JPH07258858A

JPH07258858A - 高耐熱性の透明黄色膜および黄色透明体

Info

Publication number: JPH07258858A
Application number: JP5044894A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Soyama; 信幸曽山; Akihiko Saegusa; 明彦三枝; Katsumi Ogi; 勝実小木
Original assignee: Mitsubishi Materials Corp
Current assignee: Mitsubishi Materials Corp
Priority date: 1994-03-22
Filing date: 1994-03-22
Publication date: 1995-10-09

Abstract

(57)【要約】【目的】照明ランプ、警報ランプ、紫外線劣化防止膜
等として有用な、高耐熱性の透明黄色膜および黄色透明
体を提供する。【構成】 SiO₂／V₂O₅重量比＝ 1.5〜3.5 、CeO₂／V₂O₅
重量比＝ 0.001〜0.1 のSiO₂−V₂O₅−CeO₂系酸化物から
なる高耐熱性透明黄色膜と、この透明黄色膜を耐熱ガラ
ス基体上に形成した黄色透明体。分解により酸化物とな
るSi、Ｖ、およびCeの各金属化合物 (例、金属アルコキ
シド) を少なくとも１種づつ含有する溶液を基体に塗布
し、加熱して金属化合物を分解させ、酸化物に転化させ
ることにより作製される。【効果】 500〜700 ℃の高温環境下で長期使用中にも
色調と透明性が実質的に変化しない高い耐熱性を示す透
明黄色膜を塗布と加熱だけで形成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高耐熱性透明黄色膜と
その形成に使用する組成物、さらにはこの黄色膜がガラ
ス基体表面に形成された黄色透明体とその製造方法に関
する。本発明の透明黄色膜は耐熱性が高く、高温で長時
間使用しても色調や透明性がほとんど変化しないので、
高温環境下で使用される透明ガラス、特に車両、船舶等
の照明ランプまたは警報ランプ等に使用される着色透明
ガラスの製造、或いは紫外線劣化を防止するためにラン
プ表面に被覆される被膜などとして有用である。

【０００２】

【従来の技術】透明着色被膜の形成法として、従来か
ら、静電塗装法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、塗料法
等が知られているが、耐熱性黄色透明体を得るためには
それぞれ問題がある。静電塗装法は、塗布される粒子の
粒径を最適にする制御が困難で、しかも粒子が凝集しや
すいので、光の散乱が起こりやすく、透明性が劣る。ま
たスパッタリング法やＣＶＤ法などの気相法は、高価な
装置が必要な上、生産性が良くない。一方、塗料法は生
産性が良く、均質な被膜を容易に形成でき、組成の制御
も容易であるが、この方法が適用できる従来公知の黄色
系塗料組成物は耐熱性に劣る問題がある。例えば、セリ
ウム含有酸化チタン (特開昭61−34185 号、同63−1030
83号) 、鉄酸化物−チタン酸化物系にコバルト、クロ
ム、ジルコニウム、スズ等を必要に応じて含有させたも
の (特開昭54−101821号) 、平均粒子径0.1 μｍ以下の
酸化亜鉛 (特開平２−169673号、同２−265976号) 等を
溶剤もしくは結合剤中に分散させた塗料が知られてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの従来
公知の塗料から形成された透明黄色膜には、 600〜700
℃の高温環境に耐えるような十分な耐熱性を持ち、かつ
透明性に優れたものはなかった。

【０００４】本発明の目的は、500 ℃以上、望ましくは
600〜700 ℃の高温に長時間耐える高耐熱性の透明黄色
膜とその形成に用いる組成物を提供することである。本
発明の別の目的は、このような高耐熱性透明黄色膜を透
明ガラス基体上に形成した高耐熱性の黄色透明体とその
製造方法とを提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、研究の結
果、SiO₂−V₂O₅系の酸化物膜が黄色に着色した透明膜と
なり、その耐熱性も比較的良好であることを見出した。
しかし、SiO₂−V₂O₅の２成分系では、600 ℃を超える高
温になると、V₂O₅結晶が粒成長し、乱反射が増大して色
が白っぽくなり、白濁と失透により透明性が著しく低下
することが判明した。さらに研究を続けて、前記の系に
少量のCeO₂を添加することにより、このV₂O₅の結晶粒成
長による透明性の低下が有効に防止でき、高耐熱性の透
明黄色膜が得られることを知り、本発明を完成させた。

【０００６】ここに、本発明は、重量比でSiO₂／V₂O₅＝
1.5〜3.5 、CeO₂／V₂O₅＝ 0.001〜0.1 のSiO₂−V₂O₅−
CeO₂系酸化物からなる高耐熱性透明黄色膜を要旨とす
る。

【０００７】この高耐熱性透明黄色膜は塗料法により形
成できる。即ち、この黄色膜は、分解して金属酸化物と
なるSi、Ｖ、およびCeの各金属の化合物を少なくとも１
種づつ含有する溶液からなり、溶液中の金属化合物の存
在比が酸化物換算の重量比でSiO₂／V₂O₅＝ 1.5〜3.5 、
CeO₂／V₂O₅＝ 0.001〜0.1 を満たす高耐熱性透明黄色膜
形成用組成物から形成することができる。

【０００８】本発明によれば、透明ガラス基体の片面ま
たは両面に上記の高耐熱性透明黄色膜を有する黄色透明
体、および上記組成物を透明ガラス基体の片面または両
面に塗布した後、加熱して各金属化合物を分解させ、酸
化物に転化させることからなる、黄色透明体の製造方法
もまた提供される。

【０００９】

【作用】本発明の透明黄色膜は、SiO₂−V₂O₅−CeO₂とい
う３成分系の酸化物からなり、かつ重量比でSiO₂／V₂O₅
＝ 1.5〜3.5 、CeO₂／V₂O₅＝ 0.001〜0.1 という組成を
有する。この組成を重量百分率で表すと、ほぼ、SiO₂：
58〜78％、V₂O₅：22〜40％、CeO₂：0.02〜４％に相当す
る。

【００１０】本発明の透明黄色膜において、上記３成分
系の最大量成分であるSiO₂は、膜のマトリックス (連続
相) であって、被膜形成のための結合剤の作用を果た
し、膜の機械的強度を確保する。SiO₂のみからなる膜
は、周知のように無色である。次に多い成分であるV₂O₅
は、発色源、すなわち、紫外線を吸収し、黄色光の波長
域の光スペクトルを透過させて黄色に発色させる作用を
発揮する。最少量成分であるCeO₂は、500 ℃以上の高温
環境下でのV₂O₅の粒成長を防止し、この粒成長に起因す
る透明性の低下を抑制する作用を果たす。以上の３成分
の作用があいまって、本発明の透明膜は、黄色に着色
し、耐熱性に優れ、透明性も高い。

【００１１】SiO₂がSiO₂／V₂O₅重量比で1.5 より少ない
と、膜が弱くなり、実用に必要な膜強度が得られなくな
る。一方、SiO₂／V₂O₅重量比が3.5 を超えると、V₂O₅が
少なくなり、黄色の発色が不十分となる。CeO₂／V₂O₅重
量比が 0.001未満であると、CeO₂が少なくなって、透明
黄色膜の耐熱性が十分に改善されない。一方、CeO₂／V₂
O₅重量比が0.1 を超えると、発色源であるV₂O₅の量が相
対的に少なくなり、黄色の着色が薄くなる。好ましい組
成はSiO₂／V₂O₅＝２〜2.5 、CeO₂／V₂O₅＝0.01〜0.05の
範囲内である。

【００１２】本発明の透明黄色膜は、分解により酸化物
を形成する各成分金属の化合物を含有する溶液を塗布す
る塗料法により形成することが好ましい。スパッタリン
グなどの気相法も可能であるが、前述したようにコスト
や生産性に難点がある。

【００１３】塗布に用いる塗料、即ち、透明黄色膜形成
用組成物は、Si、Ｖ、およびCeの各金属について、加水
分解または熱分解により金属酸化物に転化されうる金属
化合物を金属酸化物供給源として少なくとも１種づつ溶
媒中に溶解させた溶液からなる。使用する金属化合物は
有機化合物および無機化合物のいずれでもよい。金属化
合物が加水分解性である場合には、いわゆるゾル−ゲル
法による被膜形成になり、周知のゾル−ゲル法の手法に
従って本発明の透明黄色膜を形成することができる。し
かし、本発明においては、加水分解性の金属化合物だけ
ではなく、熱分解性の金属化合物も金属酸化物の供給源
として使用できる。

【００１４】SiO₂供給源として使用できるケイ素化合物
としては、テトラアルキルシリケート (即ち、テトラア
ルコキシシラン) が最も普通であるが、１〜３個のアル
コキシル基がケイ素に結合したアルコキシシラン化合物
も使用できる。使用可能なケイ素化合物の具体例として
は、テトラエチルオルソシリケート (テトラエトキシシ
ラン) 、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキ
シシランなどが挙げられる。

【００１５】V₂O₅供給源として使用できるバナジウム化
合物としては、一般式VO(OR)₃示されるバナジルアルコ
キシド、V(OR)₅で示されるバナジウムアルコキシド (以
上、各Ｒはアルキル基を表し、同一でも異なるものでも
よい) 、バナジル(VO)またはバナジウムのカルボン酸
塩、β−ジケトン錯体 (例、アセチルアセトナト錯体)
などの有機バナジウム化合物がある。具体例としては、
トリエトキシバナジル、ペンタエトキシバナジウム、ト
リアミロキシバナジル、トリイソプロポキシバナジル、
酢酸バナジウム、イソプロピオン酸バナジウム、ビスア
セチルアセトナトバナジルなどが例示される。また、ハ
ロゲン化バナジル (例、三塩化バナジル)、メタバナジ
ン酸アンモニウム、オキシ硫酸バナジウムなどの無機バ
ナジウム化合物も使用できる。

【００１６】CeO₂供給源として使用できるセリウム化合
物としては、セリウムのアルコキシド、カルボン酸塩、
アセチルアセトナト錯体などのβ−ジケトン錯体などが
あり、具体例としては、テトラエトキシセリウム、テト
ライソプロポキシセリウム、酢酸セリウム、シュウ酸セ
リウム、オクチル酸セリウム等が挙げられる。使用可能
な無機セリウム化合物の例には炭酸セリウム、硝酸セリ
ウム、硫酸セリウムなどがある。

【００１７】SiO₂、V₂O₅、CeO₂の供給源となる金属化合
物は、いずれの金属についても１種もしくは２種以上使
用できる。このような分解して金属酸化物になるSi、Ｖ
およびCeの各金属化合物を、酸化物換算の重量比でSiO₂
／V₂O₅＝ 1.5〜3.5 、CeO₂／V₂O₅＝ 0.001〜0.1 の範囲
内となるような配合割合で、適当な溶媒に溶解させる
と、本発明の透明黄色膜形成用組成物が得られる。溶解
に用いる溶媒は、各金属化合物をすべて溶解することが
でき、塗布後の加熱中に蒸発するものであればよく、普
通には有機溶媒が使用されるが、有機溶媒に水を混合し
た混合溶媒としてもよい。有機溶媒としては、アルコー
ル類、ケトン類、β−ジケトン類などの１種もしくは２
種以上が使用できる。溶液の濃度は、塗布に適した粘度
となるように調整することができる。通常は固形物濃度
で３〜20重量％の範囲内が適当である。

【００１８】金属化合物として加水分解性の化合物を使
用した場合には、塗布後の原料金属化合物の加水分解を
促進して、膜の固化を速めるために、水および／または
酸を加えて、加水分解性金属化合物を部分加水分解して
もよい。従って、本発明の組成物に用いる金属化合物に
は、加水分解性金属化合物の部分加水分解物も包含され
る。この部分加水分解に用いる酸としては、塩酸、硝酸
などの鉱酸、酢酸などの有機酸のいずれも使用できる。

【００１９】本発明の組成物は、従来の塗料法またはゾ
ル−ゲル法と同様の操作により成膜に使用できる。即
ち、この溶液状の組成物を適当な基体上に塗布し、次い
で加熱して原料金属化合物を分解させて酸化物に変換さ
せることにより、SiO₂−V₂O₅−CeO₂系酸化物からなる、
透明性と耐熱性が高い透明黄色膜が得られる。

【００２０】基体材料は特に制限されず、上記の加熱に
耐える材料であればよいが、本発明の膜の透明性と耐熱
性という特徴を生かすには、基体材料も耐熱性に優れた
透明基体、従って、通常はガラス基体、特に耐熱性ガラ
スからなる基体を使用することが好ましい。

【００２１】塗布方法は、ロールコート、浸漬、噴霧、
スピンコートなど、平滑な塗膜が形成できる任意の方法
が採用できる。塗布は、用途に応じて、基体の片面また
は両面のいずれかに行う。両面を塗布すれば、黄色の発
色強度が倍増する。その後、加熱して溶媒を除去すると
共に、塗膜中の金属化合物を分解して酸化物に変換させ
ると、基体上に目的とする透明黄色膜が形成される。こ
の加熱は大気中での加熱 (即ち、焼成) により行うこと
が好ましい。加熱条件は、原料の金属化合物が完全に酸
化物に変換されるように選択する。従って、使用した金
属化合物によっても異なるが、通常は温度 400〜600 ℃
で１〜30分程度でよい。

【００２２】このようにして形成された黄色膜は、紫外
線を吸収し、黄色系の色調を有する透明膜である。この
黄色膜の厚みは、必要とする黄色の発色強度に応じて決
定すればよいが、通常は 1〜４μｍの範囲、好ましくは
２〜３μｍの範囲である。必要であれば、組成物の塗布
と加熱を繰り返して、所望の厚みの透明黄色膜を形成し
てもよい。

【００２３】基体がガラスのように透明であれば、この
透明基体の片面または両面に本発明の黄色膜を形成する
ことにより、黄色透明体が得られる。この黄色透明体
は、基体がガラスである場合、ＸＹＺ表色系における色
度が一般にｘ値＝0.46〜0.54、ｙ値＝0.44〜0.51の黄色
い色調を有し、明度を表すＹ値＝80〜85の高い透明度を
有している。そして、 500〜700 ℃の高温下に長時間さ
らされても、この色調および透明度が実質的に変化せ
ず、白濁や失透が起こらないという高度の耐熱性を備え
ている。そのため、高温になる車両、船舶等の照明ラン
プまたは警報ランプ等の製造に使用される着色透明ガラ
スの製造に、或いはランプから可視光と共に放出される
紫外線による劣化を防止するためにランプ表面に被覆さ
れる紫外線劣化防止膜として好適である。

【００２４】

【実施例】

(実施例１)テトラエチルオルソシリケート5.00ｇとトリ
エトキシバナジル1.60ｇとをイソプロパノールに溶解
し、希塩酸を加えて部分加水分解した後、テトライソプ
ロポキシセリウム0.01ｇを加えて溶解し、固形物濃度が
10重量％となるようにイソプロピルアルコールで濃度調
整し、得られた溶液を透明黄色膜形成用組成物とした。
組成物中の金属化合物の割合は、金属酸化物換算の重量
比でSiO₂／V₂O₅＝2.0、CeO₂／V₂O₅＝0.006 (SiO₂: 66.5
wt%, V₂O₅: 33.3 wt%, CeO₂: 0.2 wt%) であった。

【００２５】この組成物を浸漬法によってバイコールガ
ラスの片面に塗布し、600 ℃で10分間焼成した。塗布と
焼成を４回繰り返し、ＸＹＺ表色系の色度 (x, y) ＝
(0.512、0.451)、Ｙ＝83.1の黄色透明体を得た。この黄
色透明体を700 ℃の加熱炉内に保持した際のＹ値変化を
図１に示す。この図からわかるように、Ｙ値の低下はほ
とんどなく、膜の白濁、失透もない高温耐熱性に優れた
ものであった。表面の透明黄色膜の膜厚は約2.3 μｍで
あった。

【００２６】(実施例２)テトライソプロポキシセリウム
の量を0.05ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして
透明黄色膜形成用組成物の調製と、そのガラス基体への
塗布と加熱による黄色透明体の作製を行った。組成物中
の金属化合物の割合は、金属酸化物換算の重量比でSiO₂
／V₂O₅＝2.0 、CeO₂／V₂O₅＝0.03 (SiO₂: 66 wt%, V
₂O₅: 33 wt%, CeO₂: 1 wt%)であった。得られた黄色透
明体はＸＹＺ表色系の色度 (x, y) ＝(0.507、0.448)、
Ｙ＝84.0であった。この黄色透明体を700 ℃に保持した
際のＹ値変化を図２に示す。この図からわかるように、
Ｙ値の低下はほとんどなく、膜の白濁、失透もない高温
耐熱性に優れたものであった。

【００２７】(実施例３)テトライソプロポキシセリウム
の量を0.13ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして
透明黄色膜形成用組成物の調製と、そのガラス基体への
塗布と加熱による黄色透明体の作製を行った。組成物中
の金属化合物の割合は、金属酸化物換算の重量比で、Si
O₂／V₂O₅＝2.0 、CeO₂／V₂O₅＝0.08 (SiO₂: 65 wt%, V₂
O₅: 32.5wt%, CeO₂: 2.5 wt%)であった。得られた黄色
透明体はＸＹＺ表色系の色度 (x,y) ＝(0.504、0.44
8)、Ｙ＝84.6であった。この黄色透明体を700 ℃に保持
した際のＹ値変化を図３に示す。この図からわかるよう
に、Ｙ値の低下はほとんどなく、膜の白濁、失透もない
高温耐熱性に優れたものであった。

【００２８】(実施例４)テトラエチルオルソシリケート
3.33ｇとメチルトリエトキシシラン1.42ｇとトリエトキ
シバナジル1.60ｇをブタノールとエタノールの１：１混
合溶媒に溶解し、希塩酸を加えて部分加水分解した後、
テトライソプロポキシセリウム0.01ｇを加えて溶解し、
固形物濃度が15重量％となるようにブタノールとエタノ
ールの１：１混合溶媒で濃度調整して、透明黄色膜形成
用組成物の溶液を得た。組成物中の金属化合物の割合
は、金属酸化物換算の重量比で、SiO₂／V₂O₅＝2.0 、Ce
O₂／V₂O₅＝0.06 (SiO₂: 65.4 wt%, V₂O₅: 32.7 wt%, Ce
O₂: 1.9 wt%)であった。

【００２９】この組成物を浸漬法によってバイコールガ
ラスの片面に塗布し、600 ℃で10分間焼成した。塗布と
焼成を３回繰り返し、ＸＹＺ表色系の色度 (x, y) ＝
(0.499、0.449)、Ｙ＝84.2の黄色透明体を得た。この黄
色透明体の耐熱性は実施例１と同様であり、700 ℃で長
時間加熱してもＹ値の低下はほとんどなく、膜の白濁、
失透もない高温耐熱性に優れたものであった。表面の透
明黄色膜の膜厚は約2.2μｍであった。

【００３０】(実施例５)テトラエチルオルソシリケート
5.00ｇとペンタエトキシバナジウム2.29ｇをエタノール
に溶解し、希塩酸を加えて部分加水分解した後、テトラ
イソプロポキシセリウム0.01ｇを加えて溶解し、固形物
濃度が10重量％となるようにエタノールで濃度調整し
て、透明黄色膜形成用組成物の溶液を得た。組成物中の
金属化合物の割合は、金属酸化物換算の重量比で、SiO₂
／V₂O₅＝1.92、CeO₂／V₂O₅＝0.006(SiO₂: 65.6 wt%, V₂
O₅: 34.2 wt%, CeO₂: 0.2 wt%) であった。

【００３１】この組成物をスピンコート法によってバイ
コールガラスの片面に塗布し、600℃で10分間焼成し
た。塗布と焼成を５回繰り返し、ＸＹＺ表色系の色度
(x, y)＝(0.500、0.448)、Ｙ＝84.5の黄色透明体を得
た。この黄色透明体の耐熱性は実施例１と同様であり、
700 ℃で長時間加熱してもＹ値の低下はほとんどなく、
膜の白濁、失透もない高温耐熱性に優れたものであっ
た。表面の透明黄色膜の膜厚は約2.5 μｍであった。

【００３２】(実施例６)テトラエチルオルソシリケート
5.00ｇとトリアミロキシバナジル2.08ｇをイソプロパノ
ールに溶解し、希塩酸を加えて部分加水分解した後、テ
トライソプロポキシセリウム0.01ｇを加えて溶解し、固
形物濃度が10重量％となるようにイソプロパノールで濃
度調整して、透明黄色膜形成用組成物の溶液を得た。組
成物中の金属化合物の割合は、金属酸化物換算の重量比
でSiO₂／V₂O₅＝2.5 、CeO₂／V₂O₅=0.008 (SiO₂: 71.3 w
t%, V₂O₅: 28.5 wt%, CeO₂: 0.2 wt%) であった。

【００３３】この組成物を浸漬法によってバイコールガ
ラスの片面に塗布し、600 ℃で10分間焼成した。塗布と
焼成を３回繰り返し、ＸＹＺ表色系の色度 (x, y) ＝
(0.500、0.449)、Ｙ＝84.9の黄色透明体を得た。この黄
色透明体の耐熱性は実施例１と同様であり、700 ℃で長
時間加熱してもＹ値の低下はほとんどなく、膜の白濁、
失透もない高温耐熱性に優れたものであった。表面の透
明黄色膜の膜厚は約2.3μｍであった。

【００３４】(実施例７)テトラエチルオルソシリケート
5.00ｇとトリイソプロポキシバナジル1.28ｇをイソプロ
パノールに溶解し、希塩酸を加えて部分加水分解した
後、テトライソプロポキシセリウム0.01ｇを加えて溶解
し、固形物濃度が10重量％となるようにエタノールで濃
度調整して、透明黄色膜形成用組成物の溶液を得た。組
成物中の金属化合物の割合は、金属酸化物換算の重量比
でSiO₂／V₂O₅＝3.0 、CeO₂／V₂O₅＝0.01 (SiO₂: 74.8 w
t%, V₂O₅: 24.9 wt%, CeO₂: 0.3 wt%)であった。

【００３５】この組成物をスピンコート法によってバイ
コールガラスの片面に塗布し、600℃で10分間焼成し
た。塗布と焼成を６回繰り返し、ＸＹＺ表色系の色度
(x, y)＝(0.496、0.448)、Ｙ＝83.6の黄色透明体を得
た。この黄色透明体の耐熱性は実施例１と同様であり、
700 ℃で長時間加熱してもＹ値の低下はほとんどなく、
膜の白濁、失透もない高温耐熱性に優れたものであっ
た。表面の透明黄色膜の膜厚は約2.8 μｍであった。

【００３６】(実施例８)テトラエチルオルソシリケート
5.00ｇとビスアセチルアセトナトバナジル2.10ｇをイソ
プロパノールとエチレングリコールモノメチルエーテル
の１：１混合溶媒に混合し、還流加熱して溶解させた
後、希塩酸を加えて部分加水分解し、さらにテトライソ
プロポキシセリウム0.02ｇを加えて溶解し、固形物濃度
が10重量％となるようにエタノールで濃度調整して、透
明黄色膜形成用組成物の溶液を得た。組成物中の金属化
合物の割合は、金属酸化物換算の重量比でSiO₂／V₂O₅＝
2.0、CeO₂／V₂O₅＝0.01 (SiO₂: 66.4 wt%, V₂O₅: 33.2
wt%, CeO₂: 0.3 wt%)であった。

【００３７】この組成物をスピンコート法によってバイ
コールガラスの片面に塗布し、600℃で10分間焼成し
た。塗布と焼成を６回繰り返し、ＸＹＺ表色系の色度
(x, y)＝(0.503、0.449)、Ｙ＝80.6の黄色透明体を得
た。この黄色透明体の耐熱性は実施例１と同様であり、
700 ℃で長時間加熱してもＹ値の低下はほとんどなく、
膜の白濁、失透もない高温耐熱性に優れたものであっ
た。表面の透明黄色膜の膜厚は約2.6 μｍであった。

【００３８】(実施例９)テトラエチルオルソシリケート
5.00ｇとトリイソプロポキシバナジル1.93ｇをイソプロ
パノールに溶解し、希塩酸を加えて部分加水分解した
後、硝酸第一セリウム６水和物0.01ｇを加えて溶解し、
固形物濃度が10重量％となるようにエタノールで濃度調
整して、透明黄色膜形成用組成物の溶液を得た。この組
成物中の金属化合物の割合は、金属酸化物換算の重量比
で、SiO₂／V₂O₅＝2.0 、CeO₂／V₂O₅＝0.002 (SiO₂: 66.
62 wt%, V₂O₅: 33.31 wt%, CeO₂: 0.07 wt%)であった。

【００３９】この組成物をスピンコート法によってバイ
コールガラスの片面に塗布し、600℃で10分間焼成し
た。塗布と焼成を３回繰り返し、ＸＹＺ表色系の色度
(x, y)＝(0.497、0.449)の黄色透明体を得た。この黄色
透明体の耐熱性は実施例１と同様であり、700 ℃で長時
間加熱してもＹ値の低下はほとんどなく、膜の白濁、失
透もない高温耐熱性に優れたものであった。

【００４０】(比較例１)テトラエチルオルソシリケート
5.00ｇとトリエトキシバナジル1.60ｇをイソプロパノー
ルに溶解し、希塩酸を加えて部分加水分解した後、固形
物濃度が10重量％となるようにイソプロピルアルコール
で濃度調整して、透明黄色膜形成用組成物の溶液を得
た。組成物中の各金属原料の割合は、金属酸化物換算の
重量比で、SiO₂／V₂O₅＝2.0 、CeO₂／V₂O₅＝０ (SiO₂:
66.7 wt%, V₂O₅: 33.3 wt%) であった。

【００４１】この組成物を浸漬法によりバイコールガラ
スの片面に塗布し、600 ℃で10分間焼成した。塗布と焼
成を４回繰り返し、ＸＹＺ表色系の色度 (x, y) ＝(0.5
09、0.449)、Ｙ＝85.1の黄色透明体を得た。この黄色透
明体を700 ℃に保持した際のＹ値変化を図４に示す。こ
の図からわかるように、加熱時間が20時間を超えるとＹ
値が低下し始め、40時間を超えるとその低下が顕著とな
って、100 時間後にはＹ値は70以下まで低下した。この
段階では、膜は白濁と失透が顕著であった。

【００４２】

【発明の効果】本発明のSiO₂−V₂O₅−CeO₂系酸化物から
なる透明黄色膜、およびこの透明黄色膜を透明ガラス基
体表面に形成した黄色透明体は、高耐熱性で透明性に優
れており、 500〜700 ℃に長時間以上さらされても、色
調および透明度が実質的に変化しない。従って、本発明
の黄色透明体は、高温環境下で使用される照明ランプ、
警報ランプ等の製造に好適である。

【００４３】また、本発明の透明黄色膜および黄色透明
体は、ゾル−ゲル法などの塗料法の手法を利用して、本
発明の透明黄色膜形成用組成物を基体に塗布して加熱す
るだけで、簡便な操作および装置により、低コストで生
産性よく製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で作製された黄色透明体を700 ℃に保持
した際のＹ値 (透明度の指標)の経時変化を示すグラ
フ。

【図２】実施例で作製された黄色透明体を700 ℃に保持
した際のＹ値の経時変化を示すグラフ。

【図３】実施例で作製された黄色透明体を700 ℃に保持
した際のＹ値の経時変化を示すグラフ。

【図４】比較例で作製された黄色透明体を700 ℃に保持
した際のＹ値の経時変化を示すグラフ。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重量比で、SiO₂／V₂O₅＝ 1.5〜3.5 、Ce
O₂／V₂O₅＝ 0.001〜0.1 のSiO₂−V₂O₅−CeO₂系酸化物か
らなる、高耐熱性透明黄色膜。
【請求項２】分解して金属酸化物となるSi、Ｖ、およ
びCeの各金属の化合物を少なくとも１種づつ含有する溶
液からなり、溶液中の金属化合物の存在比が酸化物換算
の重量比でSiO₂／V₂O₅＝ 1.5〜3.5 、CeO₂／V₂O₅＝ 0.0
01〜0.1 を満たす、高耐熱性透明黄色膜形成用組成物。
【請求項３】透明ガラス基体の片面または両面に請求
項１記載の高耐熱性透明黄色膜を有する黄色透明体。
【請求項４】請求項２記載の組成物を透明ガラス基体
の片面または両面に塗布した後、加熱して各金属化合物
を分解させ、酸化物に転化させることからなる、黄色透
明体の製造方法。