JPH0725893B2 - 窒化ほう素の先駆物質であるほう素と窒素を基にした重合体の合成法及びそれより得られる新規な物質 - Google Patents
窒化ほう素の先駆物質であるほう素と窒素を基にした重合体の合成法及びそれより得られる新規な物質Info
- Publication number
- JPH0725893B2 JPH0725893B2 JP1258959A JP25895989A JPH0725893B2 JP H0725893 B2 JPH0725893 B2 JP H0725893B2 JP 1258959 A JP1258959 A JP 1258959A JP 25895989 A JP25895989 A JP 25895989A JP H0725893 B2 JPH0725893 B2 JP H0725893B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- boron
- nitrogen
- silazane
- trihalogenoborane
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
- C04B35/583—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on boron nitride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/06—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron
- C01B21/064—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron with boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/08—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing boron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ほう素と窒素を基にした有機金属重合体の新
合成法及びそれより得られる新規物質に関する。
合成法及びそれより得られる新規物質に関する。
また、本発明は、これらの重合体を特に繊維形状の窒化
ほう素を基にしたセラミック製品及び物品の製造に使用
することに関する。
ほう素を基にしたセラミック製品及び物品の製造に使用
することに関する。
［従来の技術とその問題点］ 窒化ほう素が特にその高温安定性、耐熱衝撃性、大きな
化学的不活性及び非常に良好な熱伝導性の故に大いに求
められている材料であることが知られている。また、そ
の低い導電性がこのものを特に選ばれた絶縁材としてい
る。
化学的不活性及び非常に良好な熱伝導性の故に大いに求
められている材料であることが知られている。また、そ
の低い導電性がこのものを特に選ばれた絶縁材としてい
る。
現在では窒化ほう素を製造するための各種の方法が知ら
れている。
れている。
これらの方法のうちの一つは、三塩化ほう素とアンモニ
アを気相で反応させることからなる。これにより窒化ほ
う素の微細粉末が得られるが、これは緻密な物品を得る
ように焼結することができる。しかしながら、得られる
物品は、ある種の用途にとって非常に有害な微孔性を示
す。
アを気相で反応させることからなる。これにより窒化ほ
う素の微細粉末が得られるが、これは緻密な物品を得る
ように焼結することができる。しかしながら、得られる
物品は、ある種の用途にとって非常に有害な微孔性を示
す。
また、最近になって、先駆体重合体を熱分解することに
よって窒化ほう素を製造することができることが発見さ
れた。
よって窒化ほう素を製造することができることが発見さ
れた。
重合体を経由する利点は、何よりも、この種の生成物の
賦形可能性にあり、特に熱分解後に窒化ほう素繊維を得
る場合にそうである。
賦形可能性にあり、特に熱分解後に窒化ほう素繊維を得
る場合にそうである。
しかして、米国特許第4,581,468号には、トリクロル−
トリアルキルシリルボラゾール（環状化合物）にアンモ
ニアを作用させる（アンキノリシス）ことにより得られ
かつそこに示されているように紡糸、次いで970℃での
熱分解の後に窒化ほう素繊維をもたらすことができる有
機ほう素重合体が記載されている。
トリアルキルシリルボラゾール（環状化合物）にアンモ
ニアを作用させる（アンキノリシス）ことにより得られ
かつそこに示されているように紡糸、次いで970℃での
熱分解の後に窒化ほう素繊維をもたらすことができる有
機ほう素重合体が記載されている。
しかしながら、この特許に記載されている出発物質の環
状化合物は製造するのが非常に困難であり、したがって
高価であり、このために工業的製造の規模での現実の使
用をほとんど期待させ得ないものである。
状化合物は製造するのが非常に困難であり、したがって
高価であり、このために工業的製造の規模での現実の使
用をほとんど期待させ得ないものである。
［発明が解決しようとする課題］ したがって、本発明は、熱分解したときに、良好な重量
収率でもって窒化ほう素を基にしたセラミック製品を与
えるところのほう素と窒素を基にした新規な有機金属重
合体を各種の形状（フィラメント、繊維、成形物品、被
覆、被膜、フィルムなど）でもたらすことを可能ならし
める簡単で、効率的で、経済的でかつ実施が容易な方法
を提案することを目的とする。
収率でもって窒化ほう素を基にしたセラミック製品を与
えるところのほう素と窒素を基にした新規な有機金属重
合体を各種の形状（フィラメント、繊維、成形物品、被
覆、被膜、フィルムなど）でもたらすことを可能ならし
める簡単で、効率的で、経済的でかつ実施が容易な方法
を提案することを目的とする。
［課題を解決するための手段］ ここに、上記の目的が本発明の方法によって達成できる
ことがわかった。即ち、本発明は、特に、少なくとも１
種のトリハロゲノボランと少なくとも１個の≡Si−NH−
Si≡基を有する少なくとも１種のシラザン化合物との反
応によってほう素と窒素を基にした重合体を合成するに
あたり、反応媒質を約−100℃〜０℃の間の温度に保持
しながら該トリハロゲノボラン中に該シラザン化合物を
漸次に導入し、その際にトリハロゲノボランのモル数に
対するシラザンの≡Si−NH−Si≡基のｇ当量数の比を１
以上であるようにし、次いでそのようにして得られた反
応生成物を回収することからなることを特徴とするほう
素と窒素を基にした重合体の合成法に係る。
ことがわかった。即ち、本発明は、特に、少なくとも１
種のトリハロゲノボランと少なくとも１個の≡Si−NH−
Si≡基を有する少なくとも１種のシラザン化合物との反
応によってほう素と窒素を基にした重合体を合成するに
あたり、反応媒質を約−100℃〜０℃の間の温度に保持
しながら該トリハロゲノボラン中に該シラザン化合物を
漸次に導入し、その際にトリハロゲノボランのモル数に
対するシラザンの≡Si−NH−Si≡基のｇ当量数の比を１
以上であるようにし、次いでそのようにして得られた反
応生成物を回収することからなることを特徴とするほう
素と窒素を基にした重合体の合成法に係る。
また、上記の方法によって特に得られるほう素と窒素を
基にした重合体は、以下に詳述する本発明の第二の目的
をなす。
基にした重合体は、以下に詳述する本発明の第二の目的
をなす。
本出願人は、トリハロゲノボランとジシラザンとの間の
反応が文献で既に研究されたことを認める。しかして、
式BX3のトリハロゲノボランを式（R3Si）2NHのヘキサア
ルキルジシラザン中に導入することからなる方法が式R3
SiNHBX2のトリアルキルシリルアミノジハロゲノボラン
を生じることが知られている（例えば、K.A.アンドリア
ノス:Bulletin of the Academy of Science,USSR,196
2、３、p.1757−1758を参照されたい）。しかしなが
ら、問題は、後者の生成物が単純な有機ほう素単量体で
あるにすぎないこと、いかなる場合もそれが好適な窒化
ほう素の先駆物質となり得ないことである。
反応が文献で既に研究されたことを認める。しかして、
式BX3のトリハロゲノボランを式（R3Si）2NHのヘキサア
ルキルジシラザン中に導入することからなる方法が式R3
SiNHBX2のトリアルキルシリルアミノジハロゲノボラン
を生じることが知られている（例えば、K.A.アンドリア
ノス:Bulletin of the Academy of Science,USSR,196
2、３、p.1757−1758を参照されたい）。しかしなが
ら、問題は、後者の生成物が単純な有機ほう素単量体で
あるにすぎないこと、いかなる場合もそれが好適な窒化
ほう素の先駆物質となり得ないことである。
ところが、本出願人の研究により、出発反応体の導入を
逆に行うとき、即ち、シラザン化合物（特にジシラザ
ン）をトリハロゲノボラン中に導入するときに、反応媒
質を比較的低い温度に保持しかつトリハロゲノボランの
モル数に対するシラザンの≡Si−NH−Si≡基のｇ当量数
の比を１以上にするならば、窒化ほう素の良好な先駆物
質を構成する新規な重合体生成物をもたらすことができ
ることが立証された。
逆に行うとき、即ち、シラザン化合物（特にジシラザ
ン）をトリハロゲノボラン中に導入するときに、反応媒
質を比較的低い温度に保持しかつトリハロゲノボランの
モル数に対するシラザンの≡Si−NH−Si≡基のｇ当量数
の比を１以上にするならば、窒化ほう素の良好な先駆物
質を構成する新規な重合体生成物をもたらすことができ
ることが立証された。
しかし、本発明のその他の特徴及び利点は、以下の説明
及び具体例から明らかとなろう。
及び具体例から明らかとなろう。
本発明方法で一般に使用される出発物質のトリハロゲノ
ボランはトリクロルボランであるが、例えばトリフルオ
ル−、トリブロム−又はトリヨードボランのような他の
どのハロゲノボランも好適である。
ボランはトリクロルボランであるが、例えばトリフルオ
ル−、トリブロム−又はトリヨードボランのような他の
どのハロゲノボランも好適である。
本発明方法で使用される少なくとも１個の≡Si−NH−Si
≡基を有するシラザン化合物は、単量体、オリゴマー及
び環状又は線状の重合体の形を呈する周知の物質であっ
て、広範な出発物質から出発して各種の方法によって、
特に１種又はそれ以上のオルガノクロルシランのアンモ
ノリシス又はアミノリシスによって、即ち、（ａ）次式 RaX4-aSi （ここで基Ｒは同一又は異なっていてよく、水素原子及
び場合により置換されていてよい炭化水素基のうちから
選ばれ、ａは０、１、２又は３を表わす） の少なくとも１種のオルガノハロゲノシランと（ｂ）少
なくとも１個のNH2又はNH基を含む少なくとも１種の化
合物、例えばアンモニア又は第一若しくは第二アミンと
の間の反応によって製造することができる。
≡基を有するシラザン化合物は、単量体、オリゴマー及
び環状又は線状の重合体の形を呈する周知の物質であっ
て、広範な出発物質から出発して各種の方法によって、
特に１種又はそれ以上のオルガノクロルシランのアンモ
ノリシス又はアミノリシスによって、即ち、（ａ）次式 RaX4-aSi （ここで基Ｒは同一又は異なっていてよく、水素原子及
び場合により置換されていてよい炭化水素基のうちから
選ばれ、ａは０、１、２又は３を表わす） の少なくとも１種のオルガノハロゲノシランと（ｂ）少
なくとも１個のNH2又はNH基を含む少なくとも１種の化
合物、例えばアンモニア又は第一若しくは第二アミンと
の間の反応によって製造することができる。
しかして、本発明方法で特に使用できるものは、以下の
タイプの化合物である。
タイプの化合物である。
1.次式（Ｉ）又は（II） H2N（R2SiNH）pSiR2NH2 （Ｉ） R3SiNH（R2SiNH）ｐ′SiR3 （II） （ここで、基Ｒは同一又は異なっていてよく、水素、ア
ルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール
及びアリールアルキル基のうちから選ばれ、 ｐ及びｐ′は１〜1,000、好ましくは３〜300の間の整数
である） の線状重合体（例えば、仏国特許第1,086,932号及び米
国特許第2,564,674号参照）。
ルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール
及びアリールアルキル基のうちから選ばれ、 ｐ及びｐ′は１〜1,000、好ましくは３〜300の間の整数
である） の線状重合体（例えば、仏国特許第1,086,932号及び米
国特許第2,564,674号参照）。
2.次式（III） （R2SiNH）ｎ （III） （ここで、Ｒは同一又は異なっていてよく、水素、アル
キル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール及
びアリールアルキル基のうちから選ばれ、ｎは３〜10、
好ましくは３又は４の整数である） の環状重合体（例えば、英国特許第881,178号を参
照）。
キル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール及
びアリールアルキル基のうちから選ばれ、ｎは３〜10、
好ましくは３又は４の整数である） の環状重合体（例えば、英国特許第881,178号を参
照）。
本発明の好ましい実施態様によれば、使用されるシラザ
ン化合物はジシラザンである。
ン化合物はジシラザンである。
本発明方法で使用されるジシラザンは、当業者に周知の
化合物であって、それ自体知られた又は商業的に知られ
た任意の方法により製造することができる。
化合物であって、それ自体知られた又は商業的に知られ
た任意の方法により製造することができる。
これらの化合物は、次の一般式（IV） （R3Si）2NH （IV） （ここで、Ｒは同一又は異なっていてよく、水素原子又
は置換されていてよい炭化水素基を表わす） に相当する。
は置換されていてよい炭化水素基を表わす） に相当する。
好ましい炭化水素基は、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、アルキルアリール及びアリールアルキル基であ
る。
リール、アルキルアリール及びアリールアルキル基であ
る。
本発明に好適なアルキル基のうちでは、例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル及びオクチル基があげられる。シクロアルキル基の
うちでは、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロ
ヘプチル基があげられる。また、アリール基としてはフ
ェニル及びナフチル基が、アルキルアリール基としては
トリル及びキシリル基が、アリールアルキル基としては
ベンジル及びフェニルエチル基があげられる。
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル及びオクチル基があげられる。シクロアルキル基の
うちでは、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロ
ヘプチル基があげられる。また、アリール基としてはフ
ェニル及びナフチル基が、アルキルアリール基としては
トリル及びキシリル基が、アリールアルキル基としては
ベンジル及びフェニルエチル基があげられる。
本発明で意図される単独で又は混合物として使用される
ジシラザン化合物の例は次のものである。
ジシラザン化合物の例は次のものである。
［（CH3）3Si］2NH、［C6H5（CH3）2Si］2NH、 ［（C6H5）2CH3Si］2NH、［Ｈ（CH3）2Si］2NH 本発明の好ましい実施態様によればヘキサアルキルジシ
ラザンが使用される。
ラザンが使用される。
ヘキサメチルジシラザンが特に好適である。
本発明方法における反応体の使用量は大きな役割を果
す。既に述べたように、シラザン化合物の量は、トリハ
ロゲノボランの量に対して過剰でなければならない。即
ち、トリハロゲノボランのモル数に対するシラザンの≡
Si−NH−Si≡基のｇ当量数の比は１以上でなければなら
ない。
す。既に述べたように、シラザン化合物の量は、トリハ
ロゲノボランの量に対して過剰でなければならない。即
ち、トリハロゲノボランのモル数に対するシラザンの≡
Si−NH−Si≡基のｇ当量数の比は１以上でなければなら
ない。
好ましくは、この量は、有利には、トリハロゲノボラン
のモル数に対するシラザンの≡Si−NH−Si≡基のｇ当量
数のモル比が少なくとも1.5に相当するような量であ
る。さらに好ましくは、少なくとも２のモル比で実施さ
れる。実際には、この比が高くなるほど反応終了時に得
られる重合体の残留塩素含有量が減少することが認めら
れた。さらに好ましくは、この比は４を超えない。なぜ
ならば、シラザン化合物が大過剰でありすぎると、セラ
ミックの先駆物質としてほとんど使用できないあまりに
も低い分子量の生成物が生じることが認められたからで
ある。本発明によれば、トリハロゲノオランのモル数に
対するシラザンの≡Si−NH−Si≡基のｇ当量数の比が２
〜３であるのが特に好適である。
のモル数に対するシラザンの≡Si−NH−Si≡基のｇ当量
数のモル比が少なくとも1.5に相当するような量であ
る。さらに好ましくは、少なくとも２のモル比で実施さ
れる。実際には、この比が高くなるほど反応終了時に得
られる重合体の残留塩素含有量が減少することが認めら
れた。さらに好ましくは、この比は４を超えない。なぜ
ならば、シラザン化合物が大過剰でありすぎると、セラ
ミックの先駆物質としてほとんど使用できないあまりに
も低い分子量の生成物が生じることが認められたからで
ある。本発明によれば、トリハロゲノオランのモル数に
対するシラザンの≡Si−NH−Si≡基のｇ当量数の比が２
〜３であるのが特に好適である。
本発明方法の必須の特徴によれば、トリハロゲノボラン
中に導入されるものがシラザン化合物であるということ
が重要である。この導入は、ほぼ即時的な反応体間の混
合とは異なって、漸進的に行われる。即ち、トリハロゲ
ノボラン中へのシラザン化合物の流入は大なり小なり長
い時間にわたって実施される。実際には、この時間は、
反応体の使用量に応じて数分から数時間の間であってよ
い。
中に導入されるものがシラザン化合物であるということ
が重要である。この導入は、ほぼ即時的な反応体間の混
合とは異なって、漸進的に行われる。即ち、トリハロゲ
ノボラン中へのシラザン化合物の流入は大なり小なり長
い時間にわたって実施される。実際には、この時間は、
反応体の使用量に応じて数分から数時間の間であってよ
い。
ところで、シラザン化合物の導入は、所定の出発トリハ
ロゲノボランのモル数に対するシラザンの≡Si−NH−Si
≡基のｇ当量数の比において、異なるがそれでも均等の
二つの変法によって実施できることに注目されたい。こ
の導入は、実際には、単一の反応工程（連続法）を行う
か又は複数の反応工程（不連続法）を行うことによって
実施することができる。
ロゲノボランのモル数に対するシラザンの≡Si−NH−Si
≡基のｇ当量数の比において、異なるがそれでも均等の
二つの変法によって実施できることに注目されたい。こ
の導入は、実際には、単一の反応工程（連続法）を行う
か又は複数の反応工程（不連続法）を行うことによって
実施することができる。
しかして、例えば、１モルのトリハロゲノボランと３モ
ルのジシラザンを反応させたいと望む場合には、次の二
つの方法が実際に可能である。
ルのジシラザンを反応させたいと望む場合には、次の二
つの方法が実際に可能である。
第一の方法は、トリハロゲノボラン中に３モルのジシラ
ザンを単一の工程で導入し、次いで生成した重合体を回
収することからなる。
ザンを単一の工程で導入し、次いで生成した重合体を回
収することからなる。
第二の方法は、第一の工程においてトリハロゲノボラン
中に例えば１モルのジシラザンを導入し、次いで生じた
重合体を回収し、第二工程において、連続導入と実質的
に同一の条件で、上で回収した重合体中に残りの２モル
のジシラザンを導入し、次いで生じた新たな重合体を回
収することからなる。
中に例えば１モルのジシラザンを導入し、次いで生じた
重合体を回収し、第二工程において、連続導入と実質的
に同一の条件で、上で回収した重合体中に残りの２モル
のジシラザンを導入し、次いで生じた新たな重合体を回
収することからなる。
連続法であろうと不連続法であろうとこの導入中は、反
応媒体は、比較的低い温度に保持されねばならない。即
ち、約−100℃〜０℃、好ましくは−60℃〜−20℃の温
度で実施される。
応媒体は、比較的低い温度に保持されねばならない。即
ち、約−100℃〜０℃、好ましくは−60℃〜−20℃の温
度で実施される。
一般に、本発明方法は大気圧で実施されるが、もちろん
これよりも低いか又は高い圧力を除外するものではな
い。
これよりも低いか又は高い圧力を除外するものではな
い。
ジシラザンとトリハロゲノボランとの反応は塊状で（無
溶媒で）又は好ましくは非プロトン性非極性型の有機溶
媒（ヘキサン、ペンタン、トルエンなど）による溶液中
でかつ無水条件下で実施することができる。
溶媒で）又は好ましくは非プロトン性非極性型の有機溶
媒（ヘキサン、ペンタン、トルエンなど）による溶液中
でかつ無水条件下で実施することができる。
ジシラザンを導入した後は、反応を完了させるため、例
えば周囲温度に漸次戻すことによって反応媒質をある時
間熟成させることが有益である。
えば周囲温度に漸次戻すことによって反応媒質をある時
間熟成させることが有益である。
また、生じた重合体をより良く構造化させかつこれによ
り最終熱分解時における収率を向上させるため、例えば
溶媒の還流温度にもたらし、そしてこれを数分間から数
時間にわたり行うことにより反応媒質を加熱することが
有益であろう。
り最終熱分解時における収率を向上させるため、例えば
溶媒の還流温度にもたらし、そしてこれを数分間から数
時間にわたり行うことにより反応媒質を加熱することが
有益であろう。
この反応工程の後、重合体は反応媒質からそれ自体知ら
れた任意の手段、例えば過により、又は特に液体アン
モニアによる抽出及びデカンテーションにより分離され
る。
れた任意の手段、例えば過により、又は特に液体アン
モニアによる抽出及びデカンテーションにより分離され
る。
このように回収された重合体は、要すれば溶媒を除去
（蒸留などにより）し、次いで乾燥した後に、製品とな
る。
（蒸留などにより）し、次いで乾燥した後に、製品とな
る。
必要ならば、そのようにして得られた重合体は、後続の
工程において、その残留塩素含有量を減少させるために
処理することができる。この処理は、この重合体を塊状
で又は好ましくは有機溶媒（ヘキサン、ペンタン、トル
エンなど）中で、少なくとも１個のNH2基を有する化合
物（以下、アミノリシス剤という）と接触させることか
らなる。
工程において、その残留塩素含有量を減少させるために
処理することができる。この処理は、この重合体を塊状
で又は好ましくは有機溶媒（ヘキサン、ペンタン、トル
エンなど）中で、少なくとも１個のNH2基を有する化合
物（以下、アミノリシス剤という）と接触させることか
らなる。
使用することのできるアミノリシス剤のうちでは、アン
モニア、第一アミン、ジアミン（ヒドラジン、アルキル
ヒドラジン、ヒドラジド、アルキレンジアミンなど）、
アミド、シリルアミンなどがあげられる。
モニア、第一アミン、ジアミン（ヒドラジン、アルキル
ヒドラジン、ヒドラジド、アルキレンジアミンなど）、
アミド、シリルアミンなどがあげられる。
好ましくは、次式（Ｖ） （ここで、基R1は水素原子、炭化水素基及びシリル基の
うちから選ばれる） に相当する化合物が使用される。特に好適なものは次の
通りである。
うちから選ばれる） に相当する化合物が使用される。特に好適なものは次の
通りである。
アンモニア（R1＝水素原子）、 有機第一アミン（R1＝アルキル、シクロアルキル、ア
リール、アルキルアリール又はアリールアルキル基）、
例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、
ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプ
チルアミン、オクチルアミン、シクロプロピルアミン、
フェニルアミンなど、 シリルアミン、特に、トリオルガノシリルアミン、例
えば（トリメチルシリル）アミン、及び（トリエチルシ
リル）アミン、さらにはヒドロゲノオルガノシリルアミ
ン、例えば（ヒドロゲノジメチルシリル）アミン。
リール、アルキルアリール又はアリールアルキル基）、
例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、
ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプ
チルアミン、オクチルアミン、シクロプロピルアミン、
フェニルアミンなど、 シリルアミン、特に、トリオルガノシリルアミン、例
えば（トリメチルシリル）アミン、及び（トリエチルシ
リル）アミン、さらにはヒドロゲノオルガノシリルアミ
ン、例えば（ヒドロゲノジメチルシリル）アミン。
好ましいアミノリシス剤は、第一アルキルアミン及びア
ンモニアである。
ンモニアである。
さらに好ましい実施態様によれば、アンモニアで実施さ
れる。
れる。
また、必要ならば、その後の工程において、その熱分解
に対する耐久性、したがってその窒化ほう素の重量収率
を向上させるために得られた重合体を熱処理（サーモリ
シス）することができる。このサーモリシスは、一般
に、塊状でかつ100℃〜200℃でかつ好ましくはアンモニ
ア雰囲気中で行われ、予めその架橋性を増大させて重合
体の内部構造を改変させる効果を有し、このことはその
向上した熱的耐久性を説明することができる。
に対する耐久性、したがってその窒化ほう素の重量収率
を向上させるために得られた重合体を熱処理（サーモリ
シス）することができる。このサーモリシスは、一般
に、塊状でかつ100℃〜200℃でかつ好ましくはアンモニ
ア雰囲気中で行われ、予めその架橋性を増大させて重合
体の内部構造を改変させる効果を有し、このことはその
向上した熱的耐久性を説明することができる。
本発明によって得ることができるほう素と窒素を基にし
た重合体は、500〜10,000、好ましくは1,000〜5,000の
数平均分子量（ｎ）を有する。
た重合体は、500〜10,000、好ましくは1,000〜5,000の
数平均分子量（ｎ）を有する。
他方、これらは600〜100,000、好ましくは1,000〜10,00
0になり得る重量平均分子量（ｗ）を有する。
0になり得る重量平均分子量（ｗ）を有する。
本発明の重合体は、前記の方法の実施条件（トリハロゲ
ノボランのモル数に対するシラザンの≡Si−NH−Si≡基
のｇ当量数の比、加熱還流、サーモリシスなど）に従っ
て、周囲温度において、それほど粘性でないものから非
常に粘稠である油状物から固体状態にまで至る形態で存
在できる。
ノボランのモル数に対するシラザンの≡Si−NH−Si≡基
のｇ当量数の比、加熱還流、サーモリシスなど）に従っ
て、周囲温度において、それほど粘性でないものから非
常に粘稠である油状物から固体状態にまで至る形態で存
在できる。
その後のサーモリシス工程を受けた重合体を除いて、本
発明の重合体は一層可融性でありかつ通常の有機溶媒
（ヘキサン、トルエンなど）の大部分に可溶であり、こ
のことはそれらの賦形可能性の点で非常に有益である。
発明の重合体は一層可融性でありかつ通常の有機溶媒
（ヘキサン、トルエンなど）の大部分に可溶であり、こ
のことはそれらの賦形可能性の点で非常に有益である。
本発明に従うほう素と窒素を基にした重合体は、少なく
とも部分的に窒化ほう素を含有するセラミック製品及び
物品の製造に特別の用途がある。
とも部分的に窒化ほう素を含有するセラミック製品及び
物品の製造に特別の用途がある。
最とも一般的な場合（粉末の製造）には、重合体は不活
性雰囲気中で、真空中で又は好ましくはアンモニア中で
100℃〜2,000℃の温度に、この重合体が窒化ほう素を基
にしたセラミックに完全に転化されるまで熱分解され
る。
性雰囲気中で、真空中で又は好ましくはアンモニア中で
100℃〜2,000℃の温度に、この重合体が窒化ほう素を基
にしたセラミックに完全に転化されるまで熱分解され
る。
また、重合体は、熱分解の前に、さらに種々の形状、例
えばフィラメント、繊維、成形物品、担持皮膜その他の
形状を最終的にもたらすために例えば成形又は紡糸によ
って賦形することができる。繊維を得ようと望む場合に
は、重合体は典型的な紡糸口金によって紡糸され（重合
体が最初固体状態である場合には溶融した後に）、次い
で窒化ほう素繊維を与えるために100℃〜2,000℃の温度
でかつ好ましくはアンモニア雰囲気中で熱処理される。
えばフィラメント、繊維、成形物品、担持皮膜その他の
形状を最終的にもたらすために例えば成形又は紡糸によ
って賦形することができる。繊維を得ようと望む場合に
は、重合体は典型的な紡糸口金によって紡糸され（重合
体が最初固体状態である場合には溶融した後に）、次い
で窒化ほう素繊維を与えるために100℃〜2,000℃の温度
でかつ好ましくはアンモニア雰囲気中で熱処理される。
得られた繊維は、セラミック／セラミック、セラミック
／金属又はセラミック／プラスチック型の複合材料のた
めの補強構造物として使用できる。
／金属又はセラミック／プラスチック型の複合材料のた
めの補強構造物として使用できる。
［実施例］ ここで、本発明の種々の状況を例示する実施例を示す。
例１ ２の反応器に窒素雰囲気中で−50℃で810gの乾燥トル
エン、150gのBCl3（1.28モル）を導入し、温度を−30℃
に保持しながら430gのヘキサメチルジシラザン（2.66モ
ル）を１時間30分で流し入れる。次いで一夜の間に常温
に戻す。次いで混合物を４時間還流させる。
エン、150gのBCl3（1.28モル）を導入し、温度を−30℃
に保持しながら430gのヘキサメチルジシラザン（2.66モ
ル）を１時間30分で流し入れる。次いで一夜の間に常温
に戻す。次いで混合物を４時間還流させる。
窒素雰囲気下に過し、蒸発させた後、103gの非常に粘
稠な油状物を回収した。
稠な油状物を回収した。
得られた重合体の特性は次の通りである。
残留塩素量＝0.3重量％ ｎ＝1,140;ｗ＝3,270、Ip＝2.86（多分散指数） TGA（ヘリウム中で850℃）:32.7重量％（熱重量分析） 例２ ２の反応器に窒素雰囲気下に−25℃で848gの乾燥ヘキ
サン、170gのBCl3（1.45モル）を導入し、−22℃〜−11
℃の温度で705gのヘキサメチルジシラザン（4.36モル）
を11時間で流し入れる。次いで、一夜の間に常温に戻
し、次いで窒素雰囲気下に過し、溶媒を蒸発させた
後、160gの非常に粘稠な油状物を回収した。
サン、170gのBCl3（1.45モル）を導入し、−22℃〜−11
℃の温度で705gのヘキサメチルジシラザン（4.36モル）
を11時間で流し入れる。次いで、一夜の間に常温に戻
し、次いで窒素雰囲気下に過し、溶媒を蒸発させた
後、160gの非常に粘稠な油状物を回収した。
得られた重合体の特性は次の通りである。
残留塩素量:0.1重量％ ｎ＞1,000 ｗ＞3,000 TGA（ヘリウム中で850℃）:33.6重量％ 例３ ２の反応器に窒素雰囲気下に−28℃で840gの乾燥ヘキ
サン、150gのBCl3（1.28モル）を導入し、次いで415gの
ヘキサメチルジシラザン（2.57モル）を５時間で流入さ
せる。この流入中は温度を−25℃〜−20℃に保持する。
次いで、16時間で常温に戻す。窒素雰囲気下に過して
透明な溶液を回収したが、これを蒸発させて150gの非常
に粘稠な油状物を得た。
サン、150gのBCl3（1.28モル）を導入し、次いで415gの
ヘキサメチルジシラザン（2.57モル）を５時間で流入さ
せる。この流入中は温度を−25℃〜−20℃に保持する。
次いで、16時間で常温に戻す。窒素雰囲気下に過して
透明な溶液を回収したが、これを蒸発させて150gの非常
に粘稠な油状物を得た。
この重合体中の残留塩素量は1.2重量％である。
次いで、２の反応器に窒素雰囲気下に150gの上で得た
油状物と370gの乾燥ヘキサンを導入し、次いでアンモニ
アガス（KOHカラムに通すことにより乾燥した）を20分
間導入する。反応はわずかに発熱的である。窒素雰囲気
下に過し、溶媒を蒸発させた後、生成物をなす145gの
白色固体が回収された。
油状物と370gの乾燥ヘキサンを導入し、次いでアンモニ
アガス（KOHカラムに通すことにより乾燥した）を20分
間導入する。反応はわずかに発熱的である。窒素雰囲気
下に過し、溶媒を蒸発させた後、生成物をなす145gの
白色固体が回収された。
回収された油合体の特性は次の通りである。
軟化温度:90℃ 溶融温度:150℃ 残留塩素量:0.1重量％ ｎ＝1,550;ｗ＝5,790;Ip＝3.73 溶解性：ヘキサン、トルエン TGA（ヘリウム中で850℃）:18.60重量％ 例４ 窒素雰囲気下に乾燥した３のフラスコに−78℃で950m
lの乾燥ヘキサンと159g（1.35モル）のBCl3を導入す
る。次いで220gのヘキサメチルジシラザン（1.35モル）
を２時間で添加する。この流入中は温度は−60℃に保持
する。次いで16時間で周囲温度まで上昇させる。窒素雰
囲気下に過し、蒸発させた後、123gの透明油状物を回
収した。
lの乾燥ヘキサンと159g（1.35モル）のBCl3を導入す
る。次いで220gのヘキサメチルジシラザン（1.35モル）
を２時間で添加する。この流入中は温度は−60℃に保持
する。次いで16時間で周囲温度まで上昇させる。窒素雰
囲気下に過し、蒸発させた後、123gの透明油状物を回
収した。
この重合体中の残留塩素量は39.5重量％である。
次いで、窒素雰囲気下に乾燥した１のフラスコに−60
℃で600mlの乾燥トルエンと44gの上で得た油状物を導入
する。次いで、90.2gのヘキサメチルジシラザン（0.558
モル）を45分間で流入させる。次いで、一夜で周囲温度
に戻す。窒素雰囲気下に過し、蒸発させた後、45.2g
のそれほど粘稠でない油状物を回収した。
℃で600mlの乾燥トルエンと44gの上で得た油状物を導入
する。次いで、90.2gのヘキサメチルジシラザン（0.558
モル）を45分間で流入させる。次いで、一夜で周囲温度
に戻す。窒素雰囲気下に過し、蒸発させた後、45.2g
のそれほど粘稠でない油状物を回収した。
得られた重合体の特性は次の通りである。
残留塩素量:0.2重量％ TGA（ヘリウム中で850℃）:16.43重量％ 例５ 窒素雰囲気下に乾燥した250mlの反応器に9.9gの例４の
終りで得られた重合体を導入し、アンモニア雰囲気中で
150℃に４時間もたらす。冷却した後、4.8gの不融性白
色固体を得た。
終りで得られた重合体を導入し、アンモニア雰囲気中で
150℃に４時間もたらす。冷却した後、4.8gの不融性白
色固体を得た。
この重合体のTGA（ヘリウム中で850℃）は37.8重量％で
ある。
ある。
この重合体のNH3中1,000℃での熱分解は完全に白色のセ
ラミックを生じた。熱分解収率は36重量％である。
ラミックを生じた。熱分解収率は36重量％である。
IR及びラマンスペクトル分析は、窒化ほう素が得られた
ことを示した。アルゴン中で1,000〜1,500℃で熱分解し
た重合体のＸ線スペクトル分析は、窒化ほう素が六方晶
系であることを示した。
ことを示した。アルゴン中で1,000〜1,500℃で熱分解し
た重合体のＸ線スペクトル分析は、窒化ほう素が六方晶
系であることを示した。
例６ １の三口のフラスコに窒素雰囲気下に−35℃で350gの
乾燥トルエンと84gのBCl3（0.71モル）を導入し、次い
で234g（1.45モル）のヘキサメチルジシラザンを１時間
で流入させ、その間温度を−35℃に保持する。次いで周
囲温度に戻す。次いで６時間還流させる。冷却し、窒素
雰囲気下に過し、液を蒸発させて46.6gの白色固体
を回収した。
乾燥トルエンと84gのBCl3（0.71モル）を導入し、次い
で234g（1.45モル）のヘキサメチルジシラザンを１時間
で流入させ、その間温度を−35℃に保持する。次いで周
囲温度に戻す。次いで６時間還流させる。冷却し、窒素
雰囲気下に過し、液を蒸発させて46.6gの白色固体
を回収した。
回収された重合体の特性は次の通りである。
残留塩素量＜0.1重量％ ｎ＝1,100 ｗ＝3,500 Ip＝2.80 TGA（ヘリウム中で850℃）:50.43重量％ 例７ １の三口フラスコに窒素雰囲気下に−35℃で371gの乾
燥トルエンと88g（0.75モル）のBCl3を導入し、次いで
温度を−35℃に保持しながら243g（1.5モル）のヘキサ
メチルジシラザンを１時間で流入させる。
燥トルエンと88g（0.75モル）のBCl3を導入し、次いで
温度を−35℃に保持しながら243g（1.5モル）のヘキサ
メチルジシラザンを１時間で流入させる。
次いで周囲温度に戻す。１時間還流させる。冷却し、窒
素雰囲気下で過し、液を蒸発させることによって6
7.5gの粘稠油状物を回収した。
素雰囲気下で過し、液を蒸発させることによって6
7.5gの粘稠油状物を回収した。
回収された重合体の特性は次の通りである。
残留塩素量＜0.1重量％ ｎ＝1,090 ｗ＝3,060 Ip＝2.81 TGA（ヘリウム中で850℃）:37.13重量％ 例８ １の三口フラスコに窒素雰囲気下に−35℃で345gの乾
燥トルエンと59g（0.503モル）のBCl3を導入し、温度を
−35℃に保持しながら233g（1.06モル）のヘキサメチル
トリシラザン（式［Si（CH3）２−NH］３の環状化合
物）を１時間で流入させる。次いで周囲温度に戻し１時
間還流させる。
燥トルエンと59g（0.503モル）のBCl3を導入し、温度を
−35℃に保持しながら233g（1.06モル）のヘキサメチル
トリシラザン（式［Si（CH3）２−NH］３の環状化合
物）を１時間で流入させる。次いで周囲温度に戻し１時
間還流させる。
冷却し、窒素雰囲気下に過し、液を蒸発させること
によって118gの粘稠油状物を回収した。
によって118gの粘稠油状物を回収した。
回収された重合体の特性は次の通りである。
残留塩素量:4重量％ ｎ＞1,000 ｗ＞2,000 TGA（ヘリウム中で850℃）:15.33重量％ 例９ ３の三口のフラスコに窒素雰囲気下に−35℃で1,136g
の乾燥トルエンと222g（1.88モル）のBCl3を導入し、76
4g（4.74モル）のヘキサメチルジシラザンを１時間で流
し入れる。周囲温度に戻し、４時間還流させる。冷却
し、窒素雰囲気下に過し、液を蒸発させることによ
って190gの透明油状物を回収した。
の乾燥トルエンと222g（1.88モル）のBCl3を導入し、76
4g（4.74モル）のヘキサメチルジシラザンを１時間で流
し入れる。周囲温度に戻し、４時間還流させる。冷却
し、窒素雰囲気下に過し、液を蒸発させることによ
って190gの透明油状物を回収した。
この重合体の特性は次の通りである。
残留塩素量＜0.1重量％ ｎ＝730 ｗ＝1,370 Ip＝1.88 TGA（ヘリウム中で850℃）＝23.5重量％ 動的粘度、21℃:4,000mPa.s 60℃:230mPa.s この重合体をアンモニア中で1,000℃で熱分解すると、2
4.7％の熱分解収率でもって完全に白色なセラミックが
得られた。
4.7％の熱分解収率でもって完全に白色なセラミックが
得られた。
元素分析、IR及びラマンスペクトル分析は、窒化ほう素
が得られたことを示した。
が得られたことを示した。
例10 ３の三口のフラスコに窒素雰囲気下に−35℃で1,050g
の乾燥トルエンと220g（1.87モル）のBCl3を導入し、次
いで664g（4.12モル）のヘキサメチルジシラザンを45分
間で流し入れる。常温に戻し、生じたトリメチルクロル
シランをゆっくりと除去する。全還流時間は16時間であ
る。冷却し、窒素雰囲気下に過し、液を蒸発させる
ことによって112gの白色固体を回収した。
の乾燥トルエンと220g（1.87モル）のBCl3を導入し、次
いで664g（4.12モル）のヘキサメチルジシラザンを45分
間で流し入れる。常温に戻し、生じたトリメチルクロル
シランをゆっくりと除去する。全還流時間は16時間であ
る。冷却し、窒素雰囲気下に過し、液を蒸発させる
ことによって112gの白色固体を回収した。
この重合体の特性は次の通りである。
ｎ＝630 ｗ＝2,390 Ip＝3.8 残留塩素量＜0.1重量％ TGA（ヘリウム中で850℃）＝39.50重量％ この重合体はトルエン、CH2Cl2及びCHCl3に可溶であ
る。
る。
この重合体をアンモニア中で1,000℃で熱分解すると、3
4％の熱分解収率で完全な白色セラミックが得られた。
4％の熱分解収率で完全な白色セラミックが得られた。
元素分析、IR及びラマンスペクトル分析は、窒化ほう素
が得られたことを示した。
が得られたことを示した。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−129034（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−129033（ＪＰ，Ａ)
Claims (11)
- 【請求項１】少なくとも１種のトリハロゲノボランと少
なくとも１個の≡Si−NH−Si≡基を有する少なくとも１
種のシラザン化合物との反応によってほう素と窒素を基
にした重合体を合成するにあたり、反応媒質を約−100
℃〜０℃の間の温度に保持しながら該トリハロゲノボラ
ン中に該シラザン化合物を漸進的に導入し、その際にト
リハロゲノボランのモル数に対するシラザンの≡Si−NH
−Si≡基のｇ当量数の比を１以上であるようにし、次い
でそのようにして得られた反応生成物を回収することか
らなることを特徴とするほう素と窒素を基にした重合体
の合成法。 - 【請求項２】トリハロゲノボランがトリクロルボランで
あることを特徴とする請求項１記載の合成法。 - 【請求項３】トリハロゲノボランのモル数に対するシラ
ザンの≡Si−NH−Si≡基のｇ当量数の比が少なくとも1.
5に相当するような反応体量を使用することを特徴とす
る請求項１又は２記載の合成法。 - 【請求項４】シラザン化合物が次式（Ｉ）又は（II） H2N（R2SiNH）pSiR2NH2 （Ｉ） R3SiNH（R2SiNH）ｐ′SiR3 （II） （ここで、基Ｒは同一又は異なっていてよく、水素、ア
ルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール
及びアリールアルキル基のうちから選ばれ、 ｐ及びｐ′は１〜1,000の整数である） に相当することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
記載の合成法。 - 【請求項５】シラザン化合物が環状であって、次式（II
I） （R2SiNH）ｎ （III） （ここで、Ｒは同一又は異なっていてよく、水素、アル
キル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール及
びアリールアルキル基のうちから選ばれ、ｎは３〜10の
整数である） に相当することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに
記載の合成法。 - 【請求項６】シラザン化合物が次の一般式（IV） （R3Si）2NH （IV） （ここで、Ｒは同一又は異なっていてよく、水素原子又
はアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリ
ール及びアリールアルキル基のうちから選ばれる置換さ
れていてもよい炭化水素基を表わす） に相当することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに
記載の合成法。 - 【請求項７】ほう素と窒素を基にした重合体をその後に
特に残留ハロゲン含有量を低下させるために少なくとも
１個のNH2基を有する少なくとも１種の化合物によって
処理することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記
載の合成法。 - 【請求項８】ほう素と窒素を基にした重合体がその後に
特に熱分解に対する耐久性を向上させるために熱処理さ
れることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の
合成法。 - 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載の合成法に
よって得られるほう素と窒素を基にした重合体を不活性
雰囲気中で、真空中で又は好ましくはアンモニア中で、
100℃〜2000℃の温度で熱分解することからなることを
特徴とする窒化ほう素を基にしたセラミック製品の製造
法。 - 【請求項１０】熱分解に先立って重合体を所望の物品の
形状、特に繊維の形状にすることを特徴とする請求項９
記載の製造法。 - 【請求項１１】請求項９又は10に記載の製造法によって
得られる窒化ほう素を基にしたセラミック製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8813111A FR2637602B1 (fr) | 1988-10-06 | 1988-10-06 | Procede de synthese de polymeres a base de bore et d'azote precurseurs de nitrure de bore et produits susceptibles d'etre ainsi obtenus |
| FR88-13111 | 1988-10-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02142833A JPH02142833A (ja) | 1990-05-31 |
| JPH0725893B2 true JPH0725893B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=9370747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1258959A Expired - Lifetime JPH0725893B2 (ja) | 1988-10-06 | 1989-10-05 | 窒化ほう素の先駆物質であるほう素と窒素を基にした重合体の合成法及びそれより得られる新規な物質 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5162558A (ja) |
| EP (1) | EP0364323B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0725893B2 (ja) |
| KR (1) | KR900006411A (ja) |
| CN (1) | CN1041604A (ja) |
| AT (1) | ATE98278T1 (ja) |
| AU (1) | AU4256889A (ja) |
| BR (1) | BR8905060A (ja) |
| DE (1) | DE68911261T2 (ja) |
| DK (1) | DK490689A (ja) |
| FI (1) | FI894738A (ja) |
| FR (1) | FR2637602B1 (ja) |
| IL (1) | IL91908A0 (ja) |
| NO (1) | NO893947L (ja) |
| PT (1) | PT91916B (ja) |
| ZA (1) | ZA897579B (ja) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2620443B1 (fr) * | 1987-09-11 | 1989-12-22 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux composes a base de nitrure de bore |
| FR2661181B1 (fr) * | 1990-04-20 | 1992-06-19 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de reticulation de polymeres a base de bore et d'azote, notamment pour l'obtention de fibres ceramiques. |
| DE4107108A1 (de) * | 1991-03-06 | 1992-09-10 | Bayer Ag | Siliciumbornitridkeramik und vorlaeuferverbindungen, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung |
| US5164344A (en) * | 1991-06-26 | 1992-11-17 | Dow Corning Corporation | Borosilazanes as binders for the preparation of sintered silicon carbide monoliths |
| US5863848A (en) * | 1991-09-27 | 1999-01-26 | Dow Corning Corporation | Preparation of substantially crystalline silicon carbide fibers from borosilazanes |
| US5169908A (en) * | 1991-12-20 | 1992-12-08 | Dow Corning Corporation | Curable boron modified hydropolysilazane polymers |
| FR2691150B1 (fr) * | 1992-05-15 | 1994-08-12 | Rhone Poulenc Chimie | Triéthylnylborazines, leur préparation et leur utilisation notamment pour la préparation de céramique essentiellement à base de nitrure de bore. |
| US5252684A (en) * | 1992-11-02 | 1993-10-12 | Zank Gregg A | Borazine derivatized hydridopolysilazane polymers |
| DE4241288A1 (de) * | 1992-12-08 | 1994-06-09 | Bayer Ag | Polymere Borosilazane und Alumosilazane, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
| GB2319022B (en) * | 1992-12-22 | 1998-09-02 | Dow Corning | Preparation of substantionally crystalline silicon carbide fibers from borosilazanes |
| US5262553A (en) * | 1993-01-08 | 1993-11-16 | Dow Corning Corporation | Method of crosslinking polysilazane polymers |
| US5912047A (en) * | 1993-03-25 | 1999-06-15 | Dow Corning Corporation | Borosilicate electronic coatings |
| US5436084A (en) * | 1994-04-05 | 1995-07-25 | Dow Corning Corporation | Electronic coatings using filled borosilazanes |
| US6146559A (en) | 1994-07-28 | 2000-11-14 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density titanium diboride ceramics with preceramic polymer binders |
| US5449646A (en) | 1994-07-29 | 1995-09-12 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density zirconium diboride ceramics with preceramic polymer binders |
| US5447893A (en) | 1994-08-01 | 1995-09-05 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density titanium carbide ceramics with preceramic polymer binders |
| CA2154216A1 (en) | 1994-08-01 | 1996-02-02 | Gregg Alan Zank | Preparation of high density zirconium carbide ceramics with preceramic polymer binders |
| US6318555B1 (en) | 1996-06-27 | 2001-11-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Flexible packaging bag with visual display feature |
| US5866705A (en) * | 1996-07-15 | 1999-02-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Polymeric silaborocarboazanes, a process for their preparation and their use |
| JP2001291427A (ja) * | 2000-04-06 | 2001-10-19 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 電気絶縁性薄膜形成性樹脂組成物、および電気絶縁性薄膜の形成方法 |
| US7604678B2 (en) * | 2004-08-12 | 2009-10-20 | Hoeganaes Corporation | Powder metallurgical compositions containing organometallic lubricants |
| CN101189283B (zh) * | 2005-05-31 | 2011-10-26 | 日东纺绩株式会社 | 由有机基硅烷化合物和硼化合物制备的聚合物 |
| KR20180135457A (ko) * | 2016-03-28 | 2018-12-20 | 템플 유니버시티-오브 더 커먼웰쓰 시스템 오브 하이어 에듀케이션 | 음이온성 폴리머, 이를 포함하는 전해질, 및 그것의 제조 방법 |
| EP3366754B1 (en) | 2017-02-22 | 2019-07-24 | Infineum International Limited | Lubricating containing pre-ceramic polymers |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6147735A (ja) * | 1984-08-11 | 1986-03-08 | Isoji Taniguchi | 有機窒化ホウ素重合体の製造法 |
| US4581468A (en) * | 1985-05-13 | 1986-04-08 | Ultrasystems, Inc. | Boron nitride preceramic polymers |
| US4767728A (en) * | 1986-07-30 | 1988-08-30 | The United States Of America As Represented By The United States National Aeronautics And Space Administration | Boron-containing organosilane polymers and ceramic materials thereof |
| US4851491A (en) * | 1986-07-30 | 1989-07-25 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Boron-containing organosilane polymers and ceramic materials thereof |
| US4906763A (en) * | 1987-02-13 | 1990-03-06 | Paciorek Kazimiera J L | Boron nitride preceramic polymers |
| JPS63224889A (ja) * | 1987-03-13 | 1988-09-19 | Toyota Motor Corp | レ−ザ肉盛溶接方法 |
| JPS63224890A (ja) * | 1987-03-13 | 1988-09-19 | Toyota Motor Corp | レ−ザ肉盛方法 |
| FR2620454B1 (fr) * | 1987-09-11 | 1989-12-22 | Rhone Poulenc Chimie | Polymeres a base de bore et d'azote utilisables notamment pour la fabrication de produits et articles ceramiques a base de nitrure de bore, ainsi que leur procede de preparation |
-
1988
- 1988-10-06 FR FR8813111A patent/FR2637602B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-09-28 EP EP89402665A patent/EP0364323B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-28 AT AT89402665T patent/ATE98278T1/de active
- 1989-09-28 DE DE68911261T patent/DE68911261T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-04 AU AU42568/89A patent/AU4256889A/en not_active Abandoned
- 1989-10-04 PT PT91916A patent/PT91916B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-10-04 BR BR898905060A patent/BR8905060A/pt unknown
- 1989-10-04 NO NO89893947A patent/NO893947L/no unknown
- 1989-10-05 CN CN89107652A patent/CN1041604A/zh active Pending
- 1989-10-05 DK DK490689A patent/DK490689A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-10-05 IL IL91908A patent/IL91908A0/xx unknown
- 1989-10-05 JP JP1258959A patent/JPH0725893B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-05 FI FI894738A patent/FI894738A/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-10-05 ZA ZA897579A patent/ZA897579B/xx unknown
- 1989-10-05 KR KR1019890014298A patent/KR900006411A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-10-06 US US07/418,173 patent/US5162558A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0364323B1 (fr) | 1993-12-08 |
| NO893947L (no) | 1990-04-09 |
| US5162558A (en) | 1992-11-10 |
| KR900006411A (ko) | 1990-05-08 |
| IL91908A0 (en) | 1990-06-10 |
| BR8905060A (pt) | 1990-05-08 |
| JPH02142833A (ja) | 1990-05-31 |
| ZA897579B (en) | 1990-07-25 |
| PT91916B (pt) | 1995-05-31 |
| ATE98278T1 (de) | 1993-12-15 |
| DK490689D0 (da) | 1989-10-05 |
| FI894738A (fi) | 1990-04-07 |
| CN1041604A (zh) | 1990-04-25 |
| DK490689A (da) | 1990-04-07 |
| PT91916A (pt) | 1990-04-30 |
| FR2637602B1 (fr) | 1990-12-14 |
| EP0364323A2 (fr) | 1990-04-18 |
| NO893947D0 (no) | 1989-10-04 |
| FI894738A0 (fi) | 1989-10-05 |
| AU4256889A (en) | 1990-04-12 |
| DE68911261T2 (de) | 1994-06-09 |
| DE68911261D1 (de) | 1994-01-20 |
| EP0364323A3 (en) | 1990-04-25 |
| FR2637602A1 (fr) | 1990-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0725893B2 (ja) | 窒化ほう素の先駆物質であるほう素と窒素を基にした重合体の合成法及びそれより得られる新規な物質 | |
| KR100201187B1 (ko) | 질화 붕소 규소 세라믹 전구체 화합물, 이들의 제조방법 및 용도 | |
| US4675424A (en) | Method for making polysilazanes | |
| JPS6316325B2 (ja) | ||
| US5171736A (en) | Preceramic organosilicon-boron polymers | |
| EP0278734A2 (en) | Boron nitride preceramic polymers | |
| US5118774A (en) | Boron/nitrogen preceramic polymers and boron nitride ceramic materials produced therefrom | |
| US4935481A (en) | Polysilazanes, process for the preparation thereof, silicon nitride-containing ceramic materials which can be prepared therefrom, and the prepaation thereof | |
| US4730026A (en) | Cross-linked organosilazane polymers | |
| US5096861A (en) | Boron/nitrogen preceramic polymers and boron nitride ceramic materials produced therefrom | |
| US5116791A (en) | Composite boron nitride/silicon ceramic materials | |
| US5071935A (en) | Boron/nitrogen preceramic polymers and boron nitride ceramic materials produced therefrom | |
| US5015607A (en) | Preparation of boron/nitrogen preceramic polymers | |
| US5021371A (en) | Low carbon/high purity boron nitride | |
| US5145917A (en) | Boron/nitrogen/silicon preceramic polymers and boron nitride ceramic materials produced therefrom | |
| US5196556A (en) | Polysubstituted chlorine-containing silazane polymers, process for their preparation, ceramic materials containing silicon nitride which can be manufactured therefrom, and their manufacture | |
| JPH02293306A (ja) | ホウ素及び窒素を基にした重合体を窒化ホウ素を主体とするセラミック用の前駆物質として使用する方法並びにかくして得たセラミック製品 | |
| US5084423A (en) | Polysilazanes, process for the preparation thereof, silicon, nitride-containing ceramic materials which can be prepared therefrom, and the preparation thereof | |
| JPH04227637A (ja) | 特にセラミック繊維の製造のための硼素及び窒素を主体としたポリマーの架橋方法 | |
| US5187252A (en) | Silazane polymers containing sicl groups, process for their preparation, silicon nitride-containing ceramic materials which can be prepared from them, and their preparation | |
| CA1311872C (en) | Polymeric hydridothiosilazanes, processes for the preparation thereof, silicon nitride-containing ceramic materials which can be preparedtherefrom, and the preparation thereof | |
| CA2004405A1 (en) | Polymeric chlorosilazanes, process for their preparation, ceramic materials containing silicon nitride which can be manufactured therefrom, and their manufacture | |
| JPH0559186A (ja) | 重合体シラザン、その製造方法およびその使用 | |
| CA2004399A1 (en) | Polymeric hydridochlorosilazanes, process for their preparation, ceramic materials containing silicon nitride which can be manufactured therefrom, and their manufacture | |
| JPH05320351A (ja) | 溶融ナトリウム金属と金属イオン封鎖剤の存在におけるポリカルボシランの調製方法 |