JP3291841B2

JP3291841B2 - β−クロロエタンスルホン酸ソーダの精製方法

Info

Publication number: JP3291841B2
Application number: JP14911893A
Authority: JP
Inventors: 亨松岡; 豊金内
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1993-06-21
Filing date: 1993-06-21
Publication date: 2002-06-17
Anticipated expiration: 2017-06-17
Also published as: JPH0710826A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、β−クロロエタンスル
ホン酸ソーダ（以下ＣＥＳと称す）の精製に関する。

【０００２】ＣＥＳは、β位に塩素を有し、このβ位の
塩素が非常に反応性に富み、各種のアルキルスルホン酸
化合物を合成する際の原料として有用な中間体であり、
その高純度品の安価大量入手が望まれている。このＣＥ
Ｓから誘導される化合物の数例をあげると、例えば、Ｃ
ＥＳをアンモニアと反応せしめて得られる、β位塩素が
アミノ基に置換された、β−アミノエタンスルホン酸
（ＮＨ₃ ⁺−Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃ ^-）は、“タウリン”と通称され
る医薬原体である。

【０００３】β位の塩素がメチルアミノ基に置換された
β−メチルアミノエタンスルホン酸ソーダは、これを脂
肪酸もしくは脂肪酸クロライドと反応せしめると、Ｎ−
メチルアシルタウリドを合成することができ、このＮ−
メチルアシルタウリドは界面活性剤として有効な“Ｉｇ
ｅｐｏｎ−Ｔ”の名称で古くから知られた洗浄剤であ
る。

【０００４】そのほか、β位の塩素をメカプト基に置換
した、メカプトエタンスルホン酸ソーダはＭｅｓＮａと
称される医薬原体である。更に、ＣＥＳを苛性ソーダ等
アルカリ水酸化物で脱塩酸して得られるビニルスルホン
酸ソーダは、アクリルニトリル繊維の染色改良剤として
用いられる。

【０００５】

【従来の技術】ＣＥＳは、式により１，２ジクロロエ
タン（以下ＥＤＣと称す）と亜硫酸ソーダ（以下亜硫曹
と称す）を原料とし、水もしくはアルコール性水溶液を
反応媒体として合成される（Ing.&Eng.Chem.,39 906〜
9(1947) Chem.Abstr.53 11.231g(1959) ）。

【０００６】ＣｌＣ₂Ｈ₄Ｃｌ＋Ｎａ₂ＳＯ₃ → ＣｌＣ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｎａ＋ＮａＣｌもしくは、式により、ビニルクロライド（以下、ＶＣ
Ｍと称す）と重亜硫酸ソーダ（以下、重亜硫曹と称す）
から合成される。（米国特許第２，６００，２８７号）ＣＨＣｌ＝ＣＨ₂＋ＮａＨＳＯ₃ → ＣｌＣ₂Ｈ₄ＳＯ₄Ｎａこの際、重亜硫曹も加熱により、亜硫酸ガスを放出し、
一部亜硫曹を副生するので、いずれの方法によっても、
生成ＣＥＳと亜硫曹との間に式に示す副反応を引き起
こし、その結果、このようにして得られたＣＥＳ合成液
は副生物として、食塩のほか１，２エタンジスルホン酸
ソーダ（以下ＥＤＳと称す）を含んだ液として得られ
る。

【０００７】ＣｌＣ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｎａ＋Ｎａ₂ＳＯ₃ → ＮａＯ₃ＳＣ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｎａ＋ＮａＣｌ上記合成反応は、このＥＤＳの副生を抑制するため各種
の工夫がなされているが、それでもＥＤＳの副生を皆無
にすることは不可能であり、通常空時収率を考慮し、合
成液はＥＤＳをＥＤＳ／ＣＥＳ（ｗｔ／ｗｔ）＝０．０
３〜０．１７程度含むところとなる。

【０００８】即ち、ＥＤＣと亜硫曹、もしくはＶＣＭと
重亜硫曹の反応により得られる合成液は、未反応のＥＤ
Ｃと亜硫曹、もしくは未反応のＶＣＭと重亜硫曹、反応
媒体、ＣＥＳ、食塩、ＥＤＳからなる液として得られ
る。

【０００９】このうち、ＥＤＣ、もしくは、ＶＣＭは蒸
留により系外に留去され、回収、循環使用され、亜硫曹
はその一部がＣＥＳと反応しＥＤＳとなり、又一部は、
自然酸化されて芒硝となるので、ＣＥＳの精製に用いら
れる液はＣＥＳと食塩のほか少量のＥＤＳと芒硝を含む
水溶液組成となる( 以下、単にこれをＣＥＳ合成水溶液
と称す）。

【００１０】このようにして得られるＣＥＳにあって、
ＥＤＳのＣＥＳへの混入は好ましくなく、出来るだけ抑
制する必要がある。

【００１１】本発明者らの経験によれば、ＣＥＳから前
項に記した各種誘導体を製造する際、ＥＤＳが混入した
ＣＥＳを用いた場合、その合成反応の工程ではＥＤＳは
不活性であり、何ら支障ないが、その精製工程に於い
て、ＥＤＳが微結晶となり、その粘度を著しく高めると
いう厄介な現象を呈するので、この点からも好ましくな
い。

【００１２】このような現象を踏まえ、ＣＥＳ精製の従
来の技術にあっては、副生食塩のみならず、このＥＤＳ
をも除去するためにエタノールに対するＣＥＳの溶解性
と、食塩、ＥＤＳ、芒硝の難溶解性を利用するソックス
レー抽出方法(Ind.&.Eng.Chem.,906〜9(1947))がとられ
たものと考えられる。

【００１３】同技術をもう少し詳細に説明すると、同法
はＣＥＳ合成水溶液を蒸発皿に移し、一度これを蒸発乾
固して、モルタル状固形物とした後、この固形物を９５
％エタノールを抽出溶媒とするソックスレー抽出法によ
り水と共沸濃度のＨｏｔエタノールでＣＥＳを抽出し、
このＣＥＳを含むエタノール性溶液を常温に冷却し、Ｃ
ＥＳを晶析せしめ、ろ過によりこの晶出ＣＥＳ結晶を固
形物として取得するものであり、高純度のＣＥＳ結晶を
取得するには、この抽出操作が繰り返される。

【００１４】同法の第一の欠点はＣＥＳを含む液の蒸発
乾固操作にある。同操作は小規模な実験室的手法として
は、簡便であるが、大量生産を旨とする商業的手法とし
ては、その濃縮途上、晶出物によりスラリー状を呈し、
そのスラリー濃度が著しく高くなると、流動性を失うの
で、極めて困難な操作となる。

【００１５】同法の第二の欠点は、高純度のエタノール
を抽出溶媒に用いる点にある。本発明者らの測定によれ
ば、ＣＥＳは水に対しての溶解度が、約３５ｗｔ％（２
０℃) 〜５７ｗｔ％（７０℃) と高い値を示すものの、
９５％のエタノールに対しては、約０．５ｗｔ％（２０
℃) 〜７．０ｗｔ％（７０℃) と非常に低い溶解度であ
るので、ＣＥＳを９５ｗｔ％のエタノールで完全に抽出
するには、ＣＥＳ単位重量あたり、少なくとも、その１
３倍重量以上の９５％エタノールを必要とし、これは必
然的に設備の大型化を招く結果となる。

【００１６】又、前記の蒸発乾固により得られるモルタ
ル状固形物にあっては、ＣＥＳの一部が９５％エタノー
ル難溶性の食塩に包まれた状態になっているものもある
ため、その完全抽出には長大な時間を要し、更には、こ
のモルタル状固形物を完全無水の状態にまで乾燥するこ
とは至難であり、抽出溶媒であるエタノールは回収して
繰り返し使用すると、水分の増加により、その濃度低下
は避けられず、前記無機塩類、ＥＤＳ等の不純物をも抽
出し、ＣＥＳ晶出結晶にこれら不純物が混入することに
なる。このため大量のエタノールの蒸留等による再精製
設備の併設が必要であるが、これは、工程の複雑化とエ
ネルギーの多消費を招き、経済的には望ましくないもの
である。

【００１７】更に、そのエタノール抽出残さは、仮に、
ＣＥＳを完全抽出したとしても、大量の食塩に少量のＥ
ＤＳが含まれた形態であり、これをそのまま廃棄するこ
とは、環境保全上許されざるものであり、焼却法により
ＥＤＳを無くしてから廃棄するか、もしくは何らかの方
法により、ＥＤＳと食塩を分離する等の再処理工程を要
する。

【００１８】このように、従来の技術は、少量のＣＥＳ
結晶をただ１回だけ取得する実験室的サンプル製造方法
としてはともかく、大量生産を目的とする商業的製造方
法としては満足できるものではなかった。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、蒸発
乾固のような運転上の操作の困難さを避け、又高価なエ
タノールを用いることなく、従来の技術であるエタノー
ルによるソックスレー抽出法によるのと同じような高純
度ＣＥＳ結晶を水媒体から取得するＣＥＳ精製方法の確
立にあり、更には設備のコンパクト化、工程の簡略化、
省エネルギー化をはかり、ＣＥＳの商業的製造法とし
て、その経済性を高めんとするものであり、更には、狭
雑するＥＤＳをも回収しやすくして、これを有効に利用
するとともに、副次的に得られる芒硝を含む食塩は環境
保全上無害化することを目的としたＣＥＳの精製方法の
確立にある。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、水を媒
体とした溶解平衡関係を利用し、無機塩、ＥＤＳ等の不
純物が高度に除かれたＣＥＳ結晶を晶析、ろ過により取
得する方法にある。

【００２１】本発明者らは、２０℃と７０℃のＣＥＳ−
ＮａＣｌ−Ｈ₂Ｏ系溶解平衡の測定を繰り返し行った結
果、該溶解平衡にあって、水を蒸発により系外に排出
し、濃縮すると、約７０℃の高温域では、食塩の一部が
選択的に晶出し、この晶出塩を保温下に、ろ過により系
外に排出したろ液を常温に冷却すると、低温域では、Ｃ
ＥＳの一部が結晶水を一部含んだ形態で選択的に晶出さ
れ、高純度ＣＥＳ結晶がろ過により取得できることを見
出し、本発明を完成するに至ったものである。

【００２２】更に本発明者らは、上記系にあって、芒硝
は食塩と共に晶出できること、ＥＤＳはその溶解度がＣ
ＥＳ同様温度依存性を有するが、その含量がＥＤＳ／Ｃ
ＥＳ（ｗｔ／ｗｔ）≦０．１３１であれば、ＣＥＳ晶出
工程では晶出しないこと、並びに、ＣＥＳがろ過により
系外に排出されＥＤＳ濃度が相対的に高められた水溶液
にあっては、食塩、芒硝又はこれらの混合無機塩（具体
的には先の工程で得られた芒硝を含む食塩の一部）を添
加し、無機塩濃度を高めると、これら無機塩とＣＥＳを
一部含むものの、今度はＥＤＳの大部分が晶出され、こ
の晶出物をろ過により系外に排出して得られるろ液はＥ
ＤＳ含量がＥＤＳ／ＣＥＳ（ｗｔ／ｗｔ）≦０．１３１
にできるので、このろ液は元に戻すことができることを
見出したることにより、本発明の技術を完成したるもの
である。

【００２３】従って本発明の技術は図１のブロック線図
に示される循環法となる。

【００２４】以下、図１にそって、本発明の技術を更に
詳細に説明する。

【００２５】本発明にあって、ＣＥＳ水溶液の水の蒸発
は減圧下、望ましくは１５０〜１７０ｍｍＨｇの絶対圧
力下で、更に望ましくは、約１６０ｍｍＨｇの絶対圧力
の下で、その沸点が約９０℃を、望ましくは、７５℃を
越えない温度となるように行うものである。

【００２６】水の蒸発を常温下で行った場合、その沸点
は溶解物の沸点上昇作用も加わり、１２０℃以上に達す
る。このような高温域では、ＣＥＳの一部が式に示す
加水分解反応を受ける。本発明者らの実験によれば、Ｃ
ＥＳ水溶液を１時間加熱した場合のＣＥＳの分解率は表
１のようになる。

【００２７】

【００２８】

【表１】

【００２９】※供試液：８ｗｔ％ＣＥＳ aq.solm. このような分解を避ける目的で、その沸点を下げるため
に、本発明においては、減圧下に濃縮を行うものであ
る。更に減圧度を下げることも可能ではあるが、その場
合、その沸点があまりに低くなると、ＣＥＳの溶解度も
又低下するため、１サイクル当りのＣＥＳ取得量が低下
するので望ましくない。

【００３０】このように水を蒸発していくにつれ、各溶
解物濃度は濃縮されていき、飽和溶解度に達すると、芒
硝を含んだ食塩が析出し、前記濃縮温度以上の保温下に
ろ過操作を行い、ケーキとして芒硝を含んだ食塩を系外
に排出し、ろ液として無機塩濃度の低められた水溶液を
取得する。ろ過温度が濃縮温度以下ではＣＥＳが晶出
し、無機塩に混入してロスとなるので避けなければなら
ない。

【００３１】このろ液を常温まで冷却すると、ＣＥＳを
選択的に晶析することができ、これを常温下ろ過により
系外に排出する。ここで冷却温度を常温とした理由は、
経済的な観点から何ら特別な冷媒を用いることなく、通
常の冷却水で到達できる範囲として選択したものであ
り、１５℃〜３５℃の範囲であれば良い。

【００３２】１５℃以下に冷却された場合は、ＣＥＳ析
出に際し、ＥＤＳ含量にもよるが、ＥＤＳがＣＥＳに混
入し、高純度ＣＥＳが取得できなくなることがあるので
避けなければならない。

【００３３】又、３５℃以上では、１サイクルあたりの
ＣＥＳの取得量が少なくなるので好ましくない。

【００３４】ＣＥＳを除かれたろ液は、ＣＥＳ濃度が低
下し、相対的にＥＤＳ濃度が高められ、ＥＤＳ／ＣＥＳ
（ｗｔ／ｗｔ）＞＞０．１３１にあるので、このろ液を
回収し、新しい液と混合しても、混合液のＥＤＳ含量
が、ＥＤＳ／ＣＥＳ（ｗｔ／ｗｔ）＞０．１３１となる
と、ＣＥＳにＥＤＳが混入し、高純度ＣＥＳは得られな
い。

【００３５】本発明の技術にあっては、このろ液に、そ
のろ液量の４．５ｗｔ％以上の食塩ないし、芒硝、又は
これらの混合塩を加えた後、５０℃以上、７０℃以下に
加熱し、無機塩を全量でなくても、一部溶解し、溶存無
機塩濃度を高めた後、２０℃まで冷却して、ＥＤＳの一
部を析出せしめ、常温下にろ過して、ＥＤＳを含むケー
キを系外に排出し、その脱ＥＤＳろ液はＥＤＳ量がＥＤ
Ｓ／ＣＥＳ（ｗｔ／ｗｔ）≦０．１３１とすることがで
きるので、回収循環しても、次のサイクルでＥＤＳはＣ
ＥＳに混入することなく、高純度ＣＥＳ結晶を得ること
ができる。

【００３６】此処で、ＣＥＳを除かれたろ液に加えられ
る無機塩は、先の工程で得られた芒硝を含む食塩ケーキ
の一部を用いることができる。又、ＥＤＳを含むケーキ
には、食塩等の無機塩、及び、ＣＥＳを一部含む形態と
して得られるが、ここで失われるＣＥＳはロス分として
問題視するほどの量ではない。

【００３７】又、このＥＤＳケーキを亜硫酸ソーダ水溶
液に溶解加熱すれば、混入ＣＥＳはＥＤＳに変換するこ
とができ、ＥＤＳと無機塩とからなる水溶液となるの
で、高純度ＥＤＳとして容易に回収できる。

【００３８】更に補足すると、各工程でろ過により系外
に排出されるケーキは、ろ液を一部含んだ形態となるの
で、各々に見合った適当量の水で洗浄され、純化される
ものであり、ケーキを洗浄して得られる回収洗浄水は、
前記したＥＤＳを除いたろ液と共に回収循環されること
は、論をまたない。

【００３９】本発明によれば、ＣＥＳ合成水溶液はその
分解を防止すべく、減圧下に水を蒸発して濃縮され、含
有物のうち、食塩等無機塩類の一部を晶出する。この晶
出無機塩類はＣＥＳが混入しないよう保温下にろ過され
て除かれる。

【００４０】そのろ液は始めにＥＤＳ／ＣＥＳ（ｗｔ／
ｗｔ）≦０．１３１の水溶液を用いたことにより、常温
に冷却すると、ＥＤＳを含むことなく、ＣＥＳの一部を
晶出し、この晶出ＣＥＳ結晶は常温下のろ過により高純
度品として取得される。

【００４１】さらにその脱ＣＥＳろ液に食塩、芒硝等の
無機塩類を加え、加熱溶解し、溶存無機塩類濃度を高め
た液を常温に冷却することによりＥＤＳの一部を晶出せ
しめ、晶出ＥＤＳは常温下のろ過により除去され、その
脱ＥＤＳろ液はＥＤＳ／ＣＥＳ（ｗｔ／ｗｔ）≦０．１
３１とされ、循環使用される。

【００４２】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように本発明に
よれば（１）蒸発乾固操作を伴わないので、運転操作が容易に
なる。（２）エタノール等特別な溶媒を用いなくともよく、労
働環境が安全かつ衛生的となる。（３）設備がコンパクトになる。（４）工程が簡略になる。（５）消費エネルギーが節減できる。（６）副生物であるＥＤＳの回収ができる。といった効果が得られる。

【００４３】

【実施例】以下、本発明を実施例により、更に詳細に説
明するが本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

【００４４】実施例１ＥＤＣと亜硫曹の反応により得られた、ＣＥＳ合成水溶
液をイオンクロマトグラフィーにより分析したところ、
ＣＥＳ＝１５．３５ｗｔ％、ＥＤＳ＝２．００ｗｔ％、
芒硝＝１．３０ｗｔ％、食塩＝７．０４ｗｔ％の組成を
有するものであった。

【００４５】この水溶液１６８６．４ｇを２リットルの
硝子製セパラブルフラスコに入れ、撹拌下、オイルバス
に浸漬して加熱し、絶対圧２００ｍｍＨｇの減圧下、水
を蒸発して濃縮した。蒸発水は、コンデンサーを通して
冷却、凝縮して目盛付硝子シリンダに捕集した。蒸発水
が約４４０ｍｌとなった時点で、水溶液の沸点が７０．
５℃になったので減圧度を上げ、絶対圧を１６５ｍｍＨ
ｇとして、さらに濃縮を続けた。蒸発水量が約８８５ｍ
ｌになった時点で、水溶液は固形物を析出しその沸点は
７２．５℃を示した。

【００４６】この時点で濃縮を中止し、このスラリーを
約８０℃の温水をジャケットに循環し、保温された卓上
型遠心ろ過機によりろ過をした。

【００４７】ろ過ケーキは、１５．６ｇの洗浄水で洗浄
し、計量したところ１３．２ｇであった。このケーキを
かき出し、イオンクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、ＣＥＳ＝０．３１ｗｔ％、ＥＤＳ＝０．０４ｗｔ
％、芒硝＝９１．９７ｗｔ％、食塩＝０．１４ｗｔ％で
あった。

【００４８】上記脱塩ろ液は時間の経過につれ、底部に
少量の固形物を沈澱し、液面にかなりの固形物が見られ
たので、撹拌下約７５℃に再加熱したところ、透明液と
なったので、これをウォーターバスに浸漬して、２０℃
まで冷却したところ、大量の固形物が晶析されたスラリ
ーとなった。このスラリーを室温で、卓上型遠心ろ過機
によりろ過をしたところ、ろ液は６９４．７ｇであり、
ろ過ケーキを３７．６ｇの室温水で洗浄して、２００．
３ｇの洗浄ケーキを得た。

【００４９】この洗浄ｗｅｔケーキの分析値は、ＣＥＳ
＝８２．８４ｗｔ％、ＥＤＳ＝０．２０ｗｔ％、芒硝＜
０．０５ｗｔ％、食塩＝０．０９ｗｔ％であり、このｗ
ｅｔケーキ１８３．１ｇを５０℃に設定された真空乾燥
機に入れ乾燥したところ、１５４．２ｇになり、その分
析値はＣＥＳ＝９７．９８ｗｔ％、ＥＤＳ＝０．２４ｗ
ｔ％、芒硝＜０．０５ｗｔ％、食塩＝０．１２ｗｔ％で
あった。

【００５０】上記脱ＣＥＳろ液に先の工程で得た無機塩
ケーキ６．１ｇと食塩２６．９ｇを加え、撹拌下、７０
℃まで加熱したが、添加無機塩は完全には溶解はしなか
った。この液を再び２０℃まで冷却したところ、固形物
は増加した。このスラリー液を室温で卓上型遠心ろ過機
にかけ、ろ過したところ、ろ液６７６．１ｇと遠心ケー
キを得た。

【００５１】この遠心ケーキを１７．１ｇの室温水で洗
浄し、洗浄ケーキ３８．１ｇを得た。洗浄ケーキの分析
値はＣＥＳ＝３．８２ｗｔ％、ＥＤＳ＝５２．６９ｗｔ
％、芒硝１７．４１ｗｔ％、食塩＝１４．６８ｗｔ％で
あり、ろ液はＣＥＳ＝１０．５７ｗｔ％、ＥＤＳ＝１．
０６ｗｔ％、芒硝＝１．０２ｗｔ％、食塩＝１９．２８
ｗｔ％であった。

【００５２】又、この脱ＥＤＳろ液に、各ろ過工程で得
られた回収洗浄水を加えた液、７２６．５ｇの分析値
は、ＣＥＳ＝１１．０４ｗｔ％、ＥＤＳ＝１．２７ｗｔ
％、芒硝＝１．０１ｗｔ％、食塩＝１８．３２ｗｔ％で
あった。

【００５３】即ち、当実験では、ＥＤＳ／ＣＥＳ（ｗｔ
／ｗｔ）＝０．１３０の水溶液を減圧下に濃縮し、高温
域のろ過により、芒硝を除き、その脱塩ろ液を冷却する
ことにより得られたｗｅｔケーキを乾燥し、ＣＥＳ＝９
７．９８％その他不純物≦０．４１％の高純度ＣＥＳ粉
末を取得し、この脱ＣＥＳろ液に無機塩類を加えること
によりＥＤＳを除き、全回収液として、ＥＤＳ／ＣＥＳ
（ｗｔ／ｗｔ）＝０．１１５の液を回収した。この回収
液はＥＤＳ／ＣＥＳ（ｗｔ／ｗｔ）＜０．１３１である
ので循環使用できる性状である。

【００５４】実施例２実施例１で得られた回収液７２６．５ｇのうち、７１
６．４ｇと、実施例１と同一組成の新しい液１１７１．
１g を混合し、実施例１の場合と同様に、ＣＥＳ含量を
２５８．９ｇとして、同様の実験を行った。

【００５５】水の蒸発による濃縮は、絶対圧１６５ｍｍ
Ｈｇの減圧下で、その沸点が７２．５℃になるまで行っ
たところ、蒸発水は８４０ｍｌであり、その濃縮スラリ
ーを保温下に遠心ろ過し、水洗して、洗浄無機塩ケーキ
１１１．４ｇを得た。洗浄無機塩ケーキのイオンクロマ
トグラフィーによる分析値は、ＣＥＳ＝０．１１ｗｔ
％、ＥＤＳ＝trace 、芒硝＝１０．４７ｗｔ％、食塩＝
７７．１４ｗｔ％であった。

【００５６】上記脱塩ろ液を実施例１の場合と同様、７
５℃まで加温して、透明液とした後、再び２０℃まで冷
却して、ＣＥＳを晶析し、遠心ろ過し、水洗したとこ
ろ、洗浄ＣＥＳケーキ１９９．０ｇ、脱ＣＥＳろ液６８
５．６ｇを得た。

【００５７】ｗｅｔの洗浄ＣＥＳケーキの分析値は、Ｃ
ＥＳ＝８２．５５ｗｔ％、ＥＤＳ＝0.20ｗｔ％、芒硝＜
０．０５ｗｔ％、食塩＝０．０９ｗｔ％で、この洗浄ｗ
ｅｔケーキ１８１．５ｇを減圧乾燥して、１５２．６ｇ
を得た。この乾燥粉末の分析値は、ＣＥＳ＝９８．１９
ｗｔ％、ＥＤＳ＝０．２７ｗｔ％、芒硝＝trace 、食塩
＝０．１４ｗｔ％、水分＝１．３０ｗｔ％であった。

【００５８】脱ＣＥＳろ液に、この実施例の先の工程で
得られた洗浄無機塩ケーキ３２．６ｇを加え、７０℃ま
で昇温後、再び２０℃まで冷却して遠心ろ過したとこ
ろ、洗浄ＥＤＳケーキ＝５５．９ｇを得、ろ液＝６６
２．３ｇを得た。洗浄ＥＤＳケーキの分析値はＣＥＳ＝
８．４１ｗｔ％、ＥＤＳ＝５０．３８ｗｔ％、芒硝＝１
２．５７ｗｔ％、食塩＝８．２８ｗｔ％であった。

【００５９】この脱ＥＤＳろ液の分析値はＣＥＳ＝１
０．５０ｗｔ％、ＥＤＳ＝１．０５ｗｔ％、芒硝＝１．
０６ｗｔ％、食塩＝１９．２８ｗｔ％であった。このろ
液に各ろ過工程でのケーキ洗浄回収水を加えた液は合計
すると７７９．４ｇとなり、その組成はＣＥＳ＝１１．
０４％、ＥＤＳ＝１．３８％、芒硝＝１．００％、食塩
＝１８．００％となった。

【００６０】即ち、当実験は実施例-1の回収液を新しい
液と混合し、繰り返し精製実験を行ったものであるが、
ＥＤＳ／ＣＥＳ（ｗｔ／ｗｔ）＝０．１２６の水溶液を
減圧下に濃縮し、高温のろ過により、芒硝の混入した食
塩を除き、その脱塩ろ液を冷却して得たｗｅｔケーキを
乾燥し、ＣＥＳ＝９８．１９％、水を除いたその他不純
分＝０．５１％の高純度ＣＥＳ粉末を取得し、脱塩工程
で得られた無機塩ケーキの一部を脱ＣＥＳろ液に加え、
ＥＤＳを除き、回収液として、ＥＤＳ／ＣＥＳ（ｗｔ／
ｗｔ）＝０．１２６の水溶液を回収したことになり、こ
の回収液はＥＤＳ／ＣＥＳ（ｗｔ／ｗｔ）＜０．１３１
であるので循環使用できる性状である。

【００６１】比較例１実施例１と同様の実験で、晶出ＣＥＳをろ過により除い
たろ液６５０．０ｇ（組成ＣＥＳ＝１０．５６ｗｔ％、
ＥＤＳ＝４．４３ｗｔ％、食塩＝１６．０４ｗｔ％、芒
硝＝１．２４ｗｔ％）を実施例１に用いたものと同一組
成のＣＥＳ合成水溶液１２３９．３ｇと混合し、ＥＤＳ
／ＣＥＳ（ｗｔ／ｗｔ）＝０．２１１の水溶液を実施例
-1の場合と同様に絶対圧１６５ｍｍＨｇの減圧下、オイ
ルバスで加熱し、その沸点が７２．５℃になるまで濃縮
した。蒸発水量は約８０５ｍｌで、濃縮スラリー液１０
８０．３ｇを得た。

【００６２】このスラリー液を保温下で遠心ろ過して、
ろ過ケーキを水２３．２ｇで洗浄し、洗浄塩ケーキ８
１．０ｇを得た。この洗浄塩ケーキの分析値はＣＥＳ＝
０．１１ｗｔ％、ＥＤＳ＝０．０２ｗｔ％、芒硝＝１
５．２３ｗｔ％、食塩＝７０．４７ｗｔ％であった。

【００６３】上記ろ液を７５℃に昇温したのち、２０℃
まで冷却してＣＥＳを晶析した。

【００６４】このスラリー液を室温で遠心ろ過して、ろ
過ケーキは３７．６ｇの水で洗浄して、洗浄ＣＥＳ結晶
２４９．７ｇを得た。このｗｅｔのＣＥＳケーキの分析
値は、ＣＥＳ＝７４．２８ｗｔ％、ＥＤＳ＝８．２９ｗ
ｔ％、芒硝＝trace 、食塩＝０．９ｗｔ％であり、洗浄
ｗｅｔケーキ１９５．１ｇを減圧乾燥して、乾燥粉末１
６３．１ｇを得た。

【００６５】この乾燥粉末の分析値はＣＥＳ＝８８．８
５ｗｔ％、ＥＤＳ＝９．９２ｗｔ％、芒硝＝trace 、食
塩＝０．１１ｗｔ％であり、脱ＣＥＳろ液の分析値は、
ＣＥＳ＝１０．９９ｗｔ％、食塩＝１５．９７ｗｔ％、
ＥＤＳ＝４．３４ｗｔ％、芒硝＝１．２９ｗｔ％であっ
た。

【００６６】即ち、本実験ではＥＤＳが除去されずに蓄
積された回収濾液を循環し、ＥＤＳ／ＣＥＳ（ｗｔ／ｗ
ｔ）＞０．１３１の値である、０．２１１の水溶液を用
いたので、得られたＣＥＳには、芒硝、食塩こそ混入し
ていないものの多量のＥＤＳが混入したものしか得られ
なかった。

【００６７】さらに、脱ＣＥＳろ液はＥＤＳ／ＣＥＳ
（ｗｔ／ｗｔ）＝０．３９５であり、この液を循環使用
すると再び、ＣＥＳにＥＤＳが混入する性状の液であっ
た。

【００６８】比較例２実施例１で用いたものと同一組成の液２５０．０ｇを５
００ｍｌのセパラブルフラスコにとり、これをオイルバ
スに浸漬し、絶対圧２００ｍｍＨｇから１００ｍｍＨｇ
の減圧下、水を蒸発した。

【００６９】水が約１７０ｍｌ蒸発した時点で、モルタ
ル状固形物となり、もはや水の蒸発は見られなかったの
で、同上操作を中止して、７１．６ｇの蒸発乾固物を得
た。この固形物をスパチュラーで掻出し、ソックスレー
抽出ろ紙に移し、９５ｗｔ％エタノール５５０．５ｇを
用いて、ソックスレー抽出を約６時間行ったところ、抽
出液が白濁したので、抽出操作は止めて、室温に冷却し
た。

【００７０】計量の結果、抽出液は５８８．３ｇあり、
抽出残さは３４．８ｇであった。抽出残さをソックスレ
ー抽出ろ紙から掻き出し、乾燥したところ２９．０ｇと
なり、このもののイオンクロマトグラフィーによる分析
値は、ＣＥＳ＝９．２５ｗｔ％、ＥＤＳ＝１５．５５ｗ
ｔ％、芒硝＝１１．２０ｗｔ％、食塩＝５９．１３ｗｔ
％であった。

【００７１】抽出液は常温に冷却するとＣＥＳを晶出し
て、スラリーとなったので、このスラリー液を室温で遠
心ろ過し、ろ液５４４．６ｇ、ＣＥＳケーキ４０．７ｇ
を得た。

【００７２】ろ液の分析値はＣＥＳ＝０．５９ｗｔ％、
ＥＤＳ＝Trace 、芒硝＜０．０５ｗｔ％食塩＝０．０４
ｗｔ％であり、ガスクロマトグラフィーによる分析では
エタノール＝９３．４９ｗｔ％であった。

【００７３】一方、ｗｅｔケーキの分析値はＣＥＳ＝
８７．１７ｗｔ％ＥＤＳ＝１．１９ｗｔ％芒硝＜０．０
５ｗｔ％、食塩＝１．１０ｗｔ％であった。

【００７４】このｗｅｔケーキ、３４．１ｇを９５％エ
タノール４４０ｇを用いて、ソックスレー抽出を繰り返
し行い、３０．５ｇのＣＥＳのｗｅｔケーキを得た。

【００７５】このｗｅｔケーキを乾燥し２９．４ｇの粉
末を得た。その分析値はＣＥＳ＝９８．１１ｗｔ％、Ｅ
ＤＳ＝０．１７ｗｔ％、芒硝＜０．０５ｗｔ％、食塩＝
０．１２ｗｔ％であった。

【００７６】即ち、当実験では従来知られたるエタノー
ルを抽出溶媒とするソックスレー抽出法を行った。その
結果１回の抽出では、芒硝は混入しないものの、ＥＤ
Ｓ、食塩がかなり混入したＣＥＳしか得られず、ソック
スレー抽出法を２回繰り返すことにより高純度ＣＥＳが
得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の精製方法の工程を示したブロ
ック線図である。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】１，２ジクロロエタンと亜硫酸ソーダある
いはビニルクロライドと重亜硫酸ソーダの反応により得
られる不純物無機塩を含んだβ−クロロエタンスルホン
酸ソーダ水溶液で、且つ、該β−クロロエタンスルホン
酸ソーダ水溶液に含まれる１，２エタンジスルホン酸ソ
ーダの含量がβ−クロロエタンスルホン酸ソーダの重量
に対し、０．１３１以下の液を用い、高純度β−クロロ
エタンスルホン酸ソーダ結晶を取得するにあたり、水を
蒸発して濃縮し、不純物無機塩類を部分的に晶析し、ろ
過により系外に取り出し、ろ液からβ−クロロエタンス
ルホン酸ソーダを部分的に晶析し、ろ過により系外に取
り出し、ろ液に無機塩をろ液重量に対し４．５重量％以
上の割合で加えた後、７０℃まで加熱し、該無機塩の全
量ないし一部を溶解し、無機塩濃度を高めた後、常温ま
で冷却することにより、１，２エタンジスルホン酸ソー
ダの一部を晶出し、この晶出物を常温でのろ過により系
外に取り出し、前述の各化合物を一部含んだろ液を回収
して、循環使用することを特徴とするβ−クロロエタン
スルホン酸ソーダスルホン酸ソーダの精製方法。
【請求項２】水の蒸発による濃縮工程で、その濃縮液の
沸点が９０℃を越えないよう、濃縮工程を減圧下に実施
することを特徴とする請求項１に記載のβ−クロロエタ
ンスルホン酸ソーダの精製方法。
【請求項３】食塩、芒硝、亜硫酸ソーダからなる無機塩
の部分的晶出が濃縮工程と並行して実施され、晶出無機
塩が濃縮温度以上の保温下でろ過により系外に取り出さ
れることを特徴とする請求項１から請求項２のいずれか
に記載のβ−クロロエタンスルホン酸ソーダの精製方
法。
【請求項４】得られた脱塩ろ液から、β−クロロエタン
スルホン酸ソーダを晶析するにあたり、脱塩ろ液を常温
まで冷却することにより、β−クロロエタンスルホン酸
ソーダの一部を晶出し、この晶出β−クロロエタンスル
ホン酸ソーダを常温でのろ過により系外に取り出す、請
求項１から請求項３のいずれかに記載のβ−クロロエタ
ンスルホン酸ソーダの精製方法。