JPH07257054A - 感熱色素転写用の色素受容性素子 - Google Patents

感熱色素転写用の色素受容性素子

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JPH07257054A
JPH07257054A JP7044022A JP4402295A JPH07257054A JP H07257054 A JPH07257054 A JP H07257054A JP 7044022 A JP7044022 A JP 7044022A JP 4402295 A JP4402295 A JP 4402295A JP H07257054 A JPH07257054 A JP H07257054A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 感熱色素転写受容性素子を提供する。 【構成】 前記色素受容性素子は、支持体およびその上
に積層された複合フィルムを含む基盤と、前記基盤の複
合フィルム側に位置する基盤上の色素画像受容性層とを
含んでなる。前記複合フィルムは、微細ボイドを含む熱
可塑性コア層と、厚さ3〜6μmで、少なくとも 0.5g/
m2のTiO2 を含みかつ実質的にボイドを含まない、少
なくとも1つの熱可塑性表面(スキン)層とを含んでな
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱色素転写に使用さ
れる色素受容性素子、より詳細には、微細ボイドを含む
複合フィルムを含有する受容性素子に関する。近年、カ
ラービデオカメラ由来の電子的に発生した画像からプリ
ントを得るための感熱転写系が発展してきた。そのよう
なプリントを得る方法の1つに従って、電子的画像は最
初に波長フィルターにより色分解にかけられる。次いで
色分解した画像はそれぞれ電気信号に変換される。次い
でこれらの信号は、シアン、マゼンタおよびイエロー電
気信号を生成するように働く。次いでこれらの信号は、
感熱プリンターに伝送される。プリントを得るために、
シアン、マゼンタもしくはイエロー色素供与体素子が色
素受容性素子と向かい合わせに配置される。次いでこの
2つが、感熱プリント・ヘッドと定盤ローラーとの間に
挿入される。線型の感熱プリント・ヘッドを用いて、色
素供与体シートの背後から熱を供給する。感熱プリント
・ヘッドは多数の発熱体を有しており、シアン、マゼン
タおよびイエロー信号に応じて順々に加熱される。次い
で、別の2つの色について処理が繰り返される。従っ
て、カラーハードコピーは、スクリーン上に見えた原画
に対応するものが得られる。この方法およびそれを実施
するための装置の詳細は、米国特許第 4,621,271号明細
書に含まれている。
【0002】一般的には、感熱色素転写に用いられる色
素受容性素子は、基盤もしくは支持体の上に被覆された
ポリマー色素画像受容性層を含んでなる。感熱色素転写
焼付け法では、仕上げたプリントが、画質の点でカラー
写真プリントに比べてまさるとも劣らないことが望まし
い。感熱色素受容体基盤は、こうなるような幾つかの特
性を所有しなければならない。まず第一に、プリンター
を通過させる移動が、基盤の性質に主として依存する。
基盤は、低カール性および高すぎず低すぎない剛性を有
しなければならない。基盤は、画質における重大な影響
力を有する。画像均一性は受容体基盤の適合性にかなり
依存する。また、供与体から受容体への色素の感熱転写
効率は、基盤の表面で高温を維持する基盤の能力により
影響を受ける。最終プリントの外観は、基盤の白色度お
よび表面組織に主として依存する。プリント前後の受容
体のカールは、最低限でなければならない。セルロース
紙、合成紙およびプラスチック・フィルムは、これらの
要件を満たす努力により、色素受容性素子支持体として
使用することが提案されてきた。
【0003】
【従来の技術】米国特許第 5,244,861号明細書は、スキ
ン層〔Oppalyte(商標)350, 233および 278 TW (Mobil
Chemical Co.), columns 7-8 〕中に少量(本明細書の
下記計算値を参照されたい)のTiO2 を有する感熱受
容性素子用の微細ボイドを含む複合フィルム支持体の用
途を開示している。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本明細
書中、後に記載される比較試験で示されるように、これ
らの受容体素子の物理的外観が、得られるプリント画像
の外観に悪影響を及ぼすかもしれないという問題が存在
する。詳細には、これらの素子は、意図した用途につい
ては欠点として見なされる、真珠光沢もしくは光沢と称
される固有の金属光沢を有する。感熱色素転写プリント
用の微細ボイドを含む受容体の真珠光沢および光沢を低
減または排除することが、本発明の目的である。
【0005】
【課題を解決するための手段】これらおよび別の目的
が、支持体およびその上に積層された複合フィルムを含
む基盤と、前記基盤の複合フィルム側に位置する基盤上
の色素画像受容性層とを含んでなり、前記複合フィルム
がボイドの層を有する微細ボイドを含む熱可塑性コア層
と、厚さ3〜6μmで、少なくとも 0.5g/m2のTiO2
を含みかつ実質的にボイドを含まない、少なくとも1つ
の熱可塑性表面(スキン)層とを含んでなる感熱色素転
写用の色素受容性素子、を含んでなる本発明に従って達
成される。
【0006】それらの比較的低いコストおよび良好な外
観により、これらの複合フィルムが常用され、またそれ
らは商業分野で「包装フィルム(packaging film)」と
称されている。支持体としては、セルロース紙、ポリマ
ー・フィルムもしくは合成紙が挙げられる。種々の色素
受容性層が、これらの基盤上に被覆されうる。異なる合
成紙材料、微細ボイドを含む包装フィルムは、ほとんど
の支持体の一方に積層できるが、やはり優れたカール挙
動を示す。カール挙動は、支持体のビーム強度により調
節できる。支持体の厚さが低減すると、ビーム強度も低
減する。これらのフィルムは、かなり低い厚さ/ビーム
強度の支持体の一方に積層でき、またそれは最低のカー
ルを示す。
【0007】微細ボイドを含む包装フィルムの比重が低
い(好ましくは 0.3〜0.7 g/cm3 )と、非常に適合性が
よく、かつTobias Mottle Testerのような装置で測定し
たときの感熱プリントのモトル指数(mottle-index)値
が低い色素受容体が生成される。モトル指数は、プリン
トの均一性、特に、多数の小さなプリントされていない
領域として現れるドロップアウトと呼ばれる非均一性の
型を測定する手段として使用される。また、これらの微
細ボイドを含む包装フィルムも、極めて断熱性であり、
かつ低エネルギーレベルで高色素濃度の色素受容体プリ
ントを生成する。ボイドを含まないスキンは、高光沢の
受容体を生成し、そして色素受容性層と色素供与体フィ
ルムとの間で接触を良好とするのに役立つ。微細ボイド
を含む複合包装フィルムは、コア層および表面層の同時
押出に続いて二軸延伸をし、それによってコア層に含ま
れたボイド誘導性材料のあちこちにボイドを形成するこ
とによって、都合良く製造される。そのような複合フィ
ルムは、例えば、米国特許第 4,377,616号明細書に開示
されている。
【0008】複合フィルムのコアは、15から95%までの
総フィルム厚、好ましくは30から85%までの総フィルム
厚を有するべきである。従って、ボイドを含まない(複
数の)スキンは、フィルムの5から85%まで、好ましく
は厚さの15から70%までであるべきである。複合フィル
ムの濃度(比重)は、 0.2〜1.0 g/cm3 の間、好ましく
は 0.3〜0.7 g/cm3 の間であるべきである。コア厚さが
30%未満になるか、または比重が 0.7g/cm3 を越える
と、複合フィルムは有用な圧縮性および断熱性を喪失し
はじめる。コア厚さが85%を越えるか、または比重が
0.3g/cm3 未満になると、引張強さの低下により、そし
て物理的損傷を受けやすくなるために、複合フィルムは
製造しにくくなる。総複合フィルム厚は、20から150 μ
mまで、好ましくは30から70μmまでの範囲でありう
る。30μm未満では、微細ボイドを含むフィルムが、支
持体のいずれか固有の非平面性を最低限にするほど十分
厚いとはいえないかもしれず、また製造はより困難にな
るであろう。70μmを越える厚さでは、プリント均一性
もしくは熱効率のいずれについてもほとんど改良が認め
られず、特別な材料についてコストがさらにかかるため
にわずかな正当性しか存在しない。
【0009】本明細書で使用される「ボイド(Void)」
なる語は、「ボイド」がガスを含むらしいが、添加した
固形物および液状物が全くないことを意味する。仕上げ
た包装フィルム・コア中に残るボイド誘導性粒子(void
-initiating particles)は、直径 0.1〜10μmであり、
好ましくは形が丸くて、所望の形状および大きさのボイ
ドを生成するものであるべきである。また、ボイドの大
きさは、機械の延伸(orientation )の程度および横断
方向に依存する。理想的には、ボイドは、2つの向かい
合いかつエッジが接触している凹ディスクと定義される
形状をとるだろう。換言すれば、ボイドはレンズ様もし
くは両凸形状を有する傾向がある。2つの主要な寸法
が、機械およびフィルムの横断方向により調整されて、
ボイドが延伸される。Z方向軸は、重要な寸法ではな
く、それは、ボイド性粒子の交差直径のおよその大きさ
である。ボイドは、一般的には独立気泡になる傾向があ
り、従ってガスもしくは液体が通り抜けて横断できるよ
うな、ボイドを含むコアの一方から他方へ開かれた路は
実質的には全く存在しない。
【0010】ボイド誘導性材料は、種々の材料より選択
可能であるが、コア・マトリックス・ポリマーの重量に
基づいて約 5〜50重量%の量で存在させるべきである。
好ましくは、ボイド誘導性材料がポリマー材料からな
る。ポリマー材料が用いられるときは、それは、コア・
マトリックスが作られるポリマーと溶融混合でき、かつ
溶液が冷却されると分散した球状の粒子を形成できるポ
リマーであるだろう。この具体例としては、ポリプロピ
レンに分散させたナイロン、ポリプロピレンに分散させ
たポリブチレン テレフタレート、もしくはポリエチレ
ン テレフタレートに分散させたポリプロピレンが挙げ
られる。ポリマーを予備形成してマトリックス・ポリマ
ーにブレンドする場合には、重要な特徴は粒子の大きさ
および形状である。球状が好ましく、それらは中空もし
くは固体でありうる。これらの形状は、一般式Ar−C
(R)=CH2 (式中、Arは、ベンゼン系の芳香族炭
化水素基もしくは芳香族ハロ炭化水素基であり、そして
Rは、水素もしくはメチル基である)のアルケニル芳香
族化合物;式CH2 =C(R′)−C(O)(OR)
(式中、Rは、水素および約1〜12個の炭素原子を含む
アルキル基からなる群より選ばれ、そしてR′は、水素
およびメチルからなる群より選ばれる)のモノマーを包
含するアクリレート型モノマー;塩化ビニルおよび塩化
ビニリデン、アクリロニトリルおよび塩化ビニル、臭化
ビニル、式CH2 =CH(O)COR(式中、Rは、2
〜18個の炭素原子を含むアルキル基である)で示される
ビニルエステルのコポリマー;アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル
酸、オレイン酸、ビニル安息香酸;テレフタル酸および
ジアルキル テレフタル酸もしくはそのエステル形成性
誘導体を、HO(CH2 n OH系列(式中、nは、2
〜10の範囲内のすべての数字である)のグリコールと反
応させて、ポリマー分子内に反応性オレフィン連結基を
有するように調製される合成ポリエステル樹脂であっ
て、前記ポリエステルとしては、反応性オレフィン不飽
和物およびそれらの混合物を有する20重量パーセントま
での第二の酸およびその混合物をその中に共重合したも
の;およびジビニルベンゼン、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、ジアリル フマレート、ジアリル
フタレートおよびそれらの混合物からなる群より選ばれ
る架橋剤;からなる群より選ばれるメンバーである架橋
ポリマーより作られる。
【0011】架橋ポリマーを調製するための典型的なモ
ノマーの具体例としては、スチレン、ブチルアクリレー
ト、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ビニ
ルピリジン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、塩化ビ
ニルベンジル、塩化ビニリデン、アクリル酸、ジビニル
ベンゼン、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、
ビニルトルエンなどが挙げられる。好ましくは、架橋ポ
リマーが、ポリスチレンもしくはポリ(メチルメタクリ
レート)である。最も好ましくは、架橋ポリマーがポリ
スチレンであり、そして架橋剤がジビニルベンゼンであ
る。当該技術分野で周知である方法では、広い粒度分布
で特徴付けられる、非均一的な大きさの粒子が得られ
る。得られるビーズは、原粒度分布の範囲に渡って生成
したビーズをスクリーニングすることにより分類でき
る。別の方法、例えば、懸濁重合、制限コアレッセンス
では、非常に均一な大きさの粒子が直接得られた。
【0012】ボイド誘導性材料は、スリップ剤を被覆し
てボイド生成を促進してもよい。適当なスリップ剤もし
くは滑剤としては、コロイド状シリカ、コロイド状アル
ミナおよび金属酸化物、例えば、酸化錫および酸化アル
ミニウムが挙げられる。好ましいスリップ剤は、コロイ
ド状シリカおよびアルミナであり、最も好ましいものは
シリカである。スリップ剤の塗膜を有する架橋ポリマー
は、当該技術分野で周知である方法により調製できる。
例えば、スリップ剤が懸濁液に添加される従来の懸濁重
合方法が好ましい。スリップ剤としては、コロイド状シ
リカが好ましい。また、ボイド誘導性粒子は、固形もし
くは中空ガラス球、金属もしくはセラミックビーズまた
は無機粒子、例えば、クレイ、タルク、硫酸バリウム、
炭酸カルシウムを包含する無機球体でありうる。重要な
ことは、材料が、コア・マトリックス・ポリマーと化学
的に反応して1つ以上の以下の問題:(a)延伸を困難
にする、マトリックス・ポリマーの結晶化速度の変更、
(b)コア・マトリックス・ポリマーの破壊、(c)ボ
イド誘導性粒子の破壊、(d)マトリックス・ポリマー
へのボイド誘導性粒子の付着、もしくは(e)望ましく
ない反応生成物、例えば、毒性もしくは高着色成分の生
成、を引き起こさないことである。
【0013】複合フィルムのコア・マトリックス・ポリ
マーに適するクラスの熱可塑性ポリマーとしては、ポリ
オレフィン類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリカ
ーボネート類、セルロース系エステル類、ポリスチレ
ン、ポリビニル樹脂類、ポリスルホナミド類、ポリエー
テル類、ポリイミド類、ポリ(ビニリデンフルオリ
ド)、ポリウレタン類、ポリ(フェニレンスルフィド)
類、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアセタール類、
ポリスルホネート類、ポリエステルイオノマー類、およ
びポリオレフィンイオノマー類が挙げられる。コポリマ
ー類および/またはこれらのポリマーの混合物類が使用
できる。適当なポリオレフィン類としては、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、およびそれ
らの混合物が挙げられる。エチレンおよびプロピレンの
コポリマーを包含するポリオレフィンコポリマー類も有
用である。
【0014】適当なポリエステル類としては、炭素原子
数4〜20の芳香族、脂肪族もしくは脂環式ジカルボン
酸、および炭素原子数2〜24の脂肪族もしくは脂環式グ
リコールから生成されるものが挙げられる。適当なジカ
ルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、琥珀酸、グル
タル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、1,4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、ソディオスルホイソフタル酸およびそ
れらの混合物が挙げられる。適当なグリコールの具体例
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレ
ングリコール、別のポリエチレングリコールおよびそれ
らの混合物が挙げられる。そのようなポリエステルは、
当該技術分野で周知であり、そして周知の技法、例え
ば、米国特許第 2,465,319号および同第 2,901,466号明
細書に記載されるものにより生成してもよい。好ましい
連続的マトリックス・ポリエステル類は、テレフタル酸
もしくはナフタレンジカルボン酸、ならびにエチレング
リコール、1,4−ブタンジオールおよび1,4−シク
ロヘキサンジメタノールより選ばれる少なくとも1つの
グリコール由来の繰り返し単位を有するものである。少
量の別のモノマーで改質されていてもよいポリ(エチレ
ンテレフタレート)が、特に好ましい。別の適当なポリ
エステルとしては、適量の共酸(co-acid)成分、例え
ば、スチルベンジカルボン酸の混入により形成される液
晶コポリエステル類が挙げられる。そのような液晶コポ
リエステルの具体例としては、米国特許第 4,420,607
号、同第 4,459,402号および同第 4,468,510号明細書に
開示されるものが挙げられる。
【0015】有用なポリアミド類としては、ナイロン
6、ナイロン66およびそれらの混合物が挙げられる。
また、ポリアミド類のコポリマーが、適する連続層ポリ
マーである。有用なポリカーボネートの具体例は、ビス
フェノール−Aポリカーボネートである。複合フィルム
の連続相ポリマーとしての使用に適するセルロース系エ
ステル類としては、硝酸セルロース、三酢酸セルロー
ス、二酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、
酢酸酪酸セルロースおよびそれらの混合物もしくはコポ
リマー類が挙げられる。有用なポリビニル樹脂として
は、ポリ(塩化ビニル)、ポリ(ビニルアセタール)お
よびそれらの混合物が挙げられる。ビニル樹脂のコポリ
マー類も利用できる。複合フィルムのボイドを含まない
スキン層は、コア・マトリックスについて先に記載した
ものと同様のポリマー材料から生成できる。複合フィル
ムは、コア・マトリックスと同様のポリマー材料の(複
数の)スキンを用いて生成することができ、またはコア
・マトリックスとは異なるポリマー組成物の(複数の)
スキンを用いて生成することができる。適合性について
は、補助層が、コアへのスキン層の付着を促進するため
に使用できる。
【0016】添加剤をコア・マトリックスにおよび/ま
たはスキンに添加して、これらのフィルムの白色度を改
良してもよい。これには、白色顔料、例えば、二酸化チ
タン、硫酸バリウム、白土もしくは炭酸カルシウムを添
加することを含む、当該技術分野で既知であるいずれか
の方法が挙げられる。また、これには、UV領域のエネ
ルギーを吸収しかつ青領域の光を大量に放射するする蛍
光剤か、またはフィルムの物理的性質もしくはフィルム
の製造性を改良するであろう別の添加剤を添加すること
も挙げられる。
【0017】これらの複合フルムの同時押出、クエンチ
ング(急冷)、延伸(orienting )およびヒートセット
は、延伸したフィルムを生成するための当該技術分野で
既知であるいずれの方法で、例えば、フラットフィルム
・プロセスまたはバブルもしくは平板状プロセスで行っ
てもよい。フラットフィルム・プロセスは、スリットダ
イを介してブレンドを押出し、そしてフィルムのコア・
マトリックス・ポリマー成分および(複数の)スキン成
分を、それらのガラス転移温度(Tg)より低くクエン
チ(急冷)するために、冷却した流延用ドラム上で迅速
に押出ウェブをクエンチングすることを含む。次いでク
エンチしたフィルムは、マトリックスおよびスキン・ポ
リマーのガラス転移温度を越える温度で、相互に垂直な
方向に伸ばすことにより二軸延伸される。フィルムは、
一方向に伸ばし、次いで第2の方向にのばしてもよく、
または同時に両方向に伸ばしてもよい。フィルムを伸ば
した後、延伸する両方向における収縮に対してある程度
フィルムを抑制しながら、ポリマーを結晶化するのに十
分な温度まで加熱することにより、それをヒートセット
する。
【0018】これらの複合フィルムを、同時押出および
延伸プロセスの後に、または流延と完全延伸との間に、
印刷適性を包含するフィルムの性質を改良するために、
防湿層を提供するために、それらをヒートシール可能に
するために、または支持体へのもしくは受容体層への付
着性を改良するために使用してもよい、幾つかの塗膜で
被覆または処理してもよい。この具体例としては、印刷
適性についてはアクリル塗膜、ヒートシール性質につい
てはポリ(塩化ビニリデン)の塗膜、または印刷適性も
しくは付着性を改良するためにはコロナ放電処理が挙げ
られるであろう。微細ボイドを含むコア上に少なくとも
1つのボイドを含まないスキンを有することにより、フ
ィルムの引張強さは増強され、それをより製造し易くす
る。すべての層がボイドを含むようにフィルムを作ると
きよりも、広い幅と高い延伸比でフィルムが作成可能と
なる。これらの層を同時押出することは、製造プロセス
をさらに簡素化する。
【0019】本発明の色素受容性素子の基盤用の、微細
ボイドを含む複合フィルムが積層される支持体は、ポリ
マー支持体、合成紙支持体もしくはセルロース繊維紙支
持体またはそれらの積層体でありうる。好ましいセルロ
ース繊維紙支持体としては、米国特許第 5,250,496号明
細書に開示されるものが挙げられる。セルロース繊維紙
支持体を用いるときには、ポリオレフィン樹脂を用いて
微細ボイドを含んだ複合フィルムを押出積層することが
好ましい。得られる積層受容体支持体のカールを最低限
に抑えるために、積層処理中、微細ボイドを含む包装フ
ィルムの最低張力を維持することが望ましい。紙支持体
の裏面(すなわち、微細ボイドを含む複合フィルムおよ
び受容体層と反対の面)には、ポリオレフィン樹脂層
(例えば、約10〜75g/m2)を押出塗布してもよく、それ
らとしては、バッキング層、例えば、米国特許第 5,01
1,814号および同第 5,096,875号明細書に開示されるも
のが挙げられる。高湿度塗布(>50%RH)について
は、カールを最低限に維持するために、約30〜約75g/
m2、より好ましくは35〜50g/m2の裏面樹脂付着量を提供
することが望ましい。
【0020】ある好ましい態様では、所望の写真的外観
および触感の受容体素子を生成するために、比較的厚い
紙支持体(例えば、少なくとも厚さ 120μm、好ましく
は厚さ 120〜250 μm)および比較的薄い微細ボイドを
含む複合包装フィルム(例えば、厚さ50μm未満、好ま
しくは厚さ20〜50μm、より好ましくは厚さ30〜50μ
m)を用いることが好ましい。本発明の別の態様では、
プリントした複数頁の文書を包含するような、普通紙に
似ている受容体素子を形成するために、比較的薄い紙も
しくはポリマー支持体(例えば、厚さ80μm未満、好ま
しくは厚さ25〜80μm)を、比較的薄い微細ボイドを含
む複合包装フィルム(例えば、厚さ50μm未満、好まし
くは厚さ20〜50μm、より好ましくは厚さ30〜50μm)
と組み合わせて用いられる。
【0021】本発明の受容性素子の色素画像受容性層
は、例えば、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニル、ポリ(スチレン−コ−アクリ
ロニトリル)、ポリ(カプロラクトン)、もしくはそれ
らの混合物を含んでもよい。色素画像受容性層は、意図
した目的に有効であるいかなる量で存在してもよい。一
般的には、約1〜約10g/m2の量で、良好な結果が得られ
てきた。色素受容性層の上にさらにオーバーコート層、
例えば、米国特許第 4,775,657号明細書に記載されるも
のを被覆してもよい。本発明の色素受容性素子と共に使
用される色素供与体素子は、支持体上に色素含有性層を
有する支持体を通常含んでなる。色素が熱作用により色
素受容性層に転写可能であることを条件として、いずれ
の色素も、本発明に使用される色素供与体素子に使用で
きる。特に良好な結果が、昇華性色素で得られた。本発
明に使用するのに適する色素供与体は、例えば、米国特
許第 4,916,112号、同第 4,927,803号および同第 5,02
3,228号明細書に記載されている。
【0022】上記のように、色素供与体素子は色素転写
画像を形成するために使用される。そのようなプロセス
は、先に記載したように、色素供与体素子を像様加熱
し、そして色素画像を色素受容性素子に転写して色素転
写画像を形成することを含んでなる。本発明の好ましい
態様では、シアン、マゼンタおよびイエロー色素の連続
的な反復領域を被覆したポリ(エチレンテレフタレー
ト)支持体を含んでなる色素供与体素子が使用され、そ
して色素転写工程は各色について連続的に実施されて3
色の色素転写画像が得られる。もちろん、プロセスを単
色のみで実施するときには、次いでモノクロ色素転写画
像が得られる。
【0023】サーマル・プリント・ヘッドを用いて、色
素供与体素子から本発明の受容性素子に色素を転写でき
る。あるいは、感熱色素転写用の別の既知エネルギー供
給源、例えば、GB No. 2,083,726A に記載されるような
レーザーを用いてもよい。本発明の感熱色素転写集成体
は、(a)色素供与体素子および(b)前記色素受容性
素子(供与体素子の色素層が受容性素子の色素画像受容
性層と接触するように、色素受容体素子は色素供与体素
子と重なり合った関係である)を含んでなる。3色の画
像を得ようとするときは、サーマル・プリント・ヘッド
で熱を供給する間に前記集成体が3度形成される。第1
色素が転写された後、素子は別個に剥離される。次い
で、第2色素供与体素子(もしくは異なる色素領域の供
与体素子の別の領域)を、色素受容性素子と見当合わせ
し、そして処理を繰り返す。第3の色は同様の方法で得
られる。以下の実施例は、本発明をさらに具体的に示す
ために提供する。
【0024】
【実施例】受容体材料の試験試料は、以下の方法で調製
した。本発明の使用に適する幾つかの微細ボイドを含む
包装フィルムを製造した。それらは、厚さ30〜42μmで
あり、微細ボイドを含みかつ延伸したポリプロピレン・
コア(層フィルム厚のおよそ68〜84%)から成り、各面
に、厚さ3〜6μmの微細ボイドを含まない延伸したポ
リプロピレン・スキン層を有するものであった。上方ス
キン層(画像受容性層を乗せる面上のスキン層)は、各
試料について表で示される付着量で二酸化チタンを含有
した(下記TiO2 付着量の計算方法を参照された
い)。裏面スキン層は、 0.0〜0.2 g/m2の金紅石(ルチ
ル型)二酸化チタンを含有した。使用したボイド誘導体
は、ポリ(ブチレンテレフタレート)であった。
【0025】これらの包装フィルムは、種々の方法(押
出、加圧もしくは別の方法)で紙支持体に積層してもよ
い。これに関連して、下記のように紙貯蔵支持体の上に
着色したポリオレフィンを押出積層した。着色したポリ
オレフィンは、鋭錐石(アナターゼ型)二酸化チタン
(12.5重量%)およびベンズオキサゾール光学増白剤
(0.05重量%)を含むポリエチレン(12g/m2)であっ
た。紙貯蔵支持体は、厚さ 137μmであり、Consolidat
ed Pontiac, Inc.より入手可能であるPontiac Maple51
(重量平均繊維長が 0.5μmの長さの漂白したカエデ硬
木クラフト紙)およびWeyerhaeuser Paper Co.より入手
可能であるAlpha Hardwood Sulfite(重量平均繊維長が
0.69μmの漂白した紅ハンノキ(red-alder )硬木亜硫
酸紙)の1:1のブレンドから製造した。紙貯蔵支持体
の裏面は、高濃度のポリエチレン(30g/m2)で被覆し
た。
【0026】TiO2 付着量の計算方法 1.ポリプロピレンおよびTiO2 のスキン層の濃度を
測定する。 平均濃度=(TiO2 濃度×スキン中のTiO2 %)+
〔ポリプロピレン濃度×(1−スキン中のTiO
2 %)〕 ルチル型TiO2 濃度=4.24g/cm3 アナターゼ型TiO2 濃度=3.87g/cm3 ポリプロピレン濃度= 0.905g/cm3 2.横断面顕微鏡写真よりスキンの厚さを測定した。 TiO2 付着量(g/m2)=スキンの厚さ(μm)×平均
濃度(g/cm3 )×スキン中のTiO2 % 上記計算方法を用ると、従来のOppalyte(商標)350 TW
(Mobil Chemical Co.),Oppalyte(商標)278 および
Oppalyte(商標)233 は、それぞれルチル型TiO2
着量0.17g/m2, 0.23g/m2および0.28g/m2であった(米国
特許第 5,244,861号明細書)。
【0027】表中に示される微細ボイドを含むフィルム
の異なる積層体の上面に以下の層を順に被覆することに
より、前記受容体支持体から感熱色素転写受容性素子を
製造した。 表: a)エタノールからのZ-6020(アミノアルキレンアミノ
トリメトキシシラン)(Daw-Corning Corp.) (0.10g/
m2)の下塗り層; b)ジクロロメタンからのMakrolon 5700 (商標)(ビ
スフェノール−Aポリカーボネート)(Bayer AG) (1.6
g/m2)、ビスフェノール−Aおよびジエチレングリコー
ルのコポリカーボネート( 1.6g/m2)、フタル酸ジフェ
ニル(0.32g/m2)、フタル酸ジ−n−ブチル(0.32g/
m2)、Fluorad FC-431(商標)(フッ素化分散剤)(3M
Corp.)(0.011g/m2)の色素受容性層; c)ジクロロメタンからの、炭酸、ビスフェノール−
A、ジエチエングリコールおよびアミノプロピルを末端
基とするポリジメチルシロキサン(モル比49:49:2) (0.
22g/m2)、510 シリコ−ン油(Dow Corning Corp.) (0.
16g/m2)、およびFluorad FC-431(商標)(0.032g/m2
から誘導されると考えられる線状縮合ポリマーの色素受
容体オーバーコート。
【0028】種々の対照試料(C−1からC−6)およ
び表で示した本発明に従う実験試料(A−L)の2つの
タイプの測定により、比較データを収集した。対照試料
の上方スキン層中は低いTiO2 (ルチル型)含有量
(0.13〜0.48g/m2)であり、一方本発明に従う実験試料
のTiO2 はそのルチル型およびアナターゼ型でかなり
高い含有量(0.56〜1.44g/m2)である。表の第四欄に示
した60度光沢(60 degree gloss)の測定は、ASTM Stand
ard Test Method for Specular Gloss (D 523-89) に従
って、Gardner Micro-Tri-Gloss meter で行った。
【0029】変角分光光度計測色システム(goniospect
rophotometer color measurement system )GCMS-3X
(Murakami Color Research Laboratory製造)を用いて
「FLOP」値を測定して表に示した。「FLOP」値は、以下
のように:「FLOP」は、照明条件もしくは目視条件が変
化するときに色を生成する、幾らか柔軟な反射改質構造
の試料に認められる効果である、と定義される。多くの
文献が、これらの幾何学的反射性質は、「真珠光沢」も
しくは金属光沢として既知であることを示している。特
に、真珠光沢は、異なる視角における種々の明度(CIE
Publication No.15.2 (1986) にCommission Internatio
nale de l'Eclairageにより定義されるL * 値)により
引き起こされる。本実施例で使用したものの1つである
変角分光光度計は、一定の入射角(光源)から多くの受
容角で明度を測定するのに役立つ。45度入射光線(D65
照明(Illumination)) で表に示したすべての試料につ
いてデータを収集し、そして明度(L* )の測定を、標
準に対して35度,L* 35、標準に対して0度,L* 0
および標準に対して−65度,L* -65 で行った。
【0030】以下の方程式を用いて表に示されるFLOP値
を計算した。
【数1】
【0031】より高いFLOP値は、より高い程度の真珠光
沢を示す。以下の文献はより詳細な説明を提供する。 1)D.H. Altman, "Directional Color measurement of
Metallic Flake Finishes", 1987 INTER-SOCIETY COLO
R COUNCIL Conference on "Appearance", 1987年 2月8-
11日に配達された書類; 2)F.W. Billmeyer, Jr., およびFrancis X. D. O'Do
nnell, "Visual GlossScaling and Multidimensional S
caling Analysis of Painted Specimens", Color Resea
rch and Application, Vol. 12, No. 6, pp. 315-326
(1987年12月)。
【0032】得られた実験データを以下に示す。
【表1】 * Oppalyte(商標)350 TW (Mobil Chemical Co.) 、Op
palyte(商標)233 およびOppalyte(商標)278 の付着
量と同様。
【0033】上記データは、微細ボイドを含む複合フィ
ルムの表面層中のTiO2 含有量が0.5g/m2を越えて増
大したとき、真珠光沢(FLOP)が実質的に低減すること
を示したことを、明瞭に示している。同様に、光沢の低
減もこのレベルのTiO2 で認められた。
【0034】
【発明の効果】受容体支持体として用いられる同時押出
した微細ボイドを含む複合フィルムの表面層の少なくと
も1つで二酸化チタンのレベルが増大すると、そのよう
な受容体で得られるプリント画像に認められる望ましく
ない真珠光沢および光沢現象が低減するであろうこと
が、思いがけなく見出された。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体およびその上に積層された複合フ
    ィルムを含む基盤と、前記基盤の複合フィルム側に位置
    する基盤上の色素画像受容性層とを含んでなり、 前記複合フィルムが微細ボイドを含む熱可塑性コア層
    と、厚さ3〜6μmで、少なくとも 0.5g/m2のTiO2
    を含みかつ実質的にボイドを含まない、少なくとも1つ
    の熱可塑性表面層とを含んでなる感熱色素転写用の色素
    受容性素子。
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