JPH0726096A - プラスチゾル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 塩化ビニル重合体もしくは共重合体、可塑剤
および接着性付与剤を必須成分としてなるプラスチゾル
組成物において、接着性付与剤として分子内にウレア結
合を含有するイソシアヌレート骨格含有ジイソアネート
重合物を用いる。 【効果】 従来のものに比べ、１２０℃程度の低温度で
の焼付けでカチオン電着塗装鋼板等に強固に接着し、加
熱による黄変がなく、プラスチゾル自体のの貯蔵安定性
も良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、貯蔵安定性に優れ、比
較的低温で金属塗装面に強固に接着し、焼付け後の塗膜
が黄変しない塩化ビニルプラスチゾル組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、金属塗装面に接着性のあるプラス
チゾル組成物としては、芳香族ジイソシアネートから
の重合物を長鎖アルキルフェノールでブロックしたもの
を含有してなるプラスチゾル組成物（例えば特開昭６２
−４１２７８号公報）、ブロック化ポリイソシアネー
ト、反応性希釈剤およびアルキル硫酸またはその塩を含
有してなる塩ビプラスチゾル下塗り剤（例えば特開昭６
２−２５６８７２号公報）、活性アミノ基含有ポリア
ミドを含有してなるプラスチゾル組成物（例えば特開平
１−１１８５５８号公報）、ブロック化ウレタンプレ
ポリマーと活性アミノ基含有ポリアミドとを含有してな
るプラスチゾル組成物（例えば特開昭５５−１１８９４
８号公報）などが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
およびは金属塗装面に対する低温接着性が不十分であ
り、は低温接着性は満足するものの塗膜が黄変し、塗
膜の黄変を抑えるためにプラスチゾルに対する活性アミ
ノ基含有ポリアミドの添加量を少なくすると接着性が不
十分になるという問題点があった。また、上記は低温
接着性や耐黄変性は満足するもののプラスチゾルの長期
貯蔵安定性が不十分であった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、貯蔵安定
性に優れ比較的低温で金属塗装面に強固に接着し、塗膜
の耐黄変性にも優れた塩化ビニルプラスチゾル組成物を
得るべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、塩化ビニル重合体もし
くは共重合体（Ａ）、可塑剤（Ｂ）および接着性付与剤
（Ｃ）を必須成分としてなるプラスチゾル組成物におい
て、該接着性付与剤（Ｃ）が分子内にウレア結合（−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−）を含有するジイソアネート重合物（Ｃ
１）をブロック化剤（Ｃ２）でブロックしたブロック体
であることを特徴とするプラスチゾル組成物である。

【０００６】本発明における塩化ビニル重合体もしくは
共重合体（Ａ）としては、通常この用途に用いられるも
のを使用することができる。塩化ビニル共重合体として
は、たとえば塩化ビニルとこれと共重合しうる他のビニ
ル単量体たとえば酢酸ビニル、無水マレイン酸もしくは
マレイン酸エステル、ビニルエーテルなどとの共重合体
が挙げられる。該（Ａ）の重合度は特に限定はないが、
通常１，０００〜１，７００である。該（Ａ）の具体的
市販品の例としては「カネビニルＰＳＬ−１０」、「カ
ネビニルＰＳＨ−１０」および「カネビニルＰＣＨ−１
２」（以上鐘淵化学工業製）、「ゼオン１２１」および
「ゼオン１３５Ｊ」（以上日本ゼオン製）、「デンカビ
ニルＰＡ−１００」および「デンカビニルＭＥ−１８
０」（以上電気化学工業製）などが挙げられる。これら
は２種以上を併用することができる。

【０００７】本発明における可塑剤（Ｂ）としては通常
塩ビプラスチゾルに用いられるものであればすべて有効
で、具体例としてはジエチルフタレート、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、ジラウリルフタレー
ト、ジステアリルフタレート、ジイソノニルフタレート
などのフタル酸エステル；ジオクチルアジペートなどの
アジピン酸エステル；ジオクチルセバケートなどのセバ
チン酸エステル；トリクレジルフオスフェートなどのリ
ン酸エステル；２，２，４−トリメチル１，３−ペンタ
ンジオールジイソブチレートなどのエステル型可塑剤；
およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これら
のうち特に好ましいものはジオクチルフタレートおよび
ジイソノニルフタレートである。

【０００８】本発明における接着性付与剤（Ｃ）は、分
子内にウレア結合（−ＮＨＣＯＮＨ−）を含有するジイ
ソアネート重合物（Ｃ１）とブロック化剤（Ｃ２）から
のブロック体である。（Ｃ１）を構成するジイソアネー
トとしては芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシア
ネートおよび脂環式ジイソシアネートが挙げられ、芳香
族ジイソシアネートとしてはトリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリ
レンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフチレンジイソシア
ネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）など；脂肪族ジイソシアネートとしてはヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシ
アネート（ＬＤＩ）など；脂環式ジイソシアネートとし
てはジシクロヘキシルメタンジイシシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，
４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、水
添キシレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、水添トリレ
ンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）など；およびこれらの
２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましい
ものはＴＤＩ、ＨＤＩおよびＩＰＤＩであり、特に好ま
しいものはＴＤＩおよびＴＤＩとＨＤＩもしくはＩＰＤ
Ｉとの混合物である。

【０００９】該ウレア結合は（Ｃ１）の前駆体の遊離イ
ソシアネート基（以下、単にＮＣＯ基と略記する）１当
量に対して０．０１〜０．８当量、好ましくは０．０５
〜０．７当量の水または水と有機ポリアミンを反応させ
ることにより形成されたものであることが好ましい。。
ＮＣＯ基１当量に対する水または水と有機ポリアミンの
当量が０．０１未満では低温（例えば１２０℃）焼付け
での金属塗装面に対する接着性が不十分となり、０．８
当量を超えるとプラスチゾルに対する分散性が悪くな
り、接着性付与剤としての性能が発揮されない。また、
該ウレア結合がＮＣＯ基と有機モノ−もしくはポリアミ
ンだけとの反応により形成されたものである場合には、
低温焼付けでの十分な接着性が得られない。

【００１０】（Ｃ１）中に該ウレア結合を形成させる方
法としては、たとえばジイソアイアネート重合体に水
または水と有機ポリアミンとの混合物を反応させる方
法；ジイソアイアネート重合前のジイソシアネート単
量体に水または水と有機ポリアミンとの混合物を反応さ
せた後、重合させる方法；前記またはにおいてＮ
ＣＯ基と水とを反応させた後、さらに有機ポリアミンを
反応させる方法；前記またはにおいてＮＣＯ基と
有機ポリアミンとを反応させた後、さらに水を反応させ
る方法；等が挙げられるが、とくに限定されない。

【００１１】該ウレア結合の形成に水と共に用いられる
有機ポリアミンとしては、ポリエチレンポリアミン（エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミンなど）；芳香族
アミン（キシリイレンジアミン、４，４’−ジアミノジ
フェニルメタンなど）、脂肪族アミン（ヘキサメチレン
ジアミンなど）；脂環族アミン（４，４’−ジアミノジ
シクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、１，４−
ジアミノシクロヘキサン、水添キシリレンジアミン、水
添トリレンジアミン、３，３’−ジメチル−４，４’−
ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジクロロ
−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソプ
ロピリデンジシクロヘキシル−４，４’−ジアミンな
ど）；ポリオキシアルキレンジアミン［ポリオキシプロ
ピレンジアミン（例えばテキサコケミカル社製「ジェフ
ァーミンＤ−２３０」、「ジェファーミンＤ−４００」
など］；ポリオキシアルキレントリアミン｛エチルトリ
ス［アミノポリ（イソプロピルオキシメチル）］メタン
（例えばテキサコケミカル社製「ジェファーミンＴ−４
０３」）など｝など；およびこれらの２種以上の混合物
が挙げられる。これらのうちで特に好ましいものはヘキ
サメチレンジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキ
シルメタン、イソホロンジアミン、ポリオキシプロピレ
ンジアミンおよび「ジェファーミンＴ−４０３」であ
る。ウレア結合形成の反応温度は通常４０〜１００℃、
好ましくは５０〜９０℃である。

【００１２】該（Ｃ１）は上記ウレア結合と共にイソシ
アヌレート環（トリアジン骨格）を分子内に有するもの
が好ましい。該イソシアヌレート環は有機ジイソシアネ
ートに、触媒として、例えば酸化物（酸化リチウムな
ど）、アルコキシド（ナトリウムメチラートなど）、ア
ミン（トリエチルアミンなど）、カルボン酸塩（カプリ
ル酸カリウム、ナフテン酸カルシウムなど）、有機金属
（ジブチル錫ジラウレートなど）などを単独または組み
合わせて通常５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１００
℃で反応させることにより形成させることができる。該
（Ｃ１）のＮＣＯ基含量は通常５〜３５重量％、好まし
くは１０〜３０重量％である。

【００１３】本発明における（Ｃ）を構成するもう一方
の成分であるブロック化剤（Ｃ２）としては、アルキル
フェノール化合物［モノアルキルフェノール化合物（ク
レゾール、エチルフェノール、ｎ−プロピルフェノー
ル、ｎ−ブチルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、
ｎ−ノニルフェノール、イソプロピルフェノール、ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、ｓｅｃ−ブチルフェノール、
２−エチルヘキシルフェノールなど）、ジアルキルフェ
ノール化合物（キシレノール、ジ−ｎ−プロピルフェノ
ール、ジ−ｎ−ブチルフェノール、ジオクチルフェノー
ル、ジノニルフェノール、ジイソプロピルフェノール、
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ジ−ｓｅｃ−ブチル
フェノール、ジ−２−エチルヘキシルフェノールな
ど）、トリアルキルフェノール化合物（トリメチルフェ
ノール、トリエチルフェノールなど）］；スチレン化フ
ェノール化合物；アリル化合物［アリルアルコール化合
物（アリルアルコール、アリルカルビノールなど）；ア
リルエーテル化合物（エチレングリコールモノアリルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、グ
リセリンモノアリルエーテル、グリセリンジアリルエー
テル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、ト
リメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリス
リトールトリアリルエーテル、ジグリセロールジアリル
エーテルなど）；アリルフェノール化合物（アリルフェ
ノール、２−アリル−６−メチルフェノールなど）］、
オキシム化合物（アセトオキシム、メチルエチルケトオ
キシム、メチルイソブチルケトオキシムなど）、ラクタ
ム類（ε−カプロラクタムなど）、活性メチレン化合物
［マロン酸ジエステル（マロン酸ジエチルなど）、アセ
チルアセトン、アセト酢酸エステル（アセト酢酸エチル
など）など］、メルカプタン類（ブチルメルカプタン、
ヘキシルメルカプタンなど）、酸アミド類（アセトアニ
リド、アクリルアマイド、ダイマー酸アミドなど）、イ
ミダゾール類（イミダゾール、２−エチルイミダゾール
など）、酸イミド類（コハク酸イミド、フタル酸イミド
など）など；およびこれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。これらのうちで特に好ましいものは、ｎ−ノニル
フェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよび３，５
−キシレノールである。

【００１４】（Ｃ）における（Ｃ２）の量は、（Ｃ１）
の残存ＮＣＯ基に対して通常１当量以上、２当量未満、
好ましくは１．０５〜１．５当量である。ブロック化の
反応温度は、通常５０〜１００℃である。該ブロック化
反応に際しては公知のウレタン重合用触媒（ジブチル錫
ジラウレートなど）を添加して反応を促進させることも
可能である。

【００１５】該ブロック化反応は通常、有機溶剤または
前記可塑剤（Ｂ）の存在下で行う。該有機溶剤として
は、たとえばエステル系（酢酸エチル、酢酸ブチルな
ど）、エーテル系（ジオキサン、セロソルブアセテート
など）、ケトン系（アセトン、メチルエチルケトンな
ど）など；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。これらのうち特に好ましいものはエステル系溶剤あ
る。

【００１６】該（Ｃ）の数平均分子量は通常１，０００
〜２０，０００、好ましくは１，５００〜１０，０００
である。（Ｃ）の数平均分子量が１，０００未満では金
属塗装面に対する接着性が不十分となり、２０，０００
を越えるとプラスチゾルに対する分散性が悪くなり、接
着性付与剤としての性能が発揮されない。

【００１７】本発明のプラスチゾル組成物において、必
要によりブロック化剤解離触媒（Ｄ）を併用すことがで
きる。該（Ｄ）を併用することにより、より低温の焼付
け温度で金属塗装面に該プラスチゾル組成物を接着させ
ることができる。該（Ｄ）の具体例としては、アルキル
ホスホン酸のカリウムもしくはナトリウム塩など；炭素
数８〜２０の脂肪酸のナトリウム、カリウム、ニッケ
ル、コバルト、カドミウム、バリウム、カルシウム、亜
鉛などの金属塩；ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル
錫マレエート、ジブチルジブトキシ錫、ビス（２−エチ
ルヘキシル）錫オキサイド、１，１，３，３−テトラブ
チル−１，３−ジアセトキシジスタノキサンなどの有機
錫化合物；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。これらのうちで特に好ましいものは、ジブチル錫ジ
ラウレートおよびジオクチル錫マレエートである。
（Ｄ）の使用量は、（Ｃ）の量に対して通常０〜２０重
量％、好ましくは１〜１０重量％である。

【００１８】本発明のプラスチゾル組成物には上記
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および必要により（Ｄ）成分の
他に、必要により種々の他の添加剤（たとえば充填剤や
安定剤）を配合できる。充填剤としては無機系充填剤
（炭酸カルシウム、タルク、ケイ藻土、カオリンなど）
および有機系充填剤（セルロース粉、粉末ゴム、再生ゴ
ムなど）が挙げられる。また安定剤としては金属石けん
類（ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ムなど）、無機酸塩類（二塩基性亜リン酸塩、二塩基硫
酸塩など）および有機金属化合物（ジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫マレエートなど）などが挙げられる。
また、無機もしくは有機顔料などの着色剤も任意に添加
できる。

【００１９】添加剤として充填剤を使用する場合の使用
量は、プラスチゾル組成物全量に基づいて通常１０〜７
０重量％、好ましくは２０〜６０重量％であり、また安
定剤の使用量はプラスチゾルに対して通常０〜３重量
％、好ましくは０．１〜２重量％である。

【００２０】本発明のプラスチゾル組成物において、各
成分の含有量はとくに制限されないが処方の一例を示せ
ば下記のとおりである。 通常 好ましくは 塩化ビニル重合体 もしくは共重合体（Ａ） １０〜５０重量％ （ ２０〜４０ 重量％） 可塑剤 （Ｂ） １０〜５０重量％ （ ２０〜４０ 重量％） 接着性付与剤 （Ｃ） １〜２０重量％ （ １〜１５ 重量％） ブロック解離触媒（Ｄ） ０．０１〜４ 重量％ （０．０１〜１．５重量％） 充填剤 １０〜７０重量％ （ ２０〜６０ 重量％） 安定剤 ０〜３ 重量％ （ ０．１〜２ 重量％）

【００２１】本発明のプラスチゾル組成物は、通常用い
られている分散混練機等を用いて製造することができ、
各成分の混合方法および混合条件等はとくに限定されな
い。

【００２２】本発明のプラスチゾル組成物は各種金属素
地面および金属（とくに鋼材）面に施された各種下塗り
塗装面に適用できるが、とくにカチオン型電着塗装面に
有利に適用できる。該プラスチゾル組成物の上記塗装面
に対する塗布量は、通常５００〜３０００ｇ／ｍ²であ
り、塗布膜厚は通常０．２〜２ｍｍである。塗装方法と
してはハケ塗り、ローラーコート、エアレススプレー塗
装などが挙げられる。また、塗布後熱処理が行われる
が、その場合の温度は通常１１０〜１６０℃、好ましく
は１２０〜１４０℃であり、時間は通常２０〜４０分で
ある。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれにより限定されるものではな
い。以下において「部」は重量部、「％」は重量％を示
す。

【００２４】製造例１［ジイソシアネート重合物のブロ
ック体（Ｃ−）の製造］ 攪拌機、温度計および窒素導入管を付した１Ｌ容積の４
つ口コルベンに「コロネートＴ−８０」（日本ポリウレ
タン工業製、２，４−および２，６−トリレンジイシア
ネート（８０／２０）混合物、ＮＣＯ含量４８％）１２
９部、ヘキサメチレンジイソシアネート３２部、ジオク
チルフタレート（ＤＯＰ）１６２部およびカプリル酸カ
リウム１．６部を仕込み、窒素気流下８０℃で１５時間
反応させたのちリン酸０．８部で中和を行い、ＮＣＯ含
量１３％のイソシアヌレート環含有ジイソシアネート重
合物を得た。続いて水１．１部（対ＮＣＯ基０．１２当
量）、「ジェファーミンＴ−４０３」（テキサコケミカ
ル社製、エチルトリス［アミノポリ（イソプロピルオキ
シメチル）］メタン、アミン当量１５５）１５．７部
（対ＮＣＯ基０．１０当量）、ｎ−ノニルフェノール１
８０部（対ＮＣＯ基０．７８当量）、ＤＯＰ３７５部お
よびジブチル錫ジオクトエート０．５部を加え、９０℃
で１０時間反応させ、ウレア結合（−ＮＨＣＯＮＨ−）
を含有するジイソシアネート重合物のブロック体（Ｃ−
）８９７部を得た。

【００２５】製造例２［ジイソシアネート重合物のブロ
ック体（Ｃ−）の製造］ 製造例１において「コロネートＴ−８０」１２９部に代
えて、「コロネートＴ−１００」（日本ポリウレタン工
業製、２，４−トリレンジイシアネート、ＮＣＯ含量４
８％）１２９部を用いた以外は製造例１と同様にして、
ウレア結合を含有するジイソシアネート重合物のブロッ
ク体（Ｃ−）８９７部を得た。

【００２６】製造例３［ジイソシアネート重合物のブロ
ック体（Ｃ−）の製造］ 製造例１においてｎ−ノニルフェノール１８０部に代え
て、３，５−キシレノール１０１部を用いた以外は製造
例１と同様にして、ウレア結合を含有するジイソシアネ
ート重合物のブロック体（Ｃ−）８１８部を得た。

【００２７】製造例４［ジイソシアネート重合物のブロ
ック体（Ｃ−）の製造］ 製造例１と同様の反応容器に「コロネートＴ−８０」１
８４部、ＤＯＰ１８１部およびカプリル酸カリウム１．
６部を仕込み、窒素気流下８０℃で１５時間反応させた
のちリン酸０．８部で中和を行い、ＮＣＯ含量１２．５
％のイソシアヌレート環を有するジイソシアネート重合
物を得た。続いて水３．２部（対ＮＣＯ基０．３２当
量）、ｎ−ノニルフェノール１７０部（対ＮＣＯ基０．
６８当量）、ＤＯＰ３５８部およびジブチル錫ジオクト
エート０．５部を加え、９０℃で１０時間反応させ、ウ
レア結合を含有するジイソシアネート重合物のブロック
体（Ｃ−）８９９部を得た。

【００２８】製造例５［ジイソシアネート重合物のブロ
ック体（Ｃ−）の製造］ 製造例４において水３．２部を、水２．４部（対ＮＣＯ
基０．２４当量）とイソホロンジアミン７．９部（対Ｎ
ＣＯ基０．０８当量）に置き換えた以外は製造例４と同
様にして、ウレア結合を含有するジイソシアネート重合
物のブロック体（Ｃ−）９０６部を得た。

【００２９】比較製造例１ 製造例１と同様の反応容器に「コロネートＴ−１００」
１１７部、ヘキサメチレンジイソシアネート２９．５
部、ＤＯＰ１４６部およびカプリル酸カリウム１．６部
を仕込み、窒素気流下８０℃で１０時間反応させたのち
リン酸０．８部で中和を行い、ＮＣＯ含量１３％のイソ
シアヌレート環を有するジイソシアネート重合物を得
た。続いてｎ−ノニルフェノール２１１部、ＤＯＰ３９
４部およびジブチル錫ジラウレート０．５部を加え、９
０℃で１０時間反応させ、ウレア結合を含まないジイソ
シアネート重合物のブロック体（Ｃ−）９００部を得
た。

【００３０】比較製造例２ 製造例１と同様の反応容器に「コロネートＴ−８０」１
６３部、イシホロンジイソシアネート４１部、ＤＯＰ２
０４部、カプリル酸カリウム１．６部を仕込み、窒素気
流下８０℃で１２時間反応させたのちリン酸０．８部で
中和を行い、ＮＣＯ含量１０％のイソシアヌレート環を
有するジイソシアネート重合物を得た。続いてｔｅｒｔ
−ブチルフェノール１５４部、ＤＯＰ３３６部およびジ
ブチル錫ジラウレート０．５部を加え、９０℃で１０時
間反応させ、ウレア結合を含まないジイソシアネート重
合物のブロック体（Ｃ−）９００部を得た。

【００３１】比較製造例３ 製造例１と同様の反応容器に「コロネートＴ−８０」１
７２部、ＤＯＰ１６８部およびカプリル酸カリウム１．
８部を仕込み、窒素気流下８０℃で１５時間反応させ後
リン酸０．９部で中和を行い、ＮＣＯ含量１２．５％の
イソシアヌレート環を有するジイソシアネート重合物を
得た。続いてｎ−ブチルアルコール２３．７部、ｎ−ノ
ニルフェノール１６２部、ＤＯＰ３７２部およびジブチ
ル錫ジラウレート０．５部を仕込み、９０℃で１０時間
反応させ、ウレア結合を含まないジイソシアネート重合
物のブロック体（Ｃ−）９００部を得た。

【００３２】比較製造例４ 比較製造例３と同様にして得た、ＮＣＯ含量１２．５％
のイソシアヌレート環含有ジイソシアネート重合物３２
７部に、ジ−ｎ−ブチルアミン４０部、ｎ−ノニルフェ
ノール１５３部、ＤＯＰ３７９部およびジブチル錫ジラ
ウレート０．５部を加え、９０℃で１０時間反応させ、
ウレア結合を含まないジイソシアネート重合物のブロッ
ク体（Ｃ−）９００部を得た。

【００３３】実施例１ 「カネビニルＰＳＬ−１０」（鐘淵化学工業製、ストレ
ートレジン）７０部、「カネビニルＰＣＨ−１２」（鐘
淵化学工業製、共重合レジン）３０部、ＤＯＰ１１０
部、「ＮＣＣ−１１０」（日本粉化工業製、炭酸カルシ
ウム）１５０部、二塩基性亜リン酸鉛３部、プラスチッ
クバルーン５部、製造例１で得た（Ｃ−）２３部およ
びジブチル錫ジラウレート１部を万能混合機で均一に混
練した後、真空脱泡し、プラスチゾルを作成した。該プ
ラスチゾルの初期粘度は４１０ＰＳ／２５℃であり、４
０℃で１０日間貯蔵後の粘度は４３０ＰＳ／２５℃であ
った。カチオン型電着塗装を施した鋼板に該プラスチゾ
ル組成物を塗布厚さが０．５ｍｍ になるように塗布
し、１２０℃で３０分間加熱処理を行ったところ、塗膜
は弾性に富み、カチオン型電着塗面に対する接着性は極
めて良好であった。さらにこのものを４０℃温水中に１
０日間浸漬したあとも接着性は全く変化しなかった。同
様の塗布厚さに塗布したものを１６０℃で３０分間加熱
処理をした場合でも塗膜の黄変は認められなかった。こ
れらの性能評価結果を表１に示す。

【００３４】実施例２ 実施例１において（Ｃ−）の代わりに、製造例２で得
た（Ｃ−）を同量用いた以外は実施例１と同様にして
プラスチゾルを得た。該プラスチゾルの性能評価結果を
表１に示す。

【００３５】実施例３ 実施例１における（Ｃ−）の代わりに、製造例３で得
た（Ｃ−）を同量用いた以外は実施例１と同様にして
プラスチゾルを得た。該プラスチゾルの性能評価結果を
表１に示す。

【００３６】実施例４ 実施例１における（Ｃ−）の代わりに、製造例４で得
た（Ｃ−）を同量用いた以外は実施例１と同様にして
プラスチゾルを得た。該プラスチゾルの性能評価結果を
表１に示す。

【００３７】実施例５ 実施例１における（Ｃ−）の代わりに、製造例５で得
た（Ｃ−）を同量用いた以外は実施例１と同様にして
プラスチゾルを得た。該プラスチゾルの性能評価結果を
表１に示す。

【００３８】比較例１ 実施例１における（Ｃ−）２３部に代えて、ダイマー
酸とポリエチレンポリアミンとの縮合反応から得られた
ポリアミドポリアミン樹脂「ポリマイドＬ−２５−３」
（三洋化成工業社製、全アミン価３９０）１２部を用い
た以外は実施例１と同様にしてプラスチゾルを得た。該
プラスチゾルの性能評価結果を表２に示す。

【００３９】比較例２ 実施例１における（Ｃ−）の代わりに、比較製造例１
で得た（Ｃ−）を同量用いた以外は実施例１と同様に
してプラスチゾルを得た。該プラスチゾルの性能評価結
果を表２に示す。

【００４０】比較例３ 実施例１における（Ｃ−）の代わりに、比較製造例２
で得た（Ｃ−）を同量用いた以外は実施例１と同様に
してプラスチゾルを得た。該プラスチゾルの性能評価結
果を表２に示す。

【００４１】比較例４ 実施例１における（Ｃ−）の代わりに、比較製造例３
で得た（Ｃ−）を同量用いた以外は実施例１と同様に
してプラスチゾルを得た。該プラスチゾルの性能評価結
果を表２に示す。

【００４２】比較例５ 実施例１における（Ｃ−）の代わりに、比較製造例４
で得た（Ｃ−）を同量用いた以外は実施例１と同様に
してプラスチゾルを得た。該プラスチゾルの性能評価結
果を表２に示す。

【００４３】表１および表２における性能評価項目およ
び評価方法は下記の通りである。 初期粘度：プラスチゾル作成直後の粘度（ＢＨ型粘度
計、ＰＳ／２５℃） 貯蔵後の粘度：プラスチゾル作成後４０℃×１０日保存
後の粘度（ＢＨ型粘度計、ＰＳ／２５℃） 密着性：１２０℃×３０分焼付け後のカチオン型電着塗
装鋼板に対する密着性（カッターナイフ剥離） 耐水密着性：１２０℃×３０分焼付け後、４０℃温水で
１０日浸漬した後のカチオン型電着塗装鋼板に対する密
着性（カッターナイフ剥離） 塗膜表面の黄変：１６０℃×３０分焼付け後の塗膜表面
の黄変（目視） 引張剪断強度：１２０℃×３０分焼付け後の引張剪断強
度（Ｋｇ／ｃｍ²、ＪＩＳＫ６８５０に準拠） 剪断破壊状態：ＣＦ；凝集破壊、 ＡＦ；界面剥離

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【発明の効果】本発明のプラスチゾル組成物は下記の効
果を奏する。 （１）従来のものに比べて低温焼付けによる接着が可能
で、１２０℃×２０〜３０分程度の低温短時間焼付け
で、カチオン型電着塗装鋼板等に強固に密着する。 （２）プラスチゾル組成物の焼付け後の塗膜が黄変しな
いため、中塗りおよび上塗り塗装後の最終塗装外観に悪
影響を及ぼさない。 （３）接着性付与剤成分にポリアミドポリアミン樹脂等
を併用しないため、プラスチゾルの貯蔵安定性が良好で
ある。 上記効果を奏することから、本発明のプラスチゾル組成
物は接着剤、シ−ラント、塗料などとして各種工業用途
に適用可能であり、特に自動車工業におけるカチオン型
電着塗装が施された自動車車体のボデーシーラー、アン
ダーコート材として極めて有用である。

フロントページの続き (72)発明者 藤田 政義 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 (72)発明者 竹川 弘子 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル重合体もしくは共重合体
   （Ａ）、可塑剤（Ｂ）および接着性付与剤（Ｃ）を必須
   成分とするプラスチゾル組成物において、該接着性付与
   剤（Ｃ）が分子内にウレア結合（−ＮＨＣＯＮＨ−）を
   含有するジイソアネート重合物（Ｃ１）をブロック化剤
   （Ｃ２）でブロックしたブロック体であることを特徴と
   するプラスチゾル組成物。
2. 【請求項２】 上記（Ｃ１）のウレア結合が、イソシア
   ネート基に水または水と有機ポリアミンを反応させるこ
   とにより形成されたものである請求項１記載のプラスチ
   ゾル組成物。
3. 【請求項３】 上記（Ｃ１）のウレア結合が、遊離イソ
   シアネート基１当量に対して０．０１〜０．８当量の水
   または水と有機ポリアミンを反応させることにより形成
   されたものである請求項１または２記載のプラスチゾル
   組成物。
4. 【請求項４】 上記（Ｃ１）が、芳香族ジイソシアネー
   トまたは芳香族ジイソシアネートと脂肪族ジイソシアネ
   ートおよび／または脂環式ジイソシアネートの混合物か
   ら誘導される、イソシアヌレート環を有する重合物であ
   る請求項１〜３いずれか記載のプラスチゾル組成物。
5. 【請求項５】 上記（Ｃ２）がモノ−、ジ−またはトリ
   アルキル（炭素数１〜１８）フェノールである請求項１
   〜４いずれか記載のプラスチゾル組成物。
6. 【請求項６】 さらにブロック化剤解離触媒（Ｄ）を含
   有する請求項１〜５いずれか記載のプラスチゾル組成
   物。
7. 【請求項７】 上記（Ｃ）の数平均分子量が１，０００
   〜２０，０００である請求項１〜６いずれか記載のプラ
   スチゾル組成物。