JPH07242620A - ビタミンｄ３ 誘導体及びその製造法 - Google Patents
ビタミンｄ３ 誘導体及びその製造法Info
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- JPH07242620A JPH07242620A JP3132294A JP3132294A JPH07242620A JP H07242620 A JPH07242620 A JP H07242620A JP 3132294 A JP3132294 A JP 3132294A JP 3132294 A JP3132294 A JP 3132294A JP H07242620 A JPH07242620 A JP H07242620A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 骨形成促進剤となり得るビタミンＤ3 誘導体
およびその製造法を見出す。 【構成】 下記式で表されるビタミンＤ3 誘導体。 およびその合成中間体となる次式のシクロペンテン誘導
体。 ［Ｘはヨードメチレン基、メチレン基、オキソ基、アル
コキシ基と水素原子、あるいは水酸基と水素原子を表
す。Ｒは水素原子、トリ（Ｃ1 〜Ｃ7 炭化水素）シリル
基、またはＣ2 〜Ｃ8 アシル基を表す。］
およびその製造法を見出す。 【構成】 下記式で表されるビタミンＤ3 誘導体。 およびその合成中間体となる次式のシクロペンテン誘導
体。 ［Ｘはヨードメチレン基、メチレン基、オキソ基、アル
コキシ基と水素原子、あるいは水酸基と水素原子を表
す。Ｒは水素原子、トリ（Ｃ1 〜Ｃ7 炭化水素）シリル
基、またはＣ2 〜Ｃ8 アシル基を表す。］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は医薬品として有用なビタ
ミンＤ3 誘導体に関する。更に詳しくは、骨形成促進剤
等の医薬品として有用な１α―ヒドロキシビタミンＤ3
誘導体、その製造法、およびその製造中間体に関する。
ミンＤ3 誘導体に関する。更に詳しくは、骨形成促進剤
等の医薬品として有用な１α―ヒドロキシビタミンＤ3
誘導体、その製造法、およびその製造中間体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビタミンＤ3 代謝物が生体内のカルシウ
ムおよびリン酸塩の物質代謝の制御物質として、極めて
重要な働きをしていることは、今までに特許公報や一般
文献中の多くの開示を通して十分認識されている。また
最近では腫瘍性の骨髄細胞の分化誘導能を有するものも
見いだされているなど、様々な疾患に対する治療用の薬
剤として臨床的用途の増加を見つつある。一方最近、α
―ヒドロキシラクトン環をステロイド側鎖に有する新規
なビタミンＤ3 活性代謝物が見いだされた［アーカイブ
ス・オブ・バイオケミストリー・アンド・バイオフィジ
クス＜Arch. Bio-chem. Biophys., ２０４，３３９〜３
９１（１９８０）＞；フェブス・レターズ（FEBS LETTE
R)１３４，２０７〜２１１（１９８１）］。この化合物
は１α，２５―ジヒドロキシビタミンＤ3 ―２３，２６
―ラクトンであり、下記に示す構造で表される。
ムおよびリン酸塩の物質代謝の制御物質として、極めて
重要な働きをしていることは、今までに特許公報や一般
文献中の多くの開示を通して十分認識されている。また
最近では腫瘍性の骨髄細胞の分化誘導能を有するものも
見いだされているなど、様々な疾患に対する治療用の薬
剤として臨床的用途の増加を見つつある。一方最近、α
―ヒドロキシラクトン環をステロイド側鎖に有する新規
なビタミンＤ3 活性代謝物が見いだされた［アーカイブ
ス・オブ・バイオケミストリー・アンド・バイオフィジ
クス＜Arch. Bio-chem. Biophys., ２０４，３３９〜３
９１（１９８０）＞；フェブス・レターズ（FEBS LETTE
R)１３４，２０７〜２１１（１９８１）］。この化合物
は１α，２５―ジヒドロキシビタミンＤ3 ―２３，２６
―ラクトンであり、下記に示す構造で表される。
【０００３】
【化１１】
【０００４】この化合物には血清中のカルシウム濃度低
下作用（特開昭５８―１１８５１６号公報）、腫瘍細胞
増殖抑制作用（特開昭５８―２１００１１号公報）、骨
形成促進作用（特開昭６０―１８５７１５号公報）など
の作用があることが報告されている。
下作用（特開昭５８―１１８５１６号公報）、腫瘍細胞
増殖抑制作用（特開昭５８―２１００１１号公報）、骨
形成促進作用（特開昭６０―１８５７１５号公報）など
の作用があることが報告されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、骨形成促進作用を有する新規なビタミンＤ
3 誘導体を見いだすことである。
する課題は、骨形成促進作用を有する新規なビタミンＤ
3 誘導体を見いだすことである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
で鋭意研究した結果、以下の発明に到達した。
で鋭意研究した結果、以下の発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明は下記式［１］
【０００８】
【化１２】
【０００９】で表されるビタミンＤ3 誘導体である。上
記式［１］中、シクロペンテニル基のＣ―１位およびＣ
―４位の不斉中心についての立体配置は、おのおの
（Ｒ）配置、（Ｓ）配置のいずれであってもよい。さら
に本発明にはこれら４種の立体異性体の任意の割合の混
合物も含まれる。その中でもＣ―１位の不斉中心が
（Ｒ）配置であり、Ｃ―４位の不斉中心が（Ｒ）配置で
あるもの、およびＣ―１位の不斉中心が（Ｓ）配置であ
り、Ｃ―４位の不斉中心が（Ｓ）配置であるものが好ま
しい。
記式［１］中、シクロペンテニル基のＣ―１位およびＣ
―４位の不斉中心についての立体配置は、おのおの
（Ｒ）配置、（Ｓ）配置のいずれであってもよい。さら
に本発明にはこれら４種の立体異性体の任意の割合の混
合物も含まれる。その中でもＣ―１位の不斉中心が
（Ｒ）配置であり、Ｃ―４位の不斉中心が（Ｒ）配置で
あるもの、およびＣ―１位の不斉中心が（Ｓ）配置であ
り、Ｃ―４位の不斉中心が（Ｓ）配置であるものが好ま
しい。
【００１０】本発明の上記式［１］で表されるビタミン
Ｄ3 誘導体の具体例を示すと以下のとおりである。 １） １α―ヒドロキシ―２２―［（１―ヒドロキシ―
１―メチル）―２―シクロペンテン―４―イル―オキ
シ］―２３，２４，２５，２６，２７―ペンタノル―ビ
タミンＤ3 ２） ［１Ｒ，４Ｒ］―１α―ヒドロキシ―２２―
［（１―ヒドロキシ―１―メチル）―２―シクロペンテ
ン―４―イル―オキシ］―２３，２４，２５，２６，２
７―ペンタノル―ビタミンＤ3 ３） ［１Ｒ，４Ｓ］―１α―ヒドロキシ―２２―
［（１―ヒドロキシ―１―メチル）―２―シクロペンテ
ン―４―イル―オキシ］―２３，２４，２５，２６，２
７―ペンタノル―ビタミンＤ3 ４） ［１Ｓ，４Ｒ］―１α―ヒドロキシ―２２―
［（１―ヒドロキシ―１―メチル）―２―シクロペンテ
ン―４―イル―オキシ］―２３，２４，２５，２６，２
７―ペンタノル―ビタミンＤ3 ５） ［１Ｓ，４Ｓ］―１α―ヒドロキシ―２２―
［（１―ヒドロキシ―１―メチル）―２―シクロペンテ
ン―４―イル―オキシ］―２３，２４，２５，２６，２
７―ペンタノル―ビタミンＤ3
Ｄ3 誘導体の具体例を示すと以下のとおりである。 １） １α―ヒドロキシ―２２―［（１―ヒドロキシ―
１―メチル）―２―シクロペンテン―４―イル―オキ
シ］―２３，２４，２５，２６，２７―ペンタノル―ビ
タミンＤ3 ２） ［１Ｒ，４Ｒ］―１α―ヒドロキシ―２２―
［（１―ヒドロキシ―１―メチル）―２―シクロペンテ
ン―４―イル―オキシ］―２３，２４，２５，２６，２
７―ペンタノル―ビタミンＤ3 ３） ［１Ｒ，４Ｓ］―１α―ヒドロキシ―２２―
［（１―ヒドロキシ―１―メチル）―２―シクロペンテ
ン―４―イル―オキシ］―２３，２４，２５，２６，２
７―ペンタノル―ビタミンＤ3 ４） ［１Ｓ，４Ｒ］―１α―ヒドロキシ―２２―
［（１―ヒドロキシ―１―メチル）―２―シクロペンテ
ン―４―イル―オキシ］―２３，２４，２５，２６，２
７―ペンタノル―ビタミンＤ3 ５） ［１Ｓ，４Ｓ］―１α―ヒドロキシ―２２―
［（１―ヒドロキシ―１―メチル）―２―シクロペンテ
ン―４―イル―オキシ］―２３，２４，２５，２６，２
７―ペンタノル―ビタミンＤ3
【００１１】さらに本発明には、上記式［１］で表され
るビタミンＤ3 誘導体の製造法が包含される。
るビタミンＤ3 誘導体の製造法が包含される。
【００１２】すなわち、下記式［２］
【００１３】
【化１３】
【００１４】［式中、Ｒ1 は、水素原子、トリ（Ｃ1 〜
Ｃ7 炭化水素）シリル基、またはＣ2〜Ｃ8 のアシル基
を表し、Ｘは、臭素原子または沃素原子を表す。］で表
されるシクロペンテン誘導体を、下記式［３］
Ｃ7 炭化水素）シリル基、またはＣ2〜Ｃ8 のアシル基
を表し、Ｘは、臭素原子または沃素原子を表す。］で表
されるシクロペンテン誘導体を、下記式［３］
【００１５】
【化１４】
【００１６】［式中、Ｒ2 およびＲ3 は同一または異な
り、水素原子、トリ（Ｃ1 〜Ｃ7 炭化水素）シリル基、
またはＣ2 〜Ｃ8 のアシル基を表す。］で表されるエン
イン化合物とをパラジウム触媒の存在下に反応せしめ
て、下記式［４］
り、水素原子、トリ（Ｃ1 〜Ｃ7 炭化水素）シリル基、
またはＣ2 〜Ｃ8 のアシル基を表す。］で表されるエン
イン化合物とをパラジウム触媒の存在下に反応せしめ
て、下記式［４］
【００１７】
【化１５】
【００１８】［式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は上記定義
に同じ。］で表されるビタミンＤ3 誘導体を得、必要に
応じて脱保護反応せしめることを特徴とする下記式
［１］
に同じ。］で表されるビタミンＤ3 誘導体を得、必要に
応じて脱保護反応せしめることを特徴とする下記式
［１］
【００１９】
【化１６】
【００２０】で表されるビタミンＤ3 誘導体の製造法で
ある。
ある。
【００２１】本発明のビタミンＤ3 誘導体の製造法にお
いて、出発原料である上記［２］で表されるシクロペン
テン誘導体のシクロペンテニル基のＣ―１位およびＣ―
４位についての立体配置はいかなるものであってもよ
い。またそれらの立体異性体の任意の割合の混合物であ
ってもよい。
いて、出発原料である上記［２］で表されるシクロペン
テン誘導体のシクロペンテニル基のＣ―１位およびＣ―
４位についての立体配置はいかなるものであってもよ
い。またそれらの立体異性体の任意の割合の混合物であ
ってもよい。
【００２２】例えば、Ｃ―１の不斉中心が（Ｒ）配置で
あり、Ｃ―４位の不斉中心が（Ｒ）配置である上記式
［２］で表されるシクロペンテン誘導体を用いた場合に
は、反応中これらの部位の立体配置は保存され、Ｃ―１
の不斉中心が（Ｒ）配置であり、Ｃ―４位の不斉中心が
（Ｒ）配置である上記式［１］で表されるビタミンＤ3
誘導体が得られる。
あり、Ｃ―４位の不斉中心が（Ｒ）配置である上記式
［２］で表されるシクロペンテン誘導体を用いた場合に
は、反応中これらの部位の立体配置は保存され、Ｃ―１
の不斉中心が（Ｒ）配置であり、Ｃ―４位の不斉中心が
（Ｒ）配置である上記式［１］で表されるビタミンＤ3
誘導体が得られる。
【００２３】同様に、Ｃ―１の不斉中心が（Ｓ）配置で
あり、Ｃ―４位の不斉中心が（Ｒ）配置である上記式
［２］で表されるシクロペンテン誘導体を用いた場合に
はＣ―１の不斉中心が（Ｓ）配置であり、Ｃ―４位の不
斉中心が（Ｓ）配置である上記式［１］で表されるビタ
ミンＤ3 誘導体が得られる。
あり、Ｃ―４位の不斉中心が（Ｒ）配置である上記式
［２］で表されるシクロペンテン誘導体を用いた場合に
はＣ―１の不斉中心が（Ｓ）配置であり、Ｃ―４位の不
斉中心が（Ｓ）配置である上記式［１］で表されるビタ
ミンＤ3 誘導体が得られる。
【００２４】ここで、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 がトリ（Ｃ
1 〜Ｃ7 炭化水素）シリル基を表す場合、その具体例と
して、例えばトリメチルシリル、トリエチルシリル、ｔ
―ブチルジメチルシリル基の如きトリ（Ｃ1 〜Ｃ4 アル
キル）シリル、ｔ―ブチルジフェニルシリル基の如きジ
フェニル（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）シリル、トリベンジル
シリル基等を好ましいものとして挙げることができる。
さらに、ジメチル―（２，４，６―トリ―ｔ―ブチルフ
ェノキシ）シリル基を用いることができる。
1 〜Ｃ7 炭化水素）シリル基を表す場合、その具体例と
して、例えばトリメチルシリル、トリエチルシリル、ｔ
―ブチルジメチルシリル基の如きトリ（Ｃ1 〜Ｃ4 アル
キル）シリル、ｔ―ブチルジフェニルシリル基の如きジ
フェニル（Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル）シリル、トリベンジル
シリル基等を好ましいものとして挙げることができる。
さらに、ジメチル―（２，４，６―トリ―ｔ―ブチルフ
ェノキシ）シリル基を用いることができる。
【００２５】また、Ｒ1 、Ｒ2 またはＲ3 がＣ2 〜Ｃ8
のアシル基を表す場合、その具体例として、例えばアセ
チル、プロピオニル、ｎ―ブチリル、ｉｓｏ―ブチリ
ル、ｎ―バレリル、ｉｓｏ―バレリル、カプロイル、エ
ナンチル、ベンゾイル、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ベンジロキシカルボニル基等を挙げること
ができる。これらのうち、Ｃ2 〜Ｃ6 アシル基、例えば
アセチル、ｎ―ブチリル、ｉｓｏ―ブチリル、ベンゾイ
ル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル基が好ま
しい。
のアシル基を表す場合、その具体例として、例えばアセ
チル、プロピオニル、ｎ―ブチリル、ｉｓｏ―ブチリ
ル、ｎ―バレリル、ｉｓｏ―バレリル、カプロイル、エ
ナンチル、ベンゾイル、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ベンジロキシカルボニル基等を挙げること
ができる。これらのうち、Ｃ2 〜Ｃ6 アシル基、例えば
アセチル、ｎ―ブチリル、ｉｓｏ―ブチリル、ベンゾイ
ル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル基が好ま
しい。
【００２６】上記式［４］で表されるシクロペンテン誘
導体の製造は、上記式［２］で表されるシクロペンテン
誘導体と、上記式［３］で表されるエンイン化合物をパ
ラジウム触媒存在下に反応せしめることにより行う。こ
こで、パラジウム触媒とは、例えば０価または２価の有
機パラジウム化合物および三置換リン化合物（モル比
１：１〜１：１０）である。そのようなパラジウム化合
物としては、例えばテトラキス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）パ
ラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウ
ムクロロホルム、酢酸パラジウムを挙げることができ
る。また、リン化合物としては、例えばトリフェニルホ
スフィン、トリブチルホスフィンを挙げることができ
る。これらのなかでもパラジウム触媒としては、トリス
（ジベンジリデンアセトン）パラジウムおよびトリフェ
ニルホスフィン、トリス（ジベンジリデンアセトン）パ
ラジウムクロロホルムおよびトリフェニルホスフィン
（１：１〜１：１０）が好ましい。
導体の製造は、上記式［２］で表されるシクロペンテン
誘導体と、上記式［３］で表されるエンイン化合物をパ
ラジウム触媒存在下に反応せしめることにより行う。こ
こで、パラジウム触媒とは、例えば０価または２価の有
機パラジウム化合物および三置換リン化合物（モル比
１：１〜１：１０）である。そのようなパラジウム化合
物としては、例えばテトラキス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）パ
ラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウ
ムクロロホルム、酢酸パラジウムを挙げることができ
る。また、リン化合物としては、例えばトリフェニルホ
スフィン、トリブチルホスフィンを挙げることができ
る。これらのなかでもパラジウム触媒としては、トリス
（ジベンジリデンアセトン）パラジウムおよびトリフェ
ニルホスフィン、トリス（ジベンジリデンアセトン）パ
ラジウムクロロホルムおよびトリフェニルホスフィン
（１：１〜１：１０）が好ましい。
【００２７】ここで、上記式［２］で表されるシクロペ
ンテン誘導体と上記式［３］で表されるエンイン化合物
とは、化学量論的には等モル反応を行うが、入手容易な
化合物を小過剰用いることが望ましい。
ンテン誘導体と上記式［３］で表されるエンイン化合物
とは、化学量論的には等モル反応を行うが、入手容易な
化合物を小過剰用いることが望ましい。
【００２８】また、パラジウム触媒は、上記式［２］で
表されるシクロペンテン誘導体に対して１〜１００モル
％、好ましくは５〜３０モル％の範囲で使用される。
表されるシクロペンテン誘導体に対して１〜１００モル
％、好ましくは５〜３０モル％の範囲で使用される。
【００２９】さらに、三置換リン化合物は、活性なパラ
ジウムを生成するために、有機パラジウム化合物に対し
て１〜１０当量必要である。
ジウムを生成するために、有機パラジウム化合物に対し
て１〜１０当量必要である。
【００３０】本反応で用いられる溶媒としては、ヘキサ
ン、トルエン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ―ジメチル
ホルムアミド、アセトニトリル等の水溶性溶媒、または
これらの混合溶媒等が挙げられ、いずれも十分に脱気し
た後に使用することが望ましい。
ン、トルエン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ―ジメチル
ホルムアミド、アセトニトリル等の水溶性溶媒、または
これらの混合溶媒等が挙げられ、いずれも十分に脱気し
た後に使用することが望ましい。
【００３１】反応温度は、室温から溶媒の沸点の範囲が
使用される。反応時間は、用いる溶媒および反応温度に
より異なり、通常、薄層クロマトグラフィー等の分析手
段を用いて上記式［２］で表されるシクロペンテン誘導
体、あるいは上記式［３］で表されるエンイン化合物の
いずれかが消滅するまで行うことが望ましい。
使用される。反応時間は、用いる溶媒および反応温度に
より異なり、通常、薄層クロマトグラフィー等の分析手
段を用いて上記式［２］で表されるシクロペンテン誘導
体、あるいは上記式［３］で表されるエンイン化合物の
いずれかが消滅するまで行うことが望ましい。
【００３２】また、パラジウム触媒に加えて、ハロゲン
化水素を捕捉するために、例えばトリエチルアミン、ジ
イソプロピルエチルアミン等の塩基の存在下に反応せし
めることが好ましい。
化水素を捕捉するために、例えばトリエチルアミン、ジ
イソプロピルエチルアミン等の塩基の存在下に反応せし
めることが好ましい。
【００３３】かかる塩基の量としては、上記式［２］で
表されるシクロペンテン誘導体に対して１当量以上用い
ることが好ましく、溶媒と兼用することもできる。
表されるシクロペンテン誘導体に対して１当量以上用い
ることが好ましく、溶媒と兼用することもできる。
【００３４】かくして上記式［４］で表されるビタミン
Ｄ3 誘導体が反応系中に生成せしめられるが、さらに必
要により脱保護反応せしめて、上記式［１］で表される
ビタミンＤ3 誘導体とすることができる。
Ｄ3 誘導体が反応系中に生成せしめられるが、さらに必
要により脱保護反応せしめて、上記式［１］で表される
ビタミンＤ3 誘導体とすることができる。
【００３５】かかる脱保護反応は、公知の方法（例え
ば、Calveley, M.J., Tetrahedron,２０，４６０９〜４
６１９，１９８７）に準じて行うことができ、その場合
の脱保護剤としては、例えばテトラブチルアンモニウム
フロリド、ピリジニウム―ｐ―トルエンスルホネート等
を挙げることができる。
ば、Calveley, M.J., Tetrahedron,２０，４６０９〜４
６１９，１９８７）に準じて行うことができ、その場合
の脱保護剤としては、例えばテトラブチルアンモニウム
フロリド、ピリジニウム―ｐ―トルエンスルホネート等
を挙げることができる。
【００３６】本発明方法において原料として用いられる
上記式［２］で表される化合物は、例えば下記のスキー
ムに従って合成することができる。
上記式［２］で表される化合物は、例えば下記のスキー
ムに従って合成することができる。
【００３７】
【化１７】
【００３８】（上記スキーム中、Ｒ1 、Ｒ4 およびＲ5
は、水素原子、トリ（Ｃ1 〜Ｃ7 炭化水素）シリル基、
またはＣ2 〜Ｃ7 のアシル基を表す。）
は、水素原子、トリ（Ｃ1 〜Ｃ7 炭化水素）シリル基、
またはＣ2 〜Ｃ7 のアシル基を表す。）
【００３９】本発明において、好ましい化学式［７］で
表されるシクロペンテン誘導体の具体例を示すと、以下
の通りである。 １） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―トリメチルシリルオ
キシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ２） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―トリメチルシリルオ
キシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ３） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―トリメチルシリルオ
キシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ４） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―トリメチルシリルオ
キシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ５） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ｔ―ブチルジメチル
シリルオキシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリ
ルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテン ６） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ｔ―ブチルジメチル
シリルオキシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリ
ルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテン ７） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ｔ―ブチルジメチル
シリルオキシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリ
ルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテン ８） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ｔ―ブチルジメチル
シリルオキシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリ
ルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテン ９） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―
メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキ
シ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１―オール １０） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―
メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキ
シ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１―オール １１） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―
メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキ
シ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１―オール １２） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―
メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキ
シ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１―オール
表されるシクロペンテン誘導体の具体例を示すと、以下
の通りである。 １） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―トリメチルシリルオ
キシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ２） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―トリメチルシリルオ
キシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ３） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―トリメチルシリルオ
キシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ４） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―トリメチルシリルオ
キシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ５） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ｔ―ブチルジメチル
シリルオキシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリ
ルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテン ６） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ｔ―ブチルジメチル
シリルオキシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリ
ルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテン ７） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ｔ―ブチルジメチル
シリルオキシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリ
ルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテン ８） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ｔ―ブチルジメチル
シリルオキシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリ
ルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテン ９） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―
メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキ
シ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１―オール １０） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―
メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキ
シ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１―オール １１） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―
メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキ
シ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１―オール １２） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―
メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキ
シ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１―オール
【００４０】さらに本発明の好ましい化学式［６］で表
されるシクロペンテン誘導体の具体例を示すと、下記の
通りである。 １） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロ
ペンテン ２） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロ
ペンテン ３） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロ
ペンテン ４） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロ
ペンテン ５） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ―１―メチル―２
―シクロペンテン ６） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ―１―メチル―２
―シクロペンテン ７） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ―１―メチル―２
―シクロペンテン ８） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ―１―メチル―２
―シクロペンテン
されるシクロペンテン誘導体の具体例を示すと、下記の
通りである。 １） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロ
ペンテン ２） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロ
ペンテン ３） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロ
ペンテン ４） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロ
ペンテン ５） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ―１―メチル―２
―シクロペンテン ６） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ―１―メチル―２
―シクロペンテン ７） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ―１―メチル―２
―シクロペンテン ８） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ―１―メチル―２
―シクロペンテン
【００４１】そして本発明の好ましい上記式［２］で表
されるシクロペンテン誘導体の具体例を示すと以下の通
りである。 １） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ２） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ３） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ４） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ５） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン ６） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン ７） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン ８） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン ９） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン １０） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン １１） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン １２） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン
されるシクロペンテン誘導体の具体例を示すと以下の通
りである。 １） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ２） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ３） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ４） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン ５） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン ６） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン ７） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン ８） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン ９） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン １０） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン １１） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン １２） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン
【００４２】１３） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）
―２―［（１Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４
―ヨードメチレン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１
―イル］―プロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチル
シリルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテン １４） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン １５） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン １６） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン １７） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール １８） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール １９） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール ２０） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール ２１） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール ２２） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール ２３） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール ２４） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール
―２―［（１Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４
―ヨードメチレン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１
―イル］―プロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチル
シリルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテン １４） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン １５） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン １６） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン １７） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール １８） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール １９） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール ２０） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール ２１） （１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール ２２） （１Ｒ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール ２３） （１Ｓ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール ２４） （１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）（４Ｅ）―オクタヒドロ―４―ヨードメチ
レン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１
―オール
【００４３】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。
【００４４】［実施例１］（１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａ
Ｒ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―メチル―
１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―１―
メチル―２―シクロペンテン―１―オールの製造
Ｒ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―メチル―
１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―１―
メチル―２―シクロペンテン―１―オールの製造
【００４５】
【化１８】
【００４６】５００ｍｌナスフラスコに、（２Ｒ）―２
―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―トリメチル
シリルオキシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロパノール（１）を３．０８ｇと、（１Ｒ，４
Ｓ）―１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―
シクロペンテン―４―イル―トリクロロアセトイミデー
ト（２）４．００ｇを入れ、乾燥したジクロロメタン９
０ｍｌとシクロヘキサン１２０ｍｌを加えて攪拌し、−
４０℃の冷却バスで冷却した。ここに三フッ化ホウ素ジ
エチルエーテル２４０μｌを滴下し、同温で４０分間攪
拌した。
―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―トリメチル
シリルオキシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロパノール（１）を３．０８ｇと、（１Ｒ，４
Ｓ）―１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―
シクロペンテン―４―イル―トリクロロアセトイミデー
ト（２）４．００ｇを入れ、乾燥したジクロロメタン９
０ｍｌとシクロヘキサン１２０ｍｌを加えて攪拌し、−
４０℃の冷却バスで冷却した。ここに三フッ化ホウ素ジ
エチルエーテル２４０μｌを滴下し、同温で４０分間攪
拌した。
【００４７】反応液を酢酸エチル１００ｍｌ―飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液２０ｍｌの中に注ぎ、抽出した。
有機層を飽和食塩水で２回洗浄した後、無水硫酸ナトリ
ウム上にて乾燥した。乾燥剤を濾別し、溶媒を減圧下留
去し、粗体６．４ｇを得た。これをシリカゲルカラム
（１Ｒ―６０、２５０ｇ、ヘキサン、ヘキサン／酢酸エ
チル＝１００／１〜１００／３）で精製を行ない、（１
Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）
―オクタヒドロ―４―トリメチルシリルオキシ―７ａ―
メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキ
シ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―
シクロペンテン（３）を３．５７ｇ（収率６５％）得
た。
水素ナトリウム水溶液２０ｍｌの中に注ぎ、抽出した。
有機層を飽和食塩水で２回洗浄した後、無水硫酸ナトリ
ウム上にて乾燥した。乾燥剤を濾別し、溶媒を減圧下留
去し、粗体６．４ｇを得た。これをシリカゲルカラム
（１Ｒ―６０、２５０ｇ、ヘキサン、ヘキサン／酢酸エ
チル＝１００／１〜１００／３）で精製を行ない、（１
Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）
―オクタヒドロ―４―トリメチルシリルオキシ―７ａ―
メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキ
シ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―
シクロペンテン（３）を３．５７ｇ（収率６５％）得
た。
【００４８】次に、乾燥したＴＨＦ８０ｍｌを加えて攪
拌し、氷冷下に１Ｍのテトラブチルアンモニウムフルオ
ライド／ＴＨＦ溶液を２６ｍｌを加え、氷冷バスを外し
て１時間攪拌した。反応液を酢酸エチル１００ｍｌ―飽
和塩化アンモニウム水溶液２０ｍｌの中に注ぎ、抽出し
た。有機層を飽和食塩水で２回洗浄した後、無水硫酸ナ
トリウム上にて乾燥した。乾燥剤を濾別し、溶媒を減圧
下留去し、粗体１２ｇを得た。これをシリカゲルカラム
（１Ｒ―６０、２５０ｇ、ヘキサン／酢酸エチル＝４／
１、３／１、２／１）で精製を行ない、（１Ｒ，４Ｒ）
―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒ
ドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン
―１―イル］―プロピルオキシ｝―１―メチル―２―シ
クロペンテン―１―オール（４）を１．５６ｇ（収率９
２．７％）得た。
拌し、氷冷下に１Ｍのテトラブチルアンモニウムフルオ
ライド／ＴＨＦ溶液を２６ｍｌを加え、氷冷バスを外し
て１時間攪拌した。反応液を酢酸エチル１００ｍｌ―飽
和塩化アンモニウム水溶液２０ｍｌの中に注ぎ、抽出し
た。有機層を飽和食塩水で２回洗浄した後、無水硫酸ナ
トリウム上にて乾燥した。乾燥剤を濾別し、溶媒を減圧
下留去し、粗体１２ｇを得た。これをシリカゲルカラム
（１Ｒ―６０、２５０ｇ、ヘキサン／酢酸エチル＝４／
１、３／１、２／１）で精製を行ない、（１Ｒ，４Ｒ）
―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒ
ドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン
―１―イル］―プロピルオキシ｝―１―メチル―２―シ
クロペンテン―１―オール（４）を１．５６ｇ（収率９
２．７％）得た。
【００４９】1Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ） ５．９１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ１＝４Ｈｚ，Ｊ２＝５Ｈ
ｚ）、４．３（ｂ，１Ｈ）、４．０５（ｂｒｓ，１
Ｈ）、３．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９
Ｈｚ）、３．１６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝
９Ｈｚ）、２．３４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝７Ｈｚ，Ｊ２
＝１４Ｈｚ）、１．８〜２．０（ｍ，１Ｈ）、１．３５
（ｓ，３Ｈ）、０．９９（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、
０．９４（ｓ，３Ｈ）。
ｚ）、４．３（ｂ，１Ｈ）、４．０５（ｂｒｓ，１
Ｈ）、３．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９
Ｈｚ）、３．１６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝８Ｈｚ，Ｊ２＝
９Ｈｚ）、２．３４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝７Ｈｚ，Ｊ２
＝１４Ｈｚ）、１．８〜２．０（ｍ，１Ｈ）、１．３５
（ｓ，３Ｈ）、０．９９（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、
０．９４（ｓ，３Ｈ）。
【００５０】［実施例２］（１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａ
Ｒ）―オクタヒドロ―４―トリメチルシリルオキシ―７
ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオ
キシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２
―シクロペンテンの製造
Ｒ）―オクタヒドロ―４―トリメチルシリルオキシ―７
ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオ
キシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２
―シクロペンテンの製造
【００５１】
【化１９】
【００５２】２５ｍｌナスフラスコに、（２Ｒ）―２―
［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―トリメチルシ
リルオキシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロパノール（１）を１２６ｍｇと、（１Ｓ，４
Ｒ）―１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―
シクロペンテン―４―イル―トリクロロアセトイミデー
ト（５）１８０ｍｇを入れ、乾燥したジクロロメタン５
ｍｌとシクロヘキサン６ｍｌを加えて攪拌し、−４５℃
の冷却バスで冷却した。ここに三フッ化ホウ素ジエチル
エーテル１０μｌを滴下し、同温で４０分間攪拌した。
［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―トリメチルシ
リルオキシ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロパノール（１）を１２６ｍｇと、（１Ｓ，４
Ｒ）―１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―
シクロペンテン―４―イル―トリクロロアセトイミデー
ト（５）１８０ｍｇを入れ、乾燥したジクロロメタン５
ｍｌとシクロヘキサン６ｍｌを加えて攪拌し、−４５℃
の冷却バスで冷却した。ここに三フッ化ホウ素ジエチル
エーテル１０μｌを滴下し、同温で４０分間攪拌した。
【００５３】反応液を酢酸エチル３０ｍｌ―飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液５ｍｌの中に注ぎ、抽出した。有機
層を飽和食塩水で２回洗浄した後、無水硫酸ナトリウム
上にて乾燥した。乾燥剤を濾別し、溶媒を減圧下留去
し、粗体３２１ｍｇを得た。これをシリカゲルカラム
（１Ｒ―６０、８０ｇ、ヘキサン、ヘキサン／酢酸エチ
ル＝１００／１〜１００／３）で精製を行ない、（１
Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）
―オクタヒドロ―４―トリメチルシリルオキシ―７ａ―
メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキ
シ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―
シクロペンテン（６）を１５３ｍｇ（収率６９％）得
た。
素ナトリウム水溶液５ｍｌの中に注ぎ、抽出した。有機
層を飽和食塩水で２回洗浄した後、無水硫酸ナトリウム
上にて乾燥した。乾燥剤を濾別し、溶媒を減圧下留去
し、粗体３２１ｍｇを得た。これをシリカゲルカラム
（１Ｒ―６０、８０ｇ、ヘキサン、ヘキサン／酢酸エチ
ル＝１００／１〜１００／３）で精製を行ない、（１
Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）
―オクタヒドロ―４―トリメチルシリルオキシ―７ａ―
メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキ
シ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―
シクロペンテン（６）を１５３ｍｇ（収率６９％）得
た。
【００５４】1Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ） ５．７〜５．８５（ｍ，２Ｈ）、４．５（ｂ，１Ｈ）、
３．９（ｂｒｓ，１Ｈ）、３．３〜３．４（ｍ，１
Ｈ）、２．９５〜３．１（ｍ，１Ｈ）、２．１５〜２．
３８（ｍ，２Ｈ）、１．２４（ｓ，２Ｈ）、０．９０〜
０．９８（ｍ，３Ｈ）、０．８４（ｓ，３Ｈ）。
３．９（ｂｒｓ，１Ｈ）、３．３〜３．４（ｍ，１
Ｈ）、２．９５〜３．１（ｍ，１Ｈ）、２．１５〜２．
３８（ｍ，２Ｈ）、１．２４（ｓ，２Ｈ）、０．９０〜
０．９８（ｍ，３Ｈ）、０．８４（ｓ，３Ｈ）。
【００５５】［実施例３］（１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａ
Ｒ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―メチル―
１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―１―
メチル―２―シクロペンテン―１―オールの製造
Ｒ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―メチル―
１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―１―
メチル―２―シクロペンテン―１―オールの製造
【００５６】
【化２０】
【００５７】２５ｍｌナスフラスコに、（１Ｓ，４Ｓ）
―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒ
ドロ―４―トリメチルシリルオキシ―７ａ―メチル―１
Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―１―ト
リメチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテ
ン（６）を１５３ｍｇをとり、乾燥したＴＨＦを５ｍｌ
加えて攪拌した。氷冷下に、１Ｍのテトラブチルアンモ
ニウムフルオライド／ＴＨＦ溶液０．７９ｍｌを加え、
氷冷バスを外して１時間攪拌した。反応液を酢酸エチル
５０ｍｌ―飽和塩化アンモニウム水溶液５ｍｌの中に注
ぎ、抽出した。有機層を飽和食塩水で２回洗浄した後、
無水硫酸ナトリウム上にて乾燥した。乾燥剤を濾別し、
溶媒を減圧下留去し、粗体４２７ｍｇを得た。これをシ
リカゲルカラム（１Ｒ―６０、８０ｇ、ヘキサン、ヘキ
サン／酢酸エチル＝４／１、２／１、１／１）で精製を
行ない、（１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―
メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキ
シ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１―オール
（７）を９８ｍｇ（収率９６％）得た。
―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒ
ドロ―４―トリメチルシリルオキシ―７ａ―メチル―１
Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―１―ト
リメチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテ
ン（６）を１５３ｍｇをとり、乾燥したＴＨＦを５ｍｌ
加えて攪拌した。氷冷下に、１Ｍのテトラブチルアンモ
ニウムフルオライド／ＴＨＦ溶液０．７９ｍｌを加え、
氷冷バスを外して１時間攪拌した。反応液を酢酸エチル
５０ｍｌ―飽和塩化アンモニウム水溶液５ｍｌの中に注
ぎ、抽出した。有機層を飽和食塩水で２回洗浄した後、
無水硫酸ナトリウム上にて乾燥した。乾燥剤を濾別し、
溶媒を減圧下留去し、粗体４２７ｍｇを得た。これをシ
リカゲルカラム（１Ｒ―６０、８０ｇ、ヘキサン、ヘキ
サン／酢酸エチル＝４／１、２／１、１／１）で精製を
行ない、（１Ｓ，４Ｓ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１
Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―７ａ―
メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキ
シ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１―オール
（７）を９８ｍｇ（収率９６％）得た。
【００５８】1Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤ3 ＯＤ δｐｐｍ） ５．８〜５．９（ｍ，２Ｈ）、４．５６（ｂ，１Ｈ）、
４．０９（ｂ，１Ｈ）、３．４〜３．５（ｍ，１Ｈ）、
３．１〜３．２３（ｍ．１Ｈ）、２．７（ｄｄ，１Ｈ，
Ｊ１＝７Ｈｚ，Ｊ２＝１３Ｈｚ）、２．１７（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ１＝６Ｈｚ，Ｊ２＝１３Ｈｚ）、１．３９（ｓ，
３Ｈ）、０．９５〜１．０３（ｍ，３Ｈ）、０．９３
（ｓ，３Ｈ）。
４．０９（ｂ，１Ｈ）、３．４〜３．５（ｍ，１Ｈ）、
３．１〜３．２３（ｍ．１Ｈ）、２．７（ｄｄ，１Ｈ，
Ｊ１＝７Ｈｚ，Ｊ２＝１３Ｈｚ）、２．１７（ｄｄ，１
Ｈ，Ｊ１＝６Ｈｚ，Ｊ２＝１３Ｈｚ）、１．３９（ｓ，
３Ｈ）、０．９５〜１．０３（ｍ，３Ｈ）、０．９３
（ｓ，３Ｈ）。
【００５９】［実施例４］（１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａ
Ｒ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチル―１Ｈ
―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―１―メチ
ル―２―シクロペンテン―１―オールの製造 １００ｍｌナスフラスコに重クロム酸ピリジニウム８１
２ｍｇをとり、ジクロロメタン２０ｍｌを加えて攪拌
し、氷冷下（１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―
［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―
７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピル
オキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１―オー
ル（４）３３２ｍｇのジクロロメタン１０ｍｌ溶液を滴
下し、室温で４時間攪拌した。反応液にジエチルエーテ
ル５０ｍｌを加えて攪拌し、析出物を濾別した。溶媒を
減圧下留去し、粗体をシリカゲルカラム（メルクゲル；
２００ｇ、クロロホルム／メタノール＝１００／１〜１
００／３）で精製を行ない、（１Ｒ，４Ｒ）―４―
｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―
４―オキソ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペン
テン―１―オールを２３２ｍｇ（収率７０％）得た。
Ｒ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチル―１Ｈ
―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―１―メチ
ル―２―シクロペンテン―１―オールの製造 １００ｍｌナスフラスコに重クロム酸ピリジニウム８１
２ｍｇをとり、ジクロロメタン２０ｍｌを加えて攪拌
し、氷冷下（１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―
［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ヒドロキシ―
７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピル
オキシ｝―１―メチル―２―シクロペンテン―１―オー
ル（４）３３２ｍｇのジクロロメタン１０ｍｌ溶液を滴
下し、室温で４時間攪拌した。反応液にジエチルエーテ
ル５０ｍｌを加えて攪拌し、析出物を濾別した。溶媒を
減圧下留去し、粗体をシリカゲルカラム（メルクゲル；
２００ｇ、クロロホルム／メタノール＝１００／１〜１
００／３）で精製を行ない、（１Ｒ，４Ｒ）―４―
｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―
４―オキソ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロペン
テン―１―オールを２３２ｍｇ（収率７０％）得た。
【００６０】1Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ） ５．８９〜５．９８（ｍ，２Ｈ）、４．２９〜４．３５
（ｂ，１Ｈ）、３．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝３Ｈｚ，
Ｊ２＝９Ｈｚ）、３．２１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝６．６
Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ）、２．４５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝
７Ｈｚ，Ｊ２＝１１Ｈｚ）、２．２〜２．３（ｍ，２
Ｈ）、１．３６（ｓ，３Ｈ）、１．０５（ｄ，３Ｈ，Ｊ
＝６Ｈｚ）、０．６５（ｓ，３Ｈ）。
（ｂ，１Ｈ）、３．４１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝３Ｈｚ，
Ｊ２＝９Ｈｚ）、３．２１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝６．６
Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ）、２．４５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝
７Ｈｚ，Ｊ２＝１１Ｈｚ）、２．２〜２．３（ｍ，２
Ｈ）、１．３６（ｓ，３Ｈ）、１．０５（ｄ，３Ｈ，Ｊ
＝６Ｈｚ）、０．６５（ｓ，３Ｈ）。
【００６１】［実施例５］（１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａ
Ｒ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチル―１Ｈ
―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―１―トリ
メチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテン
の製造
Ｒ）―オクタヒドロ―４―オキソ―７ａ―メチル―１Ｈ
―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―１―トリ
メチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテン
の製造
【００６２】
【化２１】
【００６３】１００ｍｌナスフラスコに（１Ｒ，４Ｒ）
―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒ
ドロ―４―オキソ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１
―イル］―プロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロ
ペンテン―１―オール（８）と、イミダゾール３７７ｍ
ｇをとり、乾燥したジクロロメタン２０ｍｌを加えて攪
拌した。氷冷下にトリメチルシリルクロライド３５１μ
ｌを加え、同温で３時間攪拌した。反応液を酢酸エチル
１００ｍｌ―水２０ｍｌの中に注ぎ、抽出した。有機層
を飽和食塩水で２回洗浄した後、無水硫酸ナトリウム上
にて乾燥した。乾燥剤を濾別し、溶媒を減圧下留去し、
粗体６２０ｍｇを得た。これをシリカゲルカラム（１Ｒ
―６０、８０ｇ、ヘキサン／酢酸エチル＝１９／１、９
／１）で精製を行ない、（１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２
Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オ
キソ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン（９）を５３８ｍｇ（収率８
７％）得た。
―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒ
ドロ―４―オキソ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１
―イル］―プロピルオキシ｝―１―メチル―２―シクロ
ペンテン―１―オール（８）と、イミダゾール３７７ｍ
ｇをとり、乾燥したジクロロメタン２０ｍｌを加えて攪
拌した。氷冷下にトリメチルシリルクロライド３５１μ
ｌを加え、同温で３時間攪拌した。反応液を酢酸エチル
１００ｍｌ―水２０ｍｌの中に注ぎ、抽出した。有機層
を飽和食塩水で２回洗浄した後、無水硫酸ナトリウム上
にて乾燥した。乾燥剤を濾別し、溶媒を減圧下留去し、
粗体６２０ｍｇを得た。これをシリカゲルカラム（１Ｒ
―６０、８０ｇ、ヘキサン／酢酸エチル＝１９／１、９
／１）で精製を行ない、（１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２
Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―オ
キソ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プ
ロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン（９）を５３８ｍｇ（収率８
７％）得た。
【００６４】1Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ） ５．７６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ）、５．６４（ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ）、４．１７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、３．２５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ）、３．０４
（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、１．１６（ｓ，３Ｈ）、
０．９３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ）、０．５１（ｓ，３
Ｈ）。
Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ）、４．１７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、３．２５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ）、３．０４
（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、１．１６（ｓ，３Ｈ）、
０．９３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ）、０．５１（ｓ，３
Ｈ）。
【００６５】［実施例６］（１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａ
Ｒ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチレン―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロ
ペンテンの製造
Ｒ）―オクタヒドロ―４―ブロモメチレン―７ａ―メチ
ル―１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―
１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロ
ペンテンの製造
【００６６】
【化２２】
【００６７】１００ｍｌナスフラスコにブロモメチレン
トリフェニルホスホニウムブロマイドを２．９４ｇと
り、乾燥したＴＨＦ２５ｍｌを加えて攪拌し、−６５℃
バスで冷却した。次に１Ｍのナトリウムビストリメチル
シリルアミド／ＴＨＦ溶液６．４６ｍｌを滴下し、同温
度で１時間攪拌した。ここに（１Ｒ，４Ｒ）―４―
｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―
４―オキソ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン（９）２５５ｍｇ／
ＴＨＦ５ｍｌを滴下し、冷却バスをはずして室温で１時
間攪拌した。さらに、反応液にヘキサンを加えて攪拌し
た。析出物を濾別し、溶媒を減圧下留去し、粗体５００
ｍｇを得た。これをシリカゲルカラム（１Ｒ―６０、２
００ｇ、ヘキサン／酢酸エチル＝１００／２、１００／
５）で精製を行ない、（１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）
―２―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ブロモ
メチレン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］
―プロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１
―メチル―２―シクロペンテン（１０）を２００ｍｇ
（収率６３％）得た。
トリフェニルホスホニウムブロマイドを２．９４ｇと
り、乾燥したＴＨＦ２５ｍｌを加えて攪拌し、−６５℃
バスで冷却した。次に１Ｍのナトリウムビストリメチル
シリルアミド／ＴＨＦ溶液６．４６ｍｌを滴下し、同温
度で１時間攪拌した。ここに（１Ｒ，４Ｒ）―４―
｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―
４―オキソ―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イ
ル］―プロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ
―１―メチル―２―シクロペンテン（９）２５５ｍｇ／
ＴＨＦ５ｍｌを滴下し、冷却バスをはずして室温で１時
間攪拌した。さらに、反応液にヘキサンを加えて攪拌し
た。析出物を濾別し、溶媒を減圧下留去し、粗体５００
ｍｇを得た。これをシリカゲルカラム（１Ｒ―６０、２
００ｇ、ヘキサン／酢酸エチル＝１００／２、１００／
５）で精製を行ない、（１Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）
―２―［（１Ｒ，７ａＲ）―オクタヒドロ―４―ブロモ
メチレン―７ａ―メチル―１Ｈ―インデン―１―イル］
―プロピルオキシ｝―１―トリメチルシリルオキシ―１
―メチル―２―シクロペンテン（１０）を２００ｍｇ
（収率６３％）得た。
【００６８】1Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ） ５．７７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．６Ｈｚ）、５．６５（ｄ
ｄ，１Ｈ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝６Ｈｚ）、５．５２
（ｓ，１Ｈ）、４．１８（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、
３．２６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈ
ｚ）、３．０１（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ）、２．７４
（ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ）、２．２４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝
７Ｈｚ，Ｊ２＝１３Ｈｚ）、１．８４〜１．９１（ｍ，
１Ｈ）、１．１７（ｓ，３Ｈ）、０．９１（ｄ，３Ｈ，
Ｊ＝４Ｈｚ）、０．４４（ｓ，３Ｈ）。
ｄ，１Ｈ，Ｊ１＝２Ｈｚ，Ｊ２＝６Ｈｚ）、５．５２
（ｓ，１Ｈ）、４．１８（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、
３．２６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝３Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈ
ｚ）、３．０１（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ）、２．７４
（ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ）、２．２４（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝
７Ｈｚ，Ｊ２＝１３Ｈｚ）、１．８４〜１．９１（ｍ，
１Ｈ）、１．１７（ｓ，３Ｈ）、０．９１（ｄ，３Ｈ，
Ｊ＝４Ｈｚ）、０．４４（ｓ，３Ｈ）。
【００６９】［実施例７］１α，３―ビス―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ―２
２―（１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―
シクロペンテン―４―イル―オキシ）―３―デオキシ―
２３，２４，２５，２６，２７―ペンタノル―ビタミン
Ｄ3 の製造
２―（１―トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―
シクロペンテン―４―イル―オキシ）―３―デオキシ―
２３，２４，２５，２６，２７―ペンタノル―ビタミン
Ｄ3 の製造
【００７０】
【化２３】
【００７１】乾燥したナスフラスコにトリフェニルホス
フィン２８ｍｇを取り、脱気した。そこにトリス（ジベ
ンジリデンアセトン）ジパラジウムクロロホルム２２ｍ
ｇを加えてさらに脱気し、窒素雰囲気下に、蒸留したト
ルエン／ジイソプロピルエチルアミン＝１／１の混合溶
媒３ｍｌを加え、室温で２０分間攪拌した。次に（１
Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ―７ａＲ）
―オクタヒドロ―４―ブロモメチレン―７ａ―メチル―
１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―１―
トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロペン
テン（１０）１０１ｍｇと、（３Ｓ，５Ｒ）―ビス―ｔ
―ブチルジメチルシリルオキシ―１―オクテン―７―イ
ン（１１）７９ｍｇを蒸留したトルエン／ジイソプロピ
ルエチルアミン＝１／１の混合溶媒４ｍｌに溶かした溶
液を滴下した。この反応液を１．５時間加熱還流した。
室温にもどし、反応液を酢酸エチル５０ｍｌ―飽和硫酸
水素カリウム水溶液１０ｍｌの中に注ぎ、抽出した。有
機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗
浄した後、無水硫酸ナトリウム上にて乾燥した。乾燥剤
を濾別し、溶媒を減圧留去し、粗体１９３ｍｇを得た。
これをシリカゲルカラム（メルクゲル、２００ｇ、ヘキ
サン／酢酸エチル＝１０００／１、１００／１）で精製
を行ない、１α，３―ビス―ｔ―ブチルジメチルシリル
オキシ―２２―（１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン―４―イル―オキシ）―３―
デオキシ―２３，２４，２５，２６，２７―ペンタノル
―ビタミンＤ3 （１２）を１１６ｍｇ（収率７４％）得
た。
フィン２８ｍｇを取り、脱気した。そこにトリス（ジベ
ンジリデンアセトン）ジパラジウムクロロホルム２２ｍ
ｇを加えてさらに脱気し、窒素雰囲気下に、蒸留したト
ルエン／ジイソプロピルエチルアミン＝１／１の混合溶
媒３ｍｌを加え、室温で２０分間攪拌した。次に（１
Ｒ，４Ｒ）―４―｛（２Ｒ）―２―［（１Ｒ―７ａＲ）
―オクタヒドロ―４―ブロモメチレン―７ａ―メチル―
１Ｈ―インデン―１―イル］―プロピルオキシ｝―１―
トリメチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロペン
テン（１０）１０１ｍｇと、（３Ｓ，５Ｒ）―ビス―ｔ
―ブチルジメチルシリルオキシ―１―オクテン―７―イ
ン（１１）７９ｍｇを蒸留したトルエン／ジイソプロピ
ルエチルアミン＝１／１の混合溶媒４ｍｌに溶かした溶
液を滴下した。この反応液を１．５時間加熱還流した。
室温にもどし、反応液を酢酸エチル５０ｍｌ―飽和硫酸
水素カリウム水溶液１０ｍｌの中に注ぎ、抽出した。有
機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗
浄した後、無水硫酸ナトリウム上にて乾燥した。乾燥剤
を濾別し、溶媒を減圧留去し、粗体１９３ｍｇを得た。
これをシリカゲルカラム（メルクゲル、２００ｇ、ヘキ
サン／酢酸エチル＝１０００／１、１００／１）で精製
を行ない、１α，３―ビス―ｔ―ブチルジメチルシリル
オキシ―２２―（１―トリメチルシリルオキシ―１―メ
チル―２―シクロペンテン―４―イル―オキシ）―３―
デオキシ―２３，２４，２５，２６，２７―ペンタノル
―ビタミンＤ3 （１２）を１１６ｍｇ（収率７４％）得
た。
【００７２】1Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 δｐｐｍ） ６．２３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．０（ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝１２Ｈｚ）、５．９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ）、５．７９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、５．１８
（ｂｒｓ，１Ｈ）、４．８８（ｂｒｓ，１Ｈ）、４．２
５〜４．３（ｂ，１Ｈ）、４．１〜４．２（ｂ，１
Ｈ）、３．７５（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝４Ｈｚ）、３．３５〜
３．４５（ｂ，１Ｈ）、３．１〜３．１８（ｂ，１
Ｈ）、１．３（ｓ，３Ｈ）、１．０３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝
７Ｈｚ）、０．８８（ｓ，９Ｈｚ）、０．１０（ｄ，６
Ｈ，Ｊ＝２０Ｈｚ）。
Ｈ，Ｊ＝１２Ｈｚ）、５．９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ）、５．７９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、５．１８
（ｂｒｓ，１Ｈ）、４．８８（ｂｒｓ，１Ｈ）、４．２
５〜４．３（ｂ，１Ｈ）、４．１〜４．２（ｂ，１
Ｈ）、３．７５（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝４Ｈｚ）、３．３５〜
３．４５（ｂ，１Ｈ）、３．１〜３．１８（ｂ，１
Ｈ）、１．３（ｓ，３Ｈ）、１．０３（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝
７Ｈｚ）、０．８８（ｓ，９Ｈｚ）、０．１０（ｄ，６
Ｈ，Ｊ＝２０Ｈｚ）。
【００７３】［実施例８］１α―ヒドロキシ―２２―（１―ヒドロキシ―１―メチ
ル―２―シクロペンテン―４―イル―オキシ）―２３，
２４，２５，２６，２７―ペンタノル―ビタミンＤ3 の
製造
ル―２―シクロペンテン―４―イル―オキシ）―２３，
２４，２５，２６，２７―ペンタノル―ビタミンＤ3 の
製造
【００７４】
【化２４】
【００７５】２５ｍｌナスフラスコに、１α，３―ビス
―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ―２２―（１―トリ
メチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテン
―４―イル―オキシ）―３―デオキシ―２３，２４，２
５，２６，２７―ペンタノル―ビタミンＤ3 （１２）を
１１２ｍｇとり、次に乾燥したＴＨＦ８ｍｌを加えて攪
拌した。氷冷下に１Ｍのテトラブチルアンモニウムフル
オライド／ＴＨＦ溶液２．２ｍｌを加え、氷冷バスを外
して１６時間攪拌した。反応液を酢酸エチル５０ｍｌ―
飽和塩化アンモニウム水溶液５ｍｌの中に注ぎ、抽出し
た。有機層を飽和食塩水で２回洗浄した後、無水硫酸ナ
トリウム上にて乾燥した。乾燥剤を濾別し、溶媒を減圧
下留去し、粗体３３０ｍｇを得た。これをシリカゲルカ
ラム（１Ｒ―６０メルクゲル、２５０ｇ、ヘキサン／酢
酸エチル＝１／１〜１／３）で精製を行ない、１α―ヒ
ドロキシ―２２―（１―ヒドロキシ―１―メチル―２―
シクロペンテン―４―イル―オキシ）―２３，２４，２
５，２６，２７―ペンタノル―ビタミンＤ3 （１３）を
４５ｍｇ（収率６８％）得た。
―ｔ―ブチルジメチルシリルオキシ―２２―（１―トリ
メチルシリルオキシ―１―メチル―２―シクロペンテン
―４―イル―オキシ）―３―デオキシ―２３，２４，２
５，２６，２７―ペンタノル―ビタミンＤ3 （１２）を
１１２ｍｇとり、次に乾燥したＴＨＦ８ｍｌを加えて攪
拌した。氷冷下に１Ｍのテトラブチルアンモニウムフル
オライド／ＴＨＦ溶液２．２ｍｌを加え、氷冷バスを外
して１６時間攪拌した。反応液を酢酸エチル５０ｍｌ―
飽和塩化アンモニウム水溶液５ｍｌの中に注ぎ、抽出し
た。有機層を飽和食塩水で２回洗浄した後、無水硫酸ナ
トリウム上にて乾燥した。乾燥剤を濾別し、溶媒を減圧
下留去し、粗体３３０ｍｇを得た。これをシリカゲルカ
ラム（１Ｒ―６０メルクゲル、２５０ｇ、ヘキサン／酢
酸エチル＝１／１〜１／３）で精製を行ない、１α―ヒ
ドロキシ―２２―（１―ヒドロキシ―１―メチル―２―
シクロペンテン―４―イル―オキシ）―２３，２４，２
５，２６，２７―ペンタノル―ビタミンＤ3 （１３）を
４５ｍｇ（収率６８％）得た。
【００７６】1Ｈ―ＮＭＲ（ＣＤ3 ＯＤ δｐｐｍ） ６．３７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．０１（ｄ，
１Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ）、５．８９〜５．９５（ｍ，２
Ｈ）、５．３３（ｓ，１Ｈ）、５．０（ｓ，１Ｈ）、
４．４３（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、４．３１（ｔ，１
Ｈ，Ｊ＝２Ｈｚ）、４．２〜４．２６（ｂ，１Ｈ）、
３．４３（ｄｄ，Ｊ１＝３．２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ）、
３．１６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ）、２．８２（ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝１２Ｈｚ）、２．５９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝
３．６Ｈｚ，Ｊ２＝１３Ｈｚ）、２．２〜２．４（ｍ，
２Ｈ）、１．３５（ｓ，３Ｈ）、１．０２（ｄ，３Ｈ，
Ｊ＝６．３Ｈｚ）、０．５５（ｓ，３Ｈ）。
１Ｈ，Ｊ＝１１Ｈｚ）、５．８９〜５．９５（ｍ，２
Ｈ）、５．３３（ｓ，１Ｈ）、５．０（ｓ，１Ｈ）、
４．４３（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、４．３１（ｔ，１
Ｈ，Ｊ＝２Ｈｚ）、４．２〜４．２６（ｂ，１Ｈ）、
３．４３（ｄｄ，Ｊ１＝３．２Ｈｚ，Ｊ２＝９Ｈｚ）、
３．１６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ）、２．８２（ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝１２Ｈｚ）、２．５９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ１＝
３．６Ｈｚ，Ｊ２＝１３Ｈｚ）、２．２〜２．４（ｍ，
２Ｈ）、１．３５（ｓ，３Ｈ）、１．０２（ｄ，３Ｈ，
Ｊ＝６．３Ｈｚ）、０．５５（ｓ，３Ｈ）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 羽里 篤夫 東京都日野市旭が丘４丁目３番２号 帝人 株式会社東京研究センター内
Claims (12)
- 【請求項１】 下記式［１］ 【化１】 で表されるビタミンＤ3 誘導体。
- 【請求項２】 式［１］のシクロペンテニル基のＣ―１
位の不斉中心が（Ｒ）配置であり、Ｃ―４位の不斉中心
が（Ｒ）配置である請求項１記載のビタミンＤ3 誘導
体。 - 【請求項３】 式［１］のシクロペンテニル基のＣ―１
位の不斉中心が（Ｓ）配置であり、Ｃ―４位の不斉中心
が（Ｓ）配置である請求項１記載のビタミンＤ3 誘導
体。 - 【請求項４】 下記式［２］ 【化２】 ［式中、Ｒ1 は水素原子、トリ（Ｃ1 〜Ｃ7 炭化水素）
シリル基、またはＣ2 〜Ｃ8 のアシル基を表し、Ｘは臭
素原子または沃素原子を表す。］で表されるシクロペン
テン誘導体。 - 【請求項５】 式［２］のシクロペンテニル基のＣ―１
位の不斉中心が（Ｒ）配置であり、Ｃ―４位の不斉中心
が（Ｒ）配置である請求項４記載のシクロペンテン誘導
体。 - 【請求項６】 式［２］のシクロペンテニル基のＣ―１
位の不斉中心が（Ｓ）配置であり、Ｃ―４位の不斉中心
が（Ｓ）配置である請求項４記載のシクロペンテン誘導
体。 - 【請求項７】 下記式［２］ 【化３】 ［式中、Ｒ1 は上記定義に同じ。］で表されるシクロペ
ンテン誘導体と、下記式［３］ 【化４】 ［式中、Ｒ2 およびＲ3 は同一または異なり、水素原
子、トリ（Ｃ1 〜Ｃ7 炭化水素）シリル基、またはＣ2
〜Ｃ8 のアシル基を表す。］で表されるエンイン化合物
とをパラジウム触媒の存在下に反応せしめて下記式
［４］ 【化５】 ［式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は上記定義に同じ。］で
表されるビタミンＤ3 誘導体を生成せしめ、必要に応じ
て脱保護反応せしめることを特徴とする下記式［１］ 【化６】 で表されるビタミンＤ3 誘導体の製造法。 - 【請求項８】 下記式［５］ 【化７】 ［式中、Ｒ1 は上記定義に同じ。Ｒ4 は、水素原子、ト
リ（Ｃ1 〜Ｃ7 炭化水素）シリル基、またはＣ2 〜Ｃ8
のアシル基を表す。］で表されるシクロペンテン誘導
体。 - 【請求項９】 下記式［６］ 【化８】 ［式中、Ｒ1 は上記定義に同じ。］で表されるシクロペ
ンテン誘導体。 - 【請求項１０】 式［５］または式［６］のシクロペン
テニル基のＣ―１位の不斉中心が（Ｒ）配置であり、Ｃ
―４位の不斉中心が（Ｒ）配置である請求項８または９
に記載のシクロペンテン誘導体。 - 【請求項１１】 式［５］または式［６］のシクロペン
テニル基のＣ―１位の不斉中心が（Ｓ）配置であり、Ｃ
―４位の不斉中心が（Ｓ）配置である請求項８または９
に記載のシクロペンテン誘導体。 - 【請求項１２】 下記式［６］ 【化９】 ［式中、Ｒ1 は上記定義に同じ。］で表されるシクロペ
ンテン誘導体をナトリウムビストリメチルシリルアミド
存在下、ブロモメチレントリフェニルホスホニウムブロ
ミドと反応させることにより下記式［２］ 【化１０】 ［式中、Ｒ1 およびＸは上記定義に同じ。］を製造する
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3132294A JPH07242620A (ja) | 1994-03-01 | 1994-03-01 | ビタミンｄ３ 誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3132294A JPH07242620A (ja) | 1994-03-01 | 1994-03-01 | ビタミンｄ３ 誘導体及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07242620A true JPH07242620A (ja) | 1995-09-19 |
Family
ID=12328037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3132294A Pending JPH07242620A (ja) | 1994-03-01 | 1994-03-01 | ビタミンｄ３ 誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07242620A (ja) |
-
1994
- 1994-03-01 JP JP3132294A patent/JPH07242620A/ja active Pending
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