JPH07242603A - ２−アミノベンジルアルコール類の製造方法 - Google Patents
２−アミノベンジルアルコール類の製造方法Info
- Publication number
- JPH07242603A JPH07242603A JP6052589A JP5258994A JPH07242603A JP H07242603 A JPH07242603 A JP H07242603A JP 6052589 A JP6052589 A JP 6052589A JP 5258994 A JP5258994 A JP 5258994A JP H07242603 A JPH07242603 A JP H07242603A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- producing
- aminobenzyl
- nitrobenzaldehyde
- reaction
- aminobenzyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】２ーアミノベンジルアルコールを高収率、高純
度、簡単な操作で製造する方法の提供。 【構成】２ーニトロベンズアルデヒドを、Ｐｄ−Ｃ 又
はラネーＮｉを触媒として、水素還元し、２ーアミノベ
ンジルアルコールを製造する。
度、簡単な操作で製造する方法の提供。 【構成】２ーニトロベンズアルデヒドを、Ｐｄ−Ｃ 又
はラネーＮｉを触媒として、水素還元し、２ーアミノベ
ンジルアルコールを製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は２−アミノベンジルアル
コ−ル類の製造方法に関する。２−アミノベンジルアル
コ−ル類は、医薬の原料として、重要な中間体である。
コ−ル類の製造方法に関する。２−アミノベンジルアル
コ−ル類は、医薬の原料として、重要な中間体である。
【従来の技術】２−アミノベンジルアルコ−ル類の製造
方法としては、 １）アントラニル酸の還元：電解還元による方法
Ｊ．Ｃ．Ｓ．，１９４２，９８−１０２ ；Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ２１，１０−１２（１９４
１）水素化リチウムアルミニウムによる還元 Ｊ．
Ａ．Ｃ．Ｓ．，６９，２５４８−９（１９４７）；Ｊ．
Ａ．Ｃ．Ｓ．，７２，３５８６−８（１９５０）ソデ
ィウムディハイドロビス（２−メトキシエトキシ）アル
ミネートによる還元 Ｉｎｄｉａｎ Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅ
ｄｕｃ．１９７２，３（１），２３−４ボランメチル
サルファイドによる還元 Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９
７４，３９（２０），３０５２−４サマリウムディヨ
ーダイドによる還元 Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊ
ｐｎ．１９９２，６５（１１），３０４９−５４ ２）アントラニル酸エステルの還元：水素化ホウ素ナ
トリウムによる還元特開昭６２−３３１３９：Ｂｕｌ
ｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．１９９１，６４
（９），２７３０−４ ３）２−ニトロベンジルアルコールの還元：水硫化ソ
−ダによる還元 Ｂｅｒ．６１Ｂ，２５５５−６６（１
９２８） 水素還元 Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｒ．１８５，９３６ ４）２−アミノベンズアルデヒドの還元：水素還元
Ｂ，５６，２１７４ ５）２−カルバモイルベンジルアルコ−ルのホフマン分
解法 特開昭５６−７３０４９ 等がある。しかし、原料が高価、工程が複雑、長い、収
率が低い、等問題があり、工業的な方法とはいい難い。
方法としては、 １）アントラニル酸の還元：電解還元による方法
Ｊ．Ｃ．Ｓ．，１９４２，９８−１０２ ；Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ２１，１０−１２（１９４
１）水素化リチウムアルミニウムによる還元 Ｊ．
Ａ．Ｃ．Ｓ．，６９，２５４８−９（１９４７）；Ｊ．
Ａ．Ｃ．Ｓ．，７２，３５８６−８（１９５０）ソデ
ィウムディハイドロビス（２−メトキシエトキシ）アル
ミネートによる還元 Ｉｎｄｉａｎ Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅ
ｄｕｃ．１９７２，３（１），２３−４ボランメチル
サルファイドによる還元 Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９
７４，３９（２０），３０５２−４サマリウムディヨ
ーダイドによる還元 Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊ
ｐｎ．１９９２，６５（１１），３０４９−５４ ２）アントラニル酸エステルの還元：水素化ホウ素ナ
トリウムによる還元特開昭６２−３３１３９：Ｂｕｌ
ｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．１９９１，６４
（９），２７３０−４ ３）２−ニトロベンジルアルコールの還元：水硫化ソ
−ダによる還元 Ｂｅｒ．６１Ｂ，２５５５−６６（１
９２８） 水素還元 Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｒ．１８５，９３６ ４）２−アミノベンズアルデヒドの還元：水素還元
Ｂ，５６，２１７４ ５）２−カルバモイルベンジルアルコ−ルのホフマン分
解法 特開昭５６−７３０４９ 等がある。しかし、原料が高価、工程が複雑、長い、収
率が低い、等問題があり、工業的な方法とはいい難い。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来の
合成方法では、煩雑な操作を必要とし、工業的に安価に
製造できるものではないので、安価な製造方法が望まれ
ていた。
合成方法では、煩雑な操作を必要とし、工業的に安価に
製造できるものではないので、安価な製造方法が望まれ
ていた。
【０００３】前記したように、アントラニル酸またはア
ントラニル酸エステルを還元して、２ーアミノベンジル
アルコールを合成する方法は、還元剤が高価か、エーテ
ル、テトラヒドロフラン等の危険な有機溶剤を使用する
など、工業的な方法とは言えないため、別の原料系を探
す必要があった。２ーニトロベンジルアルコールを還元
する方法は、適切な還元剤を選択する必要があり、誤る
と、分子内酸化還元が生じ、２ーアミノベンズアルデヒ
ドとなる。室温で水素還元する例もあるが、２ーニトロ
ベンジルアルコールは、市場で入手しにくい。本発明者
は市場で容易に得られる２ーニトロベンズアルデヒドの
水素還元による２ーアミノベンジルアルコールの製造方
法を検討した。その結果、触媒、反応温度、反応水素圧
を選択することにより、良好な収率で２ーアミノベンジ
ルアルコールが得られることが分かり、又、式［１］で
表される化合物についても、同様に反応することが分か
り、本発明を完成した。
ントラニル酸エステルを還元して、２ーアミノベンジル
アルコールを合成する方法は、還元剤が高価か、エーテ
ル、テトラヒドロフラン等の危険な有機溶剤を使用する
など、工業的な方法とは言えないため、別の原料系を探
す必要があった。２ーニトロベンジルアルコールを還元
する方法は、適切な還元剤を選択する必要があり、誤る
と、分子内酸化還元が生じ、２ーアミノベンズアルデヒ
ドとなる。室温で水素還元する例もあるが、２ーニトロ
ベンジルアルコールは、市場で入手しにくい。本発明者
は市場で容易に得られる２ーニトロベンズアルデヒドの
水素還元による２ーアミノベンジルアルコールの製造方
法を検討した。その結果、触媒、反応温度、反応水素圧
を選択することにより、良好な収率で２ーアミノベンジ
ルアルコールが得られることが分かり、又、式［１］で
表される化合物についても、同様に反応することが分か
り、本発明を完成した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は（１）２
−ニトロベンズアルデヒド類を還元して、２−アミノベ
ンジルアルコール類を製造する方法において、金属触媒
の存在化、水素添加することを、特徴とする２−アミノ
ベンジルアルコール類の製造方法、（２）２−ニトロベ
ンズアルデヒド類が次式［１］で表される化合物であ
り、
−ニトロベンズアルデヒド類を還元して、２−アミノベ
ンジルアルコール類を製造する方法において、金属触媒
の存在化、水素添加することを、特徴とする２−アミノ
ベンジルアルコール類の製造方法、（２）２−ニトロベ
ンズアルデヒド類が次式［１］で表される化合物であ
り、
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は、水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、
Ｒ1 およびＲ2 は同種であっても、異なっていてもよ
い。） ２−アミノベンジルアルコ−ル類が、次式［２］で表さ
れる化合物である前項（１）記載の製造方法、
ルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、
Ｒ1 およびＲ2 は同種であっても、異なっていてもよ
い。） ２−アミノベンジルアルコ−ル類が、次式［２］で表さ
れる化合物である前項（１）記載の製造方法、
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は、水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、
Ｒ1 およびＲ2 は同種であっても、異なっていてもよ
い。） （３）式［１］の定義におけるＲ1 、Ｒ2 が共に、水素
原子である前項（２）記載の製造方法。（４）金属触媒
が、パラジウム、白金である前項（１）−（３）記載の
２−アミノベンジルアルコ−ル類の製造方法、（５）金
属触媒が、ニッケルである前項（１）−（３）記載の２
−アミノベンジルアルコ−ル類の製造方法、（６）ニッ
ケル金属触媒が、ラネ−ニッケルである前項（５）記載
の２−アミノベンジルアルコ−ル類の製造方法、（７）
反応温度が１０−１５０℃である前項（１）−（６）記
載の２−アミノベンジルアルコ−ル類の製造方法、
（８）反応温度が３０−１００℃である前項（７）記載
の２−アミノベンジルアルコ−ル類の製造方法、（９）
反応温度が４０−８０℃である前項（８）記載の２−ア
ミノベンジルアルコ−ル類の製造方法、（１０）反応水
素圧が２−２００ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）である前項
（１）−（９）記載の２−アミノベンジルアルコ−ル類
の製造方法、（１１）反応水素圧が２−５０ｋｇ／ｃｍ
2 （ゲージ圧）である前項（１０）記載の２−アミノベ
ンジルアルコ−ル類の製造方法、（１２）３−２０ｋｇ
／ｃｍ2 （ゲージ圧）である前項（１１）記載の２−ア
ミノベンジルアルコ−ル類の製造方法、である。
ルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、
Ｒ1 およびＲ2 は同種であっても、異なっていてもよ
い。） （３）式［１］の定義におけるＲ1 、Ｒ2 が共に、水素
原子である前項（２）記載の製造方法。（４）金属触媒
が、パラジウム、白金である前項（１）−（３）記載の
２−アミノベンジルアルコ−ル類の製造方法、（５）金
属触媒が、ニッケルである前項（１）−（３）記載の２
−アミノベンジルアルコ−ル類の製造方法、（６）ニッ
ケル金属触媒が、ラネ−ニッケルである前項（５）記載
の２−アミノベンジルアルコ−ル類の製造方法、（７）
反応温度が１０−１５０℃である前項（１）−（６）記
載の２−アミノベンジルアルコ−ル類の製造方法、
（８）反応温度が３０−１００℃である前項（７）記載
の２−アミノベンジルアルコ−ル類の製造方法、（９）
反応温度が４０−８０℃である前項（８）記載の２−ア
ミノベンジルアルコ−ル類の製造方法、（１０）反応水
素圧が２−２００ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）である前項
（１）−（９）記載の２−アミノベンジルアルコ−ル類
の製造方法、（１１）反応水素圧が２−５０ｋｇ／ｃｍ
2 （ゲージ圧）である前項（１０）記載の２−アミノベ
ンジルアルコ−ル類の製造方法、（１２）３−２０ｋｇ
／ｃｍ2 （ゲージ圧）である前項（１１）記載の２−ア
ミノベンジルアルコ−ル類の製造方法、である。
【０００９】又Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１５，６５９−
６１（１９５０）には、ｍ−ニトロベンズアルデヒド、
ｐ−ニトロベンズアルデヒドを、アダムスのＰｔＯ2 触
媒で、水素還元して、ポリマーを得ている。又、Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．８７，２２８−３１（１９５４）には、ｍ
−ニトロベンズアルデヒドを、メタノール溶剤中、ラネ
ーニッケル触媒で、室温、水素圧６０ｋｇ／ｃｍ2 で還
元して、ｍ−アミノベンジルアルコールを得ている。し
かし、これらの例より、本発明を類推することは難し
い。ｏ−体の場合は、アルデヒド基が隣のニトロ基によ
り酸化され、カルボキシル基になり、ニトロ基が還元さ
れアミノ基になりやすいと考えられる。ｍ−体やｐ−体
の場合は、アルデヒド基とニトロ基が離れていて、ｏ−
体に比較して、影響が少ないと考えられるからである。
シッフの塩の生成速度も、相当異なると考えられる。従
って、ｍ−体でスムーズに反応したからといって、ｏ−
体にも直ちに適応できるとは考えにくい。上記の二つの
例は、反応条件が、詳細に記述されていないが、ｍ−体
は、触媒の違いにより、大きく生成物が異なっている。
アダムスのＰｔＯ2 はポリマーを、ラネーニッケルはｍ
−アミノベンジルアルコールを与える。触媒を選択する
必要性は、伺い知ることができるが、直ちに、本発明を
類推し得ない。本発明の触媒選択の基準とは、全くこと
なっている。本発明では、Ｐｔを使用することもでき
る。
６１（１９５０）には、ｍ−ニトロベンズアルデヒド、
ｐ−ニトロベンズアルデヒドを、アダムスのＰｔＯ2 触
媒で、水素還元して、ポリマーを得ている。又、Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．８７，２２８−３１（１９５４）には、ｍ
−ニトロベンズアルデヒドを、メタノール溶剤中、ラネ
ーニッケル触媒で、室温、水素圧６０ｋｇ／ｃｍ2 で還
元して、ｍ−アミノベンジルアルコールを得ている。し
かし、これらの例より、本発明を類推することは難し
い。ｏ−体の場合は、アルデヒド基が隣のニトロ基によ
り酸化され、カルボキシル基になり、ニトロ基が還元さ
れアミノ基になりやすいと考えられる。ｍ−体やｐ−体
の場合は、アルデヒド基とニトロ基が離れていて、ｏ−
体に比較して、影響が少ないと考えられるからである。
シッフの塩の生成速度も、相当異なると考えられる。従
って、ｍ−体でスムーズに反応したからといって、ｏ−
体にも直ちに適応できるとは考えにくい。上記の二つの
例は、反応条件が、詳細に記述されていないが、ｍ−体
は、触媒の違いにより、大きく生成物が異なっている。
アダムスのＰｔＯ2 はポリマーを、ラネーニッケルはｍ
−アミノベンジルアルコールを与える。触媒を選択する
必要性は、伺い知ることができるが、直ちに、本発明を
類推し得ない。本発明の触媒選択の基準とは、全くこと
なっている。本発明では、Ｐｔを使用することもでき
る。
【００１０】Ｂ，５６，２１７４には、２ーアミノアル
デヒドをデカリン中、１１５−１２０℃にて、ニッケル
塩で水素還元して、２ーアミノベンジルアルコールを得
ている。しかし、デカリンという特殊な溶剤を使用し、
高い温度で反応させていること、ニッケル塩と本発明の
ニッケル金属系触媒とは本質的に異なる触媒作用を持っ
ていることは、衆知の事実であること、アミノ基とニト
ロ基では、触媒に与える被毒の程度は大きく異なること
等により、本反応を類推することは、困難である。ニト
ロ基は、触媒に強く吸着し、触媒を被毒しやすい。アミ
ノ基の置換した構造で反応がスムーズにいったとして
も、ニトロ基では、難しい場合が多い。ニトロ基がアミ
ノ基に還元される途中で、触媒が被毒され、次の反応
（アルデヒドの還元によるアルコールの生成）が起こり
難くなるからである。従って、後記の本発明の反応が室
温で反応することを、類推することは、極めて難しい。
デヒドをデカリン中、１１５−１２０℃にて、ニッケル
塩で水素還元して、２ーアミノベンジルアルコールを得
ている。しかし、デカリンという特殊な溶剤を使用し、
高い温度で反応させていること、ニッケル塩と本発明の
ニッケル金属系触媒とは本質的に異なる触媒作用を持っ
ていることは、衆知の事実であること、アミノ基とニト
ロ基では、触媒に与える被毒の程度は大きく異なること
等により、本反応を類推することは、困難である。ニト
ロ基は、触媒に強く吸着し、触媒を被毒しやすい。アミ
ノ基の置換した構造で反応がスムーズにいったとして
も、ニトロ基では、難しい場合が多い。ニトロ基がアミ
ノ基に還元される途中で、触媒が被毒され、次の反応
（アルデヒドの還元によるアルコールの生成）が起こり
難くなるからである。従って、後記の本発明の反応が室
温で反応することを、類推することは、極めて難しい。
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。式〔１〕
の定義のアルキル基とは、炭素数１−６の直鎖または分
岐鎖のアルキルをいう。例えばメチル、エチル。プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル等である。アルコキ
シ基とはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等
である。ハロゲン原子とは、塩素、臭素、ヨウ素、フッ
素である。具体的に本発明に用いられる２ーニトロベン
ズアルデヒド類としては、例えば前記式〔１〕で示され
るものであるが、具体的には、５，６ジメトキシ−２−
ニトロベンズアルデヒド、４，６ジメトキシ−２−ニト
ロベンズアルデヒド、３，６ジメトキシ−２−ニトロベ
ンズアルデヒド、３，４ジメトキシ−２−ニトロベンズ
アルデヒド、５−ブロモ−２−ニトロベンズアルデヒ
ド、６−クロロ−２−ニトロベンズアルデヒド、３ーク
ロロ−２−ニトロベンズアルデヒド、４ーヨード−２−
ニトロベンズアルデヒド、６ーメチル−２−ニトロベン
ズアルデヒド、４，５ジメチル−２−ニトロベンズアル
デヒド、６ークロロ−３−メトキシ−２−ニトロベンズ
アルデヒド、４−メチル−２−ニトロベンズアルデヒ
ド、３−メチル−２−ニトロベンズアルデヒド、４ーフ
ルオロ−２−ニトロベンズアルデヒド、３ーメトキシ−
２−ニトロベンズアルデヒド等を挙げることが出来る。
触媒としては、白金属系触媒、ニッケル系触媒を挙げる
ことが出来る。白金属系触媒としては、例えば、白金、
パラジウム、ロジウム、ルテニウム等の金属を挙げるこ
とができる。該金属は、活性炭、二酸化珪素、アルミ
ナ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウ
ム等の担体に分散させて使用しても良い。例えば、パラ
ジウム−カーボン、白金−カーボンが好ましい。また、
該金属の酸化物も有用に使用される。例えば、酸化白
金、酸化パラジウムが好ましい。促進剤、及び又は、被
毒剤を加えて、選択性を向上することも出来る。Ｎｉ系
触媒としては、漆原触媒、担体付き触媒、ホウ化ニッケ
ル触媒、ラネーニッケル触媒を挙げることが出来る。中
でもラネーニッケル触媒が好ましい。促進剤、及び又
は、被毒剤を加えて、選択性を向上することも出来る
の定義のアルキル基とは、炭素数１−６の直鎖または分
岐鎖のアルキルをいう。例えばメチル、エチル。プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル等である。アルコキ
シ基とはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等
である。ハロゲン原子とは、塩素、臭素、ヨウ素、フッ
素である。具体的に本発明に用いられる２ーニトロベン
ズアルデヒド類としては、例えば前記式〔１〕で示され
るものであるが、具体的には、５，６ジメトキシ−２−
ニトロベンズアルデヒド、４，６ジメトキシ−２−ニト
ロベンズアルデヒド、３，６ジメトキシ−２−ニトロベ
ンズアルデヒド、３，４ジメトキシ−２−ニトロベンズ
アルデヒド、５−ブロモ−２−ニトロベンズアルデヒ
ド、６−クロロ−２−ニトロベンズアルデヒド、３ーク
ロロ−２−ニトロベンズアルデヒド、４ーヨード−２−
ニトロベンズアルデヒド、６ーメチル−２−ニトロベン
ズアルデヒド、４，５ジメチル−２−ニトロベンズアル
デヒド、６ークロロ−３−メトキシ−２−ニトロベンズ
アルデヒド、４−メチル−２−ニトロベンズアルデヒ
ド、３−メチル−２−ニトロベンズアルデヒド、４ーフ
ルオロ−２−ニトロベンズアルデヒド、３ーメトキシ−
２−ニトロベンズアルデヒド等を挙げることが出来る。
触媒としては、白金属系触媒、ニッケル系触媒を挙げる
ことが出来る。白金属系触媒としては、例えば、白金、
パラジウム、ロジウム、ルテニウム等の金属を挙げるこ
とができる。該金属は、活性炭、二酸化珪素、アルミ
ナ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウ
ム等の担体に分散させて使用しても良い。例えば、パラ
ジウム−カーボン、白金−カーボンが好ましい。また、
該金属の酸化物も有用に使用される。例えば、酸化白
金、酸化パラジウムが好ましい。促進剤、及び又は、被
毒剤を加えて、選択性を向上することも出来る。Ｎｉ系
触媒としては、漆原触媒、担体付き触媒、ホウ化ニッケ
ル触媒、ラネーニッケル触媒を挙げることが出来る。中
でもラネーニッケル触媒が好ましい。促進剤、及び又
は、被毒剤を加えて、選択性を向上することも出来る
【００１２】触媒量は、原料の２ーニトロアルデヒドに
対し、１−１００重量％、好ましくは２−４０重量％、
更に好ましくは５−３０重量％である。１００重量％を
越えると、初期の反応速度が速くなりすぎ、温度を制御
しにくい。経済的でない。１重量％未満では、速度が遅
くなりすぎ、反応時間が２０時間を超え、経済的でな
い。反応溶剤は、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、
蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、等の有機酸類、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、トルエ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素類、及び水
を挙げることができる。該溶剤は、単独にあるいは、二
種以上混合して、使用してもよい。
対し、１−１００重量％、好ましくは２−４０重量％、
更に好ましくは５−３０重量％である。１００重量％を
越えると、初期の反応速度が速くなりすぎ、温度を制御
しにくい。経済的でない。１重量％未満では、速度が遅
くなりすぎ、反応時間が２０時間を超え、経済的でな
い。反応溶剤は、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、
蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、等の有機酸類、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、トルエ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素類、及び水
を挙げることができる。該溶剤は、単独にあるいは、二
種以上混合して、使用してもよい。
【００１３】反応温度は、１０−１５０℃、好ましく
は、３０−１００℃、特に好ましくは、４０−８０℃で
ある。１５０℃を越えると、副反応物が多くなる。１０
℃未満では反応速度が遅い。反応水素圧は、２−２００
ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）、好ましくは、２−５０ｋｇ
／ｃｍ2 （ゲージ圧）、特に好ましくは、３−２０ｋｇ
／ｃｍ2 （ゲージ圧）である。
は、３０−１００℃、特に好ましくは、４０−８０℃で
ある。１５０℃を越えると、副反応物が多くなる。１０
℃未満では反応速度が遅い。反応水素圧は、２−２００
ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）、好ましくは、２−５０ｋｇ
／ｃｍ2 （ゲージ圧）、特に好ましくは、３−２０ｋｇ
／ｃｍ2 （ゲージ圧）である。
【００１４】２ーアミノベンジルアルコール類を比較的
溶かさない溶剤例えば、トルエン等の溶剤を反応溶剤と
して、使用した場合は、熱時、触媒を分離し、適切な溶
剤量に調節して、２ーアミノベンジルアルコール類を溶
解、析出させ、トルエン等で洗浄し、ＬＣ面積純度９
９．６％以上の２ーアミノベンジルアルコール類を得
る。又、硅藻土、活性炭等で、若干の溶剤浮遊物、又
は、着色物の除去操作をしても良い。
溶かさない溶剤例えば、トルエン等の溶剤を反応溶剤と
して、使用した場合は、熱時、触媒を分離し、適切な溶
剤量に調節して、２ーアミノベンジルアルコール類を溶
解、析出させ、トルエン等で洗浄し、ＬＣ面積純度９
９．６％以上の２ーアミノベンジルアルコール類を得
る。又、硅藻土、活性炭等で、若干の溶剤浮遊物、又
は、着色物の除去操作をしても良い。
【００１５】
【実施例】実施例によって本発明を具体的に説明する
が、本発明がこれらの実施例のみに限定されるものでな
い。 実施例１ 撹拌器、温度計を備えた５００ｃｃオートクレーブに、
２−ニトロベンズアルデヒド ９０ｇ、メタノール ３
００ｃｃ、ラネーニッケル（川研ファインケミカル
（株）製 ＮＤＴ−９０） １８ｇ（金属）加え、水素
圧 ９ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）に保ち、室温にて、反
応させると、約１時間で、３０℃に温度が上昇した。加
熱を開始し、約３０分で６０℃に温度を上げ、その後、
６０℃で５時間保つと水素の吸収が止まった。更に、１
時間、熟成して、オートクレーブより、反応物を取り出
した。静置し、上澄み液を５００ｃｃビーカに移し、減
圧濾過した。濾液を、減圧ロータリーエバポレータにか
け、メタノールを留去した。残査として、２ーアミノベ
ンジルアルコール ７１．６ｇ 粗収率 ９７．７
％、融点 ８０−８２℃、液体クロマト純度 ９４．１
面積％。上記全量を４８０ｃｃのトルエンで再結晶する
と、６５．９ｇ得られた。精製品収率 ９０％、液体ク
ロマト純度 ９９．６％。
が、本発明がこれらの実施例のみに限定されるものでな
い。 実施例１ 撹拌器、温度計を備えた５００ｃｃオートクレーブに、
２−ニトロベンズアルデヒド ９０ｇ、メタノール ３
００ｃｃ、ラネーニッケル（川研ファインケミカル
（株）製 ＮＤＴ−９０） １８ｇ（金属）加え、水素
圧 ９ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）に保ち、室温にて、反
応させると、約１時間で、３０℃に温度が上昇した。加
熱を開始し、約３０分で６０℃に温度を上げ、その後、
６０℃で５時間保つと水素の吸収が止まった。更に、１
時間、熟成して、オートクレーブより、反応物を取り出
した。静置し、上澄み液を５００ｃｃビーカに移し、減
圧濾過した。濾液を、減圧ロータリーエバポレータにか
け、メタノールを留去した。残査として、２ーアミノベ
ンジルアルコール ７１．６ｇ 粗収率 ９７．７
％、融点 ８０−８２℃、液体クロマト純度 ９４．１
面積％。上記全量を４８０ｃｃのトルエンで再結晶する
と、６５．９ｇ得られた。精製品収率 ９０％、液体ク
ロマト純度 ９９．６％。
【００１６】実施例２ 撹拌器、温度計を備えた９００ｃｃオートクレーブに、
２−ニトロベンズアルデヒド ６０ｇ、メタノール ６
００ｃｃ、ラネーニッケル（川研ファインケミカル
（株）製 ＮＤＴ−９０） １２ｇ（金属）加え、水素
圧 ２０ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保ち、室温にて、
反応させると、約８時間で、水素の吸収が止まった。更
に、１時間、熟成して、オートクレーブより、反応物を
取り出した。静置し、上澄み液を１０００ｃｃビーカに
移し、減圧濾過した。濾液を、減圧ロータリーエバポレ
ータにかけ、メタノールを留去した。残査として、２ー
アミノベンジルアルコール ４７．９ｇ 粗収率 ９
８．２％、融点 ８０−８２℃、液体クロマト純度 ９
４．１面積％。粗生成物 ４７．９ｇをトルエン ５０
０ｃｃに加え、８０℃に加熱し、完容させる。活性炭
３ｇを加え、８０℃で３０分保っ後、熱濾過し、活性炭
を分離し、濾液をゆっくり冷却し、２ーアミノベンジル
アルコールを析出させる。精製品収率 ８０％、液体ク
ロマト純度 ９９．９％。
２−ニトロベンズアルデヒド ６０ｇ、メタノール ６
００ｃｃ、ラネーニッケル（川研ファインケミカル
（株）製 ＮＤＴ−９０） １２ｇ（金属）加え、水素
圧 ２０ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に保ち、室温にて、
反応させると、約８時間で、水素の吸収が止まった。更
に、１時間、熟成して、オートクレーブより、反応物を
取り出した。静置し、上澄み液を１０００ｃｃビーカに
移し、減圧濾過した。濾液を、減圧ロータリーエバポレ
ータにかけ、メタノールを留去した。残査として、２ー
アミノベンジルアルコール ４７．９ｇ 粗収率 ９
８．２％、融点 ８０−８２℃、液体クロマト純度 ９
４．１面積％。粗生成物 ４７．９ｇをトルエン ５０
０ｃｃに加え、８０℃に加熱し、完容させる。活性炭
３ｇを加え、８０℃で３０分保っ後、熱濾過し、活性炭
を分離し、濾液をゆっくり冷却し、２ーアミノベンジル
アルコールを析出させる。精製品収率 ８０％、液体ク
ロマト純度 ９９．９％。
【００１７】実施例３ 温度計を備えた５００ｃｃオートクレーブに、２−ニト
ロベンズアルデヒド ３０ｇ、トルエン ３００ｃｃ、
ラネーニッケル（川研ファインケミカル（株）製ＮＤＴ
−９０） ９ｇ（金属）加え、水素圧 １００ｋｇ／ｃ
ｍ2 （ゲージ圧）に保ち、８０℃にて、反応させると、
約３時間で、水素の吸収が止まった。更に、１時間、熟
成して、オートクレーブより、反応液を５００ｃｃビー
カに移し、加熱し、２ーアミノベンジルアルコールを、
溶解させ、静置し上澄みを、活性炭１ｇで処理し、減圧
濾過し、濾液をゆっくり、冷却した。析出した結晶を濾
別し室温で風乾した。２ーアミノベンジルアルコール
１９．５ｇ 精製品収率８０％、融点 ８２−８３
℃、液体クロマト純度 ９９．８面積％。
ロベンズアルデヒド ３０ｇ、トルエン ３００ｃｃ、
ラネーニッケル（川研ファインケミカル（株）製ＮＤＴ
−９０） ９ｇ（金属）加え、水素圧 １００ｋｇ／ｃ
ｍ2 （ゲージ圧）に保ち、８０℃にて、反応させると、
約３時間で、水素の吸収が止まった。更に、１時間、熟
成して、オートクレーブより、反応液を５００ｃｃビー
カに移し、加熱し、２ーアミノベンジルアルコールを、
溶解させ、静置し上澄みを、活性炭１ｇで処理し、減圧
濾過し、濾液をゆっくり、冷却した。析出した結晶を濾
別し室温で風乾した。２ーアミノベンジルアルコール
１９．５ｇ 精製品収率８０％、融点 ８２−８３
℃、液体クロマト純度 ９９．８面積％。
【００１８】実施例４ 撹拌器、温度計を備えた５００ｃｃオートクレーブに、
２−ニトロベンズアルデヒド ３０ｇ、メタノール ３
００ｃｃ、５％Ｐｄ−カーボン ３ｇ加え、水素圧 ９
ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）に保ち、室温にて、反応させ
ると、約１時間で、水素の吸収が止まった。更に、１時
間、熟成して、オートクレーブより、反応物を取り出し
た。静置し、上澄み液を５００ｃｃビーカに移し、減圧
濾過した。濾液を、減圧ロータリーエバポレータにか
け、メタノールを留去した。残査として、２ーアミノベ
ンジルアルコール ２４．４９ｇ 粗収率 １００
％、融点７８ー８０℃、液体クロマト純度 ８９．５面
積％。
２−ニトロベンズアルデヒド ３０ｇ、メタノール ３
００ｃｃ、５％Ｐｄ−カーボン ３ｇ加え、水素圧 ９
ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）に保ち、室温にて、反応させ
ると、約１時間で、水素の吸収が止まった。更に、１時
間、熟成して、オートクレーブより、反応物を取り出し
た。静置し、上澄み液を５００ｃｃビーカに移し、減圧
濾過した。濾液を、減圧ロータリーエバポレータにか
け、メタノールを留去した。残査として、２ーアミノベ
ンジルアルコール ２４．４９ｇ 粗収率 １００
％、融点７８ー８０℃、液体クロマト純度 ８９．５面
積％。
【００１９】実施例５ 撹拌器、温度計を備えた５００ｃｃオートクレーブに、
２−ニトロベンズアルデヒド ３０ｇ、メタノール ３
００ｃｃ、５％Ｐｔ−カーボン ３ｇ加え、水素圧 ９
ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）に保ち、室温にて、反応させ
ると、約１時間で、水素の吸収が止まった。更に、１時
間、熟成して、オートクレーブより、反応物を取り出し
た。静置し、上澄み液を５００ｃｃビーカに移し、減圧
濾過した。濾液を、減圧ロータリーエバポレータにか
け、メタノールを留去した。残査として、２ーアミノベ
ンジルアルコール ２４．４９ｇ 粗収率 １００
％、融点７８ー８０℃、液体クロマト純度 ８９．５面
積％。
２−ニトロベンズアルデヒド ３０ｇ、メタノール ３
００ｃｃ、５％Ｐｔ−カーボン ３ｇ加え、水素圧 ９
ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）に保ち、室温にて、反応させ
ると、約１時間で、水素の吸収が止まった。更に、１時
間、熟成して、オートクレーブより、反応物を取り出し
た。静置し、上澄み液を５００ｃｃビーカに移し、減圧
濾過した。濾液を、減圧ロータリーエバポレータにか
け、メタノールを留去した。残査として、２ーアミノベ
ンジルアルコール ２４．４９ｇ 粗収率 １００
％、融点７８ー８０℃、液体クロマト純度 ８９．５面
積％。
【００２０】
【発明の効果】２ーアミノベンジルアルコール類が、高
収率、高純度、簡単な操作で、製造できる。
収率、高純度、簡単な操作で、製造できる。
Claims (12)
- 【請求項１】２−ニトロベンズアルデヒド類を還元し
て、２−アミノベンジルアルコール類を製造する方法に
おいて、金属触媒の存在化、水素添加することを、特徴
とする２−アミノベンジルアルコール類の製造方法。 - 【請求項２】２−ニトロベンズアルデヒド類が次式
［１］で表される化合物であり、 【化１】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ1 およびＲ
2 は同種であっても、異なっていてもよい。） ２−アミノベンジルアルコ−ル類が、次式［２］で表さ
れる化合物である請求項１記載の製造方法。 【化２】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ1 およびＲ
2 は同種であっても、異なっていてもよい。） - 【請求項３】前記式［１］の定義におけるＲ1 、Ｒ2 が
共に、水素原子である請求項２に記載の２−アミノベン
ジルアルコール類の製造方法。 - 【請求項４】金属触媒が、パラジウム、白金である請求
項１、２又は３に記載の２−アミノベンジルアルコ−ル
類の製造方法。 - 【請求項５】金属触媒が、ニッケルである請求項１、２
又は３に記載の２−アミノベンジルアルコ−ル類の製造
方法。 - 【請求項６】ニッケル金属触媒が、ラネ−ニッケルであ
る請求項５に記載の２−アミノベンジルアルコ−ル類の
製造方法。 - 【請求項７】反応温度が１０−１５０℃である請求項
１、２、３、４、５又は６に記載の２−アミノベンジル
アルコ−ル類の製造方法。 - 【請求項８】反応温度が３０−１００℃である請求項７
に記載の２−アミノベンジルアルコ−ル類の製造方法。 - 【請求項９】反応温度が４０−８０℃である請求項８に
記載の２−アミノベンジルアルコ−ル類の製造方法。 - 【請求項１０】反応水素圧が２−２００ｋｇ／ｃｍ
2 （ゲージ圧）である請求項１、２、３、４、５、６、
７、８又は９に記載の２−アミノベンジルアルコ−ル類
の製造方法。 - 【請求項１１】反応水素圧が２−５０ｋｇ／ｃｍ2 （ゲ
ージ圧）である請求項１０に記載の２−アミノベンジル
アルコ−ル類の製造方法。 - 【請求項１２】反応水素圧が３−２０ｋｇ／ｃｍ2 （ゲ
ージ圧）である請求項１１に記載の２−アミノベンジル
アルコ−ル類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05258994A JP3547017B2 (ja) | 1994-02-28 | 1994-02-28 | ２−アミノベンジルアルコール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05258994A JP3547017B2 (ja) | 1994-02-28 | 1994-02-28 | ２−アミノベンジルアルコール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07242603A true JPH07242603A (ja) | 1995-09-19 |
| JP3547017B2 JP3547017B2 (ja) | 2004-07-28 |
Family
ID=12918986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05258994A Expired - Fee Related JP3547017B2 (ja) | 1994-02-28 | 1994-02-28 | ２−アミノベンジルアルコール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3547017B2 (ja) |
-
1994
- 1994-02-28 JP JP05258994A patent/JP3547017B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3547017B2 (ja) | 2004-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002507222A (ja) | ペルヒドロイソインドール置換体の製造方法 | |
| JPH10500940A (ja) | 不飽和アミノ化合物の製造方法 | |
| EP2524909A2 (en) | Preparation method of 4-aminomethylbenzoic acid | |
| JP2523753B2 (ja) | ２，３―ジクロロピリジンの製造法 | |
| JPH07242603A (ja) | ２−アミノベンジルアルコール類の製造方法 | |
| JPH11335385A (ja) | 遷移金属錯体および該錯体を用いた光学活性アルコールの製造方法 | |
| JP2984047B2 (ja) | １―アミノ―４―アルコキシベンゼン類の製造方法 | |
| JP5008796B2 (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 | |
| JP4036404B2 (ja) | ジフェニルアミン類の製造方法 | |
| JP2002506845A (ja) | ４−置換シス−シクロヘキシルアミンの製造法 | |
| JPH06199705A (ja) | テトラリン誘導体の製造方法 | |
| WO2023046046A1 (zh) | 用于制备作为荧光示踪剂的吡嗪羧酸类衍生物的氢化合成方法 | |
| JP4041281B2 (ja) | ２−ベンジルアニリンの製造法 | |
| EP0663394B1 (en) | Process for preparing 5-aminodihydropyrrole, intermediate thereof and process for preparing said intermediate | |
| KR20010097299A (ko) | 인듐을 이용하여 니트로기를 아민기로 환원시키는 방법 | |
| JPH09157231A (ja) | ２−アミノベンジルアルコール類の製造方法 | |
| JPH1112238A (ja) | １−（β−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン又はその塩の製造法 | |
| JPH11106367A (ja) | ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）類の製造方法 | |
| JP2004504261A (ja) | 水素化第一アミンの製造 | |
| JP2002326978A (ja) | ４−アミノシクロヘキシル酢酸またはそのエステルの製造法 | |
| JPWO2014051021A1 (ja) | １，４−テトラリンジカルボン酸ジアルキルエステルとその製造方法 | |
| JP2533565B2 (ja) | ３―（４―ヒドロキシフェニル）―シクロヘキサンカルボン酸及び４’―ヒドロキシビフェニル―３―カルボン酸の製造方法 | |
| JP3544694B2 (ja) | Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ピペラジンカルボキサミド類の製造法 | |
| JPH05178802A (ja) | Ｎ−ベンジルグリシンおよびその誘導体の製造方法 | |
| JPS5946274A (ja) | ２−アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンの製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040407 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040408 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |