン二酸等を挙げることができ
る。

【００１６】本発明に用いられるポリアリレートの製造
方法としては、水と相溶しない有機溶剤に溶解せしめた
芳香族ジカルボン酸クロライドとアルカリ水溶液に溶解
せしめた二価フェノールとを混合反応せしめるいわゆる
界面重合法（Ｗ．Ｍ．ＥＡＲＥＣＫＳＯＮＪ．Ｐｏｌ
ｙ．Ｓｃｉ．ＸＬ３９９１９５９年、特公昭４０−１
９５９号公報）、芳香族ジカルボン酸クロライドと二価
フェノールを有機溶剤中で反応せしめる溶液重合法
（Ａ．ＣｏｎｉｘＩｎｄ．Ｅｎｇ．ｏｈｅｍ．５１
１４７１９５９年、特公昭３７−５５９９号公報）、
芳香族ジカルボン酸と二価フェノールを無水酢酸の存在
下で加熱する溶融重合法、芳香族ジカルボン酸のフェニ
ルエステルと二価フェノールを加熱する溶融重合法（特
公昭３８−１５２４７号公報）、芳香族ジカルボン酸と
二価フェノールをジアリルカーボネートの存在下で加熱
する溶融重合法（特公昭３８−２６２９９号公報）など
の方法が知られている。本発明に用いられるポリアリレ
ートは、このような公知の方法で製造することができる
が、特に界面重合法で製造したものが好ましい。

【００１７】本発明に用いられる脂肪族環を分子鎖に有
するポリアリレートは、引張強度、曲げ強度、曲げ回復
率、衝撃強度などの機械的特性、電気特性、燃焼性、寸
法安定性に優れ、かつ熱的特性が特に優れるので、射出
成形、押出成形、プレス成形またはその他の各種成形法
で、一般成形物、フィルム、繊維およびコーティング材
等に成形でき、広い用途が期待される。

【００１８】このように優れた性能を有するポリアリレ
ートにポリエチレンテレフタレートを添加することによ
って、従来の樹脂組成物よりも高い耐熱性、成形性が保
持された熱可塑性樹脂組成物が得られたことは驚くべき
ことである。本発明に用いられるポリエチレンテレフタ
レートは、公知の方法、例えば、テレフタル酸とエチレ
ングリコールとを２２０〜２４０℃、１．７５ｋｇ／ｃ
ｍ²以上の圧力下で反応させ、生成する水を分離留出す
る直接エステル化法、テレフタル酸ジメチルエステルと
過剰のエチレングリコールを１６０〜２２０℃、常圧で
２〜６時間反応させ、生成するメタノールを分離留出す
るエステル交換法などで得られる。

【００１９】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レートの比粘度（測定温度２５℃、溶媒フェノール／テ
トラクロロエタン＝５：５）は、η_rel≧１．２である
ことが好ましい。η_rel＜１．２である場合には、ポリ
エチレンテレフタレートの機械的な特性が発揮されない
ので好ましくない。

【００２０】ポリアリレートに加えるポリエチレンテレ
フタレートの量については、ポリアリレートとポリエチ
レンテレフタレートの総重量に対してポリエチレンテレ
フタレート１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重
量％にする。ポリエチレンテレフタレートの割合が１０
重量％未満である場合には、本発明の樹脂組成物の成形
性が損なわれ、耐薬品性が劣ってくる。ポリエチレンテ
レフタレートの割合が９０％を超える場合には、ポリア
リレートの特性が生かされず、耐熱性が低下する。

【００２１】ポリアリレートとポリエチレンテレフタレ
ートの混合方法はいかなる方法を用いてもよい。例え
ば，ポリアリレートとポリエチレンテレフタレートの粉
末または粉状物をＶ型ブレンダー、ヘンシエルミキサ
ー、スーパーミキサーやニーダーなどで混合したり、押
出機、コニーダー、インテンシブミキサーなどで溶融状
態で混合してチップ化してもよい。また、ジクロロ酢酸
やヘキサフルオロイソプロパノールなどの溶剤に両者を
溶解させ、ついで溶剤を除去する方法もある。いずれに
しても組成物の組成比、望まれる製品の形や性質に応じ
て適当な方法を採用することができる。

【００２２】本発明の樹脂組成物には、その使用目的に
応じてヒンダードフェノール系化合物、亜燐酸系化合
物、ヒンダードアミン化合物またはチオエーテル系化合
物等の酸化防止剤、着色剤、無機及び有機の充填剤類、
炭素繊維、ガラス繊維等の補強剤、滑剤、帯電防止剤等
を適宜併用してもよい。本発明により得られる樹脂組成
物は、粉末またはチップその他の形状のものを用いて射
出成形、押出成形、プレス成形など一般に知られている
プラスチック成形法により各種の有用な製品を作ること
ができる。このような製品の例としてはギヤー、軸受、
電気部品、電子部品、容器その他多く挙げられ、エンジ
ニアリングプラスチックとして高い性能が要求される製
品として広範囲の用途に用いられる。また、成形品は熱
処理を行うことによってさらに性質を向上させることが
できる。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いてさらに具体的
に説明する。なお、本発明の樹脂組成物の物性評価に用
いた方法は以下のとおりであり、測定結果は表１に示し
た。

【００２４】（ａ）熱変形温度東洋精機（株）製熱変形温度測定装置を用い、ＡＳＴＭ
Ｄ−６４８に基づいて測定した。

【００２５】（ｂ）溶融粘度島津製作所（株）製フローテスター（ＣＦＴ−５００）
を用い、測定温度３４０℃、剪断速度１０^-3ｓｅｃ^-1で
溶融粘度値を測定した。

【００２６】（ｃ）引張強度１／８インチダンベル片を用い、ＡＳＴＭＤ−６３８
に基づいて引張強度を測定した。

【００２７】（ｄ）曲げ強度１／８インチ曲げ試験片を用い、ＡＳＴＭＤ−７９０
に基づいて曲げ強度を測定した。

【００２８】（ｅ）アイゾッド衝撃強度曲げ強度と同様の試験片を用いてアイゾッド衝撃強度試
験を行った。測定は、ＡＳＴＭＤ−２５６に基づいて
行った。

【００２９】（ｆ）全光線透過率一辺が５ｃｍで厚さが３ｍｍの試験片を用い、ＡＳＴＭ
Ｄ−１００３に基づいて全光線透過率を測定した。測
定は日本電色（株）製ＳＺ−Σ８０型測色器を用いた。

【００３０】実施例１〜５、比較例１〜４ポリアリレート（１）：イソフタル酸クロライドおよび
テレフタル酸クロライドの等量混合物の塩化メチレン溶
液と１，４−ジ（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メン
タンのアルカリ水溶液とを、界面重合法によって主鎖に
脂肪族環を有するポリアリレート（１）を製造した。こ
のポリアリレート（１）をテトタクロロエタンに溶解さ
せ、対数粘度を測定したところ０．５９であった。ポリ
エチレンテレフタレート（２）：溶媒にフェノール／テ
トラクロロエタン＝１／１混合溶媒、温度２０℃で測定
した対数粘度１．５４である日本エステル（株）製ポリ
エチレンテレフタレート粉末を用いた。ポリアリレート
（１）とポリエチレンテレフタレート（２）の粉末を表
１に示す配合量でプリブレンド法によって混合し、池貝
鉄工（株）製二軸押出機ＰＣＭ−３０を用いて、表１に
示す温度で溶融押出を行いチップ化し、また成形物を作
成し、各種物性試験を行った。

【００３１】比較例５イソフタル酸クロライドおよびテレフタル酸クロライド
の等量混合物の塩化メチレン溶液と２, ２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンのアルカリ水溶液とによ
り界面重合法によってポリアリレート（３）を製造し
た。かかるポリアリレートをテトタクロロエタンに溶解
させ、対数粘度を測定したところ０．６５であった。さ
らに、ポリエチレンテレフタレート（２）５．０ｋｇと
ポリアリレート（３）５．０ｋｇをプリブレンド法によ
って混合し、ＰＣＭ−３０を用いて、３００℃で溶融押
出を行いチップ化した。また成形物を用いて各種物性試
験を行った。これらの結果を表１に示した。

【００３２】比較例６イソフタル酸クロライドおよびテレフタル酸クロライド
の等量混合物の塩化メチレン溶液と１, １−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンのアルカリ
水溶液とにより界面重合法によってポリアリレート
（４）を製造した。かかるポリアリレートをテトタクロ
ロエタンに溶解させ、対数粘度を測定したところ０．６
２であった。さらに、ポリエチレンテレフタレート
（２）５．０ｋｇとポリアリレート（４）５．０ｋｇを
プリブレンド法によって混合し、ＰＣＭ−３０を用い
て、３４０℃で溶融押出を行いチップ化した。また成形
物を用いて各種物性試験を行った。これらの結果を表１
に示した。

【００３３】比較例７ポリアリレート（３）１０．０ｋｇをＰＣＭ−３０を用
いて、３２０℃で溶融押出を行いチップ化した。また成
形物を用いて各種物性試験を行った。これらの結果を表
１に示した。

【００３４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、機械的物性、透
明性、耐薬品性を維持しながら耐熱性と成形性に優れて
いる。したがって、本発明の樹脂組成物は、電気部品、
電子部品、自動車部品、耐熱ボトルなど前記特性の要求
される用途に広く使用することができる。

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者乾由起子京都府宇治市宇治小桜23番地ユニチカ株式会社中央研究所内 (72)発明者橋本安代京都府宇治市宇治小桜23番地ユニチカ株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）【化１】［但し、Ｒ₁〜Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子及び炭化
水素基から選ばれ、Ｒ₃〜Ｒ₁₂は、水素原子及び炭化水
素基から選ばれ、Ｘは、アルキレン基、アルキリデン基
及びフェニルアルキリデン基から選ばれる。］で表され
る二価フェノールと芳香族ジカルボン酸またはこれらの
機能誘導体の混合物とから得られるポリアリレートとポ
リエチレンテレフタレートとからなる樹脂組成物であっ
て、前記両ポリマーの総重量に対し、ポリエチレンテレ
フタレートの含有量が１０〜９０重量％であることを特
徴とする樹脂組成物。