JPH07232421A - 積層フィルム及び積層シートの製造方法 - Google Patents
積層フィルム及び積層シートの製造方法Info
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- JPH07232421A JPH07232421A JP6255103A JP25510394A JPH07232421A JP H07232421 A JPH07232421 A JP H07232421A JP 6255103 A JP6255103 A JP 6255103A JP 25510394 A JP25510394 A JP 25510394A JP H07232421 A JPH07232421 A JP H07232421A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 エチレン−ビニルアルコール共重合体である
基材及び、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹
脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチ
レン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂から
なる群から選ばれる一種である押出ラミネート用樹脂か
らなる積層フィルム及び積層シートの製造方法であっ
て、下記オゾン処理工程及び圧着工程からなり、かつア
ンカーコート剤を使用しない積層フィルム及び積層シー
トの製造方法。 オゾン処理工程：押出ラミネート樹脂を１８０〜３４０
℃の温度においてフィルム状に溶融押出し、該フィルム
の少なくとも一面にオゾン処理を施す工程 圧着工程：基材とオゾン処理工程で得られたフィルムの
オゾン処理面とを接触させ、該フィルムと該プラスチッ
ク基材を圧着する工程 【効果】 アンカーコート剤を使用することなく、強固
に接着された積層フィルム及び積層シートの製造方法を
提供することができる。
基材及び、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹
脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチ
レン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂から
なる群から選ばれる一種である押出ラミネート用樹脂か
らなる積層フィルム及び積層シートの製造方法であっ
て、下記オゾン処理工程及び圧着工程からなり、かつア
ンカーコート剤を使用しない積層フィルム及び積層シー
トの製造方法。 オゾン処理工程：押出ラミネート樹脂を１８０〜３４０
℃の温度においてフィルム状に溶融押出し、該フィルム
の少なくとも一面にオゾン処理を施す工程 圧着工程：基材とオゾン処理工程で得られたフィルムの
オゾン処理面とを接触させ、該フィルムと該プラスチッ
ク基材を圧着する工程 【効果】 アンカーコート剤を使用することなく、強固
に接着された積層フィルム及び積層シートの製造方法を
提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、積層フィルム及び積層
シートの製造方法に関するものである。更に詳しくは、
本発明は、エチレン−ビニルアルコール共重合体である
基材及び、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹
脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチ
レン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂から
なる群から選ばれる一種である押出ラミネート用樹脂か
らなる積層フィルム及び積層シートの製造方法であっ
て、アンカーコート剤を使用することなく、強固に接着
された積層フィルム及び積層シートを得ることができる
方法に関するものである。
シートの製造方法に関するものである。更に詳しくは、
本発明は、エチレン−ビニルアルコール共重合体である
基材及び、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹
脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチ
レン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂から
なる群から選ばれる一種である押出ラミネート用樹脂か
らなる積層フィルム及び積層シートの製造方法であっ
て、アンカーコート剤を使用することなく、強固に接着
された積層フィルム及び積層シートを得ることができる
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】プラスチック、紙、金属箔などの異種材
料のフィルム状成形物を貼り合わせて単独では有し得な
い特性、たとえば強度、ガスバリヤー性、防湿性、ヒー
トシール性、外観などを補った積層フィルム又は積層シ
ートを製造することは一般に行われており、こうして得
られる製品は主に包装材料などに広く使用されている。
このような積層フィルム及び積層シートを製造する方法
としては、ドライラミネーション法、ウエットラミネー
ション法、ホットラミネーション法、押出ラミネーショ
ン法、共押出ラミネーション法などがあり、これらはそ
の特徴に応じて適用されている。包装材料などにおい
て、基材にヒートシール層を形成する方法としては、コ
スト面で有利さをもつ押出ラミネーション法が広く用い
られている。ヒートシール層としては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン系共重合体などのポリオレフ
ィン系樹脂、アイオノマー樹脂などが用いられるのが一
般的であるが、コストの点からポリオレフィン系樹脂が
遙かに大量に用いられている。
料のフィルム状成形物を貼り合わせて単独では有し得な
い特性、たとえば強度、ガスバリヤー性、防湿性、ヒー
トシール性、外観などを補った積層フィルム又は積層シ
ートを製造することは一般に行われており、こうして得
られる製品は主に包装材料などに広く使用されている。
このような積層フィルム及び積層シートを製造する方法
としては、ドライラミネーション法、ウエットラミネー
ション法、ホットラミネーション法、押出ラミネーショ
ン法、共押出ラミネーション法などがあり、これらはそ
の特徴に応じて適用されている。包装材料などにおい
て、基材にヒートシール層を形成する方法としては、コ
スト面で有利さをもつ押出ラミネーション法が広く用い
られている。ヒートシール層としては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン系共重合体などのポリオレフ
ィン系樹脂、アイオノマー樹脂などが用いられるのが一
般的であるが、コストの点からポリオレフィン系樹脂が
遙かに大量に用いられている。
【０００３】これらの樹脂は、基材との接着性を促進す
るために、予め基材上にアンカーコート剤を塗布した
後、その基材との接着面に溶融押出しされるのが一般的
である。アンカーコート剤としては、有機チタネート
系、有機イソシアネート系、ポリエチレンイミン系など
の接着剤が用いられている。これらの接着剤は、通常ト
ルエン、酢酸エチル、メタノール、ヘキサン等の有機溶
剤で希釈して用いられている。しかしながら、アンカー
コート剤を用いるこれらの方法は、高価なアンカーコー
ト剤を使用することによる製造コストの上昇の問題、ア
ンカーコート剤の塗布及び乾燥という煩雑な工程を必要
とするという問題、アンカーコート剤に含まれる有機溶
剤の蒸発乾燥工程時に人体に有害な有機溶剤が飛散し、
作業環境及びその周辺環境の衛生上の問題及び引火性の
有機溶剤の使用に伴う火災の発生の問題、有機溶剤など
のアンカーコート剤成分が最終製品であるフィルム又は
シートに残留し、それに起因する臭気のため、該製品の
食品包装用途などへの適用を制限するという問題などを
有する。
るために、予め基材上にアンカーコート剤を塗布した
後、その基材との接着面に溶融押出しされるのが一般的
である。アンカーコート剤としては、有機チタネート
系、有機イソシアネート系、ポリエチレンイミン系など
の接着剤が用いられている。これらの接着剤は、通常ト
ルエン、酢酸エチル、メタノール、ヘキサン等の有機溶
剤で希釈して用いられている。しかしながら、アンカー
コート剤を用いるこれらの方法は、高価なアンカーコー
ト剤を使用することによる製造コストの上昇の問題、ア
ンカーコート剤の塗布及び乾燥という煩雑な工程を必要
とするという問題、アンカーコート剤に含まれる有機溶
剤の蒸発乾燥工程時に人体に有害な有機溶剤が飛散し、
作業環境及びその周辺環境の衛生上の問題及び引火性の
有機溶剤の使用に伴う火災の発生の問題、有機溶剤など
のアンカーコート剤成分が最終製品であるフィルム又は
シートに残留し、それに起因する臭気のため、該製品の
食品包装用途などへの適用を制限するという問題などを
有する。
【０００４】また、これらアンカーコート剤を用いない
方法として、（ａ）エチレンと、（ｂ）不飽和多塩基酸
と、（ｃ）アクリル酸低級アルキルエステル、メタクリ
ル酸低級アルキルエステル、ビニルエステルより選ばれ
た不飽和単量体を共重合して得られたエチレン系共重合
体を溶融混練し、１５０℃〜３３０℃の温度でフィルム
状に押出し、ついで該フィルムをオゾン処理した後、こ
のオゾン処理面を接着面として基材に圧着ラミネートし
て積層体を製造する方法が報告されている（特開平４−
３６８８４５号公報）。しかし、これら不飽和多塩基酸
をコモノマー成分に用いた接着性の機能をもつエチレン
系共重合体を用いる方法では、製造コストの面及び低融
点成分の増加に伴い、押出ラミネート加工時のロールリ
リース性は劣り加工温度などに制約を受けるばかりでな
く、押出機内の樹脂替えなどの煩雑さを伴い好ましくな
い。
方法として、（ａ）エチレンと、（ｂ）不飽和多塩基酸
と、（ｃ）アクリル酸低級アルキルエステル、メタクリ
ル酸低級アルキルエステル、ビニルエステルより選ばれ
た不飽和単量体を共重合して得られたエチレン系共重合
体を溶融混練し、１５０℃〜３３０℃の温度でフィルム
状に押出し、ついで該フィルムをオゾン処理した後、こ
のオゾン処理面を接着面として基材に圧着ラミネートし
て積層体を製造する方法が報告されている（特開平４−
３６８８４５号公報）。しかし、これら不飽和多塩基酸
をコモノマー成分に用いた接着性の機能をもつエチレン
系共重合体を用いる方法では、製造コストの面及び低融
点成分の増加に伴い、押出ラミネート加工時のロールリ
リース性は劣り加工温度などに制約を受けるばかりでな
く、押出機内の樹脂替えなどの煩雑さを伴い好ましくな
い。
【０００５】更に、エチレン−α−オレフィン共重合体
を公知のオゾン処理装置を用い、ナイロンやポリエステ
ル基材との接着面をオゾン処理し、基材上にアンカーコ
ート剤を塗布することなく圧着ラミネートして積層体が
製造される方法や、不飽和カルボン酸などをポリオレフ
ィン系樹脂にグラフト変性した接着性樹脂を用い、共押
出ラミネート装置との組合わせで基材にノーアンカーで
圧着ラミネートして積層体を製造する方法が報告されて
いる（コンバーテック（８）、第３６頁、１９９１
年）。しかし、これらの方法で得られた積層体のラミネ
ート樹脂と基材との接着強度は十分とはいえず、その適
用範囲は制約を受ける。更に、不飽和カルボン酸等をポ
リオレフィン系樹脂にグラフト変性した接着性樹脂を用
いる方法では、共押出装置が必要なこと及び製造コスト
が増大するばかりでなく、押出機内の樹脂替えなどの煩
雑さを伴い好ましくない。
を公知のオゾン処理装置を用い、ナイロンやポリエステ
ル基材との接着面をオゾン処理し、基材上にアンカーコ
ート剤を塗布することなく圧着ラミネートして積層体が
製造される方法や、不飽和カルボン酸などをポリオレフ
ィン系樹脂にグラフト変性した接着性樹脂を用い、共押
出ラミネート装置との組合わせで基材にノーアンカーで
圧着ラミネートして積層体を製造する方法が報告されて
いる（コンバーテック（８）、第３６頁、１９９１
年）。しかし、これらの方法で得られた積層体のラミネ
ート樹脂と基材との接着強度は十分とはいえず、その適
用範囲は制約を受ける。更に、不飽和カルボン酸等をポ
リオレフィン系樹脂にグラフト変性した接着性樹脂を用
いる方法では、共押出装置が必要なこと及び製造コスト
が増大するばかりでなく、押出機内の樹脂替えなどの煩
雑さを伴い好ましくない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、エチレン−ビニルアル
コール共重合体である基材及び、ポリエチレン系樹脂、
ポリプロピレン系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共
重合体樹脂及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル
系共重合体樹脂からなる群から選ばれる一種である押出
ラミネート用樹脂からなる積層フィルム及び積層シート
の製造方法であって、上記のような多くの問題を伴うア
ンカーコート剤を使用することなく、強固に接着された
積層フィルム及び積層シートを得ることができる方法を
提供する点に存するものである。
発明が解決しようとする課題は、エチレン−ビニルアル
コール共重合体である基材及び、ポリエチレン系樹脂、
ポリプロピレン系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共
重合体樹脂及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル
系共重合体樹脂からなる群から選ばれる一種である押出
ラミネート用樹脂からなる積層フィルム及び積層シート
の製造方法であって、上記のような多くの問題を伴うア
ンカーコート剤を使用することなく、強固に接着された
積層フィルム及び積層シートを得ることができる方法を
提供する点に存するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体である基材及び、ポ
リエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−
ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−（メタ）
アクリル酸エステル系共重合体樹脂からなる群から選ば
れる一種である押出ラミネート用樹脂からなる積層フィ
ルム及び積層シートの製造方法であって、下記オゾン処
理工程及び圧着工程からなり、かつアンカーコート剤を
使用しない積層フィルム及び積層シートの製造方法に係
るものである。 オゾン処理工程：押出ラミネート用樹脂を１８０〜３４
０℃の温度においてフィルム状に溶融押出し、該フィル
ムの少なくとも一面にオゾン処理を施す工程 圧着工程：基材とオゾン処理工程で得られたフィルムの
オゾン処理面とを接触させ、該フィルムと該プラスチッ
ク基材を圧着する工程
チレン−ビニルアルコール共重合体である基材及び、ポ
リエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−
ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−（メタ）
アクリル酸エステル系共重合体樹脂からなる群から選ば
れる一種である押出ラミネート用樹脂からなる積層フィ
ルム及び積層シートの製造方法であって、下記オゾン処
理工程及び圧着工程からなり、かつアンカーコート剤を
使用しない積層フィルム及び積層シートの製造方法に係
るものである。 オゾン処理工程：押出ラミネート用樹脂を１８０〜３４
０℃の温度においてフィルム状に溶融押出し、該フィル
ムの少なくとも一面にオゾン処理を施す工程 圧着工程：基材とオゾン処理工程で得られたフィルムの
オゾン処理面とを接触させ、該フィルムと該プラスチッ
ク基材を圧着する工程
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられる基材は、エチレン−ビニルアルコール共重合
体である。ここで、エチレン−ビニルアルコール共重合
体は、エチレンと酢酸ビニルを共重合させ、その後ケン
化工程を経て製造する方法やエチレンとビニルアルコー
ルを共重合させて製造する方法などにより得ることがで
きる。なお、共重合に使用されるエチレンとしては、一
般に２５〜４５モル％のグレードのものが市販されてい
る。本発明に用いられるエチレン−ビニルアルコール共
重合体は、ラミネート基材としての性能を有する範囲の
ものである限り、共重合体の組成及びケン化度に制限は
ない。更に、エチレン−ビニルアルコール共重合体の形
態としては、単体の他、積層フィルム、積層シート、延
伸物、塗工物、織物など、いずれであってもよい。ま
た、これらとアルミニウム、鉄、紙などとの貼合品であ
って、該基材を接合面に設けた積層体などが用いられ
る。なお、基材には必要に応じて予めその表面がコロナ
放電処理、プラズマ処理、火炎処理などの表面処理が施
されているものや予め印刷が施されていてもよい。基材
の肉厚は押出ラミネート加工が可能であれば特に制約を
受けるものではないが、好ましくは１〜１００００μ、
更に好ましくは５〜５００μの範囲である。
用いられる基材は、エチレン−ビニルアルコール共重合
体である。ここで、エチレン−ビニルアルコール共重合
体は、エチレンと酢酸ビニルを共重合させ、その後ケン
化工程を経て製造する方法やエチレンとビニルアルコー
ルを共重合させて製造する方法などにより得ることがで
きる。なお、共重合に使用されるエチレンとしては、一
般に２５〜４５モル％のグレードのものが市販されてい
る。本発明に用いられるエチレン−ビニルアルコール共
重合体は、ラミネート基材としての性能を有する範囲の
ものである限り、共重合体の組成及びケン化度に制限は
ない。更に、エチレン−ビニルアルコール共重合体の形
態としては、単体の他、積層フィルム、積層シート、延
伸物、塗工物、織物など、いずれであってもよい。ま
た、これらとアルミニウム、鉄、紙などとの貼合品であ
って、該基材を接合面に設けた積層体などが用いられ
る。なお、基材には必要に応じて予めその表面がコロナ
放電処理、プラズマ処理、火炎処理などの表面処理が施
されているものや予め印刷が施されていてもよい。基材
の肉厚は押出ラミネート加工が可能であれば特に制約を
受けるものではないが、好ましくは１〜１００００μ、
更に好ましくは５〜５００μの範囲である。
【０００９】本発明において使用する押出ラミネート用
樹脂は、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、
エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン
−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂からなる
群から選ばれる一種であり、これらを単独又は二種以上
の混合物として用いることができる。更に必要に応じ
て、他の樹脂を５０％未満の範囲で混合してもよい。
樹脂は、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、
エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン
−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂からなる
群から選ばれる一種であり、これらを単独又は二種以上
の混合物として用いることができる。更に必要に応じ
て、他の樹脂を５０％未満の範囲で混合してもよい。
【００１０】ポリエチレン系樹脂の製法は限定されるも
のではなく、たとえばラジカル重合法又はイオン重合法
で製造することができる。ポリエチレン系樹脂として
は、たとえばラジカル重合法で製造される低密度ポリエ
チレンやイオン重合法で製造される高密度ポリエチレン
や、エチレンとα−オレフィンとを共重合して得られる
エチレン−α−オレフィン共重合体などがあげられる。
α−オレフィンとしては、たとえばプロピレン、ブテン
−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
ン−１、デセン−１、オクタデセン−１などの炭素数３
〜１８のα−オレフィンが用いられ、これらα−オレフ
ィンは、一種又は二種以上用いることができる。
のではなく、たとえばラジカル重合法又はイオン重合法
で製造することができる。ポリエチレン系樹脂として
は、たとえばラジカル重合法で製造される低密度ポリエ
チレンやイオン重合法で製造される高密度ポリエチレン
や、エチレンとα−オレフィンとを共重合して得られる
エチレン−α−オレフィン共重合体などがあげられる。
α−オレフィンとしては、たとえばプロピレン、ブテン
−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
ン−１、デセン−１、オクタデセン−１などの炭素数３
〜１８のα−オレフィンが用いられ、これらα−オレフ
ィンは、一種又は二種以上用いることができる。
【００１１】ポリプロピレン系樹脂の製法は限定される
ものではなく、たとえばイオン重合法で製造することが
できる。ポリプロピレン系樹脂としては、たとえばプロ
ピレンのホモポリマー又はプロピレンとエチレンとの共
重合体やプロピレンとブテン−１との共重合体など、プ
ロピレンとα−オレフィンの共重合体などをあげること
ができる。なお、プロピレンと共重合するα−オレフィ
ンは、一種又は二種以上を用いることができる。
ものではなく、たとえばイオン重合法で製造することが
できる。ポリプロピレン系樹脂としては、たとえばプロ
ピレンのホモポリマー又はプロピレンとエチレンとの共
重合体やプロピレンとブテン−１との共重合体など、プ
ロピレンとα−オレフィンの共重合体などをあげること
ができる。なお、プロピレンと共重合するα−オレフィ
ンは、一種又は二種以上を用いることができる。
【００１２】エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂
及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体
樹脂はラジカル重合法で製造でき、エチレンとラジカル
重合し得る単量体とを共重合して得られる。
及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体
樹脂はラジカル重合法で製造でき、エチレンとラジカル
重合し得る単量体とを共重合して得られる。
【００１３】エチレン−ビニルエステル系共重合体のビ
ニルエステルとしては、たとえば酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ネオ酸ビニルなどがあげられる。
ニルエステルとしては、たとえば酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ネオ酸ビニルなどがあげられる。
【００１４】エチレン−（メタ）アクリル酸エステル系
共重合体の（メタ）アクリル酸エステルとしては、たと
えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ルなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどのメタ
クリル酸エステルであって炭素数４〜８の不飽和カルボ
ン酸エステルなどがあげられる。これらのコモノマーは
一種又は二種以上用いることができる。
共重合体の（メタ）アクリル酸エステルとしては、たと
えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ルなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどのメタ
クリル酸エステルであって炭素数４〜８の不飽和カルボ
ン酸エステルなどがあげられる。これらのコモノマーは
一種又は二種以上用いることができる。
【００１５】エチレン−ビニルエステル共重合体及びエ
チレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体に含まれ
るコモノマー成分の含有量は、好ましくは３０重量％以
下がよく、更に好ましくは２０重量％以下がよい。エチ
レンと共重合するコモノマー成分の含有量が３０重量％
より高いと、本発明の主目的である基材との接着性は問
題ないが、積層フィルム及びシートの臭気が悪化し、食
品包装材料用途に適さないばかりか製造コストが増大す
る。
チレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体に含まれ
るコモノマー成分の含有量は、好ましくは３０重量％以
下がよく、更に好ましくは２０重量％以下がよい。エチ
レンと共重合するコモノマー成分の含有量が３０重量％
より高いと、本発明の主目的である基材との接着性は問
題ないが、積層フィルム及びシートの臭気が悪化し、食
品包装材料用途に適さないばかりか製造コストが増大す
る。
【００１６】なお、加工適性の観点から、ポリエチレン
系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及び
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂
については、１９０℃におけるメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）が１〜１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあることが
好ましく、またポリプロピレン系樹脂については、２３
０℃におけるＭＦＲが１〜１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲
にあることが好ましい。
系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及び
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂
については、１９０℃におけるメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）が１〜１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあることが
好ましく、またポリプロピレン系樹脂については、２３
０℃におけるＭＦＲが１〜１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲
にあることが好ましい。
【００１７】本発明のオゾン処理工程は、押出ラミネー
ト用樹脂を１８０〜３４０℃の温度においてフィルム状
に溶融押出し、該フィルムの少なくとも一面にオゾン処
理を施す工程である。オゾン処理は、たとえばＴダイ下
エアーギャップ間に設けたノズル又はスリット状の吹出
し口からオゾンを含ませた気体（空気など）を、溶融フ
ィルムに吹き付けることにより行われる。なお、オゾン
ノズルがＴダイ下に設置できない場合は、圧着ラミネー
トする直前の基材上に吹きつけてもよい。吹きつけるオ
ゾンの量は溶融フィルムの通過単位面積に対し１．０ｍ
ｇ／ｍ2 以上が好ましく、更に好ましくは１０．０ｍｇ
／ｍ2 以上である。なお、押出ラミネート用樹脂をフィ
ルム状に溶融押出しする温度は１８０〜３４０℃であ
る。該温度が１８０℃未満では、樹脂の延展性が不良と
なり、肉厚が均一な溶融薄膜を得ることが困難であるば
かりか、基材との接着強度が不十分となる。一方、３４
０℃を超えると、溶融樹脂の表面の酸化が多くなり、臭
気が悪化する。なお、好ましい樹脂温度としては、２３
０〜３３０℃、更に好ましくは２７０〜３３０℃であ
る。
ト用樹脂を１８０〜３４０℃の温度においてフィルム状
に溶融押出し、該フィルムの少なくとも一面にオゾン処
理を施す工程である。オゾン処理は、たとえばＴダイ下
エアーギャップ間に設けたノズル又はスリット状の吹出
し口からオゾンを含ませた気体（空気など）を、溶融フ
ィルムに吹き付けることにより行われる。なお、オゾン
ノズルがＴダイ下に設置できない場合は、圧着ラミネー
トする直前の基材上に吹きつけてもよい。吹きつけるオ
ゾンの量は溶融フィルムの通過単位面積に対し１．０ｍ
ｇ／ｍ2 以上が好ましく、更に好ましくは１０．０ｍｇ
／ｍ2 以上である。なお、押出ラミネート用樹脂をフィ
ルム状に溶融押出しする温度は１８０〜３４０℃であ
る。該温度が１８０℃未満では、樹脂の延展性が不良と
なり、肉厚が均一な溶融薄膜を得ることが困難であるば
かりか、基材との接着強度が不十分となる。一方、３４
０℃を超えると、溶融樹脂の表面の酸化が多くなり、臭
気が悪化する。なお、好ましい樹脂温度としては、２３
０〜３３０℃、更に好ましくは２７０〜３３０℃であ
る。
【００１８】本発明の圧着工程は、基材とオゾン処理工
程で得られたフィルムのオゾン処理面とを接触させ、該
フィルムと該基材を圧着する工程であり、公知の押出ラ
ミネーターを用いて行われる。
程で得られたフィルムのオゾン処理面とを接触させ、該
フィルムと該基材を圧着する工程であり、公知の押出ラ
ミネーターを用いて行われる。
【００１９】本発明においては、上記の二工程に加え
て、コロナ放電処理工程を設置してもよい。コロナ放電
処理工程とは、基材の少なくとも一面にコロナ放電処理
を施す工程である。コロナ放電処理は、たとえば公知の
コロナ放電処理器を用い、発生させたコロナ雰囲気にプ
ラスチック基材を通過させることにより行われる。ここ
で、接着強度を高水準に維持するという観点からは、コ
ロナ放電密度は、１０（Ｗ・分／ｍ2 ）以上が好まし
く、更に好ましくは２０（Ｗ・分／ｍ2 ）以上である。
更に、コロナ放電処理工程及び後記の圧着工程をインラ
インに設け、コロナ放電処理工程後のプラスチック基材
を直ちに圧着工程に付すことが好ましい。このことによ
り、より高水準の接着強度が発現され、かつ好ましくな
い基材フィルムのブロッキングが防止される。
て、コロナ放電処理工程を設置してもよい。コロナ放電
処理工程とは、基材の少なくとも一面にコロナ放電処理
を施す工程である。コロナ放電処理は、たとえば公知の
コロナ放電処理器を用い、発生させたコロナ雰囲気にプ
ラスチック基材を通過させることにより行われる。ここ
で、接着強度を高水準に維持するという観点からは、コ
ロナ放電密度は、１０（Ｗ・分／ｍ2 ）以上が好まし
く、更に好ましくは２０（Ｗ・分／ｍ2 ）以上である。
更に、コロナ放電処理工程及び後記の圧着工程をインラ
インに設け、コロナ放電処理工程後のプラスチック基材
を直ちに圧着工程に付すことが好ましい。このことによ
り、より高水準の接着強度が発現され、かつ好ましくな
い基材フィルムのブロッキングが防止される。
【００２０】本発明においては、接着強度を一層向上さ
せる観点から、圧着工程の後に、圧着工程で得られる積
層フィルム又は積層シートを、保温下、熟成する工程で
ある熟成工程を設けることが好ましい。
せる観点から、圧着工程の後に、圧着工程で得られる積
層フィルム又は積層シートを、保温下、熟成する工程で
ある熟成工程を設けることが好ましい。
【００２１】熟成温度は、通常３０℃以上かつ５０℃未
満であり、好ましくは４０〜４５℃である。熟成温度が
低過ぎる場合は接着強度の更なる改善が不十分であるこ
とがあり、一方高過ぎる場合は、ラミネートした樹脂の
ヒートシール性能やホットタック性能の低下を招くこと
がある。更にラミネートフィルムがカールしたり、スリ
ット工程や内容物の充填工程で不都合を生じることがあ
り、またラミネート樹脂が変質し、臭気問題を生じるこ
とがある。
満であり、好ましくは４０〜４５℃である。熟成温度が
低過ぎる場合は接着強度の更なる改善が不十分であるこ
とがあり、一方高過ぎる場合は、ラミネートした樹脂の
ヒートシール性能やホットタック性能の低下を招くこと
がある。更にラミネートフィルムがカールしたり、スリ
ット工程や内容物の充填工程で不都合を生じることがあ
り、またラミネート樹脂が変質し、臭気問題を生じるこ
とがある。
【００２２】熟成時間は、通常１〜１２０時間、好まし
くは１０〜１２０時間である。熟成時間が短か過ぎる場
合は接着強度の改善が不十分であることがあり、一方、
長過ぎる場合は、押出ラミネートした樹脂が変質するこ
とがあり、また生産性の点でも不利である。
くは１０〜１２０時間である。熟成時間が短か過ぎる場
合は接着強度の改善が不十分であることがあり、一方、
長過ぎる場合は、押出ラミネートした樹脂が変質するこ
とがあり、また生産性の点でも不利である。
【００２３】熟成工程を実施するには、通常のオーブン
又は温度調整が可能な部屋を用いればよい。
又は温度調整が可能な部屋を用いればよい。
【００２４】本発明においては、オゾン処理工程、圧着
工程、熟成工程のすべてを組合せて実施することによ
り、一層強固な接着強度を実現することができる。
工程、熟成工程のすべてを組合せて実施することによ
り、一層強固な接着強度を実現することができる。
【００２５】本発明においては、プラスチック基材上に
押出ラミネートした樹脂を積層フィルム又はシートのヒ
ートシール層に適用することや、また積層フィルム又は
シートの中間層に適用することもできるが、それらは樹
脂のもつ機能、たとえば易ヒートシール性、防湿性など
によって使い分けされる。また、本発明においては、サ
ンドイッチ押出ラミネーション法においても適用でき
る。
押出ラミネートした樹脂を積層フィルム又はシートのヒ
ートシール層に適用することや、また積層フィルム又は
シートの中間層に適用することもできるが、それらは樹
脂のもつ機能、たとえば易ヒートシール性、防湿性など
によって使い分けされる。また、本発明においては、サ
ンドイッチ押出ラミネーション法においても適用でき
る。
【００２６】本発明の押出ラミネート用樹脂には、本発
明の効果を阻害しない範囲で、公知の添加剤、たとえば
抗酸化剤、アンチブロッキング剤、耐候剤、中和剤、難
燃剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、分散剤、顔料、有機
又は無機の充填剤などを併用してもよい。
明の効果を阻害しない範囲で、公知の添加剤、たとえば
抗酸化剤、アンチブロッキング剤、耐候剤、中和剤、難
燃剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、分散剤、顔料、有機
又は無機の充填剤などを併用してもよい。
【００２７】本発明の積層フィルム及び積層シートは、
包装材料、たとえば食品包装材料、医薬品包装材料や工
業用材料に使用できる。
包装材料、たとえば食品包装材料、医薬品包装材料や工
業用材料に使用できる。
【００２８】
【実施例】次に、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。 実施例１ 低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ；住友化学工業社製 商
品名スミカセンＬ７１６−Ｈ、ＭＦＲ７ｇ／１０分、密
度０．９１９ｇ／ｃｍ3 ）を、口径６５ｍｍφの押出機
で溶融混練し、Ｔダイから樹脂温度３１５℃、フィルム
幅４５０ｍｍ、ラミネート層の厚み４０μ、ラミネート
速度８０ｍ／ｍｉｎで押出して溶融フィルムとなし、次
いで該溶融フルムの基材との接着面に、ダイ下３０ｍｍ
の位置に設けたノズルからオゾンを含む空気を吹きつけ
ることにより、該溶融フィルムの接着面をオゾン処理し
た。このときのオゾン処理量は３７ｍｇ／ｍ2 で処理し
た。ついで、１５μの二軸延伸エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体にラミネートし、積層フィルムを得た。得
られた積層フィルムについて、下記のとおりの測定・評
価を行った。加工条件及び評価結果を表１に示した。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。 実施例１ 低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ；住友化学工業社製 商
品名スミカセンＬ７１６−Ｈ、ＭＦＲ７ｇ／１０分、密
度０．９１９ｇ／ｃｍ3 ）を、口径６５ｍｍφの押出機
で溶融混練し、Ｔダイから樹脂温度３１５℃、フィルム
幅４５０ｍｍ、ラミネート層の厚み４０μ、ラミネート
速度８０ｍ／ｍｉｎで押出して溶融フィルムとなし、次
いで該溶融フルムの基材との接着面に、ダイ下３０ｍｍ
の位置に設けたノズルからオゾンを含む空気を吹きつけ
ることにより、該溶融フィルムの接着面をオゾン処理し
た。このときのオゾン処理量は３７ｍｇ／ｍ2 で処理し
た。ついで、１５μの二軸延伸エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体にラミネートし、積層フィルムを得た。得
られた積層フィルムについて、下記のとおりの測定・評
価を行った。加工条件及び評価結果を表１に示した。
【００２９】膜接着強度の測定 １５ｍｍ巾の積層フィルムを、東洋精機（株）製オート
ストレイン型引張試験機を使用して、２００ｍｍ／ｍｉ
ｎの引張り速度で１８０度剥離した時の剥離強度からそ
の膜接着性を評価した。
ストレイン型引張試験機を使用して、２００ｍｍ／ｍｉ
ｎの引張り速度で１８０度剥離した時の剥離強度からそ
の膜接着性を評価した。
【００３０】実施例２〜４及び比較例１〜３ 表１〜２の条件としたこと以外は、実施例１と同様に行
った。加工条件及び評価結果を表１〜２に示した。
った。加工条件及び評価結果を表１〜２に示した。
【００３１】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を満足するすべての実施例においては、満足すべき膜接
着強度を示している。一方、オゾン処理工程を実施しな
かったすべての比較例は、膜接着強度において不十分で
ある。
を満足するすべての実施例においては、満足すべき膜接
着強度を示している。一方、オゾン処理工程を実施しな
かったすべての比較例は、膜接着強度において不十分で
ある。
【００３２】
【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 1 2 3 4 基材 *1 EVOH EVOH CEVOH EVOH 押出ラミネート用樹脂 *2 LDPE LDPE LLDPE LLDPE 加工条件 溶融押出温度 ℃ 315 315 295 295 速度 m/min 80 80 80 80 厚み μ 40 40 40 40 コロナ放電処理 処理密度 W・分/m2 - 15 - - オゾン処理 処理量 mg/m2 37 37 37 37 評価 膜接着強度 g/15mm 剥離不可 剥離不可 剥離不可 460 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３３】
【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 較 例 1 2 3 基材 *1 EVOH CEVOH EVOH 押出ラミネート用樹脂 *2 LDPE LLDPE LLDPE 加工条件 溶融押出温度 ℃ 315 295 295 速度 m/min 80 80 80 厚み μ 50 40 40 コロナ放電処理 処理密度 W・分/m2 - 103 103 オゾン処理 処理量 mg/m2 - - - 評価 膜接着強度 g/15mm 30 40 40 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３４】表中「−」印の欄は、該処理を実施しなか
ったことを示す。 ＊１ 基材 ＥＶＯＨ：エチレン−ビニルアルコール共重合体の二軸
延伸フィルム（クラレ社製 ＥＦ−ＸＬタイプ１５μ） ＣＥＶＯＨ：エチレン−ビニルアルコール共重合体の未
延伸フィルム（クラレ社製 ＥＦ−Ｅタイプ２０μ） なお、基材は、購入時にすでにコロナ処理が施されてい
るものを用い、該処理面を接着面とした。 ＊２ 押出ラミネート用樹脂 ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン、住友化学工業社製 商
品名スミカセンＬ７１６−Ｈ、ＭＦＲ７ｇ／１０分、密
度０．９１９ｇ／ｃｍ3 ＬＬＤＰＥ：線状低密度ポリエチレン、住友化学工業社
製 商品名スミカセン−αＣＳ８０２６、ＭＦＲ１０ｇ
／１０分、密度０．９１４ｇ／ｃｍ3
ったことを示す。 ＊１ 基材 ＥＶＯＨ：エチレン−ビニルアルコール共重合体の二軸
延伸フィルム（クラレ社製 ＥＦ−ＸＬタイプ１５μ） ＣＥＶＯＨ：エチレン−ビニルアルコール共重合体の未
延伸フィルム（クラレ社製 ＥＦ−Ｅタイプ２０μ） なお、基材は、購入時にすでにコロナ処理が施されてい
るものを用い、該処理面を接着面とした。 ＊２ 押出ラミネート用樹脂 ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン、住友化学工業社製 商
品名スミカセンＬ７１６−Ｈ、ＭＦＲ７ｇ／１０分、密
度０．９１９ｇ／ｃｍ3 ＬＬＤＰＥ：線状低密度ポリエチレン、住友化学工業社
製 商品名スミカセン−αＣＳ８０２６、ＭＦＲ１０ｇ
／１０分、密度０．９１４ｇ／ｃｍ3
【００３５】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体である基材及び、ポ
リエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−
ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−（メタ）
アクリル酸エステル系共重合体樹脂からなる群から選ば
れる一種である押出ラミネート用樹脂からなる積層フィ
ルム及び積層シートの製造方法であって、アンカーコー
ト剤を使用することなく、強固に接着された積層フィル
ム及び積層シートの製造方法を提供することができた。
チレン−ビニルアルコール共重合体である基材及び、ポ
リエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−
ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−（メタ）
アクリル酸エステル系共重合体樹脂からなる群から選ば
れる一種である押出ラミネート用樹脂からなる積層フィ
ルム及び積層シートの製造方法であって、アンカーコー
ト剤を使用することなく、強固に接着された積層フィル
ム及び積層シートの製造方法を提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/28 １０１ 8413−4Ｆ １０２ 8413−4Ｆ 27/32 Ｃ 8115−4Ｆ Ｃ０８Ｊ 7/12 ＣＥＲ Ｚ 7310−4Ｆ // Ｂ２９Ｋ 45:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00
Claims (1)
- 【請求項１】 エチレン−ビニルアルコール共重合体で
ある基材及び、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系
樹脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエ
チレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂か
らなる群から選ばれる一種である押出ラミネート用樹脂
からなる積層フィルム及び積層シートの製造方法であっ
て、下記オゾン処理工程及び圧着工程からなり、かつア
ンカーコート剤を使用しない積層フィルム及び積層シー
トの製造方法。 オゾン処理工程：押出ラミネート用樹脂を１８０〜３４
０℃の温度においてフィルム状に溶融押出し、該フィル
ムの少なくとも一面にオゾン処理を施す工程 圧着工程：基材とオゾン処理工程で得られたフィルムの
オゾン処理面とを接触させ、該フィルムと該プラスチッ
ク基材を圧着する工程
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6255103A JPH07232421A (ja) | 1993-12-27 | 1994-10-20 | 積層フィルム及び積層シートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33158393 | 1993-12-27 | ||
| JP5-331583 | 1993-12-27 | ||
| JP6255103A JPH07232421A (ja) | 1993-12-27 | 1994-10-20 | 積層フィルム及び積層シートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07232421A true JPH07232421A (ja) | 1995-09-05 |
Family
ID=26542024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6255103A Pending JPH07232421A (ja) | 1993-12-27 | 1994-10-20 | 積層フィルム及び積層シートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07232421A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003292694A (ja) * | 2002-04-02 | 2003-10-15 | Tosoh Corp | 押出ラミネート用エチレン系樹脂組成物、及びそれを用いた積層体、並びに積層体の製造方法 |
| CN102460906A (zh) * | 2009-06-22 | 2012-05-16 | 河村产业株式会社 | 电动机用绝缘片及其制造方法 |
-
1994
- 1994-10-20 JP JP6255103A patent/JPH07232421A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003292694A (ja) * | 2002-04-02 | 2003-10-15 | Tosoh Corp | 押出ラミネート用エチレン系樹脂組成物、及びそれを用いた積層体、並びに積層体の製造方法 |
| CN102460906A (zh) * | 2009-06-22 | 2012-05-16 | 河村产业株式会社 | 电动机用绝缘片及其制造方法 |
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