JPH07238065A - アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩、または、アルキルｎ−置換アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】未精製のＣＥＳ−Ｍにアミン類とアルカリ金属
水酸化物を加え、蒸留によりアンモニア、または、Ｎ−
置換アミンを留去し、炭素数≧１２の長鎖アルキルアミ
ン塩酸塩を加え、温められた水溶液を常温以下の温度に
冷却し、固−液分離し、減圧下に水を蒸発して濃縮する
ことを特徴とするタウリンアルカリ金属塩の精製方法。 【効果】本発明によれば、高価なアルコール類を使用し
なくて済み、副生ＥＤＳ−Ｍの除去に用いられる長鎖ア
ルキルアミンは回収して、循環使用するこｔｇあでき、
副生ＥＤＳ−Ｍは回収して有効に利用され、排出物は、
無害な無機塩だけとすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、β−クロロエタンスル
ホン酸アルカリ金属塩（以下、これをＣＥＳ−Ｍと称
し、Ｍはアルカリ金属を示す。）をアンモニア、また
は、アルキルＮ−置換アミン（以下、これらを併せ単に
アミン類と称す。）とアルカリ金属水酸化物と反応させ
て、アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩、またはア
ルキルＮ−置換アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩
（以下、これらを併せ、単にタウリンアルカリ金属塩類
と称す。）を製造するにあたり、原料ＣＥＳ−Ｍ水溶液
に関し、その精製工程が省略された未精製ＣＥＳ−Ｍ水
溶液を用いて、副生アルカリ金属塩化物、未反応アルカ
リ金属亜硫酸塩あるいは、これが酸化されたアルカリ金
属硫酸塩、副生１，２エタンジスルホン酸アルカリ金属
塩等の不純物を除去するタウリンアルカリ金属塩類水溶
液の精製方法に関する。

【０００２】このタウリンアルカリ金属塩類にあって、
アルカリ金属がナトリウムであり、アミン類がアンモニ
アである場合に得られる、アミノエタンスルホン酸ナト
リウム塩は、１，２エポキシアルカンを加えると、ジヒ
ドロキシアルキルアミノエタンスルホン酸ナトリウム塩
が製造されるが、このアミノエタンスルホン酸ナトリウ
ム塩のジヒドロキシアルキル化物は浸透剤、エマルジョ
ン安定剤、帯電防止剤、顔料分散剤として利用され、ま
た、生物化学的にも有用な化合物であり、緩衝剤として
利用される。

【０００３】また、このアミノエタンスルホン酸ナトリ
ウム塩に塩酸、硫酸等の鉱酸を加え、ナトリウムを遊離
して得られるアミノエタンスルホン酸は、タウリンと別
称される医薬原体である。

【０００４】アルカリ金属がナトリウムであり、アミン
類がメチルアミンである場合に得られるメチルアミノエ
タンスルホン酸ナトリウム塩、即ち、メチルタウリンナ
トリウム塩は炭素数＝６〜１８の脂肪酸、または、その
酸クロライドと反応させるとアシル化メチルタウリンが
得られる。

【０００５】この化合物はIgepon-Tの名称で古くから知
られた界面活性剤であり、耐硬水性で人体に優しく、生
物分解性を有した、優れた洗浄剤である。

【０００６】またアルカリ金属がカリウムであり、アミ
ン類がメチルアミンである、メチルタウリンカリウム塩
は炭化水素類のクラッキングガスに含まれる炭酸ガス等
微量酸性ガスの吸収剤として用いられる。

【０００７】

【従来の技術】一般に、ＣＥＳ−Ｍとアミン類、アルカ
リ金属水酸化物からのタウリンアルカリ金属塩類の合成
は、ＣＥＳ−Ｍに対し、大過剰のアミン類を用い、加
温、加圧下で、以下の化式１に示す化学式により、アル
カリ金属塩化物の副生を伴い、始めに、そのアミン類の
塩として合成される。

【０００８】

【化１】

【０００９】しかる後、以下の化式２に示すように、ア
ルカリ金属水酸化物が加えられ、過剰アミン類、及び遊
離アミン類を蒸留により、留去することにより、合成さ
れる。

【００１０】

【化２】

【００１１】上記化式１で用いられる、未精製ＣＥＳ−
Ｍ水溶液とは、以下の化式３及び化式４に示す如く、
１，２エタンジクロライドと亜硫酸アルカリ金属塩、も
しくは、ビニルクロライドと重亜硫酸アルカリ金属塩と
若干量のアルカリ金属水酸化物から合成された、副生ア
ルカリ金属塩化物等各種副生物が未だ除かれていない、
不純物を含んだＣＥＳ−Ｍ水溶液を指す。

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】これらの主反応にあって、化式１には、供
給アミン類/CES-M（モル比）にもよるが、生成タウリン
アミン塩類と未反応ＣＥＳ−Ｍの間に、以下の化式５に
示す副反応があり、ジタウレート、トリタウレートが副
生し、

【００１５】

【化５】

【００１６】また、化式３及び化式４では、生成ＣＥＳ
−Ｍと未反応亜硫酸アルカリ金属塩の間に以下の化式６
に示す副反応があり、１，２エタンジスルホン酸アルカ
リ金属塩（以下、ＥＤＳ−Ｍと称し、Ｍはアルカリ金属
を示す。）を副生する。

【００１７】

【化６】

【００１８】従って、本発明に関わる未精製タウリンア
ルカリ金属塩類水溶液は副生アルカリ金属塩化物等の無
機塩のほか、ジタウレート、トリタウレート、並びに、
ＥＤＳ−Ｍを不純物として含んだ水溶液であり、かかる
組成の水溶液を精製し、これら不純物が高度に除かれた
タウリンアルカリ金属塩類水溶液の製造法として、従来
以下の方法が知られていた。

【００１９】（１）酸型精製法(Ind.&Eng.Chem.,Vol.3
9, p.906 〜909(1947)) （２）アルカリ金属塩型精製法（特開平３−１８８０５
６号） これらの方法はいずれも、高価なエチルアルコールなど
のアルコール類を大量に媒体に用いる点で共通してお
り、(1) の方法では、精製された固体ＣＥＳ−Ｍと液化
アミン類を化式１により、反応させ、過剰アミン類を系
外に留去したる後、以下の化式７に示す如く、濃塩酸を
加え、タウリンアミン塩類をタウリン類に変換し、

【００２０】

【化７】

【００２１】しかる後、９５％の含水Ｈｏｔエチルアル
コールを加え、化式１及び化式７で副生するアルカリ金
属塩化物及びアミン類塩酸塩を不溶性固形物となし、可
溶性タウリン類と濾過等の固−液分離法により分離し、
その分離液を冷却して、水性エチルアルコール媒体から
タウリン類を結晶として晶出せしめ、固−液分離するこ
とにより、タウリン類結晶を取得する方法であり、さら
に高純度タウリン類結晶を得るには、エチルアルコール
によるこの再結晶法が繰り返される。

【００２２】同文献には記載されていないが、このタウ
リン類結晶をアルカリ金属水酸化物水溶液に溶解すれ
ば、タウリンアルカリ金属塩類水溶液が得られる。同法
では、精製ＣＥＳ−Ｍを原料としているが、本発明者の
知見によれば、化式３及び化式４で得られた副生アルカ
リ金属塩化物、ＥＤＳ−Ｍ及び未反応亜硫酸アルカリ金
属塩、あるいは、この亜硫酸アルカリ金属塩が酸化され
た硫酸アルカリ金属塩等各種不純物を含んだ粗ＣＥＳ−
Ｍ水溶液を原料としても同じ結果が得られる。

【００２３】同法を商業的精製法として適用したる場
合、化式１の反応で供給アミン類/CES-M（モル比）の値
が低く、化式５により、ジタウレート、トリタウレート
が副生しても、これら不純物を含まない高純度品が得ら
れるものの、低沸点の引火性を有するエチルアルコール
を含む液を加温するので、その蒸発揮散による損失を伴
い、設備は火災の危険に対処した防爆性のものでなけれ
ばならず、さらに初めに排出される固形物は副生アミン
類塩酸塩、ＥＤＳ−Ｍ等の有機物を含んだ副生アルカリ
金属塩化物であり、これをそのまま廃棄することは自然
環境の保全上許されざるものであり、さらなる何らかの
処理工程を要する。

【００２４】また、タウリン類結晶を分離した分離液は
晶析できなかったタウリン類結晶のほかに若干量のアミ
ン類塩酸塩、副生ジタウリン類、トリタウリン類を含ん
だ濃度の低められた水性エチルアルコール液となるの
で、これをそのまま回収して再使用したのではこれら不
純物が蓄積し、繰り返し高純度品が得られなくなるの
で、蒸留等の方法により、再生しなければならない。

【００２５】従って、単にエチルアルコールの再生工程
を要するだけでなく、タウリン類の損失による収率の低
下とその蒸留残留液の処理工程を要するところとなる。

【００２６】即ち、同法は高純度品をただ１回だけ取得
する実験室的製造法としてはともかく、これを商業的な
プロセスとして適用すれば、タウリン類のみならず、原
料アミン類、媒体エチルアルコールの一部を失うばかり
でなく、廃棄物の処理工程、媒体の回収工程を要し、工
程が煩雑となるばかりでなく、これがため、多大のエネ
ルギーを消費するところとなる。

【００２７】(2) の方法は未精製ＣＥＳ−Ｍを用い、化
式１及び化式２により、過剰アミン類を留去して得られ
た水溶液を加熱により、水を蒸発して、副生アルカリ金
属塩化物が析出し、水含有濃度が３０％以下となるまで
高度に濃縮したる後、炭素数＝２〜６のアルコール類を
加え、副生アルカリ金属塩化物、ＥＤＳ−Ｍ、あるい
は、化式３及び化式４による未反応亜硫酸アルカリ金属
塩が酸化されて生じたる硫酸アルカリ金属塩等の不純物
を析出せしめ、これを濾過により固−液分離した分離液
を蒸留し、アルコール類が留去された残留液として、タ
ウリンアルカリ金属塩類水溶液を取得する方法である。

【００２８】同法によりたる場合、タウリンアルカリ金
属塩類、アミン類の損失はないものの、濾過により分離
される排出物はＥＤＳ−Ｍを含んだアルカリ金属塩化物
であるので、やはり、何らかの処理工程を要する。

【００２９】また、(1) の方法の場合に比し、水分が多
く、アルコール類としてエチルアルコールを用いた場
合、その濃度が低いと、上記不純物を充分量析出できな
いので、大量に加え、濃度を高める必要がある。

【００３０】さらに、これらアルコール類はいずれも水
と共沸する性質を有するので、その蒸留による回収にあ
たり、炭素数＝２のエチルアルコールでは、約９５％の
水性物であるのでまだよいが、炭素数＝３のアルコール
類では約７１〜８７％の水性物としてしか回収されず、
さらに炭素数＝４のアルコール類では５７〜８８％の水
性物として、炭素数＝５のアルコール類では４５〜５０
％の水性物としてしか回収されず、かかる水分の多いア
ルコール類を回収しても、これを前記濃縮液に加えれ
ば、媒体に占めるアルコール類の濃度はさらに低下し、
このようなアルコール類濃度の低い媒体では副生アルカ
リ金属塩化物、ＥＤＳ−Ｍ、硫酸アルカリ金属塩等の狭
雑不純物は高度に晶析できなくなる。

【００３１】従って、同法では、このアルコール類を繰
り返し使用せんとすれば、この蒸留により回収されたア
ルコール類の、更なる再精製工程を要し、また供給アミ
ン類／CES-M(モル比）が低くなくとも、副生アルカリ金
属塩化物等無機塩類の濃縮による晶出に際し、大気圧下
で濃縮したのでは濃縮液温度が１２０℃以上の高温にな
り、以下の化式８により、タウリンアルカリ金属塩類が
熱劣化し、ジタウレート類、トリタウレート類が副生
し、これら劣化副生する、ジタウレート類、トリタウレ
ート類は除去することが出来ない。

【００３２】

【化８】

【００３３】即ち、同法もまた(1) の方法と同様に、サ
ンプルを一回だけ調整する実験室的手法としてはともか
く、商業的精製プロセスとして適用するとなると、設備
を防爆性とした上で、排出固形物の処理工程、媒体アル
コール類の更なる再精製工程を有し、媒体に用いたるア
ルコール類の回収、再精製に多大のエネルギー消費を伴
う。

【００３４】

【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、未
精製のＣＥＳ−Ｍとアミン類、アルカリ金属水酸化物と
の反応で得られた、各種狭雑副生物を不純物として含ん
だ、タウリンアルカリ金属塩水溶液から、これら不純物
が高度に除かれたタウリンアルカリ金属塩類水溶液を取
得するにあたり、高価なアルコール類を媒体として用い
ることなく、元来含まれている水を媒体とする、簡略化
されたプロセスにより、高度に不純物が除かれ、タウリ
ンアルカリ金属塩類水溶液を精製する方法を提示せんと
するものである。

【００３５】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、原料に
未精製ＣＥＳ−Ｍを用いたることにより混入した、ＥＤ
Ｓ−Ｍは精製工程にあって、アルカリ金属水酸化物を加
え、アミン類を系外に排出し、タウリンアミン塩類をそ
のアルカリ金属塩類に変換するに際し、アルカリ金属水
酸化物の一部を炭素数＝１２以上の長鎖アルキルアミン
に代替して加え、その水溶液からアミン類を排したる
後、この水溶液を常温以下に冷却することにより、この
ＥＤＳ−Ｍをその長鎖アルキルアミン塩に変換し、この
ＥＤＳ−長鎖アルキルアミン塩を晶出せしめ、固−液分
離法により除き、次いで、その分離液を、その沸点が１
１０℃を越えざるように減圧下に水を蒸発し、タウリン
アルカリ金属塩類の熱による劣化を防ぎ、高度に濃縮す
ることにより、副生アルカリ金属塩化物、及び、亜硫酸
アルカリ金属塩、あるいは、これが酸化された硫酸アル
カリ金属塩等無機塩類を晶出させ、温度低下により粘度
が低下しないよう、加温下に、固−液分離法により除
き、その分離液として、これら不純物が高度に除かれ
た、タウリンアルカリ金属塩類水溶液を取得するもので
あり、以下、その詳細について説明する。

【００３６】タウリンアルカリ金属塩類水溶液はアルカ
リ性を示し、水との親和性が非常によく、どのような割
合でも水に溶解するが、その水溶液濃度が高くなるにつ
れ、粘度も高くなり、終には、流動性の失われたペース
ト状になる。これがため、通常は取り扱いが簡便な水溶
液として利用されている。

【００３７】例えば、メチルタウリンナトリウム塩は、
化学式 ＣＨ₃Ｎ（Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｎａ）₂で示されるジタ
ウレートが少量含まれているものの、副生食塩、芒硝等
の無機塩や、ＥＤＳ−Ｎａ等の不純物が高度に除かれ
た、常温での粘度が６〜１０センチポイズの純度＝３５
〜３８％の水溶液として用いられ、まれに、常温での粘
度が５０〜２５０センチポイズの純度＝６０〜６５％の
水溶液として用いられる。

【００３８】しかるに、上記不純物が混入していると、
その水溶液粘度は上昇し、殊に、ＥＤＳ−Ｎａの影響は
大であり、常温での粘度は、純度＝３５〜３８％水溶液
は１０〜２０センチポイズになり、６０〜６５％水溶液
では３５０〜１０００センチポイズに達し、粘稠液、あ
るいは、ペースト状になり、取扱いに支障をきたすの
で、かかる不純物は高度に除かれなければならない。

【００３９】一方、一般に前記化式３及び化式４により
合成された未精製ＣＥＳ−Ｍ水溶液を原料として、化式
１及び化式２により合成されるタウリンアルカリ金属塩
類水溶液には、その１．１〜２．４倍化学当量の副生ア
ルカリ金属塩化物の他に、未精製ＣＥＳ−Ｍに起因す
る、未反応亜硫酸アルカリ金属塩が酸化されて生じる硫
酸アルカリ金属塩のほか、副生ＥＤＳ−Ｍ等が不純物と
して含まれている。

【００４０】これら不純物のうち、最も多量に含まれて
いるアルカリ金属塩化物と硫酸アルカリ金属塩などの無
機塩は、水を蒸発し、高度に濃縮すると、溶解平衡によ
り、選択的に析出するので除くことができるが、ＥＤＳ
−Ｍはよく析出されず、十分に除くことができない。

【００４１】さらに、このＥＤＳ−Ｍの含まれたタウリ
ンアルカリ金属塩類水溶液では、加温下でもその濃縮液
の粘度は、ＥＤＳ−Ｍが含まれていない場合に比し著し
く高く、粘稠性が増すので、前記析出無機塩の濾過によ
る固液分離操作が非常に困難となり、これがため、前記
無機塩類の晶析のための濃縮を十分にできず、無機塩を
も十分量析出せしむることができなくなるので、このよ
うにして得られた分離液はＥＤＳ−Ｍが十分除かれず
に、残存しているばかりでなく、アルカリ金属塩化物等
無機塩類もより多く含まれたタウリンアルカリ金属塩類
水溶液となる。

【００４２】従って、ＥＤＳ−Ｍはアルカリ金属塩化物
等無機塩類が除かれる前工程で除かれることが望まし
い。その方法として、本発明者はタウリンアルカリ金属
塩類濃度が低く、未だ濃縮されない工程で、ＥＤＳ−Ｍ
のアルカリ金属イオンを炭素数１２以上、好ましくは１
２〜２４の長鎖アルキルアミン（以下、単に、長鎖アル
キルアミンと称す。）の塩に変換すれば、このＥＤＳ−
長鎖アルキルアミン塩は水に対する溶解度が著しい温度
依存性を有し、約３５℃以上の高温度域では非常に高い
溶解度であるが、常温以下の低温度域では極めて低く、
ほとんど水溶性を示さず、固形物として析出されること
を見出したるものである。

【００４３】この場合、炭素数が１２以下のアルキルア
ミンから形成されるＥＤＳ−アルキルアミン塩では、低
温度域に冷却しても、その溶解度が高く、析出せしむる
ことができない。

【００４４】かかるＥＤＳ−長鎖アルキルアミン塩を形
成せしむる方法としては、化式１の反応により得られ
た、タウリンアミン塩類水溶液にアルカリ金属水酸化物
を加え、化式２により、タウリンアルカリ金属塩類とな
し、過剰アミン類を蒸留により留去するに際し、アルカ
リ金属水酸化物の一部を長鎖アルキルアミンに代替して
加えるか、あるいは化式１及び化式２によりタウリンア
ルカリ金属塩類を形成し、蒸留によりアミン類を留去し
たる後、長鎖アルキルアミンの塩酸塩を加え、加温溶解
した後、その水溶液を冷却し、ＥＤＳ−長鎖アルキルア
ミン塩を析出せしめてもよいが、アルカリ金属水酸化物
の量を節減できる上、長鎖アルキルアミンの回収が容易
になる点から前者の方がより望ましい。

【００４５】即ち、化式１により得られたタウリンアミ
ン塩類水溶液にアルカリ金属水酸化物を加え、そのアル
カリ金属塩にするに際し、その一部を代替して、長鎖ア
ルキルアミンを加え、化式２により、タウリンアルカリ
金属塩類とし、過剰アミン類を蒸留により留去したる
後、その水溶液を常温以下に冷却することにより、ＥＤ
Ｓ−長鎖アルキルアミン塩を形成し、析出させ、ろ過に
より、固−液分離して、その分離液として、１，２エタ
ンジスルホン酸根の除かれた水溶液を取得するのが良
く、固形物として分離されたＥＤＳ−長鎖アルキルアミ
ン塩はアルカリ金属水酸化物を含むエチルアルコールに
入れれば、ＥＤＳ−Ｍと長鎖アルキルアミンに固−液分
離できるので、繰り返し循環使用できる。

【００４６】さらに、この分離されたＥＤＳ−Ｍは、ポ
リカーボネード樹脂の難燃剤、あるいは臭素化合物で難
燃化されたポリスチレン樹脂の熱安定剤等有効に利用す
ることができるので、焼却する等、無駄な費用をかけて
処理しなくとも、有効に利用することができる。

【００４７】次いで、このＥＤＳ−長鎖アルキルアミン
塩が分離された、タウリンアルカリ金属塩を含む分離液
は水を蒸発して、高度に濃縮すると、副性アルカリ金属
塩化物、硫酸アルカリ金属塩等の無機塩を析出するの
で、濾過により、固−液分離することにより、その分離
液は、これら不純物が高度に除かれたタウリンアルカリ
金属塩類水溶液とすることができるが、本発明の技術に
あっては、この濃縮を減圧下に行い、濃縮液沸点が６０
〜１１０℃となるようにすると共に、晶出無機塩の固−
液分離は６０〜１１０℃の加温下に行い、タウリンアル
カリ金属塩濃度が高くとも、温度低下による分離液の粘
度上昇を避けることにより、操作を支障なく、行うもの
である。

【００４８】このように濃縮を減圧下に行うのは、当該
タウリンアルカリ金属塩類水溶液は溶解物の沸点上昇作
用により、大気圧下で行うと、タウリンアルカリ金属塩
類濃度の上昇につれ、優に１２０℃以上に達するが、か
かる高温度下ではタウリンアルカリ金属塩類は劣化する
ので、本発明の技術にあっては、濃縮を減圧下に行い、
濃縮液温度を６０〜１１０℃、望ましくは６０〜９０℃
となし、タウリンアルカリ金属塩類の熱劣化を防ぐもの
である。

【００４９】このようにタウリンアルカリ金属塩類が熱
により劣化することは、以下の特許からも例示される。
即ち、米国特許第２，８８０，２１９号によれば、タウ
リンナトリウム塩は、高温度下で、化式８に示すように
劣化し、アンモニアを放出して、ジタウレート、トリタ
ウレートを生ずることが記載されており、また、特開平
３−２６１７５６によれば、着色されたタウリンアルカ
リ金属塩類水溶液をラネーニッケル等金属触媒の存在
下、水素加圧下に水素還元することにより脱色せんとす
ると、反応温度１１０℃以上では十分に脱色されず、そ
の処理液はアミン臭を発するようになることが記載され
ているが、これらのことからも、高温下ではタウリンア
ルカリ金属塩類は熱劣化する事が知られよう。

【００５０】このように、本発明では、ＣＥＳ−Ｍか
ら、高度に純化されたタウリンアルカリ金属塩類水溶液
を製造するにあたり、原料に未精製ＣＥＳ−Ｍを用いた
ることにより狭雑するＥＤＳ−Ｍは炭素数≧１２の長鎖
アルキルアミンを加え、ＥＤＳ−長鎖アルキルアミン塩
に変換して除き、次いで、副生アルカリ金属塩化物等の
無機塩は、ＥＤＳ−長鎖アルキルアミン塩を除いた分離
を減圧下に濃縮し、その濃縮液沸点を１１０℃以下とし
て、タウリンアルカリ金属塩類の熱による劣化を防ぎ、
晶出させて除くことにより、高度に純化されたタウリン
アルカリ金属塩類水溶液を取得する。

【００５１】

【作用】本発明は、未精製ＣＥＳ−Ｍを原料として用い
ることにより合成されたタウリンアルカリ金属塩類を水
を媒体として高度に精製するものであり、未精製ＣＥＳ
−Ｍを用いたることにより狭雑する１，２エタンジスル
ホン酸根は炭素数≧１２の長鎖アルキルアミンと、常温
以下の低温度域で、不溶性の塩を形成せしめて除き、
１，２エタンジスルホン酸根の除かれた分離液は、その
沸点が１１０℃を越えざるよう、濃縮液温度を６０〜１
１０℃、好ましくは６０〜９０℃となし、減圧下に水を
蒸発して、高度に濃縮し、タウリンアルカリ金属塩類の
熱劣化を防止し、副生アルカリ金属塩化物等無機塩を晶
析させる。この晶出無機塩は、その溶液粘度が高くなら
ないように、６０〜９０℃に加温された状態で濾過によ
り除き、その濾液として、これら狭雑物が高度に除かれ
たタウリンアルカリ金属塩類水溶液を取得する精製法で
ある。

【００５２】以下、本発明を実施例により、具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００５３】

【実施例】

実施例１ １，２エタンジクロライドと亜硫酸ソーダから合成され
た、ＣＥＳ−Ｎａ＝１５．３５％、食塩＝７．０４％、
ＥＤＳ−Ｎａ＝２．００％、芒硝＝１．３０％の組成か
ら成る未精製ＣＥＳ−Ｎａ水溶液に、当該ＣＥＳ−Ｎａ
量の１８倍化学当量のメチルアミンを吸収させ、これを
９０℃で、１７分間、加圧下に反応させた後、過剰メチ
ルアミンを放出しつつ、ＣＥＳ−Ｎａと等化学当量の４
８％苛性ソーダ水溶液を加え、蒸留によりメチルアミン
を留去して、メチルタウリンナトリウム塩＝１３．５９
％、食塩＝１１．５２％、ＥＤＳ−Ｎａ＝１．８５％、
芒硝＝１．２０％、メチルジタウリンナトリウム塩＝
０．１４％の組成から成る粗メチルタウリンナトリウム
塩水溶液を得た。

【００５４】この水溶液２４４５．８ｇに含有ＥＤＳ−
Ｎａ量に相当する、試薬ドデシルアミン塩酸塩８６．１
ｇを加え、約５０〜６０℃に加温して溶解した後、氷−
水で冷やされたバスに浸漬し、約１０℃に冷却したとこ
ろ固形物が晶出した。

【００５５】この晶出物をそのジャケット部に５〜１０
℃の冷却水を循環し、冷やされた遠心ろ過機により、固
−液分離し、１３６．２ｇのケーキと２３９７．９ｇの
濾液を得た。

【００５６】このケーキに関し、メチルタウリンナトリ
ウム塩、ドデシルアミンは高速液体クロマトグラフィー
により、メチルジタウリンナトリウム塩、１，２エタン
ジスルホン酸はイオンクロマトグラフィーにより、食
塩、芒硝は塩素根、硫酸根の滴定法により、分析したと
ころ、１，２エタンジスルホン酸＝２６．２３％、ドデ
シルアミン＝５１．０７％、食塩＝１．２５％、芒硝＝
４．８０％、メチルタウリンナトリウム塩＝１．３７
％、メチルジタウリンナトリウム塩＝trace の値であっ
た。

【００５７】濾液はセパラブルフラスコに入れ、オイル
バスに浸漬し、沸点が８５℃を越えないよう、減圧下に
水を蒸発して濃縮した。蒸発水が約７１０ミリリットル
留去した時点で固形物の晶出が見られたが、濃縮を続行
し、蒸発水が合計で約１２００ミリリットル留去したと
ころで、一旦、濃縮を中断し、遠心濾過により、固−液
分離し、９７３．０ｇのろ液とケーキを得た。ケーキは
５４．１ｇの水で洗浄し、洗浄ケーキ２０４．２ｇとケ
ーキ洗浄回収液＝５５．１ｇを得た。

【００５８】洗浄ケーキの分析値は、食塩＝８７．１０
％、芒硝＝４．９６％、メチルタウリンナトリウム塩＝
０．０８％であり、１，２エタンジスルホン酸、ドデシ
ルアミン、メチルジタウリンナトリウム塩はtrace 値で
あった。

【００５９】ケーキ洗浄回収水は濾液に加えて混合し、
再び、沸点が８５℃を越えざるように減圧下に濃縮し、
蒸発水が約４１５ミリリットル留去したところで濃縮を
止め、晶出物をジャケット部に８０〜８５℃の温水を循
環し、温められた遠心濾過機により、固−液分離し、１
４０．３ｇのケーキと４６１．３ｇの濾液を得た。

【００６０】ケーキは、食塩＝８３．０８％、芒硝＝
８．８３％、メチルタウリンナトリウム塩＝５．６４
％、メチルジタウリンナトリウム塩＝０．０６％、１，
２エタンジスルホン酸、ドデシルアミン＝trace の分析
値であり、濾液はメチルタウリンナトリウム塩＝６８．
７４％であったが、この液は若干白濁しており、温かい
間は流動性もよかったが、冷やされて、常温近辺になる
と、流動性の乏しい粘稠性となったので、メチルタウリ
ンナトリウム塩濃度が約５０％となるよう、このろ液＝
４４３．８ｇに１６６．３ｇの水を加えて稀釈した。

【００６１】この稀釈液の分析値は、メチルタウリンナ
トリウム塩＝５０．００％、食塩＝１．００％、１，２
エタンジスルホン酸ナトリウム塩＝０．０９％、芒硝＜
０．０５％、メチルジタウリンナトリウム塩＝０．５１
％、ドデシルアミン＝traceであり、この精製液の（メ
チルジタウリンナトリウム塩）／（メチルタウリンナト
リウム塩）の値は、０．０１０（ｗｔ／ｗｔ）となり、
この値は出発原料として用いた粗メチルタウリンナトリ
ウム塩水溶液の値と同じであった。

【００６２】この稀釈液の２１．５℃での粘度は１７．
０センチポイズあった。さらに、この稀釈液をメチルタ
ウリンナトリウム塩濃度＝３６．０％に稀釈した水溶液
の２１．５℃における粘度は５．９センチポイズであ
り、この値は純粋な３６％メチルタウリンナトリウム塩
水溶液の同一温度での粘度５．０センチポイズに近い値
であった。

【００６３】実施例２ 実施例１で用いたと同一組成の未精製ＣＥＳ−Ｎａ水溶
液に同じく、ＣＥＳ−Ｎａの１８倍化学当量のメチルア
ミンを吸収せしめ、実施例１と同様にして得られたメチ
ルタウリンメチルアミン塩水溶液３４４２．４ｇに、Ｅ
ＤＳ−Ｎａ塩に相当するテトラデシルアミン８２．８ｇ
と、［テトラデシルアミン＋苛性ソーダ］量がＣＥＳ−
Ｎａに相当するよう、４８％苛性ソーダ水溶液１４２．
６ｇを加え、遊離メチルアミン、過剰メチルアミンを蒸
留により留去し、２５０４．９ｇのメチルタウリンナト
リウム塩水溶液を得た。

【００６４】この液を約１５℃に冷却したところ、固形
物の晶出が見られたので、実施例１と同様のジャケット
に１０〜１５℃の冷水を循環して冷やされた遠心濾過機
により固液分離し、１４５．１ｇのケーキと２３５２．
０ｇの濾液を得た。

【００６５】ケーキは、１，２エタンジスルホン酸＝２
４．７３％、テトラデシルアミン＝５５．４４％、食塩
＝１．１８％、芒硝＝４．６２％、メチルタウリンナト
リウム塩＝１．３９％、メチルジタウリンナトリウム塩
＝０．２２％の分析値であった。

【００６６】この濾液は、実施例１と同様、沸点が８５
℃を越えざるよう、減圧下に濃縮し、蒸発水量が約１３
９０ミリリットル留出したところで、一旦濃縮を中断
し、晶出物を遠心濾過により分離し、濾液９５１．６ｇ
とケーキを得た。

【００６７】ケーキは４８．５ｇの水で洗浄し、１８
１．０ｇの洗浄ケーキと、ケーキ洗浄回収液４８．８ｇ
を得た。洗浄ケーキの分析値は食塩＝８６．０３％、芒
硝＝５．０２％、メチルタウリンナトリウム塩＝０．０
５％であり、メチルジタウリンナトリウム塩、１，２エ
タンジスルホン酸、テトラデシルアミンはtrace 値であ
った。

【００６８】ケーキ洗浄回収液は濾液と混合し、再び、
沸点が８５℃を越えないよう、減圧下で濃縮し、約３９
０ミリリットルの蒸発水を留去、晶出物はジャケット部
に温水を循環して温められた遠心濾過機により固−液分
離し、４６０．９ｇの濾液とケーキを得た。

【００６９】ケーキは３７．１ｇの水で洗浄、洗浄ケー
キ１３２．３ｇとケーキ洗浄回収液３６．９ｇを得た。

【００７０】洗浄ケーキの分析値は、食塩＝８２．８１
％、芒硝＝９．６７％、メチルタウリンナトリウム塩＝
０．２０％、メチルジタウリンナトリウム塩、１，２エ
タンジスルホン酸、テトラデシルアミンはいずれもtrac
e 値であり、ケーキ洗浄回収液は、食塩＝８．１０％、
芒硝＝０．３２％、メチルタウリンナトリウム塩＝２
４．４７％、メチルジタウリンナトリウム塩＝０．３１
％、１，２エタンジスルホン酸、テトラデシルアミン＝
trace であり、濾液はメチルタウリンナトリウム塩＝６
８．７５％であったが、実施例１の場合と同液に、若干
白濁しており、冷えると流動性が乏しくなったので、濾
液４４０．０ｇを１６４．９ｇの水で稀釈し、メチルタ
ウリンナトリウム塩＝５０．０１％、メチルジタウリン
ナトリウム塩＝０．５３％、食塩＝１．１０％、芒硝＜
０．０５％、１，２エタンジスルホン酸＝０．０７％、
テトラデシルアミン＝trace の分析値を得た。

【００７１】この稀釈液の２１．５℃での粘度は１６．
５センチポイズであり、さらに、この稀釈液を水で稀釈
し、メチルタウリンナトリウム塩濃度を３６．０％とし
た液の、同温度での粘度は５．８センチポイズであっ
た。

【００７２】比較例１ 実施例１で用いたものと同一組成の粗メチルタウリンナ
トリウム水溶液２６１７．１ｇを実施例１及び２の場合
と同様、沸点が８０℃となるよう減圧下に濃縮した。

【００７３】蒸発水量が約１２２０ミリリットルとなっ
たところで濃縮を中断し、晶出固形物を遠心濾過により
分離し、ケーキ２２６．２ｇとろ液１１５８．０ｇを得
た。ケーキの分析値は、食塩＝７７．２１％、ＥＤＳ−
Ｎａ＝８．１２％、芒硝＝８．０２％、メチルタウリン
ナトリウム塩＝２．１１％、メチルジタウレート＝trac
e であった。

【００７４】濾液は、沸点が８０〜８５℃になるよう減
圧下で、再び濃縮し、蒸発水量が約５００ミリリットル
となった時点で濃縮を止め、ジャケット部に８０〜８５
℃の温水を循環して温められた遠心濾過機により、固−
液分離し、１４０．７ｇのケーキと５０６．８ｇの濾液
を得た。

【００７５】これらの分析値は、ケーキでは、食塩＝８
３．７４％、ＥＤＳ−Ｎａ＝０．４１％、芒硝＝９．１
３％、メチルタウリンナトリウム塩＝４．８１％、メチ
ルジタウレート＝０．０５％であり、濾液では、メチル
タウリンナトリウム塩＝６６．３６％であったが、常温
に冷却されると、流動性のない白濁したペースト状にな
ったので、この濾液４７７．８ｇに水１５６．３ｇを加
え稀釈した。

【００７６】この稀釈液は、食塩＝１．１７％、ＥＤＳ
−Ｎａ＝４．２８％、芒硝＜０．０５％、メチルタウリ
ンナトリウム塩＝５０．００％、メチルジタウレート＝
０．５１％であり、この稀釈液を、減圧下で濃縮し、沸
点を８０〜８５℃に保ったので、（メチルジタウリンナ
トリウム塩）／（メチルタウリンナトリウム塩）の値が
０．０１０（ｗｔ／ｗｔ）となり、出発原料の同値と変
わらなかったが、ＥＤＳ−Ｍが除けなかったがため、２
１．５℃での粘度は４３．０センチポイズを示し、さら
に、この液を濃度＝３６．０％に稀釈した液の２１．５
℃での粘度は１４．５センチポイズを示し、ＥＤＳ−Ｎ
ａを十分除くことができず、実施例１〜２の場合に比
し、非常に高い粘性を有するものであった。

【００７７】比較例２ 実施例１で用いたものと同一組成の粗メチルタウリンナ
トリウム塩水溶液２６７７．６ｇを大気圧下、水を蒸発
して濃縮し、液温が１１５．７℃になったところで濃縮
を、一旦中断したが、このときの蒸発水量は約１２１０
ミリリットルであった。

【００７８】この固形物の晶出した濃縮液を遠心濾過に
より、固−液分離し、１２４３．２ｇの濾液と２１２．
９ｇのケーキを得た。

【００７９】ケーキは食塩＝７６．８３％、芒硝＝８．
００％、ＥＤＳ−Ｎａ＝８．５５％、メチルタウリンナ
トリウム塩＝２．００％、メチルジタウリンナトリウム
塩＝０．０４％の分析値であった。

【００８０】濾液を再び大気圧下で濃縮し、約５１０ミ
リリットルの水を留去し、固形物が晶出した濃縮液を冷
却し、純度≧９９．８％のエチルアルコール６４２．３
ｇを加え、常温にし、晶出物を遠心濾過により、固−液
分離し、２００．４ｇのケーキと濾液を得た。

【００８１】ケーキの分析値は、食塩＝６９．０６％、
芒硝＝７．３３％、ＥＤＳ−Ｎａ＝１４．６８％、メチ
ルタウリンナトリウム塩＝１．９６％、メチルジタウリ
ンナトリウム塩＝０．０６％であり、この外、エチルア
ルコールが３．８２％含まれていた。

【００８２】濾液は大気圧下に蒸留により、エチルアル
コールを留去した。留出物は６７３．９ｇあり、エチル
アルコール濃度＝９２．４６％であった。

【００８３】残留液は４８３．２ｇあり、メチルタウリ
ンナトリウム塩＝７１．１２％であったが、自然放冷で
温度低下するとペースト状になったので、この残留液４
７４．７ｇに２００．５ｇの水を加えて稀釈した水溶液
は食塩＝０．８０％、芒硝＜０．０５％、ＥＤＳ−ＮＡ
＝０．２４％、メチルタウリンナトリウム塩＝５０．０
０％、メチルジタウリンナトリウム塩＝１．４４％、エ
チルアルコール＝０．０９の分析値であり、食塩、ＥＤ
Ｓ−Ｎａは除けたもののメチルジタウリンナトリウム塩
濃度が高く、大気圧下に濃縮したので、沸点が１１０℃
以上になったがため、（メチルジタウリンナトリウム
塩）／（メチルタウリンナトリウム塩）の値、０．０２
９（ｗｔ／ｗｔ）は、出発原料の値（＝０．０１０）に
比し、約３倍になっており、熱劣化によるメチルジタウ
リンナトリウム塩の副生が予想された。

【００８４】同稀釈液の２１．５℃での粘度は２０．０
センチポイズを示し、さらにこの稀釈液をメチルタウリ
ンナトリウム塩濃度＝３６．０％に稀釈した水溶液の２
１．５℃での粘度は７．８センチポイズを示し、ＥＤＳ
−Ｎａが十分除けなかった比較例１ほど高い値ではなか
ったが、実施例の同値に比し高かった。

【００８５】これはメチルタウリンナトリウム塩の熱劣
化によるメチルジタウリンナトリウム塩狭雑量の増加に
よるものと考えられる。

【００８６】

【発明の効果】本発明のタウリンアルカリ金属塩の精製
方法によれば、以下に示す効果が得られる。

【００８７】１）高価なアルコール類を大量に媒体とし
て用いることなく、元来含まれている水を媒体とするこ
とにより、高度に純化されたタウリンアルカリ金属塩が
得られる。

【００８８】２）タウリンアルカリ金属塩類の合成材料
として、未精製ＣＥＳ−Ｍを用いることができるので、
その精製工程が省略される。

【００８９】３）副生ＥＤＳ−Ｍの除去に用いられる長
鎖アルキルアミンは回収して、循環使用されるので、消
費されることがない。

【００９０】４）副生ＥＤＳ−Ｍは回収して有効に利用
される。

【００９１】５）排出物は、副生アルカリ金属塩化物、
アルカリ金属硫酸塩からなる無害なる無機塩だけとする
ことができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】未精製β−クロロエタンスルホン酸アルカ
   リ金属塩水溶液を原料として、これをアンモニア、また
   は、メチルアミン等Ｎ−置換アミンと反応させて得られ
   たるアミノエタンスルホン酸アンモニウム塩、または、
   Ｎ−置換アミノエタンスルホン酸Ｎ−置換アミン塩か
   ら、副生アルカリ金属塩化物、未反応アルカリ金属亜硫
   酸塩あるいは、これが酸化されたアルカリ金属硫酸塩、
   副生１，２エタンジスルホン酸アルカリ金属塩等の不純
   物を以下の工程から成る方法で除去することを特徴とす
   るアミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩、または、ア
   ルキルＮ−置換アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩
   の精製方法。 （１）前記アミノエタンスルホン酸アンモニウム塩、ま
   たは、Ｎ−置換アミノエタンスルホン酸Ｎ−置換アミン
   塩合成液にアルカリ金属水酸化物を加え、蒸留によりア
   ンモニア、または、Ｎ−置換アミンを留去して得られ
   た、アミノエタンスルホン酸アルカリ金属塩、または、
   アルキルＮ−置換アミノエタンスルホン酸アルカリ金属
   塩水溶液を得て、炭素数≧１２の長鎖アルキルアミン塩
   酸塩を加え、３５℃以上に加温して完全溶解後、この温
   められた水溶液を常温以下の温度に冷却し、不純物のう
   ち、１，２エタンジスルホン酸を炭素数≧１２の長鎖ア
   ルキルアミンとの塩として晶析し、これをろ過等の固−
   液分離法により１，２エタンジスルホン酸を除去する
   か、又は、 （１´）アミノエタンスルホンアンモニウム塩、また
   は、Ｎ−置換アミノエタンスルホン酸Ｎ−置換アミン塩
   の合成液にアルカリ金属水酸化物を加えるに際し、その
   一部を炭素数≧１２の長鎖アルキルアミンに置き換えて
   加え、蒸留により、アンモニア、または、Ｎ−置換アミ
   ンを留去後、その残留水溶液を常温以下の温度に冷却
   し、不純物のうち、１，２エタンジスルホン酸を炭素数
   ≧１２の長鎖アルキルアミンとの塩として晶析し、これ
   をろ過等の固−液分離法により１，２エタンジスルホン
   酸を除去する。 （２）１，２エタンジスルホン酸の除かれた分離液をそ
   の沸点が６０〜１００℃となるよう、減圧下に水を蒸発
   して濃縮し、液温の上昇によるアミノエタンスルホン酸
   アルカリ金属塩、または、アルキルＮ−置換アミノエタ
   ンスルホン酸アルカリ金属塩の熱劣化を防ぎ、前記不純
   物の内、アルカリ金属塩化物、アルカリ金属亜硫酸塩、
   あるいは、これが酸化されて生じた、アルカリ金属硫酸
   塩等無機塩を晶析し、晶出無機塩類の分離に際し、液温
   を６０〜１１０℃に温めることにより、液の粘度低下を
   防ぎ、濾過等の固−液分離法によりアルカリ金属塩化
   物、アルカリ金属亜硫酸塩、あるいは、このアルカリ金
   属亜硫酸塩が酸化されて生じたアルカリ金属硫酸塩を除
   去する。