JPH07233394A

JPH07233394A - 硬質表面洗浄剤組成物

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Publication number: JPH07233394A
Application number: JP19662194A
Authority: JP
Inventors: Takumi Inoue; 卓巳井上; Naoki Iso; 直樹磯; Kazukuni Tsukuda; 一訓佃
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1993-12-28
Filing date: 1994-08-22
Publication date: 1995-09-05
Anticipated expiration: 2014-09-27
Also published as: JP2952555B2

Abstract

(57)【要約】【構成】（ａ）一般式（１）又は（２）で表わされる
カチオン性界面活性剤０．１〜３０重量％【化１】〔式中、Ｒ¹は炭素数６〜１１の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²はメチル基又は炭
素数６〜１１の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基もしく
はアルケニル基を示し、Ｒ³は炭素数６〜１１の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘはハ
ロゲン原子又はアルキル硫酸残基を示す〕、（ｂ）金属
イオン封鎖剤０．１〜２０重量％、（ｃ）水溶性溶剤
０．１〜２０重量％を含有し、pHが３〜１０である硬
質表面洗浄剤組成物。【効果】この組成物は、金属石ケンスカムを分解・可
溶化する能力に優れていることから、浴室、浴槽等硬質
表面の汚れを素早く、かつ容易に洗浄することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は硬質表面洗浄剤組成物に
関し、更に詳細には浴室等の硬質表面のスカム汚れに対
して良好な洗浄性能を有する硬質表面洗浄剤組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】硬質表面、特に浴室や浴槽の洗浄剤とし
ては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、
有機酸及び溶剤を主体とした酸性洗浄剤；非イオン性界
面活性剤及びアニオン性界面活性剤を組み合せた中性洗
浄剤；並びに非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤及び金属イオン封鎖剤を主体としたアルカリ性洗浄
剤等が広く用いられている。

【０００３】しかし、浴室や浴槽等の汚れは他の住居汚
れとはその汚れ成分が異なり、金属石ケン、特に脂肪酸
カルシウム塩を主体とし、これにタンパク、核酸、脂質
等の油分が結合したものである。従来の中性洗浄剤やア
ルカリ洗浄剤ではこの金属石ケンスカムを分解できない
が、酸性洗浄剤は金属石ケンスカムを分解できる。とこ
ろが、酸性洗浄剤には、洗浄後汚れが再付着してすすぎ
が困難となる、浴槽等を損傷する、手荒れが生じる等の
問題があった。

【０００４】かかる観点から中性で、かつ金属石ケンス
カムに対する洗浄力の優れた洗浄剤の開発が行われ、カ
チオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を組み合
せた中性洗浄剤（特開昭６１−２８３６９６号）、カチ
オン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び水溶性溶
剤を組み合せた洗浄剤（特開昭６１−２８３６９７
号）、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及
びマレイン酸を組み合せた洗浄剤（特開昭６１−２８３
７００号）、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活
性剤、アミノカルボン酸及び溶剤を組み合せた浴室用洗
浄剤（特開平１−２２１４９７号）等が報告されてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の洗浄剤でも金属石ケンスカム汚れに対する洗浄力は未
だ充分満足できるものとはいえず、浴室等を洗浄するに
はスポンジ等の使用により被洗浄面を摩擦する必要があ
った。従って、本発明の目的は硬質表面、特に浴室等の
金属石ケンスカムを主成分とする汚れを容易に除去する
ことのできる洗浄剤組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは金属
石ケンスカムと油が結合した汚れに対する洗浄力とカチ
オン性界面活性剤の化学構造との関係について種々検討
した結果、炭素数６〜１１と比較的短かい鎖長を有する
アルキル又はアルケニル基を有するモノ又はジアルキル
ジメチル第４級アンモニウム塩又はモノアルキルベンジ
ルジメチル第４級アンモニウム塩を金属イオン封鎖剤及
び水溶性溶剤と組み合せた場合に他のカチオン性界面活
性剤を使用した場合に比べて卓越した洗浄力が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は次の成分（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）：（ａ）一般式（１）又は（２）で表わされるカチオン性界面活性剤０．１〜３０重量％

【０００８】

【化２】

【０００９】〔式中、Ｒ¹は炭素数６〜１１の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²はメ
チル基又は炭素数６〜１１の直鎖若しくは分岐鎖のアル
キル基若しくはアルケニル基を示し、Ｒ³は炭素数６〜
１１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を
示し、Ｘはハロゲン原子又はアルキル硫酸残基を示す〕（ｂ）金属イオン封鎖剤０．１〜２０重量％（ｃ）水溶性溶剤０．１〜２０重量％を含有し、pHが３〜１０であることを特徴とする硬質表
面洗浄剤組成物を提供するものである。

【００１０】成分（ａ）のカチオン性界面活性剤は、金
属イオン封鎖剤と組み合せて使用したとき、金属石ケン
スカムを分解し可溶化する作用を有するものであり、本
発明においては一般式（１）又は（２）の構造を有する
ことが重要である。すなわち、一般式（１）中、Ｒ¹又
はＲ²で示される直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケ
ニル基の鎖長は６〜１１であるが、より好ましくは８〜
１０、特に好ましくは８である。また、当該Ｒ¹、Ｒ²
のうち、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、特に
直鎖のアルキル基が好ましく、更に炭素数８〜１０の直
鎖アルキル基、殊更オクチル基が好ましい。また、一般
式（１）のカチオン性界面活性剤のうち、Ｒ¹及びＲ²
のいずれもが炭素数６〜１１の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル又はアルケニル基であるジアルキルジメチル第４級ア
ンモニウム塩が好ましい。

【００１１】また、一般式（２）中のＲ³で示される直
鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基の鎖長は６〜
１１であるが、好ましくは８〜１０、特に好ましくは８
である。また、当該Ｒ³のうち、直鎖又は分岐鎖のアル
キル基が好ましく、特に直鎖のアルキル基が好ましく、
更に炭素数８の直鎖アルキル基が好ましい。これらカチ
オン性界面活性剤のＲ¹〜Ｒ³の炭素数が１２以上の場
合には刺激性が強いため浴室などの硬質表面用洗浄剤と
しては好ましくない。

【００１２】また、これらのカチオン性界面活性剤の対
イオンを示すＸのうち、ハロゲン原子としては臭素原
子、ヨウ素原子、塩素原子が挙げられ、アルキル硫酸残
基としてはメタンスルホン酸、エタンスルホン酸等が挙
げられるが、このうちハロゲン原子、特に臭素原子又は
塩素原子が好ましい。

【００１３】これら成分（ａ）は本発明組成物中に０．
０１〜３０重量％配合されるが、１〜１０重量％配合す
るのがより好ましい。０．０１重量％未満では充分なス
カム洗浄能が得られず、３０重量％を超えて配合しても
著しい効果の増強は得られず、経済的でない。

【００１４】成分（ｂ）の金属イオン封鎖剤としては、
金属イオンをキレート化して封鎖する能力を有するもの
であれば特に制限されないが、例えばヒドロキシカルボ
ン酸又はその塩、アミノカルボン酸又はその塩が挙げら
れる。具体的にはエチレンジアミンテトラ酢酸、ヒドロ
キシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリ
アミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテ
トラミンヘキサ酢酸、ホスホン酸類、トリポリリン酸、
エチレングリコールビス（２−アミノエチルエーテル）
テトラ酢酸、クエン酸、マレイン酸、ポリアクリル酸、
イソアミレン−マレイン酸共重合体、ケイ酸、グルコン
酸、ヒドロキシベンジルイミジノ酢酸、イミジノ酢酸及
びこれらの塩が挙げられる。このうち、エチレンジアミ
ンテトラ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ
酢酸、クエン酸又はこれらの塩が特に好ましい。

【００１５】成分（ｂ）は、本発明組成物中に０．０１
〜３０重量％配合されるが、１〜５重量％配合するのが
より好ましい。０．０１重量％未満では充分なスカム洗
浄能が得られず、３０重量％を超えて配合しても著しい
効果の増強は得られない。

【００１６】本発明に用いる成分（ｃ）の水溶性溶剤
は、特に限定されるものではないが、次の一般式（３）
〜（５）で表わされる化合物、炭素数４〜１２の二価ア
ルコール及び炭素数１〜５の一価アルコールから選ばれ
る１種又は２種以上が好ましい。

【００１７】

【化３】

【００１８】（式中、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベンジ
ル基を示すが、Ｒ⁴及びＲ⁵の双方が水素原子となる場
合を除く。ｍは０〜１０の整数を、ｎは０〜１０の整数
を示すが、ｍ及びｎの双方が０である場合を除く。Ｒ⁶
及びＲ⁷は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ⁸は炭
素数１〜３のアルキル基を示す）

【００１９】上記一般式（３）で表わされる水溶性溶剤
において、Ｒ⁴、Ｒ⁵がアルキル基である場合の炭素数
は１〜４が特に好ましい。また、式（３）中、エチレン
オキサイド（Ｅ．Ｏ．）及びプロピレンオキサイド
（Ｐ．Ｏ．）の平均付加モル数のｍ及びｎは、それぞれ
０〜１０のものが用いられるが、これらの付加順序は特
に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。
この化合物（３）の具体例としては、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエ
チルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテ
ル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１）ポリオキシプロピレ
ン（ｐ＝１）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付
加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリ
コールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェ
ニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられ
る。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、ポリオキシエチレングリコールフ
ェニルエーテルが好ましい。

【００２０】また、一般式（４）で表わされる化合物と
しては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、
１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なもの
として例示され、一般式（５）で表わされる化合物とし
ては３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−エトキ
シ−３−メチルブタノール等が好ましい。また、炭素数
４〜１２の二価アルコールとしては、イソプレングリコ
ール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオー
ル等が例示される。更に炭素数１〜５の一価アルコール
としてはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール等が例示される。これらの低級アルコールを配合す
ることにより、組成物の低温安定性が向上する。

【００２１】成分（ｃ）の水溶性溶剤は、本発明組成物
中に０．１〜２０重量％配合されるが、より好ましくは
１〜１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％が配合
される。０．１重量％未満では、スカム以外の汚れ、例
えば油脂汚れ等に対する洗浄力が充分得られず、２０重
量％を超えて配合しても著しい効果の増強は得られな
い。

【００２２】本発明の硬質表面洗浄剤組成物には、更に
油脂汚れに対する洗浄力を向上させ、また、低温下の長
期保存における性能劣化を防止する目的で非イオン性界
面活性剤を配合させるのが好ましい。本発明に使用され
る非イオン性界面活性剤は、特に限定されないが、ポリ
オキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオ
キシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル類、ポ
リオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル類、
アルキレンオキシド付加アルキル基又はアルケニル基含
有非イオン性界面活性剤混合物、蔗糖脂肪酸エステル
類、脂肪族アルカノールアミド類、脂肪酸グリセリンモ
ノエステル類、アミンオキサイド類、酸化エチレン縮合
型界面活性剤及びアルキルグリコシド類から選ばれる一
種又は二種以上が好ましい。かかる非イオン性界面活性
剤を更に具体的に示すと以下の（１）〜（１１）が挙げ
られる。

【００２３】（１）ポリオキシエチレンアルキル又はア
ルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニ
ル基の平均炭素数が１０〜２０であり、エチレンオキサ
イド付加モル数は、平均で１〜３０モルであるもの。（２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類
であって、アルキル基の平均炭素数が６〜１２であり、
エチレンオキサイド付加モル数は、平均で１〜２５モル
であるもの。

【００２４】（３）ポリオキシプロピレンアルキル又は
アルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケ
ニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、プロピレンオ
キサイド付加モル数は、平均で１〜２０モルであるも
の。（４）ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエー
テル類であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭
素数が１０〜２０であり、ブチレンオキサイド付加モル
数は、平均で１〜２０モルであるもの。（５）アルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイド（モル比：０．１／
９．９〜９．９／０．１）あるいはエチレンオキサイド
とブチレンオキサイド（モル比：０．１／９．９〜９．
９／０．１）が付加されてなる非イオン性界面活性剤混
合物であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素
数が１０〜２０であり、１分子当たりのアルキレンオキ
サイド付加モル数は平均で１〜３０モルであるもの。（６）下記の一般式で表わされる高級脂肪酸アルカノー
ルアミド類又はそのアルキレンオキサイド付加物。

【００２５】

【化４】

【００２６】〔式中、Ｒ⁹は炭素数１０〜２０のアルキ
ル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は同一又は異
なってＨ又はＣＨ₃であり、ｐは１〜３の整数、ｑは０
〜３の整数である。〕（７）蔗糖脂肪酸エステル類であって、脂肪酸部分の平
均炭素数が１０〜２０であるもの。（８）脂肪酸グリセリンモノエステル類であって、脂肪
酸部分の平均炭素数が１０〜２０であるもの。

【００２７】（９）アミンオキサイド類。例えば炭素数
１〜２４の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基
を有するアルキル又はアルケニルアミンオキサイドが挙
げられる。より好ましいアミンオキサイドとしては、下
記の一般式（ａ）で表わされるアルキルアミンオキサイ
ドが挙げられる。

【００２８】

【化５】

【００２９】Ｅは炭素数１〜５のアルキレン基、ａ、ｂ
はａ＝０且つｂ＝０であるか、又はａ＝１且つｂ＝１で
ある。〕上記一般式（ａ）において、Ｒ¹²は炭素数８〜２４のア
ルキル基又はアルケニル基であるが、特に炭素数１２〜
１８のアルキル基が好ましい。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は炭素数１〜
３のアルキル基であるが、特に炭素数１のメチル基が好
ましい。（１０）酸化エチレンを縮合して得られる「プルロニッ
ク」（旭電化（株））の商品名の非イオン性界面活性
剤。（１１）アルキル多糖類。例えば、下記の一般式で表わ
されるアルキル多糖類、 R¹⁵(OR¹⁶)_xG_y 〔式中、Ｒ¹⁵は、直鎖又は分岐鎖の総炭素数８〜１８の
アルキル基又はアルケニル基又はアルキルフェニル基を
表わし、Ｒ¹⁶は炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、
Ｇは炭素数５〜６を有する還元糖に由来する残基であ
る。ｘ（平均値）は０〜５であり、ｙ（平均値）は１〜
５である。〕上記式で表わされるアルキルグリコシドについて更に説
明すると、式中のｘはその平均値が０〜５であるが、こ
の値を変えることにより、本発明で用いられる硬質表面
用洗浄剤組成物の水溶性及び結晶性を調整できる。つま
り、ｘの値が大きいもの程、水溶性が高くなり且つ結晶
性が低くなる傾向にある。好ましいｘの値は０〜２であ
り、特に好ましくは０である。一方、ｙは、その平均値
が１より大きい場合、つまり２糖類以上の糖鎖を親水性
基とする場合、糖鎖の結合様式が１−２、１−３、１−
４、１−６結合のもの、更にα−、β−ピラノシド結合
又はフラノシド結合及びこれらの混合された結合様式を
有する任意の混合物を含むことが可能である。また、一
般式（３）中のｙの平均値は１〜５、好ましくは１〜
１．５、より好ましくは１．１〜１．４である。尚、ｙ
の測定法はプロトンＮＭＲ法によるものである。また、
式中のＲ¹⁵は、溶解性及び洗浄性の点から炭素数１０〜
１４のアルキル基が好ましい。また、Ｒ¹⁶は、水溶性の
点から炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。更に、
Ｇは単糖類若しくは２糖類以上の原料によってその構造
が決定されるが、このＧの原料としては、単糖類ではグ
ルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース、
マンノース、リキソース、アラビノース、及びこれらの
混合物等が挙げられ、２糖類以上ではマルトース、キシ
ロビオース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチビ
オース、ラクトース、スクロース、ニゲロース、ツラノ
ース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース、
及びこれらの混合物等が挙げられる。これらのうち、好
ましい原料は、それらの入手容易性及びコストの点か
ら、単糖類ではグルコース及びフルクトースであり、２
糖類以上ではマルトース及びスクロースである。この中
でも特に入手容易性の点からグルコースが好ましい。更
に、ペンタエリスリトール・イソステアリルグリシジル
エーテルの１モル付加体、ソルビトール・イソステアリ
ルグリシジルエーテルの１モル付加体、マンニトール・
２−オクチルドデシルグリシジルエーテルの１モル付加
体、メチルグルコシド・イソステアリルグリシジルエー
テルの１モル付加体、ジグリセリン・イソステアリルグ
リシジルエーテルの１モル付加体、フィタントリオール
等の１分子中に少なくとも１個の長鎖分岐アルキル基又
はアルケニル基及び少なくとも３個の水酸基を有する非
イオン性界面活性剤が挙げられる。

【００３０】これらの非イオン性界面活性剤の中でも、
（１）、（６）、（９）、（１１）が特に好ましい。ま
たこれらの非イオン性界面活性剤は本発明組成物中に
０．５〜４０重量％、特に５〜２０重量％配合するのが
好ましい。

【００３１】また、本発明組成物には、アニオン性界面
活性剤、アルカノールアミン等のアルカリ剤（０．１〜
１５重量％）、増粘剤、顔料、着色剤、香料、殺菌剤、
防腐剤及び組成物総重量を１００重量％とする量の水等
を配合することができる。

【００３２】本発明組成物は、前記成分を常法に従って
混合することにより製造され、そのpHは３〜１０、より
好ましくは５〜１０、特に好ましくは６〜８の範囲であ
る。これ以外の範囲では手荒れ等の問題が生じ、好まし
くない。

【００３３】本発明組成物はタイル、セラミックス、ホ
ーロー、強化プラスチック（ＦＲＰ）、ステンレス、木
等の硬質表面の洗浄剤として用いることができるが、特
に浴室、浴槽、風呂釜の洗浄、すなわち、浴室洗浄剤と
して用いるのが好ましい。

【００３４】本発明組成物を使用する洗浄方法は、従来
一般に行われているように、スポンジ等に該組成物を含
浸させ、浴室、浴槽内の被洗浄表面をこすり洗いしたの
ち、又は、被洗浄面にスプレーし、しばらく放置後、水
ですすげばよい。また、浴槽内の洗浄にあたっては、入
浴後の残水に本発明組成物を添加し、一定時間、好まし
くは１時間以上放置後排水し、その後必要であれば水で
浴槽表面をすすいでもよい。この場合は本発明組成物を
カチオン性界面活性剤濃度で０．５〜１００ppm 、好ま
しくは１０〜８０ppm とするのがよい。

【００３５】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものでは
ない。

【００３６】実施例１表１、表２及び表３に示す組成の洗浄剤組成物を調製
し、その洗浄力を評価した。その結果を表１、表２及び
表３に示す。表中の数字は重量％を示す。（洗浄力評価方法）洗浄力の評価は、こすった程度では
落ちない風呂汚れが付着しているポリプロピレン製フロ
オケ及びフロ椅子に洗浄剤組成物を含ませた布を数秒間
密着させた後、軽く水洗するか、又は汚れに対してスプ
レーした後軽く水洗し、汚れの除去状態を視覚によって
下記の５段階で評価した。５：汚れ落ちが非常に良好。４：汚れ落ちが良好。３：汚れ落ちにむらがある。２：若干汚れが落ちる程度。１：ほとんど汚れが落ちない。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】表１及び表２より、本発明の洗浄剤組成物
は、長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩を配
合した場合に比べて優れた洗浄力を有することがわか
る。また、本発明洗浄剤組成物を使用した場合、被洗浄
材の損傷もなく、かつ皮膚に対する刺激性もほとんどな
かった。

【００４０】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、金属石ケンス
カムを分解・可溶化する能力に優れていることから、浴
室、浴槽等硬質表面の汚れを素早く、かつ容易に洗浄す
ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）：（ａ）一般式（１）又は（２）で表わされるカチオン性界面活性剤０．１〜３０重量％【化１】〔式中、Ｒ¹は炭素数６〜１１の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²はメチル基又は炭
素数６〜１１の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しく
はアルケニル基を示し、Ｒ³は炭素数６〜１１の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘはハ
ロゲン原子又はアルキル硫酸残基を示す〕（ｂ）金属イオン封鎖剤０．１〜２０重量％（ｃ）水溶性溶剤０．１〜２０重量％を含有し、pHが３〜１０であることを特徴とする硬質表
面洗浄剤組成物。
【請求項２】更に、非イオン性界面活性剤を含有する
請求項１記載の組成物。
【請求項３】浴室用洗浄剤組成物である請求項１又は
２記載の組成物。