JPH07224242A - コーティング用含フッ素重合体組成物 - Google Patents
コーティング用含フッ素重合体組成物Info
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- JPH07224242A JPH07224242A JP6088941A JP8894194A JPH07224242A JP H07224242 A JPH07224242 A JP H07224242A JP 6088941 A JP6088941 A JP 6088941A JP 8894194 A JP8894194 A JP 8894194A JP H07224242 A JPH07224242 A JP H07224242A
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- polymer
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Abstract
(57)【要約】
【目的】基材への密着力が大きく、貯蔵安定性の良好な
含フッ素重合体のコーティング溶液を提供する。 【構成】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体、ジアル
コキシシランカップリング剤および非プロトン性含フッ
素溶媒からなるコーティング用組成物、あるいは含フッ
素脂肪族環構造を有する重合体、芳香族アミン系シラン
カップリング剤、および非プロトン性含フッ素溶媒から
なるコーティング用組成物。
含フッ素重合体のコーティング溶液を提供する。 【構成】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体、ジアル
コキシシランカップリング剤および非プロトン性含フッ
素溶媒からなるコーティング用組成物、あるいは含フッ
素脂肪族環構造を有する重合体、芳香族アミン系シラン
カップリング剤、および非プロトン性含フッ素溶媒から
なるコーティング用組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、コーティング用に適し
た含フッ素重合体組成物に関する。
た含フッ素重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素樹脂は耐薬品性、低誘電性、低表
面エネルギー、非粘着性、耐候性、化学的耐熱性（熱分
解温度が高い）等に優れているために、汎用のプラスチ
ックでは使用できない種々の用途に用いられている。し
かし、フッ素樹脂は非粘着性を有するために基材に対す
る密着性が不足しがちであり、これを改善するために、
基材を粗面化したり、フッ素樹脂を金属ナトリウムのナ
フタレン溶液でエッチングすることが行われている。
面エネルギー、非粘着性、耐候性、化学的耐熱性（熱分
解温度が高い）等に優れているために、汎用のプラスチ
ックでは使用できない種々の用途に用いられている。し
かし、フッ素樹脂は非粘着性を有するために基材に対す
る密着性が不足しがちであり、これを改善するために、
基材を粗面化したり、フッ素樹脂を金属ナトリウムのナ
フタレン溶液でエッチングすることが行われている。
【０００３】特開平１−１３１２５号公報においてＣＦ
2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）n ＣＦ＝ＣＦ2 が環化重合し、環
状構造を有するため溶媒可溶で低屈折率、低誘電率の重
合体を与えることが知られている。このようなコーティ
ング可能な非晶質ペルフルオロポリマーについても密着
性の改善が求められている。
2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）n ＣＦ＝ＣＦ2 が環化重合し、環
状構造を有するため溶媒可溶で低屈折率、低誘電率の重
合体を与えることが知られている。このようなコーティ
ング可能な非晶質ペルフルオロポリマーについても密着
性の改善が求められている。
【０００４】特開平３−１９５７５７号公報には、含フ
ッ素脂肪族環構造を有する重合体およびシランカップリ
ング剤を必須成分とするコーティング用含フッ素重合体
組成物が記載されている。この発明では密着性の改善し
た含フッ素重合体組成物が得られているが、トリアルコ
キシ型のシランカップリング剤と含フッ素重合体を非プ
ロトン性含フッ素溶媒に溶解した溶液は、経時的に粘度
が上昇したり、ろ過が困難になるなどの問題点があっ
た。
ッ素脂肪族環構造を有する重合体およびシランカップリ
ング剤を必須成分とするコーティング用含フッ素重合体
組成物が記載されている。この発明では密着性の改善し
た含フッ素重合体組成物が得られているが、トリアルコ
キシ型のシランカップリング剤と含フッ素重合体を非プ
ロトン性含フッ素溶媒に溶解した溶液は、経時的に粘度
が上昇したり、ろ過が困難になるなどの問題点があっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の前述の欠点を解消しようとするものである。
技術の前述の欠点を解消しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、第一に、含フ
ッ素脂肪族環構造を有する重合体、ジアルコキシシラン
カップリング剤または芳香族アミン系シランカップリン
グ剤と非プロトン性含フッ素溶媒を必須成分とするコー
ティング用含フッ素重合体組成物を、第二に、含フッ素
脂肪族環構造を有する重合体、シランカップリング剤、
非プロトン性含フッ素溶媒およびプロトン性含フッ素溶
媒を必須成分とする含フッ素重合体組成物を、第三に、
これらの組成物のコーティング塗膜を有する物品、であ
る。
ッ素脂肪族環構造を有する重合体、ジアルコキシシラン
カップリング剤または芳香族アミン系シランカップリン
グ剤と非プロトン性含フッ素溶媒を必須成分とするコー
ティング用含フッ素重合体組成物を、第二に、含フッ素
脂肪族環構造を有する重合体、シランカップリング剤、
非プロトン性含フッ素溶媒およびプロトン性含フッ素溶
媒を必須成分とする含フッ素重合体組成物を、第三に、
これらの組成物のコーティング塗膜を有する物品、であ
る。
【０００７】本発明に用いられる脂肪族環構造を有する
含フッ素重合体は、溶媒に可溶な重合体であり、その好
適な例として、含フッ素溶媒に可溶な主鎖に脂肪族環構
造を有する非晶質のペルフルオロ重合体が挙げられる。
含フッ素重合体は非晶質のものが好ましいが、結晶化度
が３０％以下、好ましくは２０％以下のものであれば適
用できる。
含フッ素重合体は、溶媒に可溶な重合体であり、その好
適な例として、含フッ素溶媒に可溶な主鎖に脂肪族環構
造を有する非晶質のペルフルオロ重合体が挙げられる。
含フッ素重合体は非晶質のものが好ましいが、結晶化度
が３０％以下、好ましくは２０％以下のものであれば適
用できる。
【０００８】非晶質ペルフルオロ重合体の具体例として
は、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）n ＣＦ＝ＣＦ2 （ｎ＝１
〜３）の環化重合体、ペルフルオロ（２，２−ジメチル
−１，３−ジオキソール）、ペルフルオロ（１，３−ジ
オキソール）の単独重合体を挙げられる。これらのモノ
マーの２種以上を用いた共重合体も好適である。
は、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）n ＣＦ＝ＣＦ2 （ｎ＝１
〜３）の環化重合体、ペルフルオロ（２，２−ジメチル
−１，３−ジオキソール）、ペルフルオロ（１，３−ジ
オキソール）の単独重合体を挙げられる。これらのモノ
マーの２種以上を用いた共重合体も好適である。
【０００９】これらのモノマーとテトラフルオロエチレ
ンなどのモノマーとの共重合体も結晶化度が前述の範囲
内にあれば使用できる。主鎖に脂肪族環構造を有してい
なくても、前述のように結晶化度が小さければ使用でき
る。たとえば、テトラフルオロエチレンとポリフルオロ
（アルキルビニルエーテル）との共重合体であって、ビ
ニルエーテル含有量を増やして結晶化度を小さくした重
合体を挙げられる。
ンなどのモノマーとの共重合体も結晶化度が前述の範囲
内にあれば使用できる。主鎖に脂肪族環構造を有してい
なくても、前述のように結晶化度が小さければ使用でき
る。たとえば、テトラフルオロエチレンとポリフルオロ
（アルキルビニルエーテル）との共重合体であって、ビ
ニルエーテル含有量を増やして結晶化度を小さくした重
合体を挙げられる。
【００１０】ポリフルオロビニルエーテルには、ペルフ
ルオロ（プロピルビニルエーテル）などのペルフルオロ
（アルキルビニルエーテル）やペルフルオロ（３，６−
ジオキサ−５−メチル−１−ノネン）などのペルフルオ
ロ（オキシアルキルビニルエーテル）、メチルペルフル
オロ（４−ビニロキシ−ブタノエート）、メチルペルフ
ルオロ（４，７−ジオキサ−５−メチル−８−ノネノエ
ート）などのエステル含有ビニルエーテルなどを例示で
きる。テトラフルオロエチレンの代わりにフッ化ビニリ
デン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチ
レンなどを使用できる。
ルオロ（プロピルビニルエーテル）などのペルフルオロ
（アルキルビニルエーテル）やペルフルオロ（３，６−
ジオキサ−５−メチル−１−ノネン）などのペルフルオ
ロ（オキシアルキルビニルエーテル）、メチルペルフル
オロ（４−ビニロキシ−ブタノエート）、メチルペルフ
ルオロ（４，７−ジオキサ−５−メチル−８−ノネノエ
ート）などのエステル含有ビニルエーテルなどを例示で
きる。テトラフルオロエチレンの代わりにフッ化ビニリ
デン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチ
レンなどを使用できる。
【００１１】用いる重合体の分子量は重合体組成や用途
により異なるが、基本的には、重合体が溶媒に可溶であ
って溶液の粘度が１０6 ｃＰ以下、好ましくは１０5 ｃ
Ｐ以下、さらに好ましくは１０4 ｃＰ以下であれば分子
量の上限はない。
により異なるが、基本的には、重合体が溶媒に可溶であ
って溶液の粘度が１０6 ｃＰ以下、好ましくは１０5 ｃ
Ｐ以下、さらに好ましくは１０4 ｃＰ以下であれば分子
量の上限はない。
【００１２】コーティング材料として用いるためには数
平均または重量平均の平均分子量がおよそ１０3 〜１０
7 、特には１０4 〜５×１０6 のものが好んで用いられ
る。分子量が小さすぎると、重合体が脆くなったり、フ
ッ素重合体本来の優れた耐熱性などの物性が損なわれる
場合がある。溶媒可溶で分子量が１０6 を超える重合体
の入手または合成は必ずしも容易でない。
平均または重量平均の平均分子量がおよそ１０3 〜１０
7 、特には１０4 〜５×１０6 のものが好んで用いられ
る。分子量が小さすぎると、重合体が脆くなったり、フ
ッ素重合体本来の優れた耐熱性などの物性が損なわれる
場合がある。溶媒可溶で分子量が１０6 を超える重合体
の入手または合成は必ずしも容易でない。
【００１３】平均分子量は光散乱法や浸透圧法、溶融粘
弾性による方法などにより直接求められる。また、予め
それらの方法で得られたデータを用いて検量線を作製す
れば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーや固有
粘度［η］を測定し、分子量を算出できる。赤外吸収ス
ペクトルや核磁気共鳴スペクトルによる末端基の分析に
よっても求められる。
弾性による方法などにより直接求められる。また、予め
それらの方法で得られたデータを用いて検量線を作製す
れば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーや固有
粘度［η］を測定し、分子量を算出できる。赤外吸収ス
ペクトルや核磁気共鳴スペクトルによる末端基の分析に
よっても求められる。
【００１４】主鎖に環構造を有する非晶質ペルフルオロ
重合体の場合には、ペルフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）中３０℃で測定される固有粘度［η］が
０．０２〜５ｄｌ／ｇ、特には０．０５〜１ｄｌ／ｇの
ポリマーが好ましい。また、これらのポリマーはシラン
カップリング剤との反応部位として主鎖の末端または側
鎖にカルボキシル基、カルボン酸フルオリド、エステル
基などを有するものが好ましい。
重合体の場合には、ペルフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）中３０℃で測定される固有粘度［η］が
０．０２〜５ｄｌ／ｇ、特には０．０５〜１ｄｌ／ｇの
ポリマーが好ましい。また、これらのポリマーはシラン
カップリング剤との反応部位として主鎖の末端または側
鎖にカルボキシル基、カルボン酸フルオリド、エステル
基などを有するものが好ましい。
【００１５】上述の含フッ素重合体を溶かす非プロトン
性溶媒としては、以下の含フッ素化合物を例示できる。
性溶媒としては、以下の含フッ素化合物を例示できる。
【００１６】ペルフルオロベンゼン、ペンタフルオロベ
ンゼン、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等の
ポリフルオロ芳香族化合物、ペルフルオロトリブチルア
ミン、ペルフルオロトリプロピルアミン等のポリフルオ
ロトリアルキルアミン化合物、ペルフルオロデカリン、
ペルフルオロシクロヘキサン、ペルフルオロ（１，３，
５−トリメチルシクロヘキサン）等のポリフルオロシク
ロアルカン化合物、ペルフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）等のポリフルオロ環状エーテル化合物、フ
ッ素含有低分子量ポリエーテルなど。
ンゼン、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等の
ポリフルオロ芳香族化合物、ペルフルオロトリブチルア
ミン、ペルフルオロトリプロピルアミン等のポリフルオ
ロトリアルキルアミン化合物、ペルフルオロデカリン、
ペルフルオロシクロヘキサン、ペルフルオロ（１，３，
５−トリメチルシクロヘキサン）等のポリフルオロシク
ロアルカン化合物、ペルフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）等のポリフルオロ環状エーテル化合物、フ
ッ素含有低分子量ポリエーテルなど。
【００１７】ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロオク
タン、ペルフルオロデカン、ペルフルオロドデカン、ペ
ルフルオロ（２，７−ジメチルオクタン）、１，１，２
−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，
１，１−トリクロロ−２，２，２−トリフルオロエタ
ン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフ
ルオロプロパン、１，１，１，３−テトラクロロ−２，
２，３，３−テトラフルオロプロパン、１，１，３，４
−テトラクロロ−１，２，２，３，４，４−ヘキサフル
オロブタン、ペルフルオロ（１，２−ジメチルヘキサ
ン）、ペルフルオロ（１，３−ジメチルヘキサン）、２
Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロペンタン、１Ｈ−ペルフルオロ
ヘキサン、１Ｈ−ペルフルオロオクタン、１Ｈ−ペルフ
ルオロデカン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフ
ルオロヘキサン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペル
フルオロオクタン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペ
ルフルオロデカン、３Ｈ，４Ｈ−ペルフルオロ−２−メ
チルペンタン、２Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロ−２−メチル
ペンタン、１Ｈ−１，１−ジクロロペルフルオロプロパ
ン、１Ｈ−１，３−ジクロロペルフルオロプロパン等の
ポリフルオロアルカン化合物など。
タン、ペルフルオロデカン、ペルフルオロドデカン、ペ
ルフルオロ（２，７−ジメチルオクタン）、１，１，２
−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、１，
１，１−トリクロロ−２，２，２−トリフルオロエタ
ン、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフ
ルオロプロパン、１，１，１，３−テトラクロロ−２，
２，３，３−テトラフルオロプロパン、１，１，３，４
−テトラクロロ−１，２，２，３，４，４−ヘキサフル
オロブタン、ペルフルオロ（１，２−ジメチルヘキサ
ン）、ペルフルオロ（１，３−ジメチルヘキサン）、２
Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロペンタン、１Ｈ−ペルフルオロ
ヘキサン、１Ｈ−ペルフルオロオクタン、１Ｈ−ペルフ
ルオロデカン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフ
ルオロヘキサン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペル
フルオロオクタン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペ
ルフルオロデカン、３Ｈ，４Ｈ−ペルフルオロ−２−メ
チルペンタン、２Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロ−２−メチル
ペンタン、１Ｈ−１，１−ジクロロペルフルオロプロパ
ン、１Ｈ−１，３−ジクロロペルフルオロプロパン等の
ポリフルオロアルカン化合物など。
【００１８】これらの非プロトン性溶媒は単独または混
合して使用でき、これらの他にも広範な化合物を使用で
きる。
合して使用でき、これらの他にも広範な化合物を使用で
きる。
【００１９】シランカップリング剤としては、従来より
公知ないし周知のものを含めて広範囲にわたって使用で
き、以下のものが例示できる。
公知ないし周知のものを含めて広範囲にわたって使用で
き、以下のものが例示できる。
【００２０】ビニルトリエトキシシラン、トリメチルメ
トキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルビ
ニルメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシランな
どのモノアルコキシシラン類。
トキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルビ
ニルメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシランな
どのモノアルコキシシラン類。
【００２１】γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ
−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビ
ニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、
ジフェニルジエトキシシラン、３，３，３−トリフルオ
ロプロピルメチルジメトキシシラン、３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオ
ロオクチルメチルジメトキシシラン、３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１
０，１０−ヘプタデカフルオロデシルメチルジメトキシ
シランなどのジアルコキシシラン類。
ン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ
−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビ
ニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、
ジフェニルジエトキシシラン、３，３，３−トリフルオ
ロプロピルメチルジメトキシシラン、３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオ
ロオクチルメチルジメトキシシラン、３，３，４，４，
５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１
０，１０−ヘプタデカフルオロデシルメチルジメトキシ
シランなどのジアルコキシシラン類。
【００２２】γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ク
ロロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエ
トキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリ
メトキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルトリメ
トキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフ
ルオロデシルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシランなどのトリまたはテトラアル
コキシシラン類。
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ク
ロロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエ
トキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリ
メトキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルトリメ
トキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフ
ルオロデシルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシランなどのトリまたはテトラアル
コキシシラン類。
【００２３】芳香族アミン構造を有するシランカップリ
ング剤である芳香族アミン系シランカップリング剤を挙
げられる。このシランカップリング剤を用いた場合は、
トリアルコキシ化合物であってもゲル化や増粘が起こり
にくいということが見い出された。このシランカップリ
ング剤を用いるとアルコキシシランが縮合反応した後は
炭素数が２以上のアルキル基やアルキレン構造を持たな
い構造とすることができるため、耐熱性を高めることが
できる。
ング剤である芳香族アミン系シランカップリング剤を挙
げられる。このシランカップリング剤を用いた場合は、
トリアルコキシ化合物であってもゲル化や増粘が起こり
にくいということが見い出された。このシランカップリ
ング剤を用いるとアルコキシシランが縮合反応した後は
炭素数が２以上のアルキル基やアルキレン構造を持たな
い構造とすることができるため、耐熱性を高めることが
できる。
【００２４】好ましい芳香族アミン系シランカップリン
グ剤は、一般式ＡｒＳｉ（ＯＲ1 ）（ＯＲ2 ）（ＯＲ
3 ）、ＡｒＳｉＲ4 （ＯＲ1 ）（ＯＲ2 ）またはＡｒＳ
ｉＲ4Ｒ5 （ＯＲ1 ）［式中Ｒ1 〜Ｒ5 はそれぞれ独立
にＨまたは炭素数１〜２０のアルキル基またはアリール
基を表し、Ａｒはｐ−、ｍ−、またはｏ−アミノフェニ
ル基を表す。］で表される化合物である。以下に具体例
を挙げる。
グ剤は、一般式ＡｒＳｉ（ＯＲ1 ）（ＯＲ2 ）（ＯＲ
3 ）、ＡｒＳｉＲ4 （ＯＲ1 ）（ＯＲ2 ）またはＡｒＳ
ｉＲ4Ｒ5 （ＯＲ1 ）［式中Ｒ1 〜Ｒ5 はそれぞれ独立
にＨまたは炭素数１〜２０のアルキル基またはアリール
基を表し、Ａｒはｐ−、ｍ−、またはｏ−アミノフェニ
ル基を表す。］で表される化合物である。以下に具体例
を挙げる。
【００２５】アミノフェニルトリメトキシシラン、アミ
ノフェニルトリエトキシシラン、アミノフェニルトリプ
ロポキシシラン、アミノフェニルトリイソプロポキシシ
ラン、アミノフェニルメチルジメトキシシラン、アミノ
フェニルメチルジエトキシシラン、アミノフェニルメチ
ルジプロポキシシラン、アミノフェニルメチルジイソプ
ロポキシシラン、アミノフェニルフェニルジメトキシシ
ラン、アミノフェニルフェニルジエトキシシラン、アミ
ノフェニルフェニルジプロポキシシラン、アミノフェニ
ルフェニルジイソプロポキシシランなど。
ノフェニルトリエトキシシラン、アミノフェニルトリプ
ロポキシシラン、アミノフェニルトリイソプロポキシシ
ラン、アミノフェニルメチルジメトキシシラン、アミノ
フェニルメチルジエトキシシラン、アミノフェニルメチ
ルジプロポキシシラン、アミノフェニルメチルジイソプ
ロポキシシラン、アミノフェニルフェニルジメトキシシ
ラン、アミノフェニルフェニルジエトキシシラン、アミ
ノフェニルフェニルジプロポキシシラン、アミノフェニ
ルフェニルジイソプロポキシシランなど。
【００２６】アミノ基の水素原子はアルキル基やアリー
ル基で置換されていてもよい。たとえばＮ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニルトリアルコキシシランやＮ，Ｎ−ジメ
チルアミノフェニルメチルジアルコキシシランなどを挙
げられる。この他にも、たとえば米国特許第３，４８
１，８１５号明細書に記載されている芳香族アミン系シ
ランカップリング剤などを使用できる。
ル基で置換されていてもよい。たとえばＮ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニルトリアルコキシシランやＮ，Ｎ−ジメ
チルアミノフェニルメチルジアルコキシシランなどを挙
げられる。この他にも、たとえば米国特許第３，４８
１，８１５号明細書に記載されている芳香族アミン系シ
ランカップリング剤などを使用できる。
【００２７】これらのシランカップリング剤は単独また
は組合せて使用できる。このうちで、含フッ素重合体の
透明性を損なうことなく、含フッ素重合体の接着性を向
上させるものとしてアミノ基を有するγ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエト
キシシラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、アミ
ノフェニルトリエトキシシラン、アミノフェニルメチル
ジメトキシシラン、アミノフェニルメチルジエトキシシ
ランなど、あるいはエポキシ基を有するγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシランなどが特に好適なものとして例示さ
れる。
は組合せて使用できる。このうちで、含フッ素重合体の
透明性を損なうことなく、含フッ素重合体の接着性を向
上させるものとしてアミノ基を有するγ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエト
キシシラン、アミノフェニルトリメトキシシラン、アミ
ノフェニルトリエトキシシラン、アミノフェニルメチル
ジメトキシシラン、アミノフェニルメチルジエトキシシ
ランなど、あるいはエポキシ基を有するγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシランなどが特に好適なものとして例示さ
れる。
【００２８】予め主鎖末端または側鎖にカルボキシル基
の導入された含フッ素重合体に対しては、特にアミノ基
またはエポキシ基を有するアルコキシシラン類が有効で
あり、予め主鎖末端または側鎖にエステル基の導入され
た含フッ素重合体に対しては、特にアミノ基またはアミ
ノフェニル基を有するアルコキシシラン類が有効であ
る。
の導入された含フッ素重合体に対しては、特にアミノ基
またはエポキシ基を有するアルコキシシラン類が有効で
あり、予め主鎖末端または側鎖にエステル基の導入され
た含フッ素重合体に対しては、特にアミノ基またはアミ
ノフェニル基を有するアルコキシシラン類が有効であ
る。
【００２９】非プロトン性含フッ素溶媒中においてはア
ミノ基またはエポキシ基を有するトリアルコキシシラン
類は同様の基を有するジアルコキシシラン類に比べて本
発明の液状組成物が経時的に粘度上昇したりゲル化しや
すい。また、トリアルコキシシラン類はジアルコキシシ
ラン類よりも含フッ素ポリマーの非プロトン性含フッ素
溶媒溶液への溶解性も小さい。したがって、トリアルコ
キシシラン類を用いる場合には、プロトン性の含フッ素
溶媒、特には含フッ素アルコールの添加が好ましい。
ミノ基またはエポキシ基を有するトリアルコキシシラン
類は同様の基を有するジアルコキシシラン類に比べて本
発明の液状組成物が経時的に粘度上昇したりゲル化しや
すい。また、トリアルコキシシラン類はジアルコキシシ
ラン類よりも含フッ素ポリマーの非プロトン性含フッ素
溶媒溶液への溶解性も小さい。したがって、トリアルコ
キシシラン類を用いる場合には、プロトン性の含フッ素
溶媒、特には含フッ素アルコールの添加が好ましい。
【００３０】ジアルコキシシラン類の場合は、トリアル
コキシシラン類ほど溶解性は小さくないが、同様にプロ
トン性含フッ素溶媒、特には含フッ素アルコールの添加
により溶解性を高められる。ジアルコキシシラン類の場
合には、本発明の液状組成物の経時的な粘度上昇はトリ
アルコキシシラン類ほど顕著ではないため、含フッ素ア
ルコールなどのプロトン性含フッ素溶媒を必ずしも添加
しなくてもよいが、添加したほうが確実に粘度上昇を抑
制できる。
コキシシラン類ほど溶解性は小さくないが、同様にプロ
トン性含フッ素溶媒、特には含フッ素アルコールの添加
により溶解性を高められる。ジアルコキシシラン類の場
合には、本発明の液状組成物の経時的な粘度上昇はトリ
アルコキシシラン類ほど顕著ではないため、含フッ素ア
ルコールなどのプロトン性含フッ素溶媒を必ずしも添加
しなくてもよいが、添加したほうが確実に粘度上昇を抑
制できる。
【００３１】上述のように、含フッ素重合体溶液にプロ
トン性含フッ素化合物を添加するとシランカップリング
剤の含フッ素重合体溶液への溶解性を増すことができ
る。さらに、シランカップリング剤間の反応によると思
われる粘度の上昇やゲル化を抑制できる。ポリマーを溶
解できる場合には、プロトン性含フッ素化合物を単独で
用いてもよい。
トン性含フッ素化合物を添加するとシランカップリング
剤の含フッ素重合体溶液への溶解性を増すことができ
る。さらに、シランカップリング剤間の反応によると思
われる粘度の上昇やゲル化を抑制できる。ポリマーを溶
解できる場合には、プロトン性含フッ素化合物を単独で
用いてもよい。
【００３２】用いられるプロトン性含フッ素化合物とし
ては以下のものが例示される。
ては以下のものが例示される。
【００３３】トリフルオロエタノール、２，２，３，
３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、２−（ペ
ルフルオロブチル）エタノール、２−（ペルフルオロヘ
キシル）エタノール、２−（ペルフルオロオクチル）エ
タノール、２−（ペルフルオロデシル）エタノール、２
−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）エタノール、１
Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロ−１−プロパノール、
１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロ−１−ペンタノー
ル、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロ−１−ヘプタノ
ール、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロ−１−ノ
ナノール、２Ｈ−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、
１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロ−２−ブタノールな
どの含フッ素アルコール。
３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、２−（ペ
ルフルオロブチル）エタノール、２−（ペルフルオロヘ
キシル）エタノール、２−（ペルフルオロオクチル）エ
タノール、２−（ペルフルオロデシル）エタノール、２
−（ペルフルオロ−３−メチルブチル）エタノール、１
Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロ−１−プロパノール、
１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロ−１−ペンタノー
ル、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロ−１−ヘプタノ
ール、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロ−１−ノ
ナノール、２Ｈ−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、
１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロ−２−ブタノールな
どの含フッ素アルコール。
【００３４】トリフルオロ酢酸、ペルフルオロプロパン
酸、ペルフルオロブタン酸、ペルフルオロペンタン酸、
ペルフルオロヘキサン酸、ペルフルオロヘプタン酸、ペ
ルフルオロオクタン酸、ペルフルオロノナン酸、ペルフ
ルオロデカン酸、３Ｈ−テトラフルオロプロパン酸、５
Ｈ−オクタフルオロペンタン酸、７Ｈ−ドデカフルオロ
ヘプタン酸、９Ｈ−ヘキサデカフルオロノナン酸などの
含フッ素カルボン酸、これら含フッ素カルボン酸のアミ
ド、トリフルオロメタンスルホン酸、ヘプタデカフルオ
ロオクタンスルホン酸などの含フッ素スルホン酸など。
酸、ペルフルオロブタン酸、ペルフルオロペンタン酸、
ペルフルオロヘキサン酸、ペルフルオロヘプタン酸、ペ
ルフルオロオクタン酸、ペルフルオロノナン酸、ペルフ
ルオロデカン酸、３Ｈ−テトラフルオロプロパン酸、５
Ｈ−オクタフルオロペンタン酸、７Ｈ−ドデカフルオロ
ヘプタン酸、９Ｈ−ヘキサデカフルオロノナン酸などの
含フッ素カルボン酸、これら含フッ素カルボン酸のアミ
ド、トリフルオロメタンスルホン酸、ヘプタデカフルオ
ロオクタンスルホン酸などの含フッ素スルホン酸など。
【００３５】これらのプロトン性含フッ素化合物は単独
でまたはは２種以上の混合物として使用できる。
でまたはは２種以上の混合物として使用できる。
【００３６】非プロトン性含フッ素溶媒または非プロト
ン性含フッ素溶媒とプロトン性含フッ素溶媒混合物中の
含フッ素重合体濃度は、通常０．１〜３０重量％、好ま
しくは０．５〜２０重量％である。シランカップリング
剤の配合量は、含フッ素重合体１００重量部当たり０．
０１〜５０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部であ
る。非プロトン性含フッ素溶媒とプロトン性含フッ素溶
媒混合物中のプロトン性含フッ素溶媒の配合量は、０．
０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％であ
る。
ン性含フッ素溶媒とプロトン性含フッ素溶媒混合物中の
含フッ素重合体濃度は、通常０．１〜３０重量％、好ま
しくは０．５〜２０重量％である。シランカップリング
剤の配合量は、含フッ素重合体１００重量部当たり０．
０１〜５０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部であ
る。非プロトン性含フッ素溶媒とプロトン性含フッ素溶
媒混合物中のプロトン性含フッ素溶媒の配合量は、０．
０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％であ
る。
【００３７】本発明の含フッ素重合体組成物は良好な密
着性を有しているので種々の用途に使用できる。以下の
用途に応用可能である。
着性を有しているので種々の用途に使用できる。以下の
用途に応用可能である。
【００３８】光ファイバー、レンズ、太陽電池、光ディ
スク、タッチパネル、ハイブリッドＩＣ、液晶セル、プ
リント基板、感光ドラム、フィルムコンデンサ、ガラス
窓、各種フィルムなどの光学分野、電気分野における保
護コート、注射器、ピペット、体温計、ビーカー類、シ
ャーレ、メスシリンダーなどの医療・理化学機器、その
他ソルダーマスク、ソルダーレジスト、ゴム、プラスチ
ックの保護、耐候、防汚コート、繊維、布帛の保護コー
ト、シーラントの防汚コート、ＩＣ、ＬＳＩなどの集積
回路やトランジスタなどの半導体部品封止膜、半導体部
品バッファーコート膜、半導体部品パッシベーション
膜、マルチモジュールや集積回路内の半導体部品層間絶
縁膜、防錆塗料、樹脂付着防止剤、インキ付着防止剤、
多層配線板層間絶縁膜など。
スク、タッチパネル、ハイブリッドＩＣ、液晶セル、プ
リント基板、感光ドラム、フィルムコンデンサ、ガラス
窓、各種フィルムなどの光学分野、電気分野における保
護コート、注射器、ピペット、体温計、ビーカー類、シ
ャーレ、メスシリンダーなどの医療・理化学機器、その
他ソルダーマスク、ソルダーレジスト、ゴム、プラスチ
ックの保護、耐候、防汚コート、繊維、布帛の保護コー
ト、シーラントの防汚コート、ＩＣ、ＬＳＩなどの集積
回路やトランジスタなどの半導体部品封止膜、半導体部
品バッファーコート膜、半導体部品パッシベーション
膜、マルチモジュールや集積回路内の半導体部品層間絶
縁膜、防錆塗料、樹脂付着防止剤、インキ付着防止剤、
多層配線板層間絶縁膜など。
【００３９】特に窓材、レンズや、液晶、ＣＲＴ、また
はプラズマ方式ディスプレーの反射防止膜、光ファイバ
ーに有利に応用できる。各種方式のディスプレーを用い
たテレビ、モニター、ビデオカメラ、パーソナルコンピ
ューターは本組成物のコーティングによる反射防止膜を
施すことにより鮮明な画像を提供できる。
はプラズマ方式ディスプレーの反射防止膜、光ファイバ
ーに有利に応用できる。各種方式のディスプレーを用い
たテレビ、モニター、ビデオカメラ、パーソナルコンピ
ューターは本組成物のコーティングによる反射防止膜を
施すことにより鮮明な画像を提供できる。
【００４０】
「重合体溶液Ａ」ポリ（ペルフルオロ（ブテニルビニル
エーテル））（［η］：０．２４、末端−ＣＯＯＨ型）
２重量部を９８重量部のペルフルオロ（２−ブチルテト
ラヒドロフラン）に溶解して、重合体濃度２重量％の溶
液を得た。
エーテル））（［η］：０．２４、末端−ＣＯＯＨ型）
２重量部を９８重量部のペルフルオロ（２−ブチルテト
ラヒドロフラン）に溶解して、重合体濃度２重量％の溶
液を得た。
【００４１】「重合体溶液Ｂ」ポリ（ペルフルオロ（ブ
テニルビニルエーテル））（［η］：０．２４、末端−
ＣＯＯＣＨ3 型）２重量部を９８重量部のペルフルオロ
（２−ブチルテトラヒドロフラン）に溶解して、重合体
濃度２重量％の溶液を得た。
テニルビニルエーテル））（［η］：０．２４、末端−
ＣＯＯＣＨ3 型）２重量部を９８重量部のペルフルオロ
（２−ブチルテトラヒドロフラン）に溶解して、重合体
濃度２重量％の溶液を得た。
【００４２】「重合体溶液Ｃ」ポリ（ペルフルオロ（ブ
テニルビニルエーテル））（［η］：０．２４、末端−
ＣＯＯＨ型）９重量部を９１重量部のペルフルオロトリ
ブチルアミン／３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−オクタノール
（重量比９５／５）に溶解して、重合体濃度９重量％の
溶液を得た。
テニルビニルエーテル））（［η］：０．２４、末端−
ＣＯＯＨ型）９重量部を９１重量部のペルフルオロトリ
ブチルアミン／３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−オクタノール
（重量比９５／５）に溶解して、重合体濃度９重量％の
溶液を得た。
【００４３】「実施例１」重合体溶液Ａ２００ｇに２，
２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール１
０．３ｇとγ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
０．１９ｇを添加混合したところ無色透明の粘度２．７
ｃＰ（２５℃）の溶液が得られた。この重合体溶液を用
いてガラス基板上に０．１μｍのコーティングを行った
ところ、反射率は０．９％であった。ＪＩＳＫ５４００
の碁盤目テープ法によってテープ剥離試験を行った。セ
ロテープ１０回剥離試験後もすべての升目が完全な形で
残っていた。この重合体溶液を５５℃で４日保持し、２
５℃で粘度を再度測定したが粘度の変化はなかった。
２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール１
０．３ｇとγ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
０．１９ｇを添加混合したところ無色透明の粘度２．７
ｃＰ（２５℃）の溶液が得られた。この重合体溶液を用
いてガラス基板上に０．１μｍのコーティングを行った
ところ、反射率は０．９％であった。ＪＩＳＫ５４００
の碁盤目テープ法によってテープ剥離試験を行った。セ
ロテープ１０回剥離試験後もすべての升目が完全な形で
残っていた。この重合体溶液を５５℃で４日保持し、２
５℃で粘度を再度測定したが粘度の変化はなかった。
【００４４】「比較例１」重合体溶液Ａ２００ｇにγ−
アミノプロピルトリエトキシシラン０．２３ｇを添加し
たところ粘度５．７ｃＰ（２５℃）の溶液が得られた。
この重合体溶液を５５℃で４日保持し、２５℃で粘度を
再度測定したところ粘度は８．０ｃＰ（２５℃）まで上
昇した。
アミノプロピルトリエトキシシラン０．２３ｇを添加し
たところ粘度５．７ｃＰ（２５℃）の溶液が得られた。
この重合体溶液を５５℃で４日保持し、２５℃で粘度を
再度測定したところ粘度は８．０ｃＰ（２５℃）まで上
昇した。
【００４５】「実施例２」γ−アミノプロピルメチルジ
エトキシシラン添加量を０．０７５ｇにした以外は実施
例１と同様のコーティング試験を行った。碁盤目テープ
剥離試験でも同じ結果が得られた。
エトキシシラン添加量を０．０７５ｇにした以外は実施
例１と同様のコーティング試験を行った。碁盤目テープ
剥離試験でも同じ結果が得られた。
【００４６】「実施例３」重合体溶液Ａ３００ｇに２，
２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノールを
１５．５ｇとγ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン０．０７５ｇを添加、混合したところ無色透明
な粘度３．３ｃｐｓ（２５℃）の溶液が得られた。碁盤
目テープ剥離試験で実施例１と同じ結果が得られた。こ
の溶液を５５℃で２日保持した後、再び粘度測定を行っ
たが変化はなかった。
２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノールを
１５．５ｇとγ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン０．０７５ｇを添加、混合したところ無色透明
な粘度３．３ｃｐｓ（２５℃）の溶液が得られた。碁盤
目テープ剥離試験で実施例１と同じ結果が得られた。こ
の溶液を５５℃で２日保持した後、再び粘度測定を行っ
たが変化はなかった。
【００４７】「実施例４」γ−グリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシランの添加量を０．３７５ｇに変えた
以外は実施例３と同様の実験を行った。混合して得られ
た液体は無色透明で粘度は３．３ｃＰ（２５℃）であっ
た。碁盤目テープ剥離試験では実施例１と同じ結果が得
られた。この溶液を５５℃で２日保持した後、再び粘度
測定を行ったが変化はなかった。
チルジエトキシシランの添加量を０．３７５ｇに変えた
以外は実施例３と同様の実験を行った。混合して得られ
た液体は無色透明で粘度は３．３ｃＰ（２５℃）であっ
た。碁盤目テープ剥離試験では実施例１と同じ結果が得
られた。この溶液を５５℃で２日保持した後、再び粘度
測定を行ったが変化はなかった。
【００４８】「実施例５」重合体溶液Ｂ２００ｇに２，
２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール１
０．５ｇとγ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
０．１５ｇを添加、混合したところ無色透明の溶液が得
られた。該ポリマー溶液を用いてガラス基板上に０．１
μｍのコーティングを行ったところ、反射率は０．９％
であった。実施例１と同様にセロテープ１０回剥離試験
後もすべての升目が完全な形で残っていた。
２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール１
０．５ｇとγ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
０．１５ｇを添加、混合したところ無色透明の溶液が得
られた。該ポリマー溶液を用いてガラス基板上に０．１
μｍのコーティングを行ったところ、反射率は０．９％
であった。実施例１と同様にセロテープ１０回剥離試験
後もすべての升目が完全な形で残っていた。
【００４９】「実施例６」重合体溶液Ｃ２３０ｇにγ−
アミノプロピルメチルジエトキシシラン０．２ｇを添加
したところ、無色透明の液体が得られた。溶液粘度は４
００ｃＰ（２５℃）であった。５５℃、１日保持後に粘
度は少し上昇し、６７５ｃＰ（２５℃）の重合体溶液Ｄ
となった。しかし、同量のポリマー溶液Ｃにγ−アミノ
プロピルメチルジエトキシシラン０．６ｇを添加した場
合に得られた透明溶液の粘度は２９０ｃＰで５５℃、１
日保持後も粘度上昇はない重合体溶液Ｅとなった。
アミノプロピルメチルジエトキシシラン０．２ｇを添加
したところ、無色透明の液体が得られた。溶液粘度は４
００ｃＰ（２５℃）であった。５５℃、１日保持後に粘
度は少し上昇し、６７５ｃＰ（２５℃）の重合体溶液Ｄ
となった。しかし、同量のポリマー溶液Ｃにγ−アミノ
プロピルメチルジエトキシシラン０．６ｇを添加した場
合に得られた透明溶液の粘度は２９０ｃＰで５５℃、１
日保持後も粘度上昇はない重合体溶液Ｅとなった。
【００５０】溶液ＤおよびＥをシリコンウェハー上にス
ピンコートして２５０℃で乾燥した。得られた塗膜につ
いて碁盤目テープ試験を行ったが、いずれも升目に異常
は観察されなかった。また、同様に溶液ＤおよびＥをシ
リコンウェハー上にスピンコートして２５０℃で乾燥後
碁盤目を入れて、３００℃で１時間熱処理した。顕微鏡
観察を行ったが、樹脂が溶融した形跡は認められなかっ
た。溶液ＤおよびＥをキャストし、２００℃で乾燥し
た。得られたキャストフィルムは溶液Ｃの溶媒には溶解
せず形状を保持していた。
ピンコートして２５０℃で乾燥した。得られた塗膜につ
いて碁盤目テープ試験を行ったが、いずれも升目に異常
は観察されなかった。また、同様に溶液ＤおよびＥをシ
リコンウェハー上にスピンコートして２５０℃で乾燥後
碁盤目を入れて、３００℃で１時間熱処理した。顕微鏡
観察を行ったが、樹脂が溶融した形跡は認められなかっ
た。溶液ＤおよびＥをキャストし、２００℃で乾燥し
た。得られたキャストフィルムは溶液Ｃの溶媒には溶解
せず形状を保持していた。
【００５１】「実施例７」重合体溶液Ａ８０ｇにγ−グ
リシドキシプロピルメチルジエトキシシラン０．０５
ｇ、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，８−トリデカフルオロオクチルメチルジメトキシシ
ラン０．０９ｇを添加した。得られた溶液の粘度は３．
６ｃＰ（２５℃）であった。この溶液を用いて実施例１
と同様にしてコーティング試験を行い透明で均質な塗膜
を得た。得られた塗膜について碁盤目テープ試験を行っ
たが、良好な密着性を示した。この溶液を５５℃で３日
保持したが粘度変化はなかった。
リシドキシプロピルメチルジエトキシシラン０．０５
ｇ、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，
８，８−トリデカフルオロオクチルメチルジメトキシシ
ラン０．０９ｇを添加した。得られた溶液の粘度は３．
６ｃＰ（２５℃）であった。この溶液を用いて実施例１
と同様にしてコーティング試験を行い透明で均質な塗膜
を得た。得られた塗膜について碁盤目テープ試験を行っ
たが、良好な密着性を示した。この溶液を５５℃で３日
保持したが粘度変化はなかった。
【００５２】「実施例８」アミノフェニルトリメトキシ
シラン（ｐ−体６５重量％、ｍ−体３２重量％、ｏ−体
３重量％）／３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−オクタノール
の混合液（重量比３．８／９６．２）１６．３２重量部
をポリ（ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル））
（［η］：０．２４、末端−ＣＯＯＨ型）のペルフルオ
ロブチルアミン溶液（ポリマー濃度９．５重量％）２０
０重量部に溶解した。溶液粘度は２８６ｃＰで１か月室
温で放置したが粘度の経時変化はなかった。
シラン（ｐ−体６５重量％、ｍ−体３２重量％、ｏ−体
３重量％）／３，３，４，４，５，５，６，６，７，
７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−オクタノール
の混合液（重量比３．８／９６．２）１６．３２重量部
をポリ（ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル））
（［η］：０．２４、末端−ＣＯＯＨ型）のペルフルオ
ロブチルアミン溶液（ポリマー濃度９．５重量％）２０
０重量部に溶解した。溶液粘度は２８６ｃＰで１か月室
温で放置したが粘度の経時変化はなかった。
【００５３】前記溶液をシリコンウェハー上にスピンコ
ートして２００℃で乾燥し、厚さ約２μｍの塗膜を得
た。ＪＩＳ５４００の碁盤目テープ法によってテープ剥
離試験を行った。セロテープ１０回剥離試験後もすべて
の升目が完全な形で残っていた。
ートして２００℃で乾燥し、厚さ約２μｍの塗膜を得
た。ＪＩＳ５４００の碁盤目テープ法によってテープ剥
離試験を行った。セロテープ１０回剥離試験後もすべて
の升目が完全な形で残っていた。
【００５４】同様に、前記溶液をシリコンウェハー上に
スピンコートし１８０℃で乾燥して厚さ約２μｍの塗膜
を形成させた。同様のサンプルを３枚作製し、それぞれ
２５０℃、３００℃、３５０℃で１時間熱処理した。Ｊ
ＩＳ５４００にしたがって碁盤目状の傷を入れ、再び同
じ温度（それぞれ２５０℃、３００℃、３５０℃）で１
時間熱処理したが、碁盤目の形状に変化は見られなかっ
た。
スピンコートし１８０℃で乾燥して厚さ約２μｍの塗膜
を形成させた。同様のサンプルを３枚作製し、それぞれ
２５０℃、３００℃、３５０℃で１時間熱処理した。Ｊ
ＩＳ５４００にしたがって碁盤目状の傷を入れ、再び同
じ温度（それぞれ２５０℃、３００℃、３５０℃）で１
時間熱処理したが、碁盤目の形状に変化は見られなかっ
た。
【００５５】また、３００℃で１時間熱処理した塗膜に
エッチングで孔径２μｍの孔を作製し、再度３００℃で
１時間熱処理したが、孔の形状に変化は見られなかっ
た。ポリ（ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル））
［［η］：０．２４、末端−ＣＯＯＨ型］のペルフルオ
ロブチルアミン溶液（濃度９重量％）をシリコンウェハ
ー上にスピンコートし、同様の試験を行ったところ、碁
盤目の熱処理試験では、升目の間で融着が見られた。ま
たエッチングにより作製した孔径２μｍの孔は再熱処理
で潰れた。
エッチングで孔径２μｍの孔を作製し、再度３００℃で
１時間熱処理したが、孔の形状に変化は見られなかっ
た。ポリ（ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル））
［［η］：０．２４、末端−ＣＯＯＨ型］のペルフルオ
ロブチルアミン溶液（濃度９重量％）をシリコンウェハ
ー上にスピンコートし、同様の試験を行ったところ、碁
盤目の熱処理試験では、升目の間で融着が見られた。ま
たエッチングにより作製した孔径２μｍの孔は再熱処理
で潰れた。
【００５６】「実施例９」実施例６の溶液Ｅと実施例８
の溶液からキャスト膜を作製し、窒素下３００℃で１時
間熱処理した。窒素雰囲気で分解開始温度を測定したと
ころそれぞれ３５１℃、３７８℃であった。実施例８の
溶液から得たキャスト膜を窒素下３５０℃で１時間熱処
理した後、同様な測定をしたところ分解開始温度は３９
２℃であった。
の溶液からキャスト膜を作製し、窒素下３００℃で１時
間熱処理した。窒素雰囲気で分解開始温度を測定したと
ころそれぞれ３５１℃、３７８℃であった。実施例８の
溶液から得たキャスト膜を窒素下３５０℃で１時間熱処
理した後、同様な測定をしたところ分解開始温度は３９
２℃であった。
【００５７】
【発明の効果】本発明の組成物をコーティングして得ら
れる塗膜は、熱処理により架橋反応が進行し、３００℃
以上の高温においても溶融流動せずに形状保持ができ、
エレクトロニクス用途など高温にさらされる用途には特
に有用である。また、溶液中にシランカップリング剤を
含有するため、プライマーを塗布せずに良好な密着性が
得られる。
れる塗膜は、熱処理により架橋反応が進行し、３００℃
以上の高温においても溶融流動せずに形状保持ができ、
エレクトロニクス用途など高温にさらされる用途には特
に有用である。また、溶液中にシランカップリング剤を
含有するため、プライマーを塗布せずに良好な密着性が
得られる。
【００５８】電子部品においては層間絶縁膜やパッシベ
ーション膜に用いると誘電率が小さいので伝送速度を速
めたり、ノイズを低減することができる。本発明に用い
られる含フッ素重合体は吸水性が小さく、また上述のよ
うに架橋構造を有しているため、基材への密着性も大き
いので、電子部品の信頼性を高められる。電子部品を用
いた通信機器、テレビ、ビデオカメラ、ビデオ再生機最
盛期、携帯電話、コンピューターなどは信頼性、信号処
理速度などの面で性能が向上する。
ーション膜に用いると誘電率が小さいので伝送速度を速
めたり、ノイズを低減することができる。本発明に用い
られる含フッ素重合体は吸水性が小さく、また上述のよ
うに架橋構造を有しているため、基材への密着性も大き
いので、電子部品の信頼性を高められる。電子部品を用
いた通信機器、テレビ、ビデオカメラ、ビデオ再生機最
盛期、携帯電話、コンピューターなどは信頼性、信号処
理速度などの面で性能が向上する。
【００５９】また、光透過性が良好なので、光ディスク
や発光素子のような光透過性が必要な部分の窓や保護層
として用いるのも好適である。本発明の組成物をクラッ
ド材として塗布された光ファイバーは、クラッド材の屈
折率が小さいので開口数が大きい。また、密着強度が大
きいので光ファイバーは高温高湿環境でも使用でき、折
り曲げ耐性も良好である。
や発光素子のような光透過性が必要な部分の窓や保護層
として用いるのも好適である。本発明の組成物をクラッ
ド材として塗布された光ファイバーは、クラッド材の屈
折率が小さいので開口数が大きい。また、密着強度が大
きいので光ファイバーは高温高湿環境でも使用でき、折
り曲げ耐性も良好である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 横塚 俊亮 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内
Claims (8)
- 【請求項１】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体、ジ
アルコキシシランカップリング剤および非プロトン性含
フッ素溶媒を必須成分とするコーティング用含フッ素重
合体組成物。 - 【請求項２】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体、芳
香族アミン系シランカップリング剤および非プロトン性
含フッ素溶媒を必須成分とするコーティング用含フッ素
重合体組成物。 - 【請求項３】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体、シ
ランカップリング剤、非プロトン性含フッ素溶媒および
プロトン性含フッ素溶媒を必須成分とするコーティング
用含フッ素重合体組成物。 - 【請求項４】シランカップリング剤がジアルコキシシラ
ンカップリング剤または芳香族アミン系シランカップリ
ング剤である請求項３の含フッ素重合体組成物。 - 【請求項５】プロトン性含フッ素溶媒が含フッ素アルコ
ールである請求項３の含フッ素重合体組成物。 - 【請求項６】請求項１〜５のいずれかの組成物のコーテ
ィング塗膜を有する物品。 - 【請求項７】物品が電子部品または光ファイバーである
請求項６の物品。 - 【請求項８】コーティング塗膜が半導体部品封止膜、半
導体部品バッファーコート膜、半導体部品パッシベーシ
ョン膜、半導体部品層間絶縁膜、反射防止膜、または多
層配線板層間絶縁膜である請求項６の物品。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08894194A JP3348969B2 (ja) | 1993-12-15 | 1994-04-26 | コーティング用含フッ素重合体組成物 |
| US08/296,469 US5498657A (en) | 1993-08-27 | 1994-08-26 | Fluorine-containing polymer composition |
| US09/037,887 USRE37022E1 (en) | 1993-08-27 | 1998-03-10 | Fluorine-containing polymer composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31507293 | 1993-12-15 | ||
| JP5-315072 | 1993-12-15 | ||
| JP08894194A JP3348969B2 (ja) | 1993-12-15 | 1994-04-26 | コーティング用含フッ素重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07224242A true JPH07224242A (ja) | 1995-08-22 |
| JP3348969B2 JP3348969B2 (ja) | 2002-11-20 |
Family
ID=26430271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08894194A Expired - Fee Related JP3348969B2 (ja) | 1993-08-27 | 1994-04-26 | コーティング用含フッ素重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3348969B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001305356A (ja) * | 2000-03-03 | 2001-10-31 | Lucent Technol Inc | 改良型光ファイバブラッググレーティング装置 |
| US6423566B1 (en) | 1998-07-24 | 2002-07-23 | International Business Machines Corporation | Moisture and ion barrier for protection of devices and interconnect structures |
| JP2004004423A (ja) * | 2002-04-05 | 2004-01-08 | Furukawa Electric Co Ltd:The | ファイバグレーティング用ガラス光ファイバ素線 |
| JP2006307147A (ja) * | 2005-03-08 | 2006-11-09 | Daikin Ind Ltd | 電子・電気部品用防湿コーティング組成物および防湿コーティング膜の形成方法 |
| WO2007086384A1 (ja) * | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Asahi Glass Company, Limited | 塗布液および塗膜形成方法 |
| JP2009071281A (ja) * | 2007-08-01 | 2009-04-02 | Commiss Energ Atom | フッ素重合体上の接着層 |
| WO2018066527A1 (ja) * | 2016-10-05 | 2018-04-12 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素重合体含有組成物および含フッ素重合体膜付き基材の製造方法 |
-
1994
- 1994-04-26 JP JP08894194A patent/JP3348969B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6423566B1 (en) | 1998-07-24 | 2002-07-23 | International Business Machines Corporation | Moisture and ion barrier for protection of devices and interconnect structures |
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| JP2006307147A (ja) * | 2005-03-08 | 2006-11-09 | Daikin Ind Ltd | 電子・電気部品用防湿コーティング組成物および防湿コーティング膜の形成方法 |
| WO2007086384A1 (ja) * | 2006-01-26 | 2007-08-02 | Asahi Glass Company, Limited | 塗布液および塗膜形成方法 |
| JP2009071281A (ja) * | 2007-08-01 | 2009-04-02 | Commiss Energ Atom | フッ素重合体上の接着層 |
| WO2018066527A1 (ja) * | 2016-10-05 | 2018-04-12 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素重合体含有組成物および含フッ素重合体膜付き基材の製造方法 |
| JPWO2018066527A1 (ja) * | 2016-10-05 | 2019-08-29 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素重合体含有組成物および含フッ素重合体膜付き基材の製造方法 |
| US11084946B2 (en) | 2016-10-05 | 2021-08-10 | AGC Inc. | Composition containing fluorinated polymer and method for producing fluorinated polymer film-provided substrate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3348969B2 (ja) | 2002-11-20 |
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