JPH07242519A

JPH07242519A - 毛髪化粧料

Info

Publication number: JPH07242519A
Application number: JP3231594A
Authority: JP
Inventors: Takashi Matsuo; 貴史松尾; Kazuyuki Yahagi; 和行矢作
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1994-03-02
Filing date: 1994-03-02
Publication date: 1995-09-19

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）分子中に下記一般式（１）：【化１】で表わされる構造単位を有するリン酸変性オルガノ（ポ
リ）シロキサン又はその塩、及び（Ｂ）カチオン性高分
子電解質を含有する毛髪化粧料。【効果】安定性に優れ、しかも高いコンディショニン
グ効果を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、安定性に優れ、しかも
高いコンディショニング効果を示す毛髪化粧料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
毛髪化粧料や毛髪洗浄剤にコンディショニング効果、特
に乾燥時の平滑性等を付与することを目的として、各種
のシリコーン誘導体が広く使用されている。ここで用い
られる主なシリコーン誘導体としては、水不溶性のジメ
チルポリシロキサン、Ｏ／Ｗエマルジョンであるアミノ
変性シリコーン、水溶性のポリエーテル変性シリコーン
等が挙げられ、これらのうち、特にジメチルポリシロキ
サンは高いコンディショニング効果を有していることか
ら広く用いられている。

【０００３】しかしながら、ジメチルポリシロキサンは
水不溶性であるため、製品中、特に水系の製品中での分
散安定性が損なわれやすく、その配合量等に大幅な制限
を受けてしまうという問題があった。また、分散安定性
を高めるために、微粒子化したり、極小量配合するなど
の試みもなされているが、これらの場合には充分なコン
ディショニング効果を得ることはできなかった。更に、
特に毛髪洗浄料へ多量に配合した場合には、泡立ちが著
しく劣るという問題があった。

【０００４】これに対し、水溶性のポリエーテル変性シ
リコーンは、水系の製品中へも安定に配合することが容
易であるが、毛髪上への残留性が極めて低く、コンディ
ショニング効果にもかなり劣るという欠点がある。

【０００５】従って、安定性に優れ、しかも高いコンデ
ィショニング効果を得ることができる毛髪化粧料が望ま
れていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、特定のリン酸変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサンとカチオン性高分子電解質を
組合わせて用いれば、安定性に優れ、しかも高いコンデ
ィショニング効果を示す毛髪化粧料が得られることを見
出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び
（Ｂ）：（Ａ）分子中に下記一般式（１）：

【０００８】

【化８】

【０００９】で表わされる構造単位を有するリン酸変性
オルガノ（ポリ）シロキサン又はその塩、（Ｂ）カチオン性高分子電解質を含有する毛髪化粧料を
提供するものである。

【００１０】本発明で用いられる成分（Ａ）のリン酸変
性オルガノ（ポリ）シロキサンは、分子中に前記一般式
（１）で表わされる構造単位を有するものである。式
中、Ｒ ¹、Ｒ³で示される炭素数２〜２０の直鎖又は分
岐鎖のアルキレン基としては、例えばエチレン、プロピ
レン、トリメチレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘキ
サメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメ
チレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチ
レン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタ
デカメチレン、ヘキサデカメチレン、ヘプタデカメチレ
ン、オクタデカメチレン、ノナデカメチレン、イコサメ
チレン基等が挙げられる。

【００１１】また、Ｒ²で示される炭素数１〜５０のヒ
ドロキシル基を含んでいてもよい直鎖又は分岐鎖のアル
キレン基としては、例えばメチレン、エチレン、トリメ
チレン、プロピレン、１−メチルプロピレン、ブチレ
ン、ペンタメチレン、３−メチルブチレン、１，１−ジ
メチルプロピレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、
デカメチレン、ウンデカメチレン、２−ヒドロキシエチ
レン、２−ヒドロキシブチレン、２−ヒドロキシオクタ
メチレン基等が挙げられる。

【００１２】Ａで示されるもののうち、炭素数１〜２２
のアルキル基又はアルケニル基としては、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシ
ル、ペンチル、ｔ−ブチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オク
タデシル、ノナデシル、イコシル、ヘンイコシル、ドコ
シル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、
ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセ
ニル、ドデセニル、ウンデセニル、トリデセニル、テト
ラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタ
デセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニ
ル、ヘンイコセニル、ドコセニルが挙げられる。

【００１３】また、これらのリン酸変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンは、このようなリン酸エステルのアルカ
リ金属塩、アルモニウム塩、アルキルアミン塩、アルカ
ノールアミン塩であってもよい。ここでアルカリ金属原
子としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓが挙げられ
る。

【００１４】なお、本発明において、「オルガノ（ポ
リ）シロキサン」とは、高分子量のオルガノポリシロキ
サンから低分子量のオルガノシロキサンまでを含む意味
である。

【００１５】成分（Ａ）のリン酸変性オルガノ（ポリ）
シロキサンは、このような一般式（１）で表わされる構
造単位を分子中に有するものであれば特に制限されず、
好ましいものとしては、例えば次の（Ａ−１）〜（Ａ−
３）で示されるもの等が挙げられる。

【００１６】（Ａ−１）次の一般式（２）で表わされる
リン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサン。

【００１７】

【化９】

【００１８】〔式中、Ｒ⁴は同一又は異なって炭素数１
〜２２のアルキル基、アルコキシ基、次式（３）又は
（４）

【００１９】

【化１０】

【００２０】（式中、Ｒ⁷及びＲ⁹は炭素数２〜４のア
ルキレン基を示し、Ｒ⁸は炭素数１〜５０のヒドロキシ
ル基を含んでいてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基
を示し、Ｍ¹及びＭ²は水素原子、アルカリ金属、アン
モニウム、アルキルアミン又はアルカノールアミンを示
し、ｄは０〜２００の数を、ｅは０又は１の数を示す）
で表される基を示し、Ｒ⁵及びＲ⁶は次式（３′）若し
くは（４′）

【００２１】

【化１１】

【００２２】（式中、Ｒ⁷及びＲ⁹は前記と同じものを
示し、Ｒ⁸′は炭素数１〜５０のヒドロキシル基を含ん
でいてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、
ｄ、ｅ、Ｍ¹及びＭ²は前記と同じものを示す）で表さ
れる基又は炭素数１〜２２のアルキル基若しくはアルコ
キシ基を示すが、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のうち少なくとも
一つは式（３）又は（３′）で表わされる基を示す。ｃ
は０〜１０００の数を示す〕

【００２３】式（２）中の基Ｒ⁴は、炭素数１〜２２の
アルキル基、アルコキシ基、式（３）又は式（４）で表
わされる基であるが、これらの中でも炭素数１〜６のア
ルキル基若しくはアルコキシ基、Ｒ⁸が炭素数２〜１５
のアルキレン基である式（３）の基が好ましく、特にメ
チル基又はＲ⁸が炭素数３〜１２のアルキレン基である
式（３）の基が好ましい。また、式（２）中のｃは０〜
１０００の数であるが、０〜１００、特に０〜５０、更
に０〜１０のものが好ましい。式（３）、式（３′）、
式（４）又は式（４′）中のＲ⁸又はＲ⁸′としては炭
素数２〜１５、特に３〜１２のものが好ましく、ｄは０
〜１５、ｅは０が好ましく、また、式（３）、式
（３′）中のＭ¹及びＭ²としては、水素原子又はアル
カリ金属が特に好ましい。

【００２４】（Ａ−２）次の一般式（５）で表わされる
モノアルキルリン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロ
キサン。

【００２５】

【化１２】

【００２６】〔式中、Ｒ¹⁰は同一又は異なる炭素数１〜
２２のアルキル若しくはアルコキシ基、又はフェニル基
を示し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、同一又は異なっていて
もよく、少なくとも一つは次式（６）

【００２７】

【化１３】

【００２８】（式中、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁶は炭素数２〜４のア
ルキレン基を示し、Ｒ¹⁵は炭素数１〜５０のヒドロキシ
ル基を含んでいてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基
を示し、ｈ及びｉは０〜２００の数を示し、Ｍ³は水素
原子、アルカリ金属、アンモニウム、アルキルアミン又
はアルカノールアミン塩を示し、Ａ¹は炭素数１〜２２
の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示す）
で表わされる基を示し、残部は炭素数１〜２２のアルキ
ル若しくはアルコキシ基、フェニル基又は基

【００２９】

【化１４】

【００３０】（式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、ｈ及びｉは前
記と同じ意味を示す）を示し、ｆ及びｇは０〜１０００
の数を示す〕

【００３１】式（５）中の基Ｒ¹⁰は炭素数１〜２２のア
ルキル基若しくはアルコキシ基又はフェニル基である
が、これらの中でも炭素数１〜６のアルキル基又はアル
コキシ基が好ましく、特にメチル基が好ましい。また、
式（５）中のｆ及びｇは０〜１０００の数であるが、そ
の範囲内でも０〜１５０であるものが好ましい。式
（６）中のＲ¹⁵としては炭素数１〜２５のものが好まし
く、ｈとしては０〜１５が好ましく、ｉとしては０〜１
５が好ましい。また、式（６）中のＭ³としては水素原
子、アルカリ金属が特に好ましい。Ａ¹としては炭素数
１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。

【００３２】（Ａ−３）次の一般式（７）及び一般式
（８）で表わされる構造単位を有するリン酸ジエステル
塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン。

【００３３】

【化１５】

【００３４】〔式中、Ｒ¹⁷は炭素数２〜２０のアルキレ
ン基を示し、Ｒ¹⁸はヒドロキシル基が置換していてもよ
い炭素数１〜５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示
し、ｍは０〜２００の数を示し、Ｍは水素原子又は１価
の陽イオンを示し、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²²はそれぞ
れアルキル基、アルコキシ基、フェニル基又は一般式
（８）で表わされる構造単位を示し、ｎは０又は１を示
す〕

【００３５】式（７）中の基Ｒ¹⁷は炭素数２〜２０のア
ルキレン基であるが、これらの中でも特にブチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オク
タメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメ
チレン、ドデカメチレン基が好ましい。また、Ｒ¹⁸はヒ
ドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜５０の直
鎖又は分岐鎖のアルキレン基であるが、これらの中でも
特にメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペン
タメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン基が好ま
しい。ｍは０〜２００の数を示すが、特に０〜２０の数
が好ましい。Ｍとしては、Ｎａ、Ｋが好ましい。また、
Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²としては、炭素数１〜２２のア
ルキル基若しくはアルコキシ基又はフェニル基が好まし
い。

【００３６】これらのリン酸ジエステル塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサンは、上述の一般式（７）及び一般式
（８）で表わされる構造単位を有するものであれば限定
されず、その結合の構造も、構造単位（７）と（８）と
が直鎖状に連なる構造、構造単位（７）と（８）とが網
目状に連なる構造、構造単位（７）と（８）とが環状に
連なる構造、これらの混合型の構造等、特に制限される
ものではない。また、構造単位（７）及び（８）はそれ
ぞれランダム状に結合していても、ブロック状に結合し
ていてもよい。

【００３７】これらのうち、最も好ましいものは、次の
一般式（９）で表わされる構造を有するものである。

【００３８】

【化１６】

【００３９】〔式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、ｍ及びＭは前記と同
じ意味を示す。Ｒ²³〜Ｒ⁴⁰は、それぞれ炭素数１〜２２
のアルキル基若しくはアルコキシ基又はフェニル基を示
す。このうち、Ｒ²⁷及びＲ³⁶は一緒になって２価の酸素
原子となってもよい。ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ及びｔは、そ
れぞれ０〜１０００の数を示す。〕

【００４０】前記のリン酸変性オルガノ（ポリ）シロキ
サンのうち、（Ａ−１）で示したリン酸エステル変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサン（２）は、例えば分子鎖中の
ケイ素原子に結合する基として１以上の基（４）又は
（４′）を有するアルコール変性オルガノ（ポリ）シロ
キサンとオキシハロゲン化リンとを反応させ、次いでリ
ンとハロゲンの結合部を加水分解することにより、分子
鎖中のケイ素原子に結合する基（３）又は（３′）を有
するオルガノ（ポリ）シロキサンが製造される。

【００４１】以下、製造工程ごとに製造方法を説明す
る。まず、分子鎖中のケイ素原子に結合する基として１
以上の基（４）又は（４′）を有するアルコール変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサン（以下、「アルコール変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサン」という）とオキシハロゲン
化リンとを無溶媒又は溶媒中で反応させる。

【００４２】ここで用いるアルコール変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンは、分子鎖中のいずれか１以上のケイ素
原子に基（４）又は（４′）が結合しているものであれ
ばよく、その結合部位は制限されない。したがって、一
般に特定の置換基の結合部位により側鎖型、両末端型、
片末端型及びＴ構造型などと称されるいずれの構造のも
のも使用することができる。このようなアルコール変性
オルガノ（ポリ）シロキサンとしては、例えば、次式で
示される構造のものを挙げることができる。

【００４３】

【化１７】

【００４４】（式中、ｕ、ｖ、ｗ及びｘは、それぞれ０
〜１０００の数を示す）

【００４５】このようなアルコール変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンは公知の方法で製造したものを使用する
ことができるが、市販品をそのまま使用することもでき
る。この市販品としては、例えば、Ｘ−２２−１７０、
Ｘ−２２−１７０Ａ、Ｘ−２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２−
１７０Ｄ、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ６００１、ＫＦ
６００２、ＫＦ６００３、Ｘ−２２−１７６Ｂ、Ｘ−２
２−１７６Ｄ、Ｘ−２２−４０１５（以上、信越化学社
製）、ＴＳＬ−９１０５、ＴＳＦ４７０５、ＴＳＦ４７
５１、ＸＦ４２−２２０、ＸＦ４２−８１１、ＸＦ４２
−８３１（以上、東芝シリコーン社製）、ＰＳ１９７、
ＰＸ１０１（以上、チッソ社製）を挙げることができ
る。

【００４６】これらのアルコール変性オルガノ（ポリ）
シロキサンと反応させるオキシハロゲン化リンとして
は、例えばオキシ塩化リン、オキシ臭化リン等が挙げら
れ、特にオキシ塩化リンが好ましい。

【００４７】アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンとオキシハロゲン化リンとの反応方法は特に制限され
ないが、例えば、それぞれを適当な溶媒に溶解させたも
のを混合し、反応させる方法を適用することができる。

【００４８】アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンを溶解させるために用いる溶媒としては、テトラヒド
ロフラン、塩化メチレン、トルエン、ジエチルエーテル
などを挙げることができる。ここで用いる溶媒量は、ア
ルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサン重量に対して
１０倍量以下が好ましく、３倍量以下が更に好ましい。
また、オキシハロゲン化リンを溶解させるために用いる
溶媒としては、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、ト
ルエン、エーテルなどを挙げることができる。ここで用
いる溶媒量は、オキシハロゲン化リン重量に対して２０
倍量以下が好ましく、１０倍量以下が更に好ましい。

【００４９】アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンとオキシハロゲン化リンとの混合比は特に制限されな
いが、アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサンが有
するヒドロキシル基１当量に対して、オキシハロゲン化
リンが０．５〜２、好ましくは０．９〜１．５当量とな
るように混合することが好ましい。

【００５０】アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンとオキシハロゲン化リンの混合方法は特に制限されな
いが、例えば、必要に応じて攪拌しながら、オキシハロ
ゲン化リン溶液中にアルコール変性オルガノ（ポリ）シ
ロキサン溶液を滴下する方法を適用することができる。

【００５１】この場合の滴下方法は特に制限されず、例
えば、全量を一括して若しくは適宜分割して滴下する方
法又は少量ずつ滴下する方法を適用することができる。
滴下時における反応系の温度は−５０〜１０℃が好まし
く、−３０〜０℃が更に好ましい。反応終了後、必要に
応じて前記温度範囲内で１〜５時間熟成操作をすること
が好ましい。なお、反応系には副生する塩酸を中和する
ため、第３級アミン、例えば、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリンなどを
共存させることもできる。

【００５２】次に、前工程により生じた反応生成物のリ
ンとハロゲンの結合部を加水分解するには、アルカリ溶
液を、例えば上記と同様の滴下方法を適用して反応させ
る。

【００５３】ここで用いるアルカリ溶液としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アルキル
アミン、アルカノールアミンなどの水溶液を挙げること
ができ、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ま
しい。また、アルカリ溶液の濃度は特に制限されず、ア
ルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサン及びオキシハ
ロゲン化リンの濃度を考慮して適宜調節することができ
る。更に、反応系の温度は、上記と同じ温度範囲に設定
保持することが好ましく、反応時間は１〜１５時間がよ
い。

【００５４】このようにして反応を終了させた後、生成
したリン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサン
（２）を反応系から分別する。なお、得られたリン酸エ
ステル変性オルガノ（ポリ）シロキサン（２）に対し、
必要に応じて更に精製操作を付加することもできる。こ
の精製操作は特に制限されず、例えば、１）反応液中
に、水及び非親水性溶媒、例えば、ブタノール、トルエ
ンなど、更に必要に応じてエタノール、２−プロパノー
ルなどの解乳化剤を加えて攪拌し、静置して分層させ、
余剰のリン酸塩や副生する無機及び有機塩を含む水層を
除去する方法；２）反応液から溶剤を留去し、得られた
残渣を水で洗浄することにより余剰のリン酸塩等を除去
するか、又は前記残渣をエタノール、プロパノール、ブ
タノール、トルエン等の溶剤に溶解させることにより、
析出した余剰のリン酸塩等をろ別して除去する方法；
３）生成したリン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロ
キサンが有機溶剤に不溶のものの場合には、分別した水
層にエタノール、アセトンなどの親水性溶媒を加えて目
的物を沈殿させる方法を挙げることができる。

【００５５】また、（Ａ−２）で示したモノアルキルリ
ン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロキサン（５）
は、例えば分子鎖中のケイ素原子に結合する基として１
以上の基

【００５６】

【化１８】

【００５７】（式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、ｈ及びｉは前
記と同じものを示す）を有するアルコール変性オルガノ
（ポリ）シロキサンとオキシハロゲン化リンとを反応さ
せ、次いでA¹-OH（ここでＡ¹は前記と同じものを示す）
で表わされるアルコールを反応せしめ、リンとハロゲン
の結合部を加水分解することにより、分子鎖中のケイ素
原子に結合する基として次式（６）

【００５８】

【化１９】

【００５９】（式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、ｈ、ｉ、Ａ¹
及びＭ³は前記と同じものを示す）で示される基を１以
上有するオルガノ（ポリ）シロキサンが製造される。

【００６０】アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンとオキシハロゲン化リンとの反応は、前記の（Ａ−
１）で示したリン酸エステル変性オルガノ（ポリ）シロ
キサン（２）の場合と同様にして行うことができる。

【００６１】次に、A¹-OH（Ａ¹は前記と同じ意味を表わ
す）で表わされるアルコールを前工程により生じた反応
生成物と反応させる。A¹-OH で表わされるアルコールと
しては、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノ
ール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノ
ール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−ペンタノール、１−
ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、
１−ノナノール、１−デカノール、１−ウンデカノー
ル、１−ドデカノール、１−テトラデカノール、１−ヘ
キサデカノール、１−オクタデカノール、２−エチルヘ
キサノール、２−ヘキシルデカノール、２−ヘプチンウ
ンデカノール、１−オレイルアルコール、テトラデカフ
ルオロヘキシルエチルアルコール、ヘプタデカオクチル
エチルアルコール等が挙げられる。

【００６２】A¹-OH の添加方法は特に制限されず、例え
ば全量を一括して、若しくは適宜分割して滴下する方法
又は少量ずつ滴下する方法を適用することができる。滴
下時における温度は−５０〜１０℃が好ましく、−３０
〜０℃が更に好ましい。滴下終了後、必要に応じて前記
温度範囲内で１〜５時間熟成操作をすることが好まし
い。A¹-OH で表わされるアルコールの使用量としては、
オキシハロゲン化リンに対し、０．８〜１．２当量とす
ることが好ましい。

【００６３】次に、前工程により生じた反応生成物のリ
ンとハロゲンの結合部を加水分解するには、前記の（Ａ
−１）の場合と同様に行うことができる。

【００６４】前記（Ａ−３）で示したリン酸ジエステル
塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンは、例えば次の一般
式（１０）及び（８）

【００６５】

【化２０】

【００６６】〔式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²¹、Ｒ²²、
ｍ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕で表わされる構造
単位を有するアルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンと次の一般式（１１）：ＰＯＸ₃ （１１）〔式中、Ｘはハロゲン原子を示す。〕で表わされるオキ
シハロゲン化リンとを反応させ、次いでアルカリ存在
下、Ｐ−Ｘ結合を加水分解することにより製造すること
ができる。

【００６７】原料である一般式（１０）及び一般式
（８）で表わされる構造単位を有するアルコール変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサンは、これらの構造単位を有す
るものであれば特に限定されず、アルキル基、アルコキ
シ基、フェニル基、-R¹⁸-(OR¹⁷)_m-OH の数も制限され
ず、また各構造単位が直鎖状に連なる構造、網目状に連
なる構造、環状に連なる構造、これらの混合型の構造と
特に制限されるものではない。また、構造単位（１０）
及び（８）はそれぞれランダム状に結合していても、ブ
ロック状に結合していてもよい。かかるアルコール変性
オルガノ（ポリ）シロキサンの好ましい具体例を以下に
示す。

【００６８】

【化２１】

【００６９】

【化２２】

【００７０】〔式中、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁷は、それぞれアルキル
基（好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基）、アルコ
キシ基（好ましくは炭素数１〜２２のアルコキシ基）又
はフェニル基を示し、ｙ、ｚ及びａ′はそれぞれ０〜１
０００の数を示す。〕

【００７１】このようなアルコール変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンは公知の方法（例えば特開昭６２−１９
５３８９号公報に記載の方法）で製造したものを使用す
ることができるが、市販品をそのまま使用することもで
き、その具体例としては、例えば、Ｘ−２２−１７０
Ａ、Ｘ−２２−１７０、Ｘ−２２−１７０Ｂ、Ｘ−２２
−１７０Ｄ、Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ６００１、Ｋ
Ｆ６００２、ＫＦ６００３、Ｘ−２２−１７６Ｂ、Ｘ−
２２−１７６Ｄ、Ｘ−２２−４０１５、ＫＦ６００５、
ＫＦ６００７、ＫＦ６０１５、ＫＦ３５３Ａ、ＫＦ３５
４Ａ、ＫＦ３５５Ａ（以上、信越化学工業社製）、ＴＳ
Ｌ９１０５、ＴＳＦ４７５０、ＴＳＦ４７５１、ＸＦ４
２−２２０、ＸＦ４２−８１１、ＸＦ４２−８３１（以
上、東芝シリコーン社製）、ＰＳ１９７、ＰＸ１０１
（チッソ社製）等が挙げられる。

【００７２】また、もう一方の原料であるオキシハロゲ
ン化リン（１１）としては、オキシ塩化リン、オキシ臭
化リン、オキシヨウ化リン等が挙げられるが、特にオキ
シ塩化リンが好ましい。

【００７３】更に、反応に用いられるアルカリとしては
ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ等が挙げられるが、好まし
くはＮａＯＨ、ＫＯＨである。

【００７４】まず、前記一般式（１０）及び（８）で表
わされる構造単位を有するアルコール変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンと一般式（１１）で表わされるオキシハ
ロゲン化リンを、要すれば原料総量の１〜３倍モルのト
リエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ−メ
チルモルホリン等の３級アミンの存在下、原料総量の０
〜２０倍重量のテトラヒドロフラン、塩化メチレン、ト
ルエン等の両原料を溶解し得る溶媒中で、０〜３０℃に
て１〜３０時間反応させる。好ましくは最初−５０〜１
０℃、特に好適には−２０〜−３０℃にて１〜５時間反
応させてモノエステル化させた後、０〜３０℃、特に好
適には０〜１５℃にて１〜３０時間反応させ、ジエステ
ル化する。次いで、用いたオキシハロゲン化リン（１
１）に対し、３〜５倍当量のアルカリ水溶液を加えて−
３０〜０℃にて２〜１２時間生成したＰ−Ｘ結合の加水
分解を行えばよい。

【００７５】尚、原料のアルコール変性オルガノポリシ
ロキサンとオキシハロゲン化リンの反応比は、目的化合
物である変性オルガノ（ポリ）シロキサンの変性度に応
じて適宜決定すればよく、特に限定されないが、例えば
原料のアルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサン中の
水酸基の数をＪとし、そのＪ個の水酸基のすべてを変性
させる場合には、オキシハロゲン化リンをアルコール変
性オルガノ（ポリ）シロキサンの０．２〜０．８Ｊ倍モ
ル、好ましくは０．３〜０．６Ｊ倍モル用いればよい。

【００７６】反応終了後、水と水に混和しにくい溶剤を
加えて攪拌もしくは振盪し、静置、分層させ、水層を除
去することにより余剰のリン酸塩と副生する無機及び有
機の塩が除去可能である。この時に用いられる水と混和
しにくい溶剤としてはブタノール、トルエン、クロロホ
ルム、ジクロルメタン、ヘキサン、エチルエーテル等が
挙げられ、分層しにくい時や乳化してしまう時にはエタ
ノール、２−プロパノール等の解乳化剤を加えてもよ
い。更には反応終了液から溶剤を留去し、得られる残渣
を水で洗浄して余剰のリン酸塩と副生する無機及び有機
の塩を除去したり、あるいはエタノール、ブタノール、
トルエン、クロロホルム、ジクロルメタン、ヘキサン、
エチルエーテル等の溶剤で残渣を溶解させ不溶物として
析出する余剰のリン酸塩と副生する無機及び有機の塩を
濾別してもよい。

【００７７】得られる変性オルガノ（ポリ）シロキサン
が有機溶剤に溶解しない時には水層にメタノール、エタ
ノール、アセトン等の水と混和しやすい溶剤を加え、沈
澱した変性オルガノ（ポリ）シロキサンを分取する。

【００７８】これらの成分（Ａ）のリン酸変性オルガノ
（ポリ）シロキサン又はその塩は、単独又は２種以上を
組合わせて用いることができ、全組成中に０．１〜２０
重量％（以下、単に％で示す）配合するのが好ましく、
特に０．５〜１０％、更に０．５〜５％配合すると、乾
燥時の平滑性に優れ、かつ安定に配合することができる
ので好ましい。また、本発明の毛髪化粧料をシャンプー
等の毛髪洗浄料とする場合には、全組成中に０．１〜１
０％、特に０．５〜５％配合すると、乾燥時の平滑性や
安定性に特に優れるので好ましい。

【００７９】本発明で用いられる成分（Ｂ）のカチオン
性高分子電解質としては、水溶性カチオンポリマーが好
ましく、特にポリマー鎖に結合してアミノ基又はアンモ
ニウム基を含むか、又は少なくともジメチルジアリルア
ンモニウムハライドを構成単位として含む水溶性カチオ
ンポリマーが好ましい。具体的には、例えばカチオン化
セルロース誘導体、カチオン性デンプン、カチオン化グ
アーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩のホモポ
リマー、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド
共重合物、４級ポリビニルピロリドン誘導体などが挙げ
られる。

【００８０】カチオン化セルロース誘導体としては、例
えば次の一般式（２１）で表わされるものが好ましい。

【００８１】

【化２３】

【００８２】〔式中、Ｄはアンヒドログルコース単位の
残基を示し、ｂ′は５０〜２００００の数を示し、各Ｒ
⁴⁸は、それぞれ次の一般式（１３）で表される置換基を
示す。

【００８３】

【化２４】

【００８４】（Ｒ⁴⁹及びＲ⁵⁰は、それぞれ炭素数２又は
３のアルキレン基を示し、ｃ′は０〜１０の数、ｄ′は
０〜３の数、ｅ′は０〜１０の数を示し、Ｒ⁵¹は炭素数
１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示
し、Ｒ⁵²、Ｒ⁵³及びＲ⁵⁴は同一又は異なって、炭素数
１０以下のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を
示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を形成しても
よい。Ｘ₁は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スル
ホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示す〕

【００８５】これらのカチオン化セルロース誘導体のカ
チオン置換度は、０．０１〜１、すなわちアンヒドログ
ルコース単位当たりのｄ′の平均値は０．０１〜１が好
ましく、更に好ましくは０．０２〜０．５である。又、
ｃ′＋ｅ′の合計は平均１〜３である。カチオン置換度
が０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかま
わないが反応収率の点より１以下が特に好ましい。ここ
で用いるカチオン化セルロース誘導体の分子量は約１０
万〜３００万の間が好ましい。

【００８６】また、カチオン性デンプンとしては次の一
般式（１４）で表されるものが好ましい。

【００８７】

【化２５】

【００８８】〔式中、Ｅはデンプン残基を示し、Ｒ⁵⁵は
炭素数１〜１０のアルキレン基又はヒドロキシアルキレ
ン基を示し、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷及びＲ⁵⁸は同一又は異なって、
炭素数１０以下のアルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基を示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を形成
してもよい。Ｘ₂は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫
酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示
し、ｆ′は正の数を示す〕

【００８９】これらのカチオン性デンプンのカチオン置
換度は０．０１〜１、すなわち無水グルコース単位当た
り０．０１〜１、好ましくは０．０２〜０．５個のカチ
オン基が導入されたものが好ましい。カチオン置換度が
０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわ
ないが反応収率の点より１以下が好ましい。

【００９０】カチオン化グアーガム誘導体としては、次
の一般式（１５）で表されるものが好ましい。

【００９１】

【化２６】

【００９２】〔式中、Ｇはグアーガム残基を示し、Ｒ⁵⁹
は炭素数１〜１０のアルキレン基又はヒドロキシアルキ
レン基を示し、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹及びＲ⁶²は同一又は異なっ
て、炭素数１０以下のアルキル基、アリール基又はアラ
ルキル基を示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を
形成してもよい。Ｘ₃は陰イオン（塩素、臭素、沃素、
硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示
し、ｇ′は正の数を示す〕

【００９３】これらのカチオン化グアーガム誘導体のカ
チオン置換度は、０．０１〜１が好ましく、特に０．０
２〜０．５個のカチオン基が、糖単位に導入されたもの
が好ましい。この型のカチオンポリマーは、例えば特公
昭５８−３５６４０号、特公昭６０−４６１５８号及び
特開昭５８−５３９９６号公報に記載され、ジャグアー
ル（セラニーズシュタイン・ホール社）として市販さ
れている。

【００９４】カチオン性のジアリル４級アンモニウム塩
／アクリルアミド共重合物としては、次の一般式（１
６）又は（１７）で示されるものが好ましい。

【００９５】

【化２７】

【００９６】〔式中、Ｒ⁶³及びＲ⁶⁴は同一又は異なっ
て、水素原子、アルキル基（炭素数１〜１８）、フェニ
ル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアル
キル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又は
カルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ⁶⁵、Ｒ⁶⁶、Ｒ⁶⁷
及びＲ⁶⁸は同一又は異なって、水素原子、低級アルキ基
（炭素数１〜３）又はフェニル基を示し、Ｘ₄は陰イオ
ン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫
酸、硝酸など）を示し、ｈ′は１〜５０の数、ｉ′は０
〜５０の数、ｊ′は１５０〜８０００の数を示す。〕

【００９７】これらのジアリル４級アンモニウム塩／ア
クリルアミド共重合物、及びジアリル４級アンモニウム
塩ホモポリマーの分子量としては、約３万〜２００万が
好ましく、更に好ましくは１０万〜１００万の範囲であ
る。

【００９８】４級化ポリビニルピロリドン誘導体として
は次式（１８）で示されるものが好ましい。

【００９９】

【化２８】

【０１００】〔式中、Ｒ⁶⁹は水素原子又は炭素数１〜３
のアルキル基を示し、Ｒ⁷⁰、Ｒ⁷¹及びＲ⁷²は同一又は異
なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル
基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキ
ル基を示し、Ｙ₁は酸素原子又はアミド結合中のＮＨ基
を示し、Ｘ₅は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、ス
ルホン酸、炭素数１〜４のアルキル硫酸、リン酸、硝酸
等）を示し、ｍ′は１〜１０の数、ｋ′＋ｌ′＝２０〜
８０００の数を示す〕

【０１０１】これらの４級化ポリビニルピロリドン誘導
体の分子量としては、１万〜２００万が好ましく、更に
好ましくは５万〜１５０万である。

【０１０２】以上のような成分（Ｂ）のカチオン性高分
子電解質は、単独又は二種以上を組合わせて用いること
ができ、全組成中に０．０１〜５％配合するのが好まし
く、特に０．１〜３％、更に０．３〜１．５％配合する
と、より高いコンディショニング効果が得られるので好
ましい。

【０１０３】本発明の毛髪化粧料には、前記必須成分の
ほか、更に必要に応じて、通常、化粧料、医薬品、食品
等に配合される成分、例えばカチオン界面活性剤、アニ
オン界面活性剤、非イオン界面活性剤等の界面活性剤；
直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有する
高級アルコール類；流動パラフィン、ワセリン等の炭化
水素類；液状ラノリン、ラノリン脂肪酸等のラノリン誘
導体；レシチン等のリン脂質；コレステロール等のステ
ロール及びその誘導体；コラーゲン分解ペプチド誘導
体；パーフルオロポリエーテル；高級アルコール高級脂
肪酸エステル類、高級脂肪酸類、アルキル基又はアルケ
ニル基を有する長鎖アミドアミン等の油脂類；ミンクオ
イル、オリーブ油等の動植物性油脂類；ジンクピリチオ
ン（Ｚｐｔ）のような抗フケ剤、殺菌剤、ビタミン類等
の薬効剤；パラベン等の防腐剤；プロピレングリコー
ル、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、ソルビトール、パンテノール、グリシンベタイン
等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；パーフルオロポリ
エーテル等のコンディショニング剤；グリコールエステ
ル等のパール化剤；ヒドロキシプロピルキトサン等のキ
トサン誘導体；各種調合香料、色素；その他エンサイク
ロペティア・オブ・シャンプー・イングレディエンツ
〔ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡＯＦＳＨＡＭＰＯＯ
ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ（ＭＩＣＥＬＬＥＰＲＥＳＳ
１９８５年）〕、エンサイクロペディア・オブ・シャ
ンプー・イングレディエンツ〔ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤ
ＩＡＯＦＳＨＡＭＰＯＯＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ
（ＭＩＣＥＬＬＥＰＲＥＳＳ，１９８５年）〕、最新
化粧品科学（薬事日報社、１９８８年）などに記載され
ている成分等を、本発明の効果を損なわない範囲におい
て、適宜配合することもできる。

【０１０４】本発明の毛髪化粧料は、前記成分を混合
し、通常の方法に従って製造することができる。そし
て、シャンプー等の毛髪洗浄料、リンス、トリートメン
トなどとすることができ、特に毛髪洗浄料等の水系の製
品とするのが好ましい。このような場合には、全組成中
に水を２０〜９５％配合することができる。

【０１０５】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、安定性に優れ、
しかも高いコンディショニング効果を示すものであり、
特にシャンプー等の毛髪洗浄料として好適である。

【０１０６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【０１０７】製造例１オキシ塩化リン１５．２ｇをテトラヒドロフラン１５ｇ
に溶解させた溶液を、−３０℃まで冷却した。次に、こ
の溶液に、次式；

【０１０８】

【化２９】

【０１０９】で示される構造の両末端アルコール変性ジ
メチルポリシロキサン（商品名Ｘ−２２−１６０ＡＳ、
アルコール当量１１２；信越化学社製）５０ｇ及びトリ
エチルアミン１０ｇをテトラヒドロフラン４０ｇに溶解
させた溶液を、４０分かけて滴下し、反応させた。その
後、反応系の温度を−２０℃以下に保持し、４時間熟成
させた。次に、反応液中に、水酸化ナトリウム２０．７
ｇをイオン交換水４０ｇに溶解させた溶液を４０分かけ
て滴下した。その後０℃で１２時間攪拌を継続し、反応
を終了させた。次に、溶媒を留去したのちイオン交換水
３００ｇを加え、不溶分をろ別した。その後、ろ液にエ
タノール１００ｍｌを加え、生じた固形物をろ別し、リ
ン酸エステル変性ジメチルポリシロキサン（化合物１）
５２ｇを得た。このものについてＮＭＲ及びＩＲ（ＫＢ
ｒ法）による分析を行った。ＮＭＲの分析結果は次のと
おりである。

【０１１０】

【化３０】

【０１１１】

【表１】¹ Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）； δ(ppm) ０．１（broad ｓ，６６Ｈ，Ｓｉ−ＣＨ₃）０．５２（ｍ，４Ｈ，−Ｏ−Ｓｉ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−）１．５５（ｍ，４Ｈ，−Ｏ−Ｓｉ−ＣＨ₂ＣＨ₂ ＣＨ₂−
Ｏ−）３．６（ｍ，８Ｈ，−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −）３．８（ｍ，４Ｈ，−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｐ−）

【０１１２】これらの分析結果から、リン酸エステル変
性ジメチルポリシロキサン（化合物１）の構造は次式で
示されるものであると認められる。

【０１１３】

【化３１】

【０１１４】製造例２

【０１１５】

【化３２】

【０１１６】オキシ塩化リン６．５ｇをテトラヒドロフ
ラン２０ｇに溶解させた溶液を−３０℃まで冷却した。
次に、この溶液に公知の方法（特開昭６２−１９５３８
９号）により合成した上記式の両末端アルコール変性ジ
メチル（ポリ）シロキサン４０．０ｇ、トリエチルアミ
ン４．３ｇをテトラヒドロフラン４０ｇに溶解させた溶
液を３０分で滴下した。その後、反応温度を−２０℃以
下に保ちながら４時間熟成させた。次に、反応液中に水
酸化ナトリウム８．５ｇをイオン交換水１０ｇに溶解し
た溶液を２０分で滴下した。０℃で１２時間攪拌を継続
し、反応を終了させた。次に反応液にイオン交換水１０
０ｇ、エーテルとエタノールの混合溶媒を加え、反応生
成物を抽出した。その後有機層をイオン交換水で洗浄
し、水層を除去したのち溶媒を減圧留去し、リン酸エス
テル変性ジメチル（ポリ）シロキサン（化合物２）４１
ｇを得た。

【０１１７】

【表２】³¹ Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) ７．９¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) ０．１（Ｓｉ−ＣＨ₃ ）０．５（Ｓｉ−ＣＨ₂ ）１．２（−ＣＨ₂−（ＣＨ₂ ）₈−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−
Ｐ）１．６（−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−Ｏ−Ｐ）３．８（−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｐ）ＩＲ；Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ１０２０ｃｍ^-1 Ｓｉ−Ｃ１２６０ｃｍ^-1，８００ｃｍ^-1

【０１１８】製造例３

【０１１９】

【化３３】

【０１２０】オキシ塩化リン１１．０ｇをテトラヒドロ
フラン２０ｇに溶解させた溶液を−３０℃まで冷却し
た。次に、この溶液に上記式のアルコール（ポリエーテ
ル）変性ジメチル（ポリ）シロキサン（ＫＦ−３５５
Ａ；信越化学社製）５０．０ｇ、トリエチルアミン７．
３ｇをテトラヒドロフラン２５ｇに溶解させた溶液を３
０分で滴下した。その後、反応温度を−２０℃以下に保
ちながら４時間熟成させた。次に、反応液中に水酸化ナ
トリウム１４．７ｇをイオン交換水２０ｇに溶解した溶
液を２０分で滴下した。０℃で５時間攪拌を継続し、反
応を終了させた。テトラヒドロフラン層を分取し、溶媒
を減圧留去した後、更にエタノールを加え不溶分を濾別
した。その後エタノールを減圧留去し、リン酸エステル
変性ジメチル（ポリ）シロキサン（化合物３）５７ｇを
得た。

【０１２１】

【表３】³¹ Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) ７．９¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) ０．１（Ｓｉ−ＣＨ₃ ）０．５（Ｓｉ−ＣＨ₂ ）１．５（Ｓｉ−ＣＨ₂−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−Ｏ）３．４（−Ｏ−ＣＨ₂ −）３．９（−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｐ）ＩＲ；Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ１０２５ｃｍ^-1 Ｓｉ−Ｃ１２７０ｃｍ^-1，８００ｃｍ^-1

【０１２２】製造例４

【０１２３】

【化３４】

【０１２４】オキシ塩化リン２３．７ｇをテトラヒドロ
フラン３０ｇに溶解させた溶液を−３０℃まで冷却し
た。次に、この溶液に公知の方法（特開昭６２−１９５
３８９号）により合成した上記式の両末端アルコール変
性ジメチル（ポリ）シロキサン３０．０ｇ、トリエチル
アミン１５．６ｇをテトラヒドロフラン４０ｇに溶解さ
せた溶液を３０分で滴下した。その後、反応温度を−２
０℃以下に保ちながら４時間熟成させた。次に、反応液
中に水酸化ナトリウム３０．９ｇをイオン交換水４０ｇ
に溶解した溶液を２０分で滴下した。０℃で１２時間攪
拌を継続し、反応を終了させた。次に反応液にイオン交
換水１００ｇ、エーテルとエタノールの混合溶媒を加
え、反応生成物を抽出した。その後有機層をイオン交換
水で洗浄し、水層を除去したのち溶媒を減圧留去し、リ
ン酸エステル変性ジメチル（ポリ）シロキサン（化合物
４）４２ｇを得た。

【０１２５】

【表４】³¹ Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) ７．８¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) ０．１（Ｓｉ−ＣＨ₃ ）０．５（Ｓｉ−ＣＨ₂ ）１．５（Ｓｉ−ＣＨ₂−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−Ｏ）３．４（−Ｏ−ＣＨ₂ −）３．９（−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｐ）ＩＲ；Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ１０２５ｃｍ^-1 Ｓｉ−Ｃ１２７０ｃｍ^-1，８００ｃｍ^-1

【０１２６】製造例５

【０１２７】

【化３５】

【０１２８】オキシ塩化リン２０．１ｇをテトラヒドロ
フラン３０ｇに溶解させた溶液を−３０℃まで冷却し
た。次に、この溶液に公知の方法（特開昭６２−１９５
３８９号）により合成した上記式の両末端アルコール変
性ジメチル（ポリ）シロキサン５０．０ｇ、トリエチル
アミン１３．２ｇをテトラヒドロフラン４０ｇに溶解さ
せた溶液を３０分で滴下した。その後、反応温度を−２
０℃以下に保ちながら４時間熟成させた。次に、反応液
中に水酸化ナトリウム２６．２ｇをイオン交換水４０ｇ
に溶解した溶液を２０分で滴下した。０℃で１２時間攪
拌を継続し、反応を終了させた。次に反応液にイオン交
換水１００ｇ、エーテルとエタノールの混合溶媒を加
え、反応生成物を抽出した。その後有機層をイオン交換
水で洗浄し、水層を除去したのち溶媒を減圧留去し、リ
ン酸エステル変性ジメチル（ポリ）シロキサン（化合物
５）５２ｇを得た。

【０１２９】

【表５】³¹ Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) ７．９¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) ０．１（Ｓｉ−ＣＨ₃ ）０．５（Ｓｉ−ＣＨ₂ ）１．２（−ＣＨ₂−（ＣＨ₂ ）₈−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−
Ｐ）１．６（−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−Ｏ−Ｐ）３．８（−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｐ）ＩＲ；Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ１０２０ｃｍ^-1 Ｓｉ−Ｃ１２６０ｃｍ^-1，８００ｃｍ^-1

【０１３０】製造例６

【０１３１】

【化３６】

【０１３２】オキシ塩化リン１３．２ｇをテトラヒドロ
フラン２０ｇに溶解させた溶液を−３０℃まで冷却し
た。次に、この溶液に公知の方法（特開昭６２−１９５
３８９号）により合成した上記式の片末端アルコール変
性ジメチルシロキサン３０．０ｇ、トリエチルアミン
８．７ｇをテトラヒドロフラン３０ｇに溶解させた溶液
を２０分で滴下した。その後、反応温度を−２０℃以下
に保ちながら４時間熟成させた。次に、反応液中に水酸
化ナトリウム１７．５ｇをイオン交換水３０ｇに溶解し
た溶液を２０分で滴下した。０℃で１２時間攪拌を継続
し、反応を終了させた。次に反応液にイオン交換水７０
ｇ、エーテルとエタノールの混合溶媒を加え、反応生成
物を抽出した。その後有機層をイオン交換水で洗浄し、
水層を除去したのち溶媒を減圧留去し、リン酸エステル
変性ジメチルシロキサン（化合物６）３２ｇを得た。

【０１３３】

【表６】³¹ Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) ８．０¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) ０．１（Ｓｉ−ＣＨ₃ ）０．５（Ｓｉ−ＣＨ₂ ）１．２（−ＣＨ₂−（ＣＨ₂ ）₈−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−
Ｐ）１．６（−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−Ｏ−Ｐ）３．８（−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｐ）ＩＲ；Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ１０２０ｃｍ^-1 Ｓｉ−Ｃ１２６０ｃｍ^-1，８００ｃｍ^-1

【０１３４】製造例７

【０１３５】

【化３７】

【０１３６】オキシ塩化リン４．９ｇをテトラヒドロフ
ラン２５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液に
Ｘ−２２−４３９９（信越化学社製）３０ｇ、トリエチ
ルアミン３．２ｇ、テトラヒドロフラン３０ｇの混合溶
液を２５分で滴下した。−３０℃で４時間熟成させた
後、更にこの溶液にメタノール１．０ｇ、トリエチルア
ミン３．２ｇ、テトラヒドロフラン５ｇの混合溶液を１
０分で滴下した。滴下終了後０℃で４時間熟成させ、そ
の後この溶液に水酸化ナトリウム５．５ｇ、水１５ｇの
溶液を３０分で滴下した。０℃で５時間熟成させた後、
エーテル２００ｇ、水１００ｇを添加し分層させ、水層
を分取した。水を留去した後、更に塩化メチレン２００
ｇを加え、不溶分を濾過した後、塩化メチレンを留去す
ることにより、リン酸ジエステル変性オルガノ（ポリ）
シロキサン（化合物７）３０．４ｇを得た。

【０１３７】

【表７】¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) −０．１（Ｓｉ−ＣＨ₃）０．５（Ｓｉ−ＣＨ₂）１．２５（−ＣＨ₂−）１．５６（−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｏ−）３．４（−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−）３．９２（−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｐ−Ｏ−ＣＨ₃ ）

【０１３８】

【化３８】

【０１３９】製造例８

【０１４０】

【化３９】

【０１４１】オキシ塩化リン７．５ｇをテトラヒドロフ
ラン２０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液に
公知の方法により合成したアルコール変性シリコーン１
５．７ｇ、トリエチルアミン５．０ｇ、テトラヒドロフ
ラン２０ｇの混合溶液を３０分で滴下した。−３０℃で
４時間熟成させた後、更にこの溶液にエタノール２．３
ｇ、トリエチルアミン５．０ｇ、テトラヒドロフラン５
ｇの混合溶液を２０分で滴下した。滴下終了後０℃で８
時間熟成させ、その後この溶液に水酸化ナトリウム７．
９ｇ、水１５ｇの溶液を２０分で滴下した。０℃で７時
間熟成させた後、ヘキサン１００ｇ、水１００ｇを添加
し分層させ、ヘキサン層を分取した。更に水（１００ｇ
×３）を加え水洗した後ヘキサン層を分取し、ヘキサン
を留去することによりリン酸ジエステル変性オルガノ
（ポリ）シロキサン（化合物８）２０．８ｇを得た。

【０１４２】

【表８】¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) −０．１（Ｓｉ−ＣＨ₃）０．４（Ｓｉ−ＣＨ₂）０．９（ＣＨ₃ ＣＨ₂−Ｏ）１．２４（−ＣＨ₂−）１．５７（−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｏ−）３．８２（−ＣＨ₂−Ｏ−Ｐ）

【０１４３】

【化４０】

【０１４４】製造例９

【０１４５】

【化４１】

【０１４６】オキシ塩化リン４．５ｇをテトラヒドロフ
ラン２５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液に
アルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサン（ＫＦ６０
０５；信越化学社製）５０ｇ、トリエチルアミン３．０
ｇ、テトラヒドロフラン４０ｇの混合溶液を３０分で滴
下した。−３０℃で５時間熟成させた後、更にこの溶液
にエタノール１．４ｇ、トリエチルアミン３．０ｇ、テ
トラヒドロフラン５ｇの混合溶液を１０分で滴下した。
滴下終了後０℃で９時間熟成させ、その後この溶液に水
酸化ナトリウム２．４ｇ、水１０ｇの溶液を３０分で滴
下した。０℃で３時間熟成させた後、エーテル２００
ｇ、水１００ｇを添加し分層させ、エーテル層を分取し
た。更に水（１００ｇ×３）を加え水洗しエーテル層を
分取した後、エーテルを留去することによりリン酸ジエ
ステル変性オルガノ（ポリ）シロキサン（化合物９）５
２．４ｇを得た。

【０１４７】

【表９】¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) −０．１（Ｓｉ−ＣＨ₃）０．５（Ｓｉ−ＣＨ₂）０．９（ＣＨ₃ ＣＨ₂−Ｏ）１．２４（−ＣＨ₂−）１．５８（−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｏ−）３．５（−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−）３．９２（−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｐ）

【０１４８】

【化４２】

【０１４９】製造例１０

【０１５０】

【化４３】

【０１５１】オキシ塩化リン１．７ｇをテトラヒドロフ
ラン５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液にア
ルコール変性オルガノ（ポリ）シロキサン（Ｘ−２２−
４１０９；信越化学社製）２５ｇ、トリエチルアミン
１．２ｇ、テトラヒドロフラン３０ｇの混合溶液を２０
分で滴下した。−３０℃で５時間熟成させた後、更にこ
の溶液にエタノール０．５ｇ、トリエチルアミン１．２
ｇ、テトラヒドロフラン３ｇの混合溶液を１０分で滴下
した。滴下終了後０℃で７時間熟成させ、その後この溶
液に水酸化ナトリウム１．９ｇ、水６ｇの溶液を１０分
で滴下した。０℃で３時間熟成させた後、エーテル１０
０ｇ、水５０ｇを添加し分層させ、エーテル層を分取し
た。更に水（１００ｇ×３）を加え水洗しエーテル層を
分取した後、エーテルを留去することによりリン酸ジエ
ステル変性オルガノ（ポリ）シロキサン（化合物１０）
２４．７ｇを得た。

【０１５２】

【表１０】¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) −０．１（Ｓｉ−ＣＨ₃）０．５（Ｓｉ−ＣＨ₂）０．９（ＣＨ₃ ＣＨ₂−Ｏ）１．２５（−ＣＨ₂−）１．６０（−ＣＨ₂ ＣＨ₂−Ｏ−）３．５（−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−）３．９４（−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｐ）

【０１５３】

【化４４】

【０１５４】製造例１１

【０１５５】

【化４５】

【０１５６】オキシ塩化リン２．４ｇをテトラヒドロフ
ラン１５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液に
特開昭６２−１９５３８９号公報に記載の方法により合
成したアルコール変性ジメチルポリシロキサン１０ｇ、
トリエチルアミン３．２ｇをテトラヒドロフラン１００
ｇに溶解した溶液を３０分で滴下した。−３０℃で２時
間熟成させた後、徐々に温度を上げ更に５℃で６時間熟
成させた。その後再び−３０℃に冷却し水酸化ナトリウ
ム２．５０ｇを水１５ｇに溶解した溶液を３０分で滴下
した。０℃で１２時間攪拌した後反応溶液に水１００
ｇ、ヘキサン２００ｇを加え分層させた。有機層を分取
し水洗した後溶媒を留去し、リン酸ジエステル塩変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサン（化合物１１）３５ｇを得
た。

【０１５７】

【表１１】ＩＲ(neat)：Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ１０７０cm^-1 Ｐ＝Ｏ１２２０cm^-1 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) −０．１（Ｓｉ−ＣＨ₃）０．４９（Ｓｉ−ＣＨ₂）１．３０（Ｓｉ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂ ）−）１．６２（−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−Ｏ−Ｐ）３．８１（−ＣＨ₂−Ｏ−Ｐ）

【０１５８】

【化４６】

【０１５９】製造例１２

【０１６０】

【化４７】

【０１６１】オキシ塩化リン５．７ｇをテトラヒドロフ
ラン２０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液に
特開昭６２−１９５３８９号公報に記載の方法により合
成したアルコール変性ジメチルポリシロキサン３０ｇ、
トリエチルアミン７．５ｇをテトラヒドロフラン１５０
ｇに溶解した溶液を３０分で滴下した。−３０℃で２時
間熟成させた後、徐々に温度を上げ更に５℃で６時間熟
成させた。その後再び−３０℃に冷却し水酸化ナトリウ
ム６．０ｇを水２５ｇに溶解した溶液を５０分で滴下し
た。０℃で１２時間攪拌した後反応溶液に水１００ｇ、
ヘキサン２５０ｇを加え分層させた。有機層を分取し水
洗した後溶媒を留去し、リン酸ジエステル塩変性オルガ
ノ（ポリ）シロキサン（化合物１２）３０ｇを得た。

【０１６２】

【表１２】ＩＲ(neat)：Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ１０５８cm^-1 Ｐ＝Ｏ１２２０cm^-1 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) ０，−０．１（Ｓｉ−ＣＨ₃）０．４０（Ｓｉ−ＣＨ₂）１．２４（Ｓｉ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂ ）−）１．５７（−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−Ｏ−Ｐ）３．８３（−ＣＨ₂−Ｏ−Ｐ）

【０１６３】

【化４８】

【０１６４】製造例１３

【０１６５】

【化４９】

【０１６６】オキシ塩化リン４．０ｇをテトラヒドロフ
ランに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液に特開昭
６２−１９５３８９号公報に記載の方法により合成した
アルコール変性ジメチルポリシロキサン２５ｇ、トリエ
チルアミン５．３ｇをテトラヒドロフラン１３４ｇに溶
解した溶液を３０分で滴下した。−３０℃で２時間熟成
させた後、徐々に温度を上げ更に５℃で６時間熟成させ
た。その後再び−３０℃に冷却し水酸化ナトリウム４．
２ｇを水１５ｇに溶解した溶液を３０分で滴下した。０
℃で１２時間攪拌した後反応溶液に水１００ｇ、ヘキサ
ン２００ｇを加え分層させた。有機層を分取し水洗した
後溶媒を留去し、リン酸ジエステル塩変性オルガノ（ポ
リ）シロキサン（化合物１３）２６ｇを得た。

【０１６７】

【表１３】ＩＲ(neat)：Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ１０５３cm^-1 Ｐ＝Ｏ１２２０cm^-1 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) −０．１（Ｓｉ−ＣＨ₃）０．４４（Ｓｉ−ＣＨ₂）１．２７（Ｓｉ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂ ）−）１．６０（−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−Ｏ−Ｐ）３．８０（−ＣＨ₂−Ｏ−Ｐ）

【０１６８】

【化５０】

【０１６９】製造例１４

【０１７０】

【化５１】

【０１７１】オキシ塩化リン１５．２ｇをテトラヒドロ
フラン２０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液
に両末端アルコール変性ジメチルポリシロキサン（Ｘ−
２２−１６０ＡＳ，アルコール当量１１２，信越化学工
業社製）１００ｇ、トリエチルアミン２０ｇをテトラヒ
ドロフラン６０ｇに溶解した溶液を６０分で滴下した。
−３０℃で３時間熟成させた後、徐々に温度を上げ更に
０℃で１０時間熟成させた。その後、水酸化ナトリウム
１６．６ｇを水４０ｇに溶解した溶液を５０分で滴下し
た。０℃で１２時間攪拌した後反応液に水１００ｇ、エ
ーテル２００mlを加え分層させた。有機層を分取し水洗
（１００ｇ×３）した後溶媒を留去し、リン酸ジエステ
ル塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン（化合物１４）１
０５ｇを得た。

【０１７２】

【表１４】ＩＲ(neat)：Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ１０６５cm^-1 Ｐ＝Ｏ１２２０cm^-1 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) ０（Ｓｉ−ＣＨ₃）０．５（Ｓｉ−ＣＨ₃）１．５０（Ｓｉ−ＣＨ₂−ＣＨ₂ −）３．４４，３．５２（−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂）３．９９（−ＣＨ₂−Ｏ−Ｐ）

【０１７３】

【化５２】

【０１７４】製造例１５

【０１７５】

【化５３】

【０１７６】オキシ塩化リン１．５ｇをテトラヒドロフ
ラン１０ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液に
アルコール変性ジメチルポリシロキサン（Ｘ−２２−４
５０２；信越化学工業社製）４０ｇ、トリエチルアミン
２．０ｇをテトラヒドロフラン５０ｇに溶解した溶液を
１時間で滴下した。−３０℃で４時間熟成させた後、徐
々に温度を上げ更に２０℃で１２時間攪拌し熟成させ
た。その後水酸化ナトリウム２．１ｇを水１０mlに溶解
した溶液を２０分で滴下した。０℃で４時間攪拌した後
反応液に水１００ml、エーテル２００mlを加え分層させ
た。有機層を分取し水洗した後溶媒を留去し、リン酸ジ
エステル塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン（化合物１
５）３５ｇを得た。

【０１７７】

【表１５】ＩＲ(neat)：Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ１０７５cm^-1 Ｐ＝Ｏ１２２０cm^-1 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) ０（Ｓｉ−ＣＨ₃）０．５（Ｓｉ−ＣＨ₂）１．５（Ｓｉ−ＣＨ₂−ＣＨ₂ ）３．５（−Ｏ−ＣＨ₂）４．０（−ＣＨ₂−Ｏ−Ｐ）

【０１７８】

【化５４】

【０１７９】製造例１６

【０１８０】

【化５５】

【０１８１】オキシ塩化リン２．４ｇをテトラヒドロフ
ラン１５ｇに溶解し、−３０℃に冷却した。この溶液に
特開昭６２−１９５３８９号公報に記載の方法により合
成したアルコール変性ジメチルポリシロキサン１０ｇ、
トリエチルアミン３．２ｇをテトラヒドロフラン１００
ｇに溶解した溶液を３０分で滴下した。−３０℃で２時
間熟成させた後、徐々に温度を上げ更に５℃で６時間熟
成させた。その後再び−３０℃に冷却し水酸化カリウム
３．５ｇを水１５ｇに溶解した溶液を３０分で滴下し
た。０℃で１２時間攪拌した後反応溶液に水１００ｇ、
ヘキサン２００ｇを加え分層させた。有機層を分取し水
洗した後溶媒を留去し、リン酸ジエステル塩変性オルガ
ノ（ポリ）シロキサン（化合物１６）３６ｇを得た。

【０１８２】

【表１６】ＩＲ(neat)：Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ１０７０cm^-1 Ｐ＝Ｏ１２２０cm^-1 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）； δ(ppm) −０．１（Ｓｉ−ＣＨ₃）０．４９（Ｓｉ−ＣＨ₂）１．３０（Ｓｉ−ＣＨ₂−（ＣＨ₂ ）−）１．６２（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−Ｐ）３．９２（−ＣＨ₂−Ｏ−Ｐ）

【０１８３】

【化５６】

【０１８４】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１８５】実施例１表３８に示す組成の毛髪化粧料（シャンプー）を常法に
より製造し、その安定性及びこれを使用したときの乾燥
時のくし通り性について評価した。結果を表１７に示
す。

【０１８６】（評価方法）安定性：得られた毛髪化粧料を室温で１０日間静置した
後、目視により下記基準で評価した。 ○：均一な溶液である。 ×：二相に分離している。

【０１８７】乾燥時のくし通り性：毛髪化粧料を髪に塗
布し、水ですすぎ流した後、ドライヤーで乾燥し、髪の
くし通り性を下記基準に従って評価した。 ◎：非常にくし通りが良くなめらかである。 ○：くし通りが良くなめらかである。 △：くしを通すのに多少ひっかかる。 ×：毛先等のくし通りが悪くひっかかる。

【０１８８】

【表１７】

【０１８９】実施例２下記に示す組成のシャンプーを常法により製造した。得
られた組成物は安定性に優れ、高いコンディショニング
効果を有するものであった。

【０１９０】

【表１８】（成分）アルキルポリグリコシド〔RO(R′O)_x'G_y'：R=C₈〜C₁₂, G=グルコース単位, x'=0, y'=1〜3〕１５（％）リン酸変性オルガノ（ポリ）シロキサン⁵⁾ ３カチオン性高分子電解質⁶⁾ ０．５精製塩４防腐剤適量色素適量香料適量精製水バランス１００．０５：製造例７で得られた化合物７６：ジメチルジアリルアンモニウムクロライドのホモポ
リマー（マーコート１００、ＣＡＬＧＯＮ社製）

【０１９１】実施例３実施例２において、リン酸変性オルガノ（ポリ）シロキ
サンを、製造例８〜１０で得られた化合物８〜１０に代
える以外は同様にして、シャンプーを製造した。得られ
た組成物は、いずれも安定性に優れ、高いコンディショ
ニング効果を示すものであった。

【０１９２】実施例４以下に示す組成の毛髪化粧料を常法により製造した。得
られた組成物は安定性に優れ、しかも高いコンディショ
ニング効果を有するものであった。

【０１９３】

【表１９】（成分）リン酸変性オルガノ（ポリ）シロキサン⁷⁾ ４（％）カチオン性高分子電解質⁸⁾ ０．５ポリオキシエチレン(3) ラウリル硫酸ナトリウム３ポリエーテル変性シリコーン⁹⁾ １精製塩２防腐剤適量色素適量香料適量精製水バランス１００．０７：製造例１で得られた化合物１８：カチオン化セルロース誘導体（ポリマーＪＲ−４０
０、ユニオンカーバイド社製）９：ＫＦ−３５１Ａ、信越化学工業社製

【０１９４】実施例５実施例４において、リン酸変性オルガノ（ポリ）シロキ
サンを、製造例４〜６で得られた化合物４〜６に代える
以外は同様にして、毛髪化粧料を製造した。得られた組
成物は、いずれも安定性に優れ、高いコンディショニン
グ効果を示すものであった。

【０１９５】実施例６以下に示す組成の毛髪化粧料を常法により製造した。得
られた組成物は安定性に優れ、高いコンディショニング
効果を有するものであり、特に乾燥時の平滑性に優れて
いた。

【０１９６】

【表２０】（成分）リン酸変性オルガノ（ポリ）シロキサン¹⁰⁾ ４（％）カチオン性高分子電解質¹¹⁾ ０．５ポリオキシエチレン(3) ラウリル硫酸ナトリウム３ジメチルポリシロキサン¹²⁾ １精製塩２防腐剤適量色素適量香料適量精製水バランス１００．０ 10：製造例２で得られた化合物２ 11：ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリ
ルアミドの共重合体（マーコート５５０、ＣＡＬＧＯＮ
社製） 12：ＫＦ−９６、信越化学工業社製

【０１９７】実施例７実施例６において、リン酸変性オルガノ（ポリ）シロキ
サンを、製造例３で得られた化合物３に代える以外は同
様にして、毛髪化粧料を製造した。得られた組成物は、
安定性に優れ、高いコンディショニング効果を示すもの
であり、特に乾燥時の平滑性に優れていた。

【０１９８】実施例８以下に示す組成のシャンプーを常法により製造した。得
られたシャンプーは、起泡性及び安定性に優れ、しかも
高いコンディショニング効果を有するものであった。

【０１９９】

【表２１】（成分）リン酸変性オルガノ（ポリ）シロキサン¹³⁾ ３（％）カチオン性高分子電解質¹⁴⁾ ０．５アルキルサッカライド１５ジメチルポリシロキサン¹⁵⁾ １精製塩３防腐剤適量色素適量香料適量精製水バランス１００．０ 13：製造例１１で得られた化合物１１ 14：カチオン化セルロース（Ｈ−６０、花王社製） 15：ＫＦ−９６、信越化学工業社製

【０２００】実施例９実施例８において、リン酸変性オルガノ（ポリ）シロキ
サンを、製造例１２〜１６で得られた化合物１２〜１６
に代える以外は同様にして、シャンプーを製造した。得
られたシャンプーは、いずれも起泡性及び安定性に優
れ、しかも高いコンディショニング効果を示すものであ
った。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）分子中に下記一般式（１）：【化１】で表わされる構造単位を有するリン酸変性オルガノ（ポ
リ）シロキサン又はその塩、（Ｂ）カチオン性高分子電解質を含有する毛髪化粧料。
【請求項２】成分（Ａ）のリン酸変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンが、次の一般式（２）【化２】〔式中、Ｒ⁴は同一又は異なって炭素数１〜２２のアル
キル基、アルコキシ基、次式（３）又は（４）【化３】（式中、Ｒ⁷及びＲ⁹は炭素数２〜４のアルキレン基を
示し、Ｒ⁸は炭素数１〜５０のヒドロキシル基を含んで
いてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｍ¹
及びＭ²は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、ア
ルキルアミン又はアルカノールアミンを示し、ｄは０〜
２００の数を、ｅは０又は１の数を示す）で表される基
を示し、Ｒ⁵及びＲ⁶は次式（３′）若しくは（４′）【化４】（式中、Ｒ⁷及びＲ⁹は前記と同じものを示し、Ｒ⁸′
は炭素数１〜５０のヒドロキシル基を含んでいてもよい
直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｄ、ｅ、Ｍ¹及
びＭ²は前記と同じものを示す）で表される基又は炭素
数１〜２２のアルキル基若しくはアルコキシ基を示す
が、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のうち少なくとも一つは式
（３）又は（３′）で表わされる基を示す。ｃは０〜１
０００の数を示す〕で表わされるものである請求項１記
載の毛髪化粧料。
【請求項３】成分（Ａ）のリン酸変性オルガノポリシ
ロキサンが、次の一般式（５）【化５】〔式中、Ｒ¹⁰は同一又は異なる炭素数１〜２２のアルキ
ル若しくはアルコキシ基、又はフェニル基を示し、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、同一又は異なっていてもよく、
少なくとも一つは次式（６）【化６】（式中、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁶は炭素数２〜４のアルキレン基を
示し、Ｒ¹⁵は炭素数１〜５０のヒドロキシル基を含んで
いてもよい直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、ｈ及
びｉは０〜２００の数を示し、Ｍ³は水素原子、アルカ
リ金属、アンモニウム、アルキルアミン又はアルカノー
ルアミン塩を示し、Ａ¹は炭素数１〜２２の直鎖又は分
岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示す）で表わされる
基を示し、残部は炭素数１〜２２のアルキル若しくはア
ルコキシ基、フェニル基又は基【化７】（式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、ｈ及びｉは前記と同じ意味
を示す）を示し、ｆ及びｇは０〜１０００の数を示す〕
で表わされるものである請求項１記載の毛髪化粧料。