JPH0723234B2 - 着色された燐酸カルシウム系ガラス - Google Patents
着色された燐酸カルシウム系ガラスInfo
- Publication number
- JPH0723234B2 JPH0723234B2 JP60189791A JP18979185A JPH0723234B2 JP H0723234 B2 JPH0723234 B2 JP H0723234B2 JP 60189791 A JP60189791 A JP 60189791A JP 18979185 A JP18979185 A JP 18979185A JP H0723234 B2 JPH0723234 B2 JP H0723234B2
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- Japan
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- calcium phosphate
- glass
- weight
- color
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は着色された燐酸カルシウム系ガラス、特に天然
歯と同様な色を有する人工歯として有用な燐酸カルシウ
ム系結晶化ガラスに係るものである。
歯と同様な色を有する人工歯として有用な燐酸カルシウ
ム系結晶化ガラスに係るものである。
（従来の技術） 義歯、歯根、歯冠、インレー、ブリツジ等の歯科材料、
人工骨等の生体用セラミツクス質材料として種々の材料
組成が提案され、一部は実用に供されている。
人工骨等の生体用セラミツクス質材料として種々の材料
組成が提案され、一部は実用に供されている。
これらの材料のうち燐酸カルシウム系ガラスは、生体の
骨の組成と類似している為、生体の拒絶反応も少なく、
人工歯や骨の材料として注目されている。更に、この様
な人工材料、特に歯は天然のそれと同様な色や光光沢を
有することが望まれる。
骨の組成と類似している為、生体の拒絶反応も少なく、
人工歯や骨の材料として注目されている。更に、この様
な人工材料、特に歯は天然のそれと同様な色や光光沢を
有することが望まれる。
この様なガラスとして例えばCaO28〜57重量％、P2O572
〜43重量％の組成又はこれに10重量％以下のAl2O3、Si
O2、B2O3を添加した結晶化ガラス或はNi、Fe、Ceを添加
した黄褐色を呈する燐酸カルシウム系結晶化ガラスが提
案されている。
〜43重量％の組成又はこれに10重量％以下のAl2O3、Si
O2、B2O3を添加した結晶化ガラス或はNi、Fe、Ceを添加
した黄褐色を呈する燐酸カルシウム系結晶化ガラスが提
案されている。
（発明の解決しようとする問題点） しかしながら、前者の結晶化ガラスは白色半透明で天然
歯に近い光沢を有しているものの、天然歯との間では色
の差異が目立ち、外観上好ましくない欠点を有してい
る。
歯に近い光沢を有しているものの、天然歯との間では色
の差異が目立ち、外観上好ましくない欠点を有してい
る。
他方、後者のガラスにあつては添加剤がNiの場合、発色
効率が高い利点があるものの、はつきりした黄色を呈
し、天然歯の色とはかなりかけ離れたものである他、Ni
の溶出による生体への悪影響も懸念される。又添加剤が
Feの場合には、発色効率が低く、有効に発色させるには
0.5重量％以上の添加を要し、この様にすると結晶化ガ
ラスの半透明性が損なわれるのみならず、外観にムラが
生ずると共に、灰褐色で暗い色調となる。更に添加剤が
Ceの場合には、発色効率が低く、有効に発色させるには
５重量％以上を要し、高強度、易成形性等の燐酸カルシ
ウム系ガラス本来の特性を大きく損う等の欠点を夫々有
している。
効率が高い利点があるものの、はつきりした黄色を呈
し、天然歯の色とはかなりかけ離れたものである他、Ni
の溶出による生体への悪影響も懸念される。又添加剤が
Feの場合には、発色効率が低く、有効に発色させるには
0.5重量％以上の添加を要し、この様にすると結晶化ガ
ラスの半透明性が損なわれるのみならず、外観にムラが
生ずると共に、灰褐色で暗い色調となる。更に添加剤が
Ceの場合には、発色効率が低く、有効に発色させるには
５重量％以上を要し、高強度、易成形性等の燐酸カルシ
ウム系ガラス本来の特性を大きく損う等の欠点を夫々有
している。
（問題点を解決する為の手段） 本発明者は、これら従来法が有する諸欠点を排除し、天
然歯と同様な色と光沢を有し且生体に有害でない燐酸カ
ルシウム系ガラス組成を見出すことを目的として種々研
究、検討した結果、燐酸カルシウム系ガラスに特定量の
RuやRh、Pdを含有せしめることにより、前記目的を達成
し得ることを見出した。
然歯と同様な色と光沢を有し且生体に有害でない燐酸カ
ルシウム系ガラス組成を見出すことを目的として種々研
究、検討した結果、燐酸カルシウム系ガラスに特定量の
RuやRh、Pdを含有せしめることにより、前記目的を達成
し得ることを見出した。
かくして本発明は、Ru、Rh、Pdから選ばれた少なくとも
一種の元素を0.001〜１重量％含有する（ただし、Ruが
0.05重量％を超えて含有する場合を除く）ことを特徴と
する着色された燐酸カルシウム系ガラスを提供するにあ
る。
一種の元素を0.001〜１重量％含有する（ただし、Ruが
0.05重量％を超えて含有する場合を除く）ことを特徴と
する着色された燐酸カルシウム系ガラスを提供するにあ
る。
本発明において、含有されるRu、Rh、Pdは一種或は二種
以上を元素として0.001〜１重量％（ただし、Ruが0.05
重量％を超えて含有する場合を除く）採用することが必
要である。
以上を元素として0.001〜１重量％（ただし、Ruが0.05
重量％を超えて含有する場合を除く）採用することが必
要である。
含有量が0.001重量％に満たない場合には、着色効率が
低く、発色が不安定で且色ムラが生じ、逆に１重量％を
超える場合には色調が濃くなり、天然歯と色調の違いが
明白となるので何れも不適当である。そしてこれら含有
量の範囲のうち、0.01〜0.1重量％を採用する場合には
色ムラもなく安定して天然歯の色彩及び色調を現出し得
るので特に好ましい。
低く、発色が不安定で且色ムラが生じ、逆に１重量％を
超える場合には色調が濃くなり、天然歯と色調の違いが
明白となるので何れも不適当である。そしてこれら含有
量の範囲のうち、0.01〜0.1重量％を採用する場合には
色ムラもなく安定して天然歯の色彩及び色調を現出し得
るので特に好ましい。
含有されるRu、Rh、Pdは適宜任意の一種或は二種以上を
金属単体、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、硫化物、
硝酸塩、硫酸塩及び有機酸塩等の形態でガラス溶融原料
中に添加することにより達成される。
金属単体、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、硫化物、
硝酸塩、硫酸塩及び有機酸塩等の形態でガラス溶融原料
中に添加することにより達成される。
次に燐酸カルシウム系ガラスとしては、カルシウムの燐
に対する原子比が0.1〜0.7、好ましくは0.2〜0.5を有す
る燐酸カルシウム質を70重量％以上、好ましくは85重量
％以上含有するものが望ましい。上記原子比が0.1に満
たない場合には、得られるガラスの耐水性が不十分とな
り、逆に0.7を超える場合にはガラス化が不均一になる
虞れがあるので何れも好ましくない。
に対する原子比が0.1〜0.7、好ましくは0.2〜0.5を有す
る燐酸カルシウム質を70重量％以上、好ましくは85重量
％以上含有するものが望ましい。上記原子比が0.1に満
たない場合には、得られるガラスの耐水性が不十分とな
り、逆に0.7を超える場合にはガラス化が不均一になる
虞れがあるので何れも好ましくない。
又、燐酸カルシウム質が70重量％に満たない場合には、
ガラスの易成形性、高強度性を阻害される虞れがあるの
で好ましくない。
ガラスの易成形性、高強度性を阻害される虞れがあるの
で好ましくない。
尚、燐酸カルシウム質以外の成分としては、Al2O3、B
2O3、Ga2O3、希土類酸化物を添加することにより、ガラ
スの耐水性を向上せしめたり、結晶成長抑制等の効果が
期待される。
2O3、Ga2O3、希土類酸化物を添加することにより、ガラ
スの耐水性を向上せしめたり、結晶成長抑制等の効果が
期待される。
かくしてこの様な燐酸カルシウム系ガラスは、これを生
体材料にする場合には、結晶化せしめることが望まれ
る。
体材料にする場合には、結晶化せしめることが望まれ
る。
結晶化手段としては、通常常とう手段が採用される。そ
の様な手段としては例えば、燐酸カルシウム系ガラスを
750℃に１時間保持する等の手段を採用し得る。
の様な手段としては例えば、燐酸カルシウム系ガラスを
750℃に１時間保持する等の手段を採用し得る。
又、結晶化度としては30〜98％程度を採用するのが適当
である。結晶化度が前記範囲に満たない場合には結晶化
による靱性の向上が不十分となりもろい結晶化ガラスと
なり、逆に前記範囲を超える場合には結晶化中にクラツ
クが生成し易く得られた結晶化ガラスの強度が低下する
虞れがあるので何れも好ましくない。
である。結晶化度が前記範囲に満たない場合には結晶化
による靱性の向上が不十分となりもろい結晶化ガラスと
なり、逆に前記範囲を超える場合には結晶化中にクラツ
クが生成し易く得られた結晶化ガラスの強度が低下する
虞れがあるので何れも好ましくない。
（実施例） 実施例１ CaOとして24重量％に相当するCaCO3粉末とAl2O3として
２重量％に相当するAl(OH)3粉末及びRh0.02重量％に相
当するRh2O3粉末の混合物中に、P2O5として73.98重量％
に相当するH3PO4を含有する燐酸を滴下し、得られた反
応生成物を乾燥後、解砕した。
２重量％に相当するAl(OH)3粉末及びRh0.02重量％に相
当するRh2O3粉末の混合物中に、P2O5として73.98重量％
に相当するH3PO4を含有する燐酸を滴下し、得られた反
応生成物を乾燥後、解砕した。
この粉末を400℃で５時間焼成後、白金るつぼ中1250℃
で２時間溶融し、黒鉛板上に流し出して徐冷した。
で２時間溶融し、黒鉛板上に流し出して徐冷した。
かくしてCa/Pの原子比が0.41、燐酸カルシウム質98重量
％の燐酸カルシウム系着色ガラスを得た。
％の燐酸カルシウム系着色ガラスを得た。
このガラス2gを、白金るつぼ中1200℃で溶融後、ロスト
ワツクス法で予め全歯冠形状のワツクスを埋没し、これ
を焼却して500℃に保持してある燐酸塩系埋没材中に遠
心鋳造法により鋳造成形した。該成形体を埋没材と共に
700℃に２時間保持することにより結晶化して燐酸カル
シウム系結晶化ガラス製全歯冠を得た。これは天然歯様
の光沢と色彩及び色調を有し、良好な半透明性を有して
いた。
ワツクス法で予め全歯冠形状のワツクスを埋没し、これ
を焼却して500℃に保持してある燐酸塩系埋没材中に遠
心鋳造法により鋳造成形した。該成形体を埋没材と共に
700℃に２時間保持することにより結晶化して燐酸カル
シウム系結晶化ガラス製全歯冠を得た。これは天然歯様
の光沢と色彩及び色調を有し、良好な半透明性を有して
いた。
実施例２ CaOとして21重量％に相当するCa(H2PO4)2粉末とAl2O3と
して４重量％に相当するAl(OH)3粉末及びPdとして0.04
重量％に相当するPdO粉末を混合した後、更にP2O5とし
て8.96重量％に相当するH3PO4を含有する燐酸を加え
た。
して４重量％に相当するAl(OH)3粉末及びPdとして0.04
重量％に相当するPdO粉末を混合した後、更にP2O5とし
て8.96重量％に相当するH3PO4を含有する燐酸を加え
た。
該混合物を白金るつぼ中で400℃で４時間熱処理後、更
に1350℃で１時間溶融し、鉄板上に流し出して徐冷し
た。
に1350℃で１時間溶融し、鉄板上に流し出して徐冷し
た。
かくしてCa/Pの原子比が0.36で燐酸カルシウム質が96重
量％の燐酸カルシウム系着色ガラスを得た。
量％の燐酸カルシウム系着色ガラスを得た。
該ガラスを実施例１と同様にロストワツクス法を用いて
全歯冠形状に鋳造成形した後、結晶化して燐酸カルシウ
ム系結晶化ガラス製全歯冠を得た。
全歯冠形状に鋳造成形した後、結晶化して燐酸カルシウ
ム系結晶化ガラス製全歯冠を得た。
これは天然歯様の光沢と色彩及び色調を有し、良好な半
透明性を有していた。
透明性を有していた。
実施例３ CaOとして12重量％に相当するCaCO3粉末と、13重量％の
Al2O3粉末の混合粉末100gに水70gを加えたスラリー中
に、P2O5として74.93重量％に相当するH3PO4を含有する
燐酸を滴下して得られた反応物を乾燥後、解砕して粉末
を得た。
Al2O3粉末の混合粉末100gに水70gを加えたスラリー中
に、P2O5として74.93重量％に相当するH3PO4を含有する
燐酸を滴下して得られた反応物を乾燥後、解砕して粉末
を得た。
この粉末を400℃で３時間加熱した後、白金るつぼ中で1
250℃で２時間溶融し、黒鉛板上に流し出して徐冷し
た。かくして得られた、Ca/Pの原子比が0.21であり、燐
酸カルシウム質を87重量％含有するガラスを粉砕後、Ru
として0.05重量％に相当するRu(OH)3粉末及びPdとして
0.02重量％のPdCl3粉末を混合して再度1350℃で30分間
溶融して得たガラスを粉砕し、平均粒径5.2μの着色さ
れた燐酸カルシウム系ガラス粉末を得た。
250℃で２時間溶融し、黒鉛板上に流し出して徐冷し
た。かくして得られた、Ca/Pの原子比が0.21であり、燐
酸カルシウム質を87重量％含有するガラスを粉砕後、Ru
として0.05重量％に相当するRu(OH)3粉末及びPdとして
0.02重量％のPdCl3粉末を混合して再度1350℃で30分間
溶融して得たガラスを粉砕し、平均粒径5.2μの着色さ
れた燐酸カルシウム系ガラス粉末を得た。
該ガラス粉末0.5gを3mlの水で練和してスラリー状にし
た後、実施例１で得た着色燐酸カルシウム系結晶化ガラ
スの歯冠の根元部に塗布した。この塗布体を電気炉中で
120℃、10分間保持して乾燥後700℃に５分間保持せしめ
た。
た後、実施例１で得た着色燐酸カルシウム系結晶化ガラ
スの歯冠の根元部に塗布した。この塗布体を電気炉中で
120℃、10分間保持して乾燥後700℃に５分間保持せしめ
た。
得られた全歯冠は天然歯と同様の光沢、色彩、色調を有
し、且色彩分布を有する天然歯と酷似したものであつ
た。
し、且色彩分布を有する天然歯と酷似したものであつ
た。
実施例４ 実施例３と同様な方法で予め作成しておいたCaO15重量
％、Al2O3 6重量％、P2O5 78.93重量％、Ca/Pの原子比
が0.24であり、燐酸カルシウム質を94重量％含有するガ
ラスを粉砕後Ruとして0.05重量％に相当するRuO2粉末、
Rhとして0.01重量％に相当するRh2O3粉末、Pdとして0.0
1重量％に相当するPdO粉末を混合して再度1350℃で30分
間溶融して得たガラスを実施例３と同様に燐酸カルシウ
ム系結晶化ガラスの歯冠に塗布して熱処理を行なつた。
％、Al2O3 6重量％、P2O5 78.93重量％、Ca/Pの原子比
が0.24であり、燐酸カルシウム質を94重量％含有するガ
ラスを粉砕後Ruとして0.05重量％に相当するRuO2粉末、
Rhとして0.01重量％に相当するRh2O3粉末、Pdとして0.0
1重量％に相当するPdO粉末を混合して再度1350℃で30分
間溶融して得たガラスを実施例３と同様に燐酸カルシウ
ム系結晶化ガラスの歯冠に塗布して熱処理を行なつた。
得られた全歯冠は天然歯と同様の光沢、色彩、色調を有
し、且色彩分布を有する天然歯と酷似したものであつ
た。
し、且色彩分布を有する天然歯と酷似したものであつ
た。
Claims (3)
- 【請求項１】Ru、Rh、Pdから選ばれた少なくとも一種の
元素を0.001〜１重量％含有する（ただし、Ruが0.05重
量％を超えて含有する場合を除く）ことを特徴とする着
色された燐酸カルシウム系ガラス。 - 【請求項２】燐酸カルシウム系ガラスは、カルシウムの
燐に対する原子比が0.1〜0.7の燐酸カルシウム質を少な
くとも70重量％含有する特許請求の範囲（１）の燐酸カ
ルシウム系ガラス。 - 【請求項３】燐酸カルシウム系ガラスは、結晶化ガラス
である特許請求の範囲（１）または（２）の燐酸カルシ
ウム系ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60189791A JPH0723234B2 (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 着色された燐酸カルシウム系ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60189791A JPH0723234B2 (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 着色された燐酸カルシウム系ガラス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6252142A JPS6252142A (ja) | 1987-03-06 |
| JPH0723234B2 true JPH0723234B2 (ja) | 1995-03-15 |
Family
ID=16247263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60189791A Expired - Fee Related JPH0723234B2 (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 着色された燐酸カルシウム系ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0723234B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69123312T2 (de) * | 1990-08-21 | 1997-03-20 | Asahi Glass Co Ltd | Kalziumphosphat Glaskeramik |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60221342A (ja) * | 1984-04-17 | 1985-11-06 | Kyushu Refract Co Ltd | 高強度リン酸カルシウム結晶化ガラス |
-
1985
- 1985-08-30 JP JP60189791A patent/JPH0723234B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6252142A (ja) | 1987-03-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |