JPH07223997A - ビアリールホスホリパーゼ▲ａ２▼阻害剤 - Google Patents

ビアリールホスホリパーゼ▲ａ２▼阻害剤

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JPH07223997A
JPH07223997A JP6339381A JP33938194A JPH07223997A JP H07223997 A JPH07223997 A JP H07223997A JP 6339381 A JP6339381 A JP 6339381A JP 33938194 A JP33938194 A JP 33938194A JP H07223997 A JPH07223997 A JP H07223997A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 抗炎症作用をもつビアリール化合物を提供す
る。 【構成】 一般式Ｉ及びＩＩのビアリール化合物は、ホ
スホリパーゼＡ２（ＰＬＡ２）を阻害することにより炎
症のメディエイターとなるプロスタグランジン、ロイコ
トリエン、及びＰＡＦを生成する経路を妨害することに
より優れた抗炎症作用を表す： 一般式Ｉ及びＩＩの化合物の具体例には、それぞれ化合
物１４ｆ及び５２ａがある。 ２−〔（３−アセトキシ−４−ペンチロキシ）フェニ
ル〕メトキシ（１，１′−ビフェニル）−６−カルボン
酸（１４ｆ） ２−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフタレニル）メトキシ−（１，
１′−ビフェニル）−３，−カルボン酸（５２ａ）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な化合物及びそれら
の化合物の使用、それらの異性体又は薬理学的に許容さ
れる誘導体、例えばそれらの塩に関するものであり、又
炎症を治療する為の薬剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明はホスホリパーゼＡ２（ＰＬ
Ａ２）阻害活性を持つ化合物に関する。ＰＬＡ２はカル
シウム依存性酵素であり、これはリン脂質のＳｎ−２ア
シル結合を切断し、アラキドン酸とリゾリン脂質を生成
する（Ｈ．Ｖａｎ ｄｅｎ Ｂｏｓｃｈら、Ｂｉｏｃｈ
ｉｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．Ａｃｔａ １９８０年，６０４
巻，１９１頁）。
【０００３】この両反応生成物は、炎症メディエイター
の生合成の出発点となる。アラキドン酸は一度生成する
とシクロオキシゲナーゼ及びリポキシゲナーゼのような
酵素によって速やかに代謝されて、よく知られた炎症メ
ディエイターであるプロスタグランジン及びロイコトリ
エンになる（Ｐ．Ｄａｖｉｅｓ，及びＤ．Ｅ．ＭａｃＩ
ｎｔｙｒｅ，“Ｉｎｆｌａｍｍａｔｉｏｎ：Ｂａｓｉｃ
Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ｃｌｉｎｉｃａｌ
Ｃｏｒｒｅｌａｔｅｓ”第二版，Ｊ．Ｉ．Ｇａｌｌｉ
ｎ，Ｉ．Ｍ．Ｇｏｌｄｓｔｅｉｎ，及びＲ．Ｓｎｙｄｅ
ｒｍａｎ編集，Ｒａｖｅｎ Ｐｒｅｓｓ出版，ニューヨ
ーク，１９９２年；第７章；Ｂ．Ｋ．Ｌａｍ，及びＫ．
Ｆ．Ａｕｓｔｅｎら，“Ｉｎｆｌａｍｍａｔｉｏｎ：Ｂ
ａｓｉｃＰｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ｃｌｉｎｉｃ
ａｌ Ｃｏｒｒｅｌａｔｅｓ”第２版，Ｊ．Ｉ．Ｇａｌ
ｌｉｎ，Ｉ．Ｍ．Ｇｏｌｄｓｔｅｉｎ，及びＲ．Ｓｎｙ
ｄｅｒｍａｎ編集，Ｒａｖｅｎ Ｐｒｅｓｓ出版：ニュ
ーヨーク，１９９２年；第８章）。
【０００４】リゾリン脂質は細胞型によって利用され、
もう一つの強力な炎症メディエイターである血小板活性
因子（ＰＡＦ）を生成する（Ｇ．Ａ．Ｚｉｍｍｅｒｍａ
ｎ，Ｓ．Ｍ．Ｐｒｅｓｃｏｔｔ，及びＴ．Ｍ．ＭｃＩｎ
ｔｙｒｅ“Ｉｎｆｌａｍｍａｔｉｏｎ：Ｂａｓｉｃ Ｐ
ｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ｃｌｉｎｉｃａｌ Ｃｏ
ｒｒｅｌａｔｅｓ”第２版，Ｊ．Ｉ．Ｇａｌｌｉｎ，
Ｉ．Ｍ．Ｇｏｌｄｓｔｅｉｎ，及びＲ．Ｓｎｙｄｅｒｍ
ａｎ編集，Ｒａｖｅｎ Ｐｒｅｓｓ出版，ニューヨー
ク，１９９２年；第９章）。
【０００５】炎症に於けるＰＬＡ２の役割は以下の文献
に記載されている：Ｐ．Ｖａｄａｓ，及びＷ．Ｐｒｕｚ
ａｎｓｋｉら，Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｉｎｖｅｓｔｉ
ｇａｔｉｏｎ，１９８６年，５５巻，３９１−４０４
頁；Ｗ．Ｐｒｕｚａｎｓｋｙ．Ｅ．Ｂｏｇｏｃｈ，Ｍ．
Ｗｌｏｃｈ，及びＰ．Ｖａｄａｓ，Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ
Ｒｈｅｕｍａｔｏｌｏｇｙ，１９９１年，１８巻，１
１７−１１９頁；Ｗ．Ｐｒｕｚａｎｓｋｉ，Ｋ．Ｓｃｏ
ｔｔ，Ｇ．Ｓｍｉｔｈ，Ｉ．Ｒａｊｋｏｖｉｃ，Ｅ．Ｓ
ｔｅｆａｎｓｋｉ，及びＰ．Ｖａｄａｓ，Ｉｎｆｌａｍ
ｍａｔｉｏｎ，１９９２年，１６巻，４５１−４５７
頁；Ｗ．Ｐｒｕｚａｎｓｋｉ，Ｄ．Ｗ．Ｗｉｌｍｏｒ
ｅ，Ａ．Ｓｕｆｆｒｅｄｉｎｉ，Ｇ．Ｄ．Ｍａｒｔｉｃ
ｈ，Ａ．Ｇ．Ｄ，Ｈｏｆｆｍａｎ，Ｊ．Ｌ．Ｂｒｏｗｎ
ｉｎｇ，Ｅ．Ｓｔｅｆａｎｓｋｉ，Ｂ．Ｓｔｅｒｎｂ
ｙ，及びＰ．Ｖａｄａｓ，Ｉｎｆｌａｍｍａｔｉｏｎ，
１９９２年，１６巻，５６１−５７０；Ｊ．Ｍ．Ｇｒｏ
ｎｒｏｏｓ，及びＴ．Ｊ．Ｎｅｖａｌａｉｎｅｎ，Ｄｉ
ｇｅｓｔｉｏｎ，１９９２年，５２巻，２３２−２３６
頁。
【０００６】ＰＬＡ２は、プロスタグランジン、及びロ
イコトリエン、ＰＡＦを放出する過程での臨界的な酵素
であるので、この酵素の阻害は炎症を防ぎ、除去し、又
は軽減する為の合理的な手段となる。
【０００７】本発明者らは、新規な式Ｉ、及びＩＩの化
合物またはそれらの塩を発見した：
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中Ｙは、ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＣＯＯＨ、
Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＯＯＲ、ＣＨ２ ＣＯ
２Ｒ’、ＣＯＮＨ２、ＣＯＲ”、ＣＨＯ、ＣＨ２ＯＨ、
ＣＨ２ＯＲ”、ＯＨ、ＯＲ”、ＣＦ３、Ｃ１−６アルキ
ル基、Ｃ１−６アルケニル基、Ｃ１−６ハロアルキル
基、ＮＯ２、Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、ＳＯ２Ｈ、又はＳＯ
３Ｈであり；ＺはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）ＣＯＮ
Ｈ２、ＣＯＲ”、ＣＨＯ、ＣＨ２ＯＨ）ＣＨ２ＯＲ”、
ＯＨ、ＯＲ”、ＣＦ３、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６
アルケニル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、ＮＯ２、Ｐ
（Ｏ）（ＯＨ）２ＳＯ２Ｈ、又はＳＯ３Ｈであり；Ｘ
は、（ＣＨ２）ｎ，（ｎ＝０，１，又は２）；又は、シ
スまたはトランスであるＣＨ＝ＣＨであり；Ｒは、置換
されているか、又は置換されていないアルキル基、アリ
ール基、アリールアルキル基、アルキルオキシ基、アリ
ールアルキルオキシ基、アルケニル基、又はアリールア
ルケニル基であり（但しＲは炭素原子８個以上より成
る）；Ｒ’は、Ｈ、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ（Ｒ１）２
ＯＣ（Ｏ）Ｒ２，ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４，ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４，又は生理学的に加水分解可能なエ
ステルとなる基であり；Ｒ”は、Ｃ１−６アルキル基で
あり；Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ３であり；Ｒ２は、Ｃ６−１２アリール基、Ｃ１−７
の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル基、又はＣ１−６の
直鎖、分枝鎖、又は環状アルキルオキシ基であり；Ｒ３
は、Ｒ４と同じであるか、又はＲ４と繋がってＣ３−Ｃ
６シクロアルキル基、又は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ
２−基を形成しているものであり；そしてＲ４は、Ｃ
１−３アルキル基である）。
【００１０】これらの化合物、それらの幾何異性体、及
び薬理学的な塩は、ＰＬＡ２を阻害し、有意な抗炎症作
用を示す。これらの新規な化合物、及びそれらの異性体
及び誘導体は、薬理学的な担体及び他の賦形剤と組み合
わせて、好適には局所、又は経口で投与する剤形で用い
るのに有用である。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】炎症を防ぎ、除去し、
又は軽減する目的で、炎症メディエイターであるプロス
タグランジン、ロイコトリエン、及びＰＡＦの放出を抑
える為にＰＬＡ２酵素の活性を効果的に阻害する化合物
を発見し、これらの化合物を局所又は経口投与で使用で
きる抗炎症剤とすることを課題とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
〔発明の説明〕本発明は新規な化合物、及びそれらの化
合物の使用、それらの異性体又は薬理学的に許容される
誘導体、例えばそれらの塩に関するものであり、又炎症
を治療する為の薬剤組成物、及びその製法に関する。特
に指示のない限り本明細書に記載されている百分率は、
組成全体の重量を基本にした重量％で示されている。
【００１３】本発明の化合物は、概して構造式Ｉ、又は
ＩＩのいずれかに適合した化合物である：
【００１４】
【化４】
【００１５】式中、Ｙは、ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＣＯＯＨ、
Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＯＯＲ、ＣＨ２ＣＯ
２Ｒ’、ＣＯＮＨ２、ＣＯＲ”、ＣＨＯ、ＣＨ２ＯＨ、
ＣＨ２ＯＲ”、ＯＨ、ＯＲ”、ＣＦ３、Ｃ１−６アルキ
ル基、Ｃ１−６アルケニル基、Ｃ１−６ハロアルキル
基、ＮＯ２、Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、ＳＯ２Ｈ、又はＳＯ
３Ｈであり；Ｚは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＯＮＨ
２、ＣＯＲ”、ＣＨＯ、ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＯＲ”、Ｏ
Ｈ、ＯＲ”、ＣＦ３、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ア
ルケニル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、ＮＯ２、Ｐ
（Ｏ）（ＯＨ）２、ＳＯ２Ｈ、又はＳＯ３Ｈであり；Ｘ
は、（ＣＨ２）ｎ，（ｎ＝０，１，又は２）；又は、シ
スまたはトランスであるＣＨ＝ＣＨであり；Ｒは、置換
されている、又は置換されていないアルキル基、アリー
ル基、アリールアルキル基、アルキルオキシ基、アリー
ルアルキルオキシ基、アルケニル基、又はアリールアル
ケニル基であり（但しＲは炭素原子８個以上より成
る）；Ｒ’は、Ｈ、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ（Ｒ１）２
ＯＣ（Ｏ）Ｒ２，ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４，ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４，又は生理学的に加水分解可能なエ
ステルとなる基であり；Ｒ”は、Ｃ１−６アルキル基で
あり；Ｒ１は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ３であり；Ｒ２は、Ｃ６−１２アリール基、Ｃ１−７
の直鎖、分枝鎖、又は環状アルキル基、又はＣ１−６の
直鎖、分技鎖、又は環状アルキルオキシ基であり；Ｒ３
は、Ｒ４と同じであるか、又はＲ４と繋がってＣ３−Ｃ
６シクロアルキル基、又は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ
２−基を形成しているものであり；そしてＲ４は、Ｃ
１−３アルキル基であり；又はそれらの塩である。
【００１６】Ｙは、好ましはＨ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃ
Ｆ３、ＣＯＯＲ’、又はＣＯＮＨ２である。Ｘは、好ま
しくは０から２個のＣＨ２基、又はシスまたはトランス
配位のＣＨ＝ＣＨである。Ｚは、好ましくはＨである。
【００１７】好ましい態様としては、構造式Ｉに於ける
置換基Ｙは、アリール置換基に対してメタ位であり、一
方構造式ＩＩに置いては置換基Ｚは、好ましくはオルト
位又はメタ位である。
【００１８】Ｒは、任意な炭素原子８以上を含む前記の
置換基である。Ｒが置換されている場合、その置換基
は、ＯＨ、Ｃ１−１２アルキルオキシ基、Ｃ１−１２ア
ルケニルオキシ基、Ｃ１−１２シクロアルキル基、Ｃ
１−１２ヒドロキシアルキル基、又はアダマンチル基で
あってもよい。Ｒは、一個から６個の置換基を有してい
てもよく、ここで言う“置換基”は水素以外を指す。好
ましいＲ基は、表１〜６に挙げられている。
【００１９】“８以上”なる数字は８〜３０を意味し、
好ましくは１４〜３０の炭素原子を意味する
【００２０】Ｒ’は好ましくはＨである。
【００２１】“ハロ”なる用語は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又
はＩを意味する。“ハロアルキル”基は、少なくとも一
個のハロゲン置換基を有するアルキル基である。
【００２２】Ｒ１、Ｒ３、及びＲ４は独立した基である
場合（例えば他の置換基と結合していない場合）、同じ
であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２３】本発明の化合物は概して、以下に示すよう
に構造式型ＩＡ、ＩＢ、ＩＣ、ＩＤ、ＩＥ、又はＩＩに
適合するものである：
【００２４】
【化５】
【００２５】（式中、置換基は前記の通りである）
【００２６】化合物１１、及び１４はＩＡ型に適合す
る。化合物２８、及び３０はＩＢ型に、化合物３７はＩ
Ｃ型に、化合物３９はＩＤ型に、化合物４４、及び４８
はＩＥ型、そして化合物５７はＩＩ型にそれぞれ適合す
る。
【００２７】化合物の合成：本発明の化合物は、典型的
には以下に示した一つまたはそれ以上の反応段階を用い
て合成される。これらの反応段階には以下に示す略語が
使用されている： Ｂｕ ：ブチル ＤＩＡＤ：ジイソプロピルアゾジカルボン酸エステル Ｅｔ ：エチル Ｍｅ ：メチル Ｐｈ ：フェニル Ｔｆ ：トリフルオロメチル
【００２８】
【化６】
【００２９】
【化７】
【００３０】
【化８】
【００３１】
【化９】
【００３２】
【化１０】
【００３３】
【化１１】
【００３４】
【化１２】
【００３５】ＰＬＡ２阻害試験： 試験法は、Ｆｒａ
ｎｓｏｎらが報告した方法〔Ｊｅｓｓｅ，Ｒ．Ｌ．及び
Ｆｒａｎｓｏｎ Ｒ．Ｃ．，Ｂｉｏｃｈｉｍ．Ｂｉｏｐ
ｈｙｓ．Ａｃｔａ．，５５７巻，４６７−４７０頁（１
９７９年）；Ｆｒａｎｓｏｎ，Ｒ．Ｃ．，Ｐａｔｒｉａ
ｒｃａ，Ｐ．，及びＥｌｓｂａｃｋ，Ｐ．，Ｊ．Ｌｉｐ
ｉｄ Ｒｅｓ．，１５巻，３８０−３８８頁（１９７
４）〕と同様な方法を使用した。酵素はヒトの血小板か
ら単離した。基質は、１４Ｃ−オレイン酸で標識した大
腸菌メンブラン（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ
ｍｅｍｂｒａｎｅ）より成っているものを使用した。大
腸菌の細胞は１４Ｃ−オレイン酸の存在下培養し、それ
から加圧滅菌してメンブランを調製した。
【００３６】種々の濃度の試験化合物を、ＰＬＡ
２（３．６ｍｇ／ｍＬ，ＨＥＰＥＳ（ｐＨ７）２５ｍＭ
を含有する緩衝液中）、ＮａＣｌ（１５０ｍＭ）、Ｃａ
Ｃｌ２（５．０ｍＭ）、及びＤＭＳＯ（１０％，ｖ／
ｖ，試験化合物溶媒）と共に３７°Ｃで７分間前保温し
た。それから大腸菌基質（０．１ｍＭリン脂質，０．０
０５ｍＣｉ１４Ｃ）を加え、この反応混合物を３７°Ｃ
で３０分インキュベートした。反応は１．９ｍＬのテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えて終結させ、この全溶
液を固相抽出カラム（アミノプロピルレジン、Ａｎａｌ
ｙｔｉｃｈｅｍ社製）に付した。カラムは更なるＴＨＦ
（１ｍＬ）で洗った。反応の遊離脂肪酸生成物を、２％
酢酸ＴＨＦ溶液（１ｍＬ）で溶出し、シンチレーション
バイアルに集めた。
【００３７】遊離脂肪酸生成物の量は、液体シンチレー
ション計量器で測定した。試験化合物による阻害率は、
試験化合物の含んでいない試料（溶媒のみ）のカウント
に対する試験化合物を含有する試料のカウントを比較し
て計算した。バックグラウンドカウントは、酵素の存在
しない試料をインキュベートしてカウントした。阻害率
は次式に従って計算した：
【００３８】ＩＡ型からＩＥ型、及びＩＩ型の化合物の
生物学的な活性は、表１〜表６に示されている。この試
験ではこれらの化合物は、ＰＬＡ２の有効な阻害剤であ
ることを示している。
【００３９】
【表１】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】
【表４】
【００４２】
【表５】
【００４３】
【表６】
【００４４】ＩＥ型化合物は、好ましくは以下の構造式
の一つに適合する：
【００４５】
【化１４】
【００４６】
【表６】
【００４７】製剤：製剤の組成として、一種又はそれ以
上のこれらの化合物が含まれている。製剤はまた、異性
体、及び／又は薬理学的に許容される誘導体、又は同属
体、例えば塩、即ちコハク酸塩、酢酸塩、塩酸塩、アル
カリ金属塩、アンモニウム塩、又はアルキルアンモニウ
ム塩を含んでいてもよい。アルカリ金属塩の例として
は、ナトリウム塩、又はカリウム塩である。アルキルア
ンモニウム塩としては、トリエタノールアミン、Ｎ−メ
チルグルカミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメ
タン、及びＬ−リジンの塩が包含される。
【００４８】これらの製剤中の活性成分、即ち本発明に
よる化合物の濃度は、通常０．００５ｗｔ％から１０．
０ｗｔ％であり、好適には０．０１から５ｗｔ％であ
る。
【００４９】担体、着色剤、香料、賦形剤、安定剤、流
動調節剤、及びその他の薬理学的に許容される賦形剤の
ような付加物を使用することができる。さらに、一つま
たはそれ以上の他の活性な成分を含んでいてもよい。
【００５０】付加物の濃度、即ち本発明による化合物以
外の成分の濃度は、通常９０〜９９．９９５ｗｔ％であ
ろう。
【００５１】投与形態：本発明の化合物、それらの異性
体及び薬理学的に許容される誘導体又は同族体は、炎
症、例えば炎症性角化症、関節炎などのような炎症の治
療の必要な対象物に投与することができる。ヒトを対象
にすることが好ましいことではあるが、対象物はマウ
ス、又は他の哺乳動物であってもよい。
【００５２】上で述べた製剤は、鼻腔、静脈、筋肉内、
眼、舌下、経口、又は局所経路で投与することができ
る。経皮、即ち局所投与、及び経口投与が好適な経路で
ある。
【００５３】投与するに適宜な投与剤形は、丸剤、錠
剤、カプセル、溶液剤（注射、経口、又は皮膚や体の他
の部分に投与可能）、クリーム剤、ゲル剤、ロ−ション
剤、軟膏剤などのような剤形である。
【００５４】
【実施例】
〔実施態様の説明〕実施例中の温度は全て摂氏である。
融点はエレクトロサーモ装置で測定し、補正はしなかっ
た。
【００５５】プロトン核磁気共鳴（１ＨＮＭＲ）、及び
炭素−１３核磁気共鳴（１３ＣＮＭＲ）スペクトルは、
ブルッカー（Ｂｒｕｋｅｒ）ＡＭ−３００型，又はバリ
アンジェミニ（Ｖａｒｉａｎ Ｇｅｍｉｎｉ）３００型
測定器で測定した。全てのスペクトルは、特記しない限
りＣＤＣｌ３、ＤＭＳＯ−ｄ６、ＣＤ３ＯＤ、又はＤ２
Ｏ中で測定した。化学シフト値は、テトラメチルシラン
（ＴＭＳ）に対する相対値δで示されており、又プロト
ン間の結合定数はヘルツ（Ｈｚ）で表されている。分裂
パターンは以下のような記号で示されている： ｓ：一重線 ｄ：二重線 ｔ：三重線 ｑ：四重線 ｍ：多重線 ｂｒ：幅広い線 ｄｄ：二重線の二重線 ｄｄｄ：二重線の二重線の二重線 ｄｔ：三重線の二重線
【００５６】赤外線吸収スペクトルは、パーキンエルマ
ー１８００ＦＴ−ＩＲ測定器を用い、４０００ｃｍ−１
〜４００ｃｍ−１の範囲で測定し、ポリスチレンフィル
ムの１６０１ｃｍ−１の吸収を目盛りの基準とした。数
値はｃｍ−１で示されている。
【００５７】質量スペクトルは、クラトス（Ｋｒａｔｏ
ｓ）ＭＳ−５０、又はフィネガン（Ｆｉｎｎｅｇａｎ）
４５００測定器を用い、直接化学イオン化（ＤＣＩ，イ
ソブテン）、又は高速原子衝撃（ＦＡＢ）法で測定し
た。
【００５８】紫外線吸収スペクトルは、ヒュウレットパ
ッカード（Ｈｅｗｌｅｔ Ｐａｃｋａｒｄ）８４５２ダ
イオードアレイ（ｄｉｏｄｅ ａｒｒａｙ）測定器で、
上記の溶媒を用いて測定した。
【００５９】分析薄層クロマトグラフ（ＴＬＣ）は、プ
レコートしたシリカゲル（６０Ｆ−２５４）を用いて行
い、ＵＶ光線、ヨウ素蒸気で可視化、及び／又はメタノ
ール性リンモリブデン酸で加熱発色させて可視化した。
【００６０】カラムクロマトグラフ（フラッシュクロマ
トグラフを含めて）は、シリカゲルの微粉末を詰めたガ
ラスカラムを用い、やや大気圧より高い圧力をかけ、上
記の溶媒を用いて行った。
【００６１】分析用逆相ＴＬＣは、プレコートした逆相
プレートを用いて行い、ＵＶ光線、又はヨウ素蒸気で可
視化した。
【００６２】逆相カラムクロマトグラフは、バアカーオ
クタデシル（Ｂａｋｅｒ Ｏｃｔａｄｅｃｙｌ）（Ｃ
１８）、４０μｍガラス製カラムを用いて行った。
【００６３】全ての溶媒の留去は減圧下で行った。セラ
イト（Ｃｅｌｉｔｅ）は、ジョンズ−マンビル社（Ｊｏ
ｈｎｓ−Ｍａｎｖｉｌｌｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃ
ｏ．）のケイソウ土の商品名である。フロリジル（Ｆｌ
ｏｒｉｓｉｌ）は、ＵＳシリカ社（ＵＳ Ｓｉｌｉｃ
ａ）の登録された商品名である。
【００６４】以下の実施例は、構造式Ｉ、及ひ構造式Ｉ
Ｉに適合した化合物の合成法を説明したものである。
【００６５】 ビアリールホスホリパーゼＡ２阻害剤ＩＡ型の合成 実施例１： トリフレートの一般合成法 ２−トリフルオロメチルスルホニルオキシ−３−メトキ
シベンズアルデヒド（２）の合成を代表例として記述す
る。 （１） ２−トリフルオロメチルスルホニルオキシ−３
−メトキシベンズアルデヒド（２）：ｏ−バニリン
（４．００ｇ，２６．３ｍｍｏｌ，１当量）を１１５ｍ
Ｌの乾燥メチレンクロリドに溶解した。４−ジメチルア
ミノピリジン（１１．７ｇ，９５．８ｍｍｏｌ，３．６
４当量）を加え、そして、そのフラスコを０゜Ｃに冷却
した。無水トリフルオロメタンスルホン酸（５．０９ｍ
Ｌ，３０．３ｍｍｏｌ，１．１５当量）を注射筒を用い
て５分で滴下した。その混合物を０°Ｃで３０分攪拌
し、それから１ＮＨＣｌ中に注いだ。有機層を１ＮＨＣ
ｌで２回、水で一回、それからブラインで洗浄した。有
機相をＭｇＳＯ４で乾燥し、減圧下濃縮すると粗固体が
得られた。シリカゲルクロマトグラフ（２５％、つづい
て５０％メチレンクロリド／ヘキサンで溶出）により、
２−トリフルオロメチルスルホニルオキシ−３−メトキ
シベンズアルデヒド（２）（５．２５ｇ，１９．４ｍｍ
ｏｌ，７４％）が白色結晶として得られた。分析的には
標品と同一のものであった（参照：Ｓａａ，Ｊ．Ｍ．
ら，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９２巻，５７号，６
７８頁）：
【００６６】ｍｐ：２９．５−３１．５°Ｃ ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２４４（８６４
１），３１４（３１３９）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐ
ｍ）１０．２３（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．５１（ｄ
ｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４４（ｄ
ｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．２８（ｄ
ｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），３．９５（ｓ，
３Ｈ，ＯＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐ
ｍ）１８６．６９（Ｃ＝Ｏ），１５１．６８，１２９．
５３，１２９．０８，１２１．１３，１２０．７９，１
１８．５９，１１６．５４，５６．５８（ＯＣＨ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）：１７０６，１６０８，１５８０，１４
８２，１４２２，１２９４，１２３０，１２１０，１１
３２，９４６，８８８ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２８５（ＭＨ＋）． 元素分析：Ｃ９Ｈ７Ｆ３Ｏ５Ｓ； 計算値：Ｃ，３８．０４；Ｈ，２．４８． 実測値：Ｃ，３７．９９；Ｈ，２．４３．
【００６７】（２）３’−カルボエトキシ−６−カルボ
エトキシ（１，１’−ビフェニル）−２−トリフルオロ
メタンスルホネート（８ａ）の合成： 規模：０．９８２ｍｍｏｌ． 収量：８３％． シリカゲルクロマトグラフ（ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンで
溶出）で精製。
【００６８】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ（ｐｐｍ）８．０９（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，
７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９２（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．５７−７．４３（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），４．
３５（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），４．０
３（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），１．０３
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），０．
９４（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．１３ Ｃ−ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐ
ｍ）１６６．１８（Ｃ＝Ｏ），１６６．０９（Ｃ＝
Ｏ），１４７．２１，１３５．０５，１４３．３６，１
３４．０５，１３３．８２，１３０．５４，１３０．３
７，１２９．７７，１２９．５２，１２９．４０，１２
８．０７，１２４．６７，１２０．２９，６１．５１，
６１．１３，１４．２７，１３．６１． ＩＲ（フィルム）：３０７４，２９８６，１７２２，１
４２６，１３６８，１２９６，１２４０，１２１４，１
１４０，９５０，８５０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４４７（ＭＨ＋），４０１（Ｍ
−Ｃ２Ｈ５Ｏ）． 元素分析：Ｃ１９Ｈ１７Ｆ３Ｏ７Ｓ； 計算値：Ｃ，５１．１２；Ｈ，３．８４． 実測値：Ｃ，５１．３０；Ｈ，３．９３．
【００６９】実施例２： スズ化合物の一般合成法 合成法Ａ： アリールハライドのパラジウム触媒による
スタニル化 代表例として、３−カルボエトキシフェニルトリブチル
スタナン（３ａ）の合成について説明する： （１） ３−カルボエトキシフェニルトリブチルスタナ
ン（３ａ）の合成：３−ブロモ安息香酸エチルエステル
（１３．８ｍＬ，８６．２ｍｍｏｌ，１当量）及びビス
（トリブチル）スズ（１００ｇ，１７２ｍｍｏｌ，２当
量）をアルゴン気流下３８０ｍＬのトルエンに溶解し
た。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジュウ
ム（０）（５．００ｇ，４．３３ｍｍｏｌ，０．１５当
量）を加え、そして この混合物を一夜（１６時間）加
熱還流した。反応混合物を室温に冷却し、セライトを通
して濾過した。濾液は減圧下濃縮し、その残渣をシリカ
ゲルクラマトグラフ（ヘキサンで溶出、つづいて１０％
メチレンクロリド／ヘキサンで溶出）にかけた。３−カ
ルボエトキシフェニルトリブチルスタナン（３ａ）が澄
明な油状物質（２１．１ｇ，４８．１ｍｍｏｌ，収量５
６％，純度９５％）として得られた。
【００７０】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ（ｐｐｍ）８．１５（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９７（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．２６（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，
ＡｒＨ），７．３９（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），４．３７（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ
２），１．５４（ｍ，６Ｈ，３×ＳｎＣＨ ２），１．３
７（ｍ，９Ｈ，３×ＳｎＣＨ２ＣＨ２及びＣＯ２ＣＨ２
ＣＨ３），１．１０（ｍ，６Ｈ，３×ＳｎＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ ２），０．９４（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，９Ｈ，３×ＣＨ
３）．
【００７１】（２） ３−（トリフルオロメチル）フェ
ニルトリブチルスタナン（３ｄ）の合成： 規模：１３．３ｍｍｏｌ． 収量：５２％． ペンタンで溶出するシリカゲルクロマトグラフで精製し
た；
【００７２】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ（ｐｐｍ）７．８５（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．７５（ｍ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．６０（ｍ，１Ｈ，
ＡｒＨ），１．６５（ｍ，６Ｈ，３×ＳｎＣＨ ２），
１．４７（ｍ，１２Ｈ，３×ＳｎＣＨ２ＣＨ ２Ｃ
Ｈ３），０．９１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，９Ｈ，３×Ｃ
Ｈ３）．
【００７３】（３） ４−カルボメトキシフェニルトリ
ブチルスタナン（３ｆ）の合成：Ｈｙｌａｒｉｄｅｓ
ら，Ｊ．Ｏｒｇｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９８６巻，
３６７号，２５９−２６５頁参照。
【００７４】合成法Ｂ： トリ（ｎ−ブチル）スタニル
クロリドによるアニオンのトラッピング 代表例として、（Ｅ）−２−〔（５，５，８，８−テト
ラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ）−２−ナフ
タレニル〕−１−プロペニルトリブチルスタナン（９）
の合成を説明する： （１） （Ｅ）−２−〔（５，５，８，８−テトラメチ
ル−５，６，７，８−テトラヒドロ）−２−ナフタレニ
ル〕−１−ブロモプロペンの合成：ブコモメチルトリフ
ェニルホスホニウムブロミド（６．０７ｇ，１３．６ｍ
ｍｏｌ，１．０５当量）を２８ｍＬの乾燥トルエンに懸
濁した。この懸濁溶液を−４０°Ｃに冷却した。カリウ
ムｔ−ブトキシド（９５％，１．５７ｇ，１３．３ｍｍ
ｏｌ，１当量）を加え、フラスコを３０分で−２０°Ｃ
に温めた。この混合物を再び−４０°Ｃに冷却し、７−
アセチル−５，５，８，８−テトラメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロナフタレン（３，０５ｇ，１３．
３ｍｍｏｌ，１当量）のトルエン（１０ｍＬ）溶液を滴
下した。フラスコは−３０°Ｃに温め、２時間攪拌し
た。反応混合物は半飽和アンモニウムクロリド溶液中に
あけ、そしてＥｔＯＡｃ及びエーテルで抽出した。有機
相をブラインで洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ４）し、そして
減圧下濃縮した。シリカゲルクロマトグラフ（ヘキサン
で溶出）を行い、（Ｅ）−２−〔（５，５，８，８−テ
トラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ）−２−ナ
フタレニル〕−１−ブロモプロペン（１．７０ｇ，５．
５４ｍｍｏｌ，４２％）を、Ｅ：Ｚ＝１７：１のオレフ
ィン異性体の混合物として得られた。
【００７５】Ｅ−異性体：１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐ
ｍ）７．２９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．
２７（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒｈ），７．１１（ｄ
ｄ，Ｊ＝２，８，Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ）６．４０（ｑ，
Ｊ＝１Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨＢｒ），２．２３（ｄ，Ｊ
＝１Ｈｚ，３Ｈ，Ｃ＝ＣＣＨ３），１．７０（ｓ，４
Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．３１（ｓ，６Ｈ，２×Ｃ
Ｈ３），１．２９（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．
【００７６】（２） （Ｅ）−２−〔（５，５，８，８
−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ）−２
−ナフタレニル〕−１−プロペニルトリブチルスタナン
（９）の合成：（Ｅ）−２−〔（５，５，８，８−テト
ラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ）−２−ナフ
タレニル〕−１−ブロモプロペン（０．６８０ｇ，２．
２０ｍｍｏｌ，１当量）を乾燥ＴＨＦ６．８ｍＬに溶解
した。この溶解を−７８°Ｃに冷却し、ｔ−ＢｕＬｉ
（１．７Ｍヘキサン中，２．７４ｍＬ，４．６２ｍｍｏ
ｌ，２．１当量）を滴下した。−７８°Ｃで３０分攪拌
した後、トリ（ｎ−ブチル）スズクロリド（０．６０ｍ
Ｌ，２．２ｍｍｏｌ，１当量）を加えた。この混合物を
−７８°Ｃで１５分攪拌し、そして冷却浴を取り外し
た。１５分後、溶液を水にあけ、エーテルで抽出した。
エーテル抽出液はブラインで乾燥（ＭｇＳＯ４）し、減
圧下濃縮した。粗（Ｅ）−２−〔（５，５，８，８−テ
トラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ）−２−ナ
フタレニル〕−１−プロペニルトリブチルスタナン
（９）が１．５０ｇ得られた。この物質は精製すること
なく次の合成に使用するに適宜であった：
【００７７】１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：δ ７．４１（ｂｒ−ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ，），
７．２８（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），６．２３（ｍ，１Ｈ，
Ｃ＝ＣＨ），２．２１（ｓ，３Ｈ，Ｃ＝ＣＣＨ３），
１．６９（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．６０（ｍ，
６Ｈ，３×ＳｎＣＨ２）．１．３５（ｍ，１２Ｈ，３×
ＳｎＣＨ２ＣＨ ２ＣＨ ２），１．３２（ｓ，６Ｈ，２×
ＣＨ３），１．３０（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），０．９
５（ｍ，９Ｈ，３×ＣＨ３）．
【００７８】（３） ４−（１，１−ジメチルエチル）
フェニルトリブチルスタナン（３ｃ）の合成：４−ｔ−
ブチルブロモベンゼンより合成した； 規模：１８．７ｍｍｏｌ． 収量：１００％．
【００７９】１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：δ ７．３９（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），１．５４
（ｍ，６Ｈ，３×ＳｎＣＨ２），１．３６（ｍ，６Ｈ，
３×ＳｎＣＨ２ＣＨ ２ＣＨ２），１．３４（ｓ，９Ｈ，
Ｃ（ＣＨ３）３），１．０８（ｍ，６Ｈ，３×ＳｎＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ ２），０．９０（ｍ，９Ｈ，３×Ｃ
Ｈ３）．
【００８０】（４） ４−（２−ｔ−ブチルジメチルシ
リルオキシ−１−エチル）フェニルトリブチルスタナン
（３ｅ）の合成：４−ブロモフェニルアルコールをｔ−
ブチルジメチルシリルクロリド、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンとメチレンクロリド溶
液中でシリル化を行い、つづいてアニオンをトラッピン
グして合成した。 規模：５．２４ｍｍｏｌ 収量：４１％ ヘキサンを溶出液としたシリカゲルカラムクロマトで精
製した；
【００８１】１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：δ７．３６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ），
７．１６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ），３．７９
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２Ｏ），２．７９（ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２），１．５０（ｍ，６
Ｈ，３×ＳｎＣＨ２），１．３０（ｍ，６Ｈ，３×Ｓｎ
ＣＨ２ＣＨ ２ＣＨ２），１．０２（ｍ，６Ｈ，３×Ｓｎ
ＣＨ２ＣＨ ２Ｈ ２），０．８７（ｍ，９Ｈ，３×Ｃ
Ｈ３），０．８６（ｓ，９Ｈ，ＳｉＣ（ＣＨ３）３），
−０．０３（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１３
８．９５，１３８．７４，１３６．４０，１２８．８
８，６４．６７，３９．６２，２９．１０，２７．４
１，２０．８７，１３．７１，９．５１． ＩＲ（フィルム）：２９５６，２９２８，２８５６，１
４６４，１２５４，１０９８，８３４ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５２７（ＭＨ＋），４６９（Ｍ
−Ｃ４Ｈ９），３９５（Ｍ−Ｃ６Ｈ１５ＳｉＯ）．
【００８２】（５） （３−カルボエトキシメチル）フ
ェニルトリブチルスタナン（３ｇ）の合成：（４−ブロ
モフェニル）酢酸エチルエステルを、ＴＨＦ中−７８°
Ｃで２０分リチウムジイソプロピルアミン（１．１当
量）で処理し、つづいてｔ−ブチルリチウム（２当量，
５５分，−７８°Ｃ）で処理し、それからｎ−Ｂｕ３Ｓ
ｎＣｌで前記のようにトラッピングして化合物３ｇを得
た； 規模：６．３８ｍｍｏｌ． 収量：４２％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを溶離剤とするシリカゲルクロマ
トグラフを行って精製した；
【００８３】１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：δ７．３６（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３１−
７．２０（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），４．１６（ｑ，Ｊ＝７
Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．５９（ｓ，２Ｈ，Ａ
ｒＣＨ２ＣＯ２），１．７２−１．４４（ｍ，６Ｈ，３
×ＳｎＣＨ２），１．４２−１．２２（ｍ，１５Ｈ，３
×ＳｎＣＨ２ＣＨ ２ＣＨ ２及びＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），
０．９４（ｍ，９Ｈ，３×ＣＨ３）．
【００８４】実施例３： パラジウム触媒によるトリフ
レートとスタナンとのカップリング反応によるビアリー
ル化合物の一般合成法 代表例として２−メトキシ−３’−カルボエトキシ
（１，１’−ビフェニル）−６−カルボキシアルデヒド
（４ａ）の合成を記述する。 （１） ２−メトキシ−３’−カルボエトキシ（１，
１’−ビフェニル）−６−カルボキシアルデヒド（４
ａ）の合成：スタナン化合物３ａ（４．２５ｇ，９．６
８ｍｍｏｌ，１．５当量）及びトリフレート２（１．８
０ｇ，６．４４ｍｍｏｌ，１当量）をＤＭＦ１７ｍＬ中
に懸濁した。ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウ
ムジクロリド（０．６８ｇ，０．９６９ｍｍｏｌ，０．
１５当量）、及びＬｉＣｌ（０．８２ｇ，１９．３ｍｍ
ｏｌ，３当量）を加え、この混合物を１５０°Ｃに加熱
した。４５分後、さらにビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウムジクロリド（０．２ｇ，０．２８５ｍｍ
ｏｌ，０．０４当量）、ＬｉＣｌ（０．４ｇ，９．４２
ｍｍｏｌ，１．４６当量）、及びスタナン化合物３ａ
（０．８ｇ，１．８２ｍｍｏｌ，０．２８当量）を加
え、そして２時間加熱を続けた。（反応が終了すると、
反応溶液は通常黄褐色から黒色に変わる）。この混合物
を室温にまで冷却し、ＫＦ飽和水溶液１５ｍＬ，及びエ
ーテル１０ｍＬを加えた。この混合物を３０分攪拌し、
それからセライトを通して濾過し、スズ塩を除いた。濾
過ケーキはＥｔＯＡｃ及びエーテルで洗い、そして合わ
せた濾液は水洗し、つづいて３％アンモニア水溶液、そ
れからブラインで洗浄した。有機相を乾燥（ＭｇＳ
Ｏ４）し、それから減圧下濃縮した。シリカゲルクロマ
トグラフを行い、メチレンクロリド／ヘキサンの２５
％、５０％、つづいて７５％溶液で順次溶出して２−メ
トキシ−３’−カルボエトキシ−（１，１’−ビフェニ
ル）−６−カルボアルデヒド（４ａ，１．７２ｇ，６．
０６ｍｍｏｌ，９４％）を淡黄色の油状物質（放置する
と結晶する）として得た；
【００８５】ｍｐ：６７−６９°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２４２（１５８
１９），３２４（３９５３）．１ ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．７０
（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），８．０９（ｄｄｄ，Ｊ＝２，
２，７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９９（ｓ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．４９（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），７．１９（ｄ
ｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．３７（ｑ，
Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．７６（ｓ，３
Ｈ，ＯＣＨ３），１．３４（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，Ｃ
Ｏ２ＣＨ２ＣＨ ３）．１３ ＣＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９１．
９３（Ｃ＝Ｏ），１５６．９８，１３５．２７，１３
３．７３，１３３．５７，１３１．９２，１３０．４
２，１２９．１７，１２９．０９，１２８．０９，１１
９．３０，１１５．９５，６１．１４，５６．０６，１
４．３２． ＩＲ（フィルム）：２９８０，２９４０，２８３８，１
７１８，１６９４，１４６８，１２９４，１２６０，１
２３４，１１１０，７９４ｃｍ−１ ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２８５（ＭＨ＋），２３９（Ｍ
−Ｃ２Ｈ５Ｏ）． 元素分析：Ｃ１７Ｈ１６Ｏ４・０．２５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７０．６９；Ｈ，５．７６ 実測値：Ｃ，７０．６４；Ｈ，５．５９
【００８６】６−カルボエトキシ−２−〔（Ｅ）−２−
〔（５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−
テトラヒドロ）−２−ナフタレニル〕−１−プロペニ
ル〕−３’−カルボエトキシ（１，１，−ビフェニル）
（１０ａ）の合成：スタナン化合物９ａ、及びトリフレ
ート８ａより合成した； 反応温度：１３０°Ｃ 規模 ：０．４４５ｍｍｏｌ． 収量 ：８４％． シリカゲルクロマトグラフ（ＥｔＯＡｃ／ヘキサンで溶
出）で精製した；
【００８７】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２１
２（３０８６５），２７８（１１５８６）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．
０３（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９０（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７８（ｄｄ，Ｊ＝
２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ）７．５２（ｄｄ，Ｊ＝２，
８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４４（ｄｄ，Ｊ＝８，８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３９（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．００（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９５
（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ）６．２８
（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ），４．３１（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，
２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），４．０１（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２
Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），２．０８（ｓ，３Ｈ，Ｃ＝ＣＣＨ
３），１．６２（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．３２
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ２ＣＨ ３），１．２２
（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．１６（ｓ，６Ｈ，２×
ＣＨ３），０．９４（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ２Ｃ
Ｈ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
８．２０（ＣＯ），１６６．４７（ＣＯ），１４４．４
６，１４４．０６，１４０．４４，１４０．３７，１４
０．２６，１３８．５３，１３７．５３，１３３．８
２，１３２．９２，１３１．８２，１３０．３２，１３
０．０２，１２８．２４，１２８．０４，１２７．７
５，１２７．２１，１２６．３０，１２５．７３，１２
３．９１，１２３．１１，６０．９１，６０．８５，３
５．１１，３４．９９，３４．２０，３４．０４，３
１．７３，１７．２３，１４．２７，１３．７０． ＩＲ（フィルム）：２９６０，２９２６，１７２２，１
２９２，１２３４，１１３６ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５２５（ＭＨ＋），４７９（Ｍ
−Ｃ２Ｈ５Ｏ）． 元素分析：Ｃ３５Ｈ４０Ｏ４・０．４Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７９．０３；Ｈ，７，７３ 実測値：Ｃ，７９．０９；Ｈ，７．６２
【００８８】（３） ２−メトキシ−（１，１’−ビフ
ェニル）−６−カルボキシアルデヒド（４ｂ）の合成：
フェニルトリブチルスタナン（３ｂ）、及びトリフレー
ト（２）より合成； 規模：６．３４ｍｍｏｌ． 収量：５４％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより精製した；
【００８９】ｍｐ：４２−４３°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２２４（２２３４
９），３２２（３７０２）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．
７４（ｓ，ｚＨ，ＣＨＯ），７．６５（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４９−７．３２（ｍ，６Ｈ，
ＡｒＨ），７．１９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），３．８０（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
２．４６（ＣＯ），１５７．００，１３５．４０，１３
４．９２，１３３．１６，１３１．０９，１２８．７
８，１２８．００，１２７．９４，１１９．０５，１１
５．９２，５６．０３． ＩＲ（ＫＢｒ）：２８４０，１６８０，１５９０，１５
７０，１２５５，１２３５ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２１３（ＭＨ＋），１９５（Ｍ
−ＯＨ）． 元素分析：Ｃ１４Ｈ１２Ｏ２・０．１Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７８．５７；Ｈ，５．５５． 実測値：Ｃ，７８．２４；Ｈ，５．７６．
【００９０】（４） ２−メトキシ−３’−トリフルオ
ロメチル（１，１’−ビフェニル）−６−カルボキシア
ルデヒド（４ｃ）の合成：トリフレート（２）、及び３
−トリフルオロメチルフェニルトリブチルスタナン（３
ｄ）より合成した； 規模：６．３４ｍｍｏｌ． 収量：５１％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより精製した；
【００９１】ｍｐ：９８−９９°Ｃ。 ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２１８（２１１８
８），３２２（３８０９）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．
７３（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．７０−７．４８（ｍ，
６Ｈ，ＡｒＨ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），３．８０（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨＺ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
１．６６（ＣＯ），１５６．８７，１３５．２４，１３
４．３８，１３４．１５，１３２．９５，１３０．５０
（ｄ，Ｊ２ｃ−ｆ＝３２Ｈｚ），１２９．４７，１２
８．４９，１２７．７０（ｄ，Ｊ３ｃ−ｆ＝４Ｈｚ），
１２４．７５（ｄ，Ｊｃ−ｆ＝４Ｈｚ），１２３．６１
（ｑ，Ｊ１ｃ−ｆ＝２７１Ｈｚ），１１９．４９，１１
６．００，５６．０４． ＩＲ（ＫＢｒ）：２８４０，１６８７，１５９０，１３
４０，１２６７，１２４２，１１１０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２８１（ＭＨ＋）． 元素分析：Ｃ１５Ｈ１１Ｆ３Ｏ２； 計算値：Ｃ，６４．２９；Ｈ，３．９５． 実測値：Ｃ，６４．３５；Ｈ，３．９３．
【００９２】実施例４： アルデヒド化合物を酸化合物
に酸化する一般的合成法 代表例として、２−メトキシ−３’−カルボエトキシ
（１，１’−ビフェニル）−６−カルボン酸（５ａ）の
合成を示す： （１） ２−メトキシ−３’−カルボエトキシ（１，
１’−ビフェニル）−６−カルボン酸（５ａ）の合成：
アルデヒド４ａ（０．５１２ｇ，１．８０ｍｍｏｌ，１
当量）を１７ｍＬのＴＨＦ、及び１３ｍＬの水に溶解し
た。この溶液を０゜Ｃに冷却した。スルファミン酸
（０．５２５ｇ，５．４１ｍｍｏｌ，３当量）を加え、
つづいて水４ｍＬ中の塩化ナトリウム（８０％工業用，
０．６１２ｇ，５．４０ｍｍｏｌ，３当量）を加えた。
この溶液を０゜Ｃで１５分撹拌し、それから酢酸エチル
と水の中に注いだ。水層を酢酸エチルで３回抽出し、合
わせた有機溶媒はブラインで洗浄した。有機相を乾燥
（ＭｇＳＯ４）し、減圧下濃縮して２−メトキシ−３’
−カルボエトキシ（１，１’−ビフェニル）−６−カル
ボン酸（５ａ）を淡黄色油状物質（０．５８３ｇ，１．
８０ｍｍｏｌ，１００％）として得た：
【００９３】１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：δ１０．１７（ｂｒ，１Ｈ，ＣＯ２Ｈ），８．０
２（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９４（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５６（ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４１（ｍ，３Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
４．１９（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），
３．７３（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），１．３９（ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ２ＣＨ ３）．
【００９４】（２） ２−〔（３−アセトキシ−４−ペ
ンチロキシ）フェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェニ
ル）−６−カルボン酸（１４ｆ）の合成：エーテル１６
ｆ（実施例１１参照）より合成した； 規模：１．１８ｍｍｏｌ． 収量：６３％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより精製した；
【００９５】ｍｐ：１２８−１２９°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０６（３０２８
５），２２２（２６８０２），２８２（３９１５）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．
５３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３７−
７．２５（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９０（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．７３（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），４．９０（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９１
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ２ＯＡｒ），２．２７
（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３ＣＯ），１．７２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ
２ＣＨ２ＯＡｒ），１．３６（ｍ，４Ｈ，ＣＨ３ＣＨ ２
ＣＨ ２），０．８９（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，Ｃ
Ｈ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
０．９２（ＣＯ），１６８．９１（ＣＯ），１６２．９
３，１５６．０３，１５０．０３，１３９．８５，１３
６．３２，１３２．８０，１３１．４０，１２９．５
８，１２９．１１，１２８，３９，１２７．７４，１２
４．９７，１２２．９３，１２１．３１，１１７．３
０，１１３．１７，７０．１０，６８．７２，２８．７
９，２８．０４，２２，３６，２０．５５，１４．０
２． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４４０（ＯＨ），２９６０，２８７
０，１７７０（Ｃ＝Ｏ），１５１０，１２７５，１２５
５ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４４８（Ｍ），４３１（Ｍ−Ｏ
Ｈ），３８９，２３５． 元素分析：Ｃ２７Ｈ２８Ｏ６； 計算値：Ｃ，７０．８８；Ｈ，６．１７． 実測値：Ｃ，７０．５６；Ｈ，６．０７．
【００９６】（３） ２−〔４−（１−アダマンチル）
−３−メトキシフェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェ
ニル）−６−カルボン酸（１４ｇ）の合成：エーテル化
合物１６ｇより合成した； 規模：０．３３ｍｍｏｌ． 収量：５９％． ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２で溶出するシリカゲルクロマト
グラフにより精製；
【００９７】ｍｐ：９５−１００゜Ｃ． ＵＶｍａｘ（Ｅｔ０Ｈ）：ｎｍ（ε）２０６（４４０８
６），２８２（４９０８）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．
５５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４０−
７．２９（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．８９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９８（ｓ，
２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．６３（ｓ，３Ｈ，ＣＨ
３Ｏ），２．０４（ｓ，９Ｈ，アダマンチル），１．７
５（ｓ，６Ｈ，アダマンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１５
８．９１（Ｃ＝Ｏ），１３７．８０，１３６．５４，１
３５．３３，１３１．５６，１２９．５８，１２８．４
１，１２７．７１，１２７．０９，１２６．３０，１２
２．６８，１１８．１１，１１６．８０，１０９．６
５，７０．３０，５４．９４，４０．５１，３７．１
０，３６．８０，２９．０５． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４４０（ＯＨ），２９０３，１７０
０（Ｃ＝Ｏ），１５８０，１４５０，１２６０，ｃｍ
−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４６９（ＭＨ＋），４６８（Ｍ
＋），４６７（Ｍ−Ｈ），４５１（Ｍ−ＯＨ），２５
５． 元素分析：Ｃ３１Ｈ３２Ｏ４・Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７６．３６；Ｈ，６．７９． 実測値：Ｃ，７６．５１；Ｈ，７．０２．
【００９８】（４） ２−〔（３，４−ビスペンチルオ
キシ）フェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェニル）−
６−カルボン酸（１４ｉ）の合成：エーテル化合物１６
ｉより合成した。 規模：１．０ｍｍｏｌ． 収量：６３％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロマ
トグラフを用いて精製した；
【００９９】ｍｐ：９７−９８°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０８（４９４７
１）、２８４（５５３３）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．
５３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４０−
７．２６（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．５６（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．６２（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），４．９３（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９５
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），３．８０
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），１．８２−
０．９０（ｍ，１８Ｈ，ペンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
２．６４（Ｃ＝Ｏ），１５６．１１，１４９．２１，１
４８．４４，１３６．４８，１３２．７５，１３１．５
５，１２９．５５，１２９．３０，１２８．３２，１２
７．６４，１２７．０６，１２２．７４，１１８．８
９，１１７．１７，１１３．４７，１１２．ｏ２，７
０．６１，６９．３２，６８．９５，２８．９６，２
８．２０，２２．５０，１４．０６． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４４０（ＯＨ），２９３０，２８６
０，１６７０（Ｃ＝Ｏ），１５３０，１３１０，１２６
０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４７７（ＭＨ＋），４５９（Ｍ
−ＯＨ），２６３． 元素分析：Ｃ３０Ｈ３６Ｏ５・０．５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７４．２０；Ｈ，７．６８． 実測値：Ｃ，７４．４５；Ｈ，７．４２．
【０１００】（５） ２−〔（３，４−ビスペンチルオ
キシ）フェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェニル）−
３’−トリフルオロメチル−６−カルボン酸（１４ｊ）
の合成：エーテル化合物１６ｊより合成した； 規模：０．３３ｍｍｏｌ． 収量：５７％． ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２を溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより精製した；
【０１０１】ｍｐ：７６−７７°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０６（４１４７
１）、２８４（５６３７）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．
６０−７．４３（ｍ，５Ｈ，ＡｒＨ），７．３７（ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．２０（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．６５（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．６０（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ）４．９４（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９７−
３．７７（ｍ，４Ｈ，２×ＡｒＯＣＨ２），１．８４−
０．８９（ｍ，１８Ｈ，ペンチル）１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
２．０４（Ｃ＝Ｏ），１５６．０５，１４９．２０，１
４８．６６，１３７．５２，１３３．０１，１３１．２
０（ｄ，Ｊ２ｃ−ｆ＝１８Ｈｚ），１２９．７０，１２
８．９３（ｄ，Ｊ３ｃ−ｆ＝４Ｈｚ），１２７．９４，
１２５．０１（ｑ，Ｊ１ｃ−ｆ＝２１０Ｈｚ），１２
２．９９，１２１．５５，１２１．４３，１１９．２
２，１１７．１３，１１４．２８，１１３．９４，１１
２．２５，１１２．１２，７０．５９，６９．２８，６
８．９６，２９．７２，２８．９５，２８．６９，２
２．４８，１４．０５． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００（ＯＨ），２９３０，２８６
０，１７００（Ｃ＝Ｏ），１５９０，１５２０，１３３
０，１３００，１２７０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５４４（Ｍ＋），４３５，２８
３，２６３． 元素分析：Ｃ３１Ｈ３５Ｏ５Ｆ３； 計算値：Ｃ，６６．１８；Ｈ，６．０２． 実測値：Ｃ，６６．４４；Ｈ，６．１５．
【０１０２】（６） ２−〔（４−デシルオキシ）フェ
ニル〕メトキシ（１，１’−ビフェニル）−６−カルボ
ン酸（１４ｋ）の合成：エーテル化合物１６ｋより合成
した； 規模：０．６３ｍｍｏｌ． 収量：６２％． １０％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２で溶出するシリカゲルク
ロマトグラフにより精製した；
【０１０３】ｍｐ：９２−９３°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０６（３８２０
３），２８４（３７９２）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．
５４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３９−
７．２７（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．０７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，ＡｒＨ），６．８１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），４．９４（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９２
（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＯＣＨ２Ｒ），１．７６
（ｍ，２Ｈ，ＡｒＯＣＨ２ＣＨ ２Ｒ），１．４４−１．
２７（ｍ，１４Ｈ，Ｒ（ＣＨ ２）７Ｃ Ｈ３），０．８
９（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３Ｃ）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
３．００（Ｃ＝Ｏ），１５８．６９，１５６．１３，１
３６．３６，１３２．８３，１３１．６５，１２９．５
６，１２８．４９，１２８．２６，１２８．１９，１２
７．６５，１２７．１２，１２２．７６，１１７．４
４，１１４．３４，７０．６６，６７．９９，５３．４
５，３１．９１，３１．６１，２９．５８，２９．４
１，２９．３４，２９．２６，２６．０４，２２．６
９，１４．１５． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４５０（ＯＨ），２９２５，１７０
５（Ｃ＝Ｏ），１６７５（Ｃ＝Ｏ），１５３０，１２４
０，１２６７ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４６１（Ｍ＋），２４７． 元素分析：Ｃ３０Ｈ３６Ｏ４； 計算値：Ｃ，７８．２３；Ｈ，７．８８． 実測値：Ｃ，７８．１１；Ｈ，７．８５．
【０１０４】（７） ２−（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル）メトキシ（１，１’−ビフェニル）−６，３’−ジ
カルボン酸３’−エチルエステル（１４１）の合成：エ
ーテル化合物１６１より合成した； 規模：２．９７ｍｍｏｌ． 収量：７８％． ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンより再結晶した；
【０１０５】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
４２（１１７８５），２９８（３８８５）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．
０２（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９８（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５６（ｄｄ，Ｊ＝
１，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４４（ｍ，２Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．３８（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ）、
７．１６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，ＡｒＨ），６．９８（ｄ，
Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８８（ｄｄ，Ｊ＝
２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９４（ｓ，２Ｈ，Ａ
ｒＣＨ２Ｏ），４．３３（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ
２ＣＨ２），１．６０（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），
１．３４（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ２ＣＨ ３），
１．２１（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．１０（ｓ，６
Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
１．２２（Ｃ＝Ｏ），１６６．６３（Ｃ＝Ｏ），１５
６．３２，１４４．９４，１４４．２９，１３６．９
４，１３４．０６，１３３．３４，１３１．９３，１３
０．９６，１３０．６３，１２９．９８，１２８．７
４，１２８．４４，１２７．７５，１２６．４５，１２
４．５２，１２３．７２，１２２．８４，１１６．８
４，７０．５２，６０．８６，３４．９６，３４．１
５，３４．０６，３１．７９，３１．６７，１４．３
３，１１．１７． ＩＲ（ＫＢｒ）：３２６０，３１００，２９６０，２９
２６，１７１８，１６９８，１５７６，１４５６，１２
９８，１２６２，１２３４，７５８ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４８７（ＭＨ＋），４６９（Ｍ
−ＯＨ），２０１（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ３１Ｈ３４Ｏ５・０．５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７５．１３；Ｈ，７．１２． 実測値：Ｃ，７５．０５；Ｈ，７．１０．
【０１０６】（８） ２−（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル）メトキシ（１，１’−ビフェニル）−６−カルボン
酸（１４ｎ）の合成：エーテル化合物１６ｎより合成し
た； 規模：０．２７ｍｍｏｌ． 収量：８８％． ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２を溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより精製した；
【０１０７】ｍｐ：１３０−１３１°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＭｅＯＨ）：ｎｍ（ε）２１０（３７０９
９），２９０（２９０８）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．
４０−７．２１（ｍ，７Ｈ，ＡｒＨ），７．１９（ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．０９（ｄ，Ｊ＝１Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９１（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ）、４．９６（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２
Ｏ），１．６５（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．２５
（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．１５（ｓ，６Ｈ，２×
ＣＨ３）１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１５
７．４３，１４５．８３，１４５．１３，１３８．３
９，１３５．６１，１３５．２５，１３０．９５，１２
９．４６，１２８．６３，１２７．９５，１２７．４
１，１２５．９４，１２５．１５，１２２．３６，１１
６．９２，７１．５１，３６．２３，３６．１８，３
５．１７，３４．９８，３２．２６，３２．２３． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４４８，２９６０，２９２４，２８
５８，１７００，１６８６，１４５０，１３００，１２
６２，１０７０，７５８ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４１５（ＭＨ＋），２０１（Ｃ
１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ２８Ｈ３０Ｏ３・０．４Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７９．７４；Ｈ，７．３６． 実測値：Ｃ，７９．８５；Ｈ，７．４０．
【０１０８】（９） ２−（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル）メトキシ（１，１’−ビフェニル）−４’−（１，
１−ジメチルエチル）−６−カルボン酸（１４ｏ）の合
成：エーテル化合物１６ｏより合成した； 規模：０．２７７ｍｍｏｌ． 収量：７０％． ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２を溶離剤とするシリカゲルクロ
マトグラフにより精製した；
【０１０９】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
４２（７９６７），２９８（３５６４）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．
４７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３９−
７．１１（ｍ，８Ｈ，ＡｒＨ），６．８５（ｄｄ，Ｊ＝
２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９３（ｓ，２Ｈ，Ａ
ｒＣＨ２Ｏ），１．６２（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），
１．３２（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３），１．１７
（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．１５（ｓ，６Ｈ，２×
ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
１．５８（Ｃ＝Ｏ），１５６．３３，１４９．８５，１
４４．８４，１４４．１７，１３３．６８，１３３．２
１，１２９．３２，１２８．１４，１２６．４２，１２
４．７６，１２４．６３，１２３．８７，１２２．４
５，１１６．４７，７０．６７，３４．９９，３４．５
５，３４．２４，３４．０６，３１．９０，３１．８
２，３１．４０ ＩＲ（ＫＢｒ）：３４３０，２９６２，２９２６，２８
６４，１６９８，１５７８，１４５４，１４００，１３
６４，１２９８，１２６０，１０６０ｃｍ−１ ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４７１（ＭＨ ＋ ），４２５（Ｍ
−ＣＯ２Ｈ），２０１（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ３２Ｈ３８Ｏ３・０．９Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７８．９４；Ｈ，８．２３． 実測値：Ｃ，７８．９１；Ｈ，８．０４．
【０１１０】（１０） ２−（５，６，７，８−テトラ
ヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレ
ニル）メトキシ−４’−（２−テトラブチルジメチルシ
リルオキシ−１−エチル）（１，１’−ビフェニル）−
６−カルボン酸の合成：エーテル化合物１６ｐより合成
した； 規模：０．２９ｍｍｏｌ． 収量：５８％． ＥｔＯＡｃ／ＭｅＯＨを溶離剤とするシリカゲルクロマ
トグラフにより精製した；
【０１１１】１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：δ７．４８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．３３（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．２４−７．１４（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ），７．０７
（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），４．９３（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），
３．８３（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＳｉＯＣＨ２），
２．８３（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＣＨ ２Ｃ
Ｈ２），１．６２（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．２
２（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．１５（ｓ，６Ｈ，２
×ＣＨ３），０．８７（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３），
−０．０１（ｓ，６Ｈ，Ｓｉ（ＣＨ３）２）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１５
６．２３，１４４．９０，１４４．２２，１３７．８
３，１３４．１８，１３３．６２，１３２．１９，１２
９．５５，１２８．６６，１２８．２３，１２６．４
４，１２４．６７，１２３．８３，１２２．５０，１１
６．５３，７０．５７，６４．６２，３９．４９，３
５．０３，３４．９９，３４．２１，３４．０７，３
１．８２，３１．７２，２５．９８，１８．３９． ＩＲ（フィルム）：２９５６，２９２８，２８５８，１
７００，１５９４，１５７８，１４７０，１４５４，１
４０８，１２９８，１２５８，１０９６，８３２ｃｍ
−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５７３（ＭＨ＋），５５７（Ｍ
−ＯＨ），５１５（Ｍ−Ｃ４Ｈ９），４４１（Ｍ−Ｃ６
Ｈ１５ＳｉＯ），２０１（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）．
【０１１２】（１１） ２−（５，６，７，８−テトラ
ヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレ
ニル）メトキシ−４’−（２−ヒドロキシ−１−エチ
ル）（１，１’−ビフェニル）−６−カルボン酸（１４
ｐ）の合成：前記のｔ−ブチルジメチルシリルオキシ誘
導体を、ＴＨＦ／水中で、テトラブチルアンモニウムフ
ルオリドで脱シリル化を行い、２−（５，６，７，８−
テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナ
フタレニル）メトキシ−４’−（２−ヒドロキシ−１−
エチル）（１，１’−ビフェニル）−６−カルボン酸
（１４ｐ）を得た： 規模：０．７０ｍｍｏｌ． 収量：６３％． ＭｅＯＨで溶出するＣ−１８シリカゲルクロマトグラフ
により精製した；
【０１１３】ｍｐ：２０１−２０３°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２２２（２３３７
０），２０６（２１６４１），２９４（３１６１）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．
３２（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．２
１（ｄｄ，Ｊ＝７，７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１３
−１．０２（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ），６．９３（ｄ，Ｊ＝
２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７３（ｄｄ，Ｊ＝２，８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．８１（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ
２Ｏ），３．６９（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＳｉＯＣＨ
２），２．７２（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＣＨ ２Ｃ
Ｈ２），１．４９（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．０
８（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．０１（ｓ，６Ｈ，２
×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
０．３７（Ｃ＝Ｏ），１５６．０１，１４４．７６，１
４４．１１，１３７．２７，１３４．７２，１３３．４
９，１３３．１９，１３１．７０，１２９．４５，１２
８．３１，１２８．０８，１２６．２７，１２４．５
５，１２３．６９，１２１．８１，１１５．９３，７
０．４１，６３．０７，３８．９３，３４．８５，３
４．８０，３４．０１，３３．８７，３１．５４，３
１．４１． ＩＲ（ＫＢｒ）：３３６６，２９５８，２９２６，２８
５８，１７０６，１４５４，１２６２，１２４４，１０
４８ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４５９（ＭＨ＋），４４１（Ｍ
−ＯＨ），２０１（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ３０Ｈ３４Ｏ４； 計算値：Ｃ，７８．５７；Ｈ，７．４７． 実測値：Ｃ，７８．７９；Ｈ，７．０７．
【０１１４】実施例５： 酸化合物のエステル化の一般
合成法 代表例として、２−メトキシ−３’−カルボエトキシ
（１，１’−ビフェニル）−６−カルボン酸エチルエス
テル（６ａ）の合成を示す：酸化合物５ａ（０．５８３
ｇ，１．９０ｍｍｏｌ，１当量）を１２ｍＬの無水エタ
ノールに溶解した。濃塩酸（０．６ｍＬ）を加え、この
混合物を２４時間加熱還流した。それからこの混合物を
酢酸エチルと水との間で分配した。有機相はブラインで
洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ４）し、減圧下濃縮した。シリ
カゲルクロマトグラフ（５％、つづいて１０％ＥｔＯＡ
ｃ／ヘキサンで順次溶出）により精製し、２−メトキシ
−３’−カルボエトキシ（１，１’−ビフェニル）−６
−カルボン酸エチルエステル（６ａ，０．４３２ｇ，
１．３２ｍｍｏｌ，７３％））を澄明な油状物質として
得た：
【０１１５】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
４２（１２０３６），２９６（４７２４）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．
０１（ｍ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９２（ｍ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．４７−７．４０（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），７．
３９（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．０
９（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．３４
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．９８
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．７３
（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），１．３５（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，
３Ｈ，ＣＨ２ＣＨ ３），０．９１（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３
Ｈ，ＣＨ２ＣＨ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
８．０４（Ｃ＝Ｏ），１６６．６５（Ｃ＝Ｏ），１５
６．９２，１３７．２８，１３４．１１，１３３．２
２，１３０．７３，１３０．０７，１２９．９８，１２
８．７８，１２８．２２，１２７．６３，１２１．６
３，１１３．８７，６０．８８，５６．０２，１４．３
４，１３．６５． ＩＲ（フィルム）：２９８２，１７１８，１４６６，１
３６６，１２９８，１２６０，１２３４，１１１０，１
０６０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３２９（ＭＨ＋），２８３
（Ｍ−Ｃ２Ｈ５Ｏ）． 元素分析：Ｃ１９Ｈ２０Ｏ５； 計算値：Ｃ，６９．５０；Ｈ，６．１４． 実測値：Ｃ，６９．４４；Ｈ，６．１９．
【０１１６】実施例６： アリール化合物メチルエステ
ルの脱メチル化の一般合成法 代表例として、２−ヒドロキシ−３’−カルボエトキシ
（１，１’−ビフェニル）−６−カルボン酸エチルエス
テル（７ａ）の合成を示す： （１） ２−ヒドロキシ−３’−カルボエトキシ（１，
１’−ビフェニル）−６−カルボン酸エチルエステル
（７ａ）の合成：ジエステル６ａ（０．９６８ｇ，２．
９５ｍｍｏｌ，１当量）をアルゴン気流下９．８ｍＬの
１，２−ジクロロメタンに溶解した。ジメチルボロンブ
ロミド（１．１６ｍＬ，１１．９ｍｍｏｌ，４．０３当
量）をこれに加え、フラスコを密封した。反応混合物を
室温で２１時間攪拌した。さらに１．１６ｍＬのジメチ
ルボロンブロミドを加え、この混合物をアルゴン気流下
密封し３日間攪拌した。フラスコを０°Ｃに冷却し、２
０ｍＬの飽和ＮａＨＣＯ３溶液を注意しながら加えた。
反応混合物を１ＮＨＣｌ中にあけ、それからＥｔＯＡｃ
で３回抽出した。抽出液を合わせ、ブラインで洗浄し、
ＭｇＳＯ４で乾燥し、そして濃縮した。１０％ＥｔＯＡ
ｃ／ヘキサンで溶出するクロマトグラフをおこない、２
−ヒドロキシ−３’−カルボエトキシ（１，１’−ビフ
ェニル）−６−カルボン酸エチルエステル（７ａ、０．
６５９ｇ，２．１０ｍｍｏｌ，７１％）を黄色油状物質
として得た：
【０１１７】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
４２（１０１５５），２９６（４５９１）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．
０９（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９
６（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５７
−７．４５（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），７．３３（ｄｄ，Ｊ
＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１４（ｄｄ，Ｊ＝
２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９８（ｂｒ，１Ｈ，
ＯＨ），４．３５（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ
２），３．９９（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２Ｃ
Ｈ２），１．３６（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ２ＣＨ
３），０．９５（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ２Ｃ
Ｈ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
７．１８（Ｃ＝Ｏ），１６６．１３（Ｃ＝Ｏ），１５
３．１８，１３５．４６，１３４．１３，１３１．７
６，１３１．２５，１３０．６７，１２９．４２，１２
９．１６，１２９．０３，１２７．３２，１２２．４
２，１１９．１９，６１．２１，６０．８５，１４．３
０，１３．７０． ＩＲ（フィルム）：３４０６，２９８２，１７１８，１
２９６，１２３６，７５８ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３１５（ＭＨ＋），２６９（Ｍ
−Ｃ２Ｈ５Ｏ）． ＨＲＭＳ：Ｃ１８Ｈ１８Ｏ５Ｎａ； 計算値：３３７．１０５２ 測定値：３３７．１０４４
【０１１８】（２） ２−ヒドロキシ−３’−カルボエ
トキシ（１，１’−ビフェニル）−６−カルボキシアル
デヒド（１５ａ）の合成：アルデヒド４ａより合成し
た； 規模：７０．０ｍｍｏｌ． 収量：７５％． ＥｔＯＡｃ／ＣＨ２Ｃｌ２を溶離剤とするシリカゲルク
ロマトグラフにより精製した；
【０１１９】ｍｐ：１８５−１９２°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２２２（２２８６
１），３２８（２８２２）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．
７２（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），８．２０（ｄｄ，Ｊ＝２，
８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），８．０６（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，
１Ｈ，ＡｒＨ），７．６７−７．２５（ｍ，５Ｈ，Ａｒ
Ｈ），５．０４（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），４．４１（ｑ，Ｊ
＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），１．３８（ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
１．４３（Ｃ＝Ｏ），１６５．８６（Ｃ＝Ｏ），１５
３．２４，１３５．０６，１３４．８９，１３２．１
５，１３１．６２，１３０．０１，１２９．５８，１２
９．４２，１２１．２５，１２０．５７，６１．４５，
１４．２９． ＩＲ（ＫＢｒ）：３２００，１７２０，１６７０，１５
８０，１２９０，１２４０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２７１（ＭＨ＋）， ２５３，
２２５．
【０１２０】（３） ２−ヒドロキシ（１，１’−ビフ
ェニル）−６−カルボキシアルデヒド（１５ｂ）の合
成：アルデヒド４ｂより合成した； 規模：４．７１ｍｍｏｌ． 収量：７０％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサン、つづいてＣＨ２Ｃｌ２、それ
から２％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２で溶出することによる
シリカゲルクロマトグラフにより精製した；
【０１２１】ｍｐ：１３４−１３６°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２２４（２１６３
４），２０８（２０８００），２６０（７２６７），３
２８（４１５６）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．
７７（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４５−７．３４（ｍ，６Ｈ，
ＡｒＨ），７．１９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
２．０４（Ｃ＝Ｏ），１５３．２５，１３４．７６，１
３１．４４，１３１．２５，１３０．８０，１２９．４
３，１２９．２１，１２９．１４，１２１．０４，１１
９．８３． ＩＲ（ＫＢｒ）：３２００，１６６０，１６００，１５
８０，１２８０，１２２０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ１９９（ＭＨ＋），１８１（Ｍ
−ＯＨ）． 元素分析：Ｃ１３Ｈ１０Ｏ２； 計算値：Ｃ，７８．７７；Ｈ，５．０８． 実測値：Ｃ，７８．４８；Ｈ，５．０４．
【０１２２】（４） ２−ヒドロキシ−３’−トリフル
オロメチル（１，１’−ビフェニル）−６−カルボキシ
アルデヒド（１５ｃ）の合成：アルデヒド４ｃより合成
した； 規模：２．０ｍｍｏｌ． 収量：５０％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサン、つづいてＣＨ２Ｃｌ２、それ
から２％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２で溶出することによる
シリカゲルクロマトグラフにより精製した；
【０１２３】ｍｐ：１５７−１５８°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２２６（１６９１
２），３２６（４０７９）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．
６０（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．６５−７．１１（ｍ，
７Ｈ，ＡｒＨ）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
１．３０（Ｃ＝Ｏ），１５３．１８，１３４．８９，１
３４．１８，１３３．００，１３１．３０（ｄ，Ｊ２ｃ
−ｆ＝１９Ｈｚ），１２９．８２，１２９．７３，１２
９．３７，１２７．５０（ｄ，Ｊ３ｃ−ｆ＝４Ｈｚ），
１２３．９８（ｑ，Ｊ１ｃ−ｆ＝２７８Ｈｚ），１２
１．４２，１２０．９７． ＩＲ（ＫＢｒ）：３２２０，１６６０，１５８０，１３
３０，１２８５，１１１０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２６７（ＭＨ＋）． 元素分析：Ｃ１４Ｈ９Ｆ３Ｏ２・０．２５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，６２，２２；Ｈ，３．５４． 実測値：Ｃ，６２．３２；Ｈ，３．３０．
【０１２４】実施例７： エステル加水分解の一般合成
法 代表例として、（Ｅ）−〔２−（５，６，７，８−テト
ラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタ
レニル）−１−プロペニル〕（１，１’−ビフェニル）
−６，３’−ジカルボン酸（１１）の合成を示す： （１） （Ｅ）−〔２−（５，６，７，８−テトラヒド
ロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル）−１−プロペニル〕（１，１’−ビフェニル）−
６，３’−ジカルボン酸（１１）の合成：６−カルボエ
トキシ−２−〔（Ｅ）−２−〔（５，５，８，８−テト
ラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ）−２−ナフ
タレニル〕−１−プロペニル〕−３’−カルボエトキシ
（１，１’−ビフェニル）（１０ａ）（０．１８９ｇ，
０．３６１ｍｍｏｌ，１当量）を、３．１ｍＬのＭｅＯ
Ｈ、３．１ｍＬの２ＮＮａＯＨ、及び４ｍＬのＴＨＦ中
に溶解した。この混合物を２時間加熱還流した。反応溶
液を室温にまで冷却し、１ＮＨＣｌでｐＨ２の酸性にし
た。この混合物を、クロロホルムで３回抽出し、抽出液
はブラインで洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ４）し、濃縮し
た。Ｃ−１８シリカゲルを用いたクロマトグラフにか
け、９０％ＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏで溶出して（Ｅ）−〔２−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）−１−プロペニル〕
（１，１’−ビフェニル）−６，３’−ジカルボン酸
（１１，０．１４９ｇ，０．３１８ｍｍｏｌ，８８％）
を白色固体として得た：
【０１２５】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２１
２（２９６２２），２７６（１２３１４）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ８．
６２（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．８９（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．４９（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．４
２（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．１８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９５
（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），６．２０（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝Ｃ
Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），１．６４（ｓ，
４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．２２（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ
３），１．１４（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ１６
９．７８（Ｃ＝Ｏ），１４５．５７，１４４．９３，１
４１．９９，１４１．８８，１４１．７８，１３９．７
６，１３９．２３，１３５．１１，１３３．８４，１３
１．９６，１３１．５０，１２９．４２，１２８．９
８，１２８．３６，１２７．３３，１２６．８２，１２
４．９０，１２４．３３，３６．２８，３６．１８，３
５．１３，３４．９５，３２．２５，３２．１６，１
７．５６． ＩＲ（ＫＢｒ）：３５１０，２９５６，２９２４，１６
９４，１４０８，１３００，１２５０，７５８ｃ
ｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４６９（ＭＨ＋），４５１（Ｍ
−ＯＨ）． 元素分析：Ｃ３１Ｈ３２Ｏ４； 計算値：Ｃ，７９．４６；Ｈ，６．８８． 実測値：Ｃ，７９．２４；Ｈ，６．９９．
【０１２６】（２） ２−〔（３，４−ビスデシルオキ
シ）フェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェニル）−
６，３’−ジカルボン酸（１４ａ）の合成：エーテル１
３ａより合成した； 規模：０．４３ｍｍｏｌ． 収量：５４％． クロロホルム／ペンタンより再結晶した；
【０１２７】ｍｐ：１０２−１０４°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２４２（１９０
６０），２８６（６５４３）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．
０２（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９０（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．６０（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．４４（ｄｄ，Ｊ＝
８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝
８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．６２（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．５６（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），４．９０（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９１
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），３．７４
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），１．７４
（ｍ，４Ｈ，ＲＣＨ ２ＣＨ２Ｏ），１．４１（ｍ，４
Ｈ，デシル），１．２４（ｍ，２０Ｈ，デシル），０．
８５（ｍ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
３．４０（Ｃ＝Ｏ），１７２．２９（Ｃ＝Ｏ），１５
６．０９，１４９．２３，１４８．５９，１３９．４
０，１３７．２３，１３５．９０，１３１．４７，１３
１．３７，１３０．９２，１２９．０１，１２８．９
８，１２８．００，１２３．５０，１１９．０１，１１
７．２１，１１３．５３，１１２．０５，７０．６５，
６９．３３，６８．９７，３１．９１，２９．６２，２
９．４７，２９．４３，２９．３７，２９．２８，２
６．０８，２６．０１，２２．６９，１４．１１． ＩＲ（フィルム）：２９２４，２８５４，１６９４，１
５１４，１４６８，１２６２ｃｍ−１。 ＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｅ６８３（ＭＮａ＋）． 元素分析：Ｃ４１Ｈ５６Ｏ７； 計算値：Ｃ，７４．５１；Ｈ，８．５４． 実測値：Ｃ，７４．７７−；Ｈ，８．５２．
【０１２８】（３） ２−〔３，４−ビス（３−メチル
−２−ブテニルオキシ）フェニル〕メトキシ（１，１’
−ビフェニル）−６，３’−ジカルボン酸（１４ｂ）の
合成：エーテル１３ｂより合成した； 規模：０．１６ｍｍｏｌ． 収量：７６％． ＭｅＯＨ／水を溶離剤として用い、Ｃ−１８シリカゲル
クロマトグラフにより精製した；
【０１２９】ｍｐ：１５４（分解）． ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２４２（２０２
６４），２８６（６６８９）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．
０２（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．８９（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．５９（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．４４（ｄｄ，Ｊ＝
８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３７（ｄｄ，Ｊ＝
８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１８（ｄｄ，Ｊ＝
２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７４（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．４３（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．００（ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），５．４４（ｍ，２Ｈ，Ｃ＝ＣＨ），４，９１
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．５０（ｄ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，２Ｈ，Ｃ＝ＣＨＣＨ ２Ｏ），４．４３（ｄ，Ｊ＝７
Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ＝ＣＨＣＨ ２Ｏ），１．７２（ｓ，６
Ｈ，２×ＣＨ３，１．６６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），１．
６５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） ：δ１７
３．４１（Ｃ＝Ｏ），１７２．２９（Ｃ＝Ｏ），１５
６．０９，１４８．９０，１４８．３２，１３７．６
１，１３７．１９，１３７．０９，１３４．４４，１３
１．６２，１３１．４２，１３０．９４，１２９．０
０，１２８．９２，１２８．８２，１２７．６６，１２
３．０６，１２０．２５，１１９．７９，１１９．０
９，１１７．２６，１１３．６７，１１２．２４，７
０．７１，６６．０３，６５．７０，２５．８０，１
８．２０，１８．１７． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００，１６９０，１５１０，１４
３０，１３００，１２５５，１２２０，１１３０，１０
００，７５５ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５１７（ＭＨ＋），４３１（Ｍ
−Ｃ５Ｈ９Ｏ）． 元素分析：Ｃ３１Ｈ３２Ｏ７・０．８Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７０．１４；Ｈ，６．３８． 実測値：Ｃ，７０．１３；Ｈ，６．１７．
【０１３０】（４） ２−〔（３，４−ビスペンチルオ
キシ）フェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェニル）−
６，３’−ジカルボン酸（１４ｃ）の合成：エーテル１
３ｃより合成した； 規模：０．２０ｍｍｏｌ． 収量：５７％． ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから再結晶した；
【０１３１】ｍｐ：２０２−２０３°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０８（３５７２
２），２８４（５０９９）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．
０１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９０
（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５９（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．４３（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．３７（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．７３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６２
（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．５６
（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９０（ｓ，２
Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９１（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２
Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），３．７４（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，
ＲＣＨ２Ｏ），１．７４（ｍ，２Ｈ，ＲＣＨ
２ＣＨ ２Ｏ），１．４８−１．２８（ｍ，８Ｈ，ペンチ
ル），０．８９（ｍ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
３．４７（Ｃ＝Ｏ），１７２．４０（Ｃ＝Ｏ），１５
６．２０，１４９．３５，１４８．７０，１３７．３
５，１３５．５５，１３１．７７，１３１．０７，１２
９．１４，１２８．９３，１２７．７６，１２３．１
５，１１９．１６，１１７．３３，１１３．６３，１１
２．１７，７０．７７，６９．４２，６９．０８，２
９．０７，２９．０３ ２８．３５，２８．３０，２
２．５８，１４．１５． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００，２９５６，２９３２，２８
７０，１６９２，１５１６，１４６８，１４３２，１３
０２，１２６２，１１７０，１１３６，１１０８，７５
８，６９４ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５２１（ＭＨ＋），５０３（Ｍ
−ＯＨ）． 元素分析：Ｃ３１Ｈ３６Ｏ７・０．４Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７０．５４；Ｈ，７．０３． 実測値：Ｃ，７０．５２；Ｈ，６．８６．
【０１３２】（５） ２−〔（３，４−ビスシクロペン
チルオキシ）フェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェニ
ル）−６，３’−ジカルボン酸（１４ｄ）の合成：エー
テル１３ｄより合成した； 規模：０．３１ｍｍｏｌ． 収量：４８％． ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタンから再結晶した；
【０１３３】ｍｐ：１７８−１８０°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２４２（４８２
６１），２８４（１６５３６）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．
０１（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９０（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．５９（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．４４（ｄｄ，Ｊ＝
８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝
８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．６３（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．５８（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，ＡｒＨ），
４．９０（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．６６（ｍ，
１Ｈ，Ｒ２ＣＨＯＲ），４．５０（ｍ，１Ｈ，Ｒ２ＣＨ
ＯＲ），１．８０−１．５０（ｍ，１６Ｈ，シクロアル
キル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
３．３７（Ｃ＝Ｏ），１７２．２５（Ｃ＝Ｏ），１５
６．０８，１４８．９６，１４８．４５，１３７．２
０，１３５．４６，１３１．４８，１３１．４４，１３
０．９４，１２９．１８，１２８．９８，１２８．８
７，１２６．６８，１２２．９５，１１９．３７，１１
７．１３，１１６．５２，１１５．１８，８１．１２，
８０．８６，７０．６２，３２．７６，３２．７１，２
３．８９，２３．８４． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２２，２９６２，２８７２，１６
９０，１５０８，１３０４，１２６２ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５１７（ＭＨ＋），４９９（Ｍ
−ＯＨ）． 元素分析：Ｃ３１Ｈ３２Ｏ７； 計算値：Ｃ，７２．０８；Ｈ，６．２４． 実測値：Ｃ，７１．９９；Ｈ，６．２３．
【０１３４】（６） ２−〔（３−ヒドロキシ−４−ペ
ンチルオキシ）フェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェ
ニル）−６，３’−ジカルボン酸（１４ｅ）の合成：酸
１４ｆ（実施例４参照）より合成した； 規模：０．５０ｍｍｏｌ． 収量：５２％． エーテル／ヘキサンで研磨（トリチュレート）して精製
した；
【０１３５】ｍｐ：９６−９７°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０８（４１８７
０），２８６（５６０８）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．
５４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４３−
７．３０（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７５（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．７２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１ｈ，ＡｒＨ），
６．６１（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
４．９２（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．４０
（ｔ，２Ｈ，ＯＣＨ２Ｒ），１．８０−０．９１（ｍ，
９Ｈ，ペンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
２．２２（Ｃ＝Ｏ），１５６．０６，１４５．６７，１
４５．４５，１３６．３７，１３２．６９，１３１．６
４，１２９．７５，１２９．５７，１２８．２６，１２
７．７１，１２７．１６，１２２．６８，１１８．４
５，１１７．２７，１１３．１０，１１１．３３，７
０．５３，６８．９６，２８．８９，２８．１３，２
２．４２，１４．００． ＩＲ（ＫＢｒ）：３５２７（ＯＨ），２９３０，２８５
５，１６９０（Ｃ＝Ｏ），１５１０，１４５０，１２７
０，１２３０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４０６（Ｍ＋），３８９（Ｍ＝
ＯＨ）． 元素分析：Ｃ２５Ｈ２６Ｏ５； 計算値：Ｃ，７３．６９；Ｈ，６．６８． 実測値：Ｃ，７３．５４；Ｈ，６．４１．
【０１３６】（７） ２−〔４−（１−アダマンチル）
−３−メトキシフェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェ
ニル）−６，３’−ジカルボン酸（１４ｈ）の合成：エ
ーテル１３ｈより合成した； 規模：０．５５ｍｍｏｌ． 収量：５１％． エーテル／ＣＨ２Ｃｌ２より再結晶した；
【０１３７】ｍｐ：２４５−２５０°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０６（４９９４
３），２８２（５８０８）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．
５３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３８−
７．７２（ｍ，５Ｈ，ＡｒＨ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．６７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９６（ｓ，
２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９１（ｓ，３Ｈ，ＣＨ
３Ｏ），２．０２（ｓ，９Ｈ，アダマンチル），１．７
３（ｓ，６Ｈ，アダマンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１５
８．９０（Ｃ＝Ｏ），１５６．１５（Ｃ＝Ｏ），１３
７．７９，１３６．５８，１３５．３４，１３２．６
１，１２９．５８，１２８．４１，１２７．７１，１２
７．０７，１２６．３０，１２２．６６，１１８．１
１，１１６．７７，１０９．６４，７０．２８，５４．
９５，４０．５１，３７．０９，３６．７０，２９．０
４． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２０（ＯＨ），２９０５，１６９
０（Ｃ＝Ｏ），１５８５，１４１０，１２６８ｃ
ｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５１３（ＭＨ＋），５１２（Ｍ
＋），４９５（Ｍ−ＯＨ），２５５． 元素分析：Ｃ３２Ｈ３２Ｏ６； 計算値：Ｃ，７２．４４；Ｈ，６．４５． 実測値：Ｃ，７２．７４；Ｈ，６．２７．
【０１３８】（８） ２−（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル）メトキシ（１，１’−ビフェニル）−６，３’−ジ
カルボン酸（１４ｍ）の合成：酸化合物１４１より合成
した； 規模：０．２１２ｍｍｏｌ． 収量：７４％． ＭｅＯＨ／水を溶離剤とするＣ−１８シリカゲルでクロ
マトグラフで精製し、それからＣＨＣｌ３／ペンタンか
ら再結晶した；
【０１３９】ｍｐ：２３９−２４２°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２１４（４４１２
１），２９０（３２６３）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ７．
９８（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９６（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．４９−７．３８（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），７．３１
（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１８
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．０４（ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９２（ｄｄ，Ｊ＝２，
８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９８（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣ
Ｈ２Ｏ），１．６３（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．
２１（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．１１（ｓ，６Ｈ，
２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ１７
１．４８（Ｃ＝Ｏ），１６９．９８（Ｃ＝Ｏ），１５
７．４５，１４５．８８，１４５．１７，１３９．０
０，１３５．５９，１３５．０９，１３２．３５，１３
１．９６，１３１．３４，１２９．９２，１２９．３
４，１２８．７７，１２７．４５，１２５．８３，１２
５．１５，１２２．７７，１１７．０９，７１．４９，
３６．２０，３６．１７，３５．１２，３４．９８，３
２．２４． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２２，２９５６，２９２２，１６
９０，１５９８，１５７６，１４５２，１４１２，１３
１２，１２８４，１２６２，１０６４ｃｍ−１．ＭＳ
（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４５９（ＭＨ＋），４４１（Ｍ−Ｏ
Ｈ），２０１（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ２９Ｈ３０Ｏ５・０．７５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７３．７８；Ｈ，６．７２． 実測値：Ｃ，７３．６５；Ｈ，６．４２．
【０１４０】実施例８： アルコール化合物１２ａ−１
２ｄの一般合成法 Ａ．ジアルキルオキシアルデヒド化合物の一般合成法 代表例として、３，４−ジデシルオキシベンズアルデヒ
ドの合成を示す： （１） ３，４−ジデシルオキシベンズアルデヒドの合
成； ３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド（１０ｇ，７
２．４ｍｍｏｌ，１当量）を１５０ｍＬのアセトンに溶
解した。１−ブロモデカン（４５．１ｍＬ，０．２１７
ｍｏｌ，３当量）を加え、つづいてＫ２ＣＯ３（１０
ｇ，７２．４ｍｍｏｌ，１当量）を加えた。この混合物
を２４時間加熱還流した。この時点では反応はまだ完了
していなかった。１０ｇのＫ２ＣＯ３をさらに加え、２
４時間加熱還流を続けた。反応混合物を室温に冷却し、
水層とエーテル層間で分配した。水層はエーテルで３回
抽出した。有機層を合わせ、ブラインで洗浄し、乾燥
（ＭｇＳＯ４）し、そして濃縮した。濃縮すると黄褐色
の結晶が生成し、これを集めた。さらに濃縮するとさら
に結晶が得られた。合計１６ｇ（３８．３ｍｍｏｌ，５
３％）の３，４−ジデシルオキシベンズアルデヒドが得
られた。（この化合物の別法は、Ｓｔｒｚｅｌｅｃｋ
ａ，Ｈ．ら，Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓ
ｔ．１９８８年，１５６巻，（Ａ部），３４７頁を参
照）；
【０１４１】ｍｐ：５９，５−６０．５°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２３２（１５４７
２），２７６（１１０７９），２０６（９８０６），３
１０（９２７３）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．
８１（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．３９（ｄｄ，Ｊ＝２，
８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３７（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，
１Ｈ，ＡｒＨ），６．９３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），４．０４（ｍ，４Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），１．８３
（ｍ，４Ｈ，ＲＣＨ ２ＣＨ２Ｏ），１．４６（ｍ，４
Ｈ，デシル），１．２５（ｍ，２４Ｈ，デシル），０．
８６（ｍ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
０．９８（Ｃ＝Ｏ），１５４．６８，１４９．４４，１
２９．８７，１２６．５７，１１１．７６，１１０．９
７，６９．１３，３１．９０，２９．５７，２９．３
４，２９．０７，２８．９８，２５．９７，２５．９
４，２２．６８，１４．１０． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９５６，２９２２，２８５０，１６
８８，１６７４，１５９６，１５８６，１５１０，１２
７８，１１３４，８０８ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４１９（ＭＨ＋）． 元素分析：Ｃ２７Ｈ４６Ｏ３； 計算値：Ｃ，７７．４６；Ｈ，１１．０７． 実測値：Ｃ，７７．１９；Ｈ，１０．９９．
【０１４２】（２） ３，４−ビス（３−メチル−２−
ブテニルオキシ）ベンズアルデヒドの合成： 規模：６．７５ｍｍｏｌ． 収量：８０％．
【０１４３】ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを溶離剤としたクロ
マトグラフをおこなった； ＵＶｍａｘ （ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２８０（１１
０８８），３１２（９６２６），２４０（７７０１）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．
８０（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．３８（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．９３（ｍ，１Ｈ，ＡｒＨ），５．４７（ｍ，
２Ｈ，Ｃ＝ＣＨ），４．６５（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ，
ＲＣＨ２Ｏ），４．６１（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣ
Ｈ２Ｏ），１．７５（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．７
２（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
０．９７（Ｃ＝Ｏ），１５４．３２，１４９．１１，１
３８．０４，１３７．９８，１２９．８３，１２６．５
１，１１９．４３，１１９．２８，１１２．０４，１１
１．１１，６６．０２，６５．９３，２５．８２，２
５．７９，１８．３２，１８．２９． ＩＲ（フィルム）：２９７６，２９３２，２９１６，１
６８４，１５８４，１５０６，１４３６，１２６０，１
２３０，１１３２，１００４ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２７５（ＭＨ＋）． 元素分析：Ｃ１７Ｈ２２Ｏ３； 計算値：Ｃ，７４．４２；Ｈ，８．０８． 実測値：Ｃ，７４．４１；Ｈ，８．１６．
【０１４４】（３） ３，４−ビス（ペンチルオキシ）
ベンズアルデヒドの合成： 規模：１０８．６ｍｍｏｌ． 収量：１００％． エーテル溶液を濃縮して結晶を得た；
【０１４５】ｍｐ：３１−３２．５°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２３２（１５５６
９），２７６（１０９０７），２０８（１０７８３），
３１０（９０７９）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．
７９（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝２，
８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３６（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，
１Ｈ，ＡｒＨ），６．９２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），４．０４（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ
２Ｏ），４．０２（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ
２Ｏ），１．８３（ｍ，４Ｈ，ＲＣＨ ２ＣＨ２Ｏ），
１．４３（ｍ，８Ｈ，ペンチル），０．９０（ｔ，６
Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
０．９９（Ｃ＝Ｏ），１５４．６５，１４９．４０，１
２９．８４，１２６．６１，１１１．６８，１１０．８
４，６９．０８，２８．７４，２８．６５，２８．１
６，２８．１２，２２．４２，１４．０２． ＩＲ（フィルム）：２９５６，２９３４，２８５８，１
６８８，１６７４，１５９６，１５８６，１５１０，１
４６６，１４３８，１２７４，１２３８，１１３４，８
０８ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２７９（ＭＨ＋）． 元素分析：Ｃ１７Ｈ２６Ｏ３； 計算値：Ｃ，７３．３５；Ｈ，９．４１． 実測値：Ｃ，７３．６１；Ｈ，９．４０．
【０１４６】（４） ３，４−ビス（シクロペンチルオ
キシ）ベンズアルデヒドの合成： 規模：１７．６ｍｍｏｌ． 収量：８１％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを溶離剤としたクロマトグラフを
おこなった；
【０１４７】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
８０（１１３０１），２４２（９５０９），３１２（９
０８９）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．
７９（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝２，
８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３６（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，
１Ｈ，ＡｒＨ），６．９２（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），４．８０（ｍ，２Ｈ，Ｒ２ＣＨＯＲ），
１．９０−１．７７（ｍ，１２Ｈ，シクロアルキル），
１．６３−１．５６（ｍ，４Ｈ，シクロアルキル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
１．０２（Ｃ＝Ｏ），１５４．７３，１４８．９５，１
２９．７１，１２６．２９，１１４．２４，１１３．９
９，８１．０６，８０．７９，３２．８６，３２．７
２，２４．０１，２３．８８． ＩＲ（フィルム）：２９６２，２８７２，１６９０，１
５９４，１５８０，１５０４，１４３４，１２６４，１
２３６，１１６０，１１３０，９８４，８６８ｃ
ｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２７５（ＭＨ＋）． 元素分析：Ｃ１７Ｈ２２Ｏ３； 計算値：Ｃ，７４．４２；Ｈ，８．０８． 実測値：Ｃ，７４．４８；Ｈ，８．１２．
【０１４８】Ｂ． ベンズアルデヒド化合物の一般還元
法 （１） ３，４−ジデシルオキシベンジルアルコール
（１２ａ）の合成：３，４−ジデシルオキシベンズアル
デヒド（６．７８ｇ，１６．２ｍｍｏｌ，１当量）を、
４４ｍＬのメタノール及び２０ｍＬのＴＨＦに溶解し
た。水素化ホウ素ナトリウム（０．６１３ｇ，１６．２
ｍｍｏｌ，１当量）を少しずつ加えた。この混合物を３
０分室温で攪拌した。この溶液を飽和塩化アンモニウム
溶液にあけ、２回、ＥｔＯＡＣで抽出した。有機抽出液
はブラインで洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ４）し、濃縮し
た。１０％−２０％ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを溶出溶媒と
して用いたシリカゲルクロマトグラフを行って、３，４
−ジデシルオキシベンジルアルコール（１２ａ，５．７
１ｇ，１３．６ｍｍｏｌ，８４％）を澄明な油状物質と
して得た：
【０１４９】ｍｐ：４１−４２°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０６（１９０８
５），２３２（５３４０），２８０（２２３９）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ６．
９０（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８３（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），４．５８（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ
Ｈ），３．９６（ｍ，４Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），１．７９
（ｍ，４Ｈ，ＲＣＨ ２ＣＨ２Ｏ），１．５８（ｔ，Ｊ＝
６Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ），１．４４（ｍ，４Ｈ，デシ
ル），１．２５（ｍ，２４Ｈ，デシル），０．８６
（ｍ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４
９．３４，１４８．７２，１３３．６８，１１９．５
８，１１３．８３，１１２．９５，６９．４２，６９．
２１，６５．４１，３１．９２，２９．６４，２９．５
９，２９．４３，２９．３６，２９．３０，２６．０
４，２２．６９，１４．１２． ＩＲ（ＫＢｒ）：３３４６，２９５６，２９２２，２８
５０，１５２０，１４６８，１２６２，１２３６，１１
３８ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４２１（ＭＨ＋），４０３（Ｍ
−ＯＨ）． 元素分析：Ｃ２７Ｈ４８Ｏ３； 計算値：Ｃ，７７．０９；Ｈ，１１．５０． 実測値：Ｃ，７７．２６；Ｈ，１１．６１．
【０１５０】（２） ３，４−ビス（３−メチル−２−
ブテニルオキシ）ベンジルアルコール（１２ｂ）の合
成： 規模：５．４７ｍｍｏｌ． 収量：８４％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを溶離剤としたクロマトグラフに
より精製した；
【０１５１】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
４２（７１９８），２８２（２８８１）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ６．
９３（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８５（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），５．５０（ｍ，２Ｈ，Ｃ＝ＣＨ），４．９５
（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），４．５８
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．５７（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，２Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），１．７６（ｓ，６Ｈ，２×Ｃ
Ｈ３），１．７２（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４
９．０３，１４８．３９，１３７．２５，１３７．１
２，１３３．６８，１２０．３０，１２０．１６，１１
９．５５，１１３．９４，１１３．０３，６６．１１，
６５．９４，６５．３８，２５．８０，１８．２３． ＩＲ（フィルム）：３４０６，２９７４，２９１６，２
８７０，１６０６，１５９０，１５１２，１４２８，１
３８４，１２５６，１２２６，１１３４，１００４ｃｍ
−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２７６（ＭＨ＋），２５９（Ｍ
−ＯＨ）． 元素分析：Ｃ１７Ｈ２４Ｏ３； 計算値：Ｃ，７３．８８；Ｈ，８．７５． 実測値：Ｃ，７３．５０；Ｈ，８．８１．
【０１５２】（３） ３，４−ビス（ペンチルオキシ）
ベンジルアルコール（１２ｃ）の合成： 規模：１６．１ｍｍｏｌ． 収量：８７％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを溶離剤としたクロマトグラフに
より精製した；
【０１５３】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０
６（１８５５２），２３０（６８０２），２８０（１９
８３）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ６．
８８（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．８２（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．５６（ｄ，
Ｊ＝３Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９７（ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），３．９６（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），１．７８（ｍ，４Ｈ，ＲＣ
Ｈ ２ＣＨ２Ｏ），１．４０（ｍ，８Ｈ，ペンチル），
０．９１（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４
９．３１，１４８．６８，１３３．７５，１１９．５
６，１１３．８２，１１２．９４，６９．４０，６９．
１９，６５．３２，２８．９９，２８．２１，２２．４
８，１４．０５． ＩＲ（フィルム）：３３５４，２９５６，２９３４，２
８７２，１６０８，１５９０，１５１４，１４６８，１
４２８，１２６４，１２３４，１１３６，１０２６，８
０６ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２８１（ＭＨ＋），２６３（Ｍ
−ＯＨ）． 元素分析：Ｃ１７Ｈ２８Ｏ３； 計算値：Ｃ，７２．８２；Ｈ，１０．０６． 実測値：Ｃ，７２．７９；Ｈ，１０．０６．
【０１５４】（４） ３，４−ビス（シクロペンチルオ
キシ）ベンジルアルコール（１２ｄ）の合成： 規模：１５．０ｍｍｏｌ． 収量：９１％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを溶離剤としたクロマトグラフに
より精製した；
【０１５５】１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：δ６．９８（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８４
（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８１（ｄ，Ｊ
＝７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．７２（ｍ，２Ｈ，２×
Ｒ２ＣＨＯＲ），４．５６（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ
２Ｏ），１．８８−１．５１（ｍ，１６Ｈ，シクロペン
チル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４
９．０８，１４８．５０，１３３．９８，１１９．８
９，１１６．９２，１１５．９８，８１．２２，８１．
１０，６５．３１，３２．８１，３２．７７，２３．８
５． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２７７（ＭＨ＋），２５９（Ｍ
−ＯＨ）． 元素分析：Ｃ１７Ｈ２４Ｏ３； 計算値：Ｃ，７３．８８；Ｈ，８．７５． 実測値：Ｃ，７３．７８；Ｈ，８．７５．
【０１５６】実施例９： アルコール１２ｆの合成： （１） ３−ヒドロキシ−４−ペンチルオキシベンズア
ルデヒドの合成：３，４−ジヒドロキシベズアルデヒド
（５ｇ，３６．２ｍｍｏｌ，１当量）を８０ｍＬのアセ
トンに溶解した。ｎ−ペンチルブロミド（４．４９ｍ
Ｌ，３６．２ｍｍｏｌ，１当量）を加え、つづいて無水
炭酸カリウム（５ｇ，３６．２ｍｍｏｌ，１当量）を加
えた。反応混合物を室温で、３日間攪拌し、それから半
飽和塩化アンモニウム水溶液中に注いだ。反応混合物
は、エーテルで３回抽出し、その抽出液をブラインで洗
い、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した。ＥｔＯＡｃ／ヘキ
サンを溶出液としたクロマトグラフにより、３−ヒドロ
キシ−４−ペンチルオキシベンズアルデヒド（０．８２
０ｇ，３．９４ｍｍｏｌ，１１％）を得た；
【０１５７】ｍｐ：５５−５６°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０８（２４４４
３），２３２（２３０４９），２７２（１６１０５），
３１２（１３１４０）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．
８０（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．４２−７．２４（ｍ，
２Ｈ，ＡｒＨ），６．９４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），５．８２（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），４．１０，
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ２Ｒ），１．８８−
１．７９（ｍ，２Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ ２Ｒ），１．４９−
１．３１（ｍ，４Ｈ，ペンチル），０．９２（ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ，３Ｈ，ＲＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
１．０６（Ｃ＝Ｏ），１５１．３０，１４６．１６，１
３０．４０，１２４．５５，１１３．９９，１１０．８
４，６９．２７，２８．６７，２８．０４，２２．３
９，１３．９７． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００，２９５０，１６８０，１６
００，１５８０，１２８０，１２５０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２０９（ＭＨ＋）． 元素分析：Ｃ１２Ｈ１６Ｏ３； 計算値：Ｃ，６９．２３；Ｈ，７．６９． 実測値：Ｃ，６９．０９；Ｈ，７．６５．
【０１５８】（２） ３−アセトキシ−４−ペンチルオ
キシベンズアルデヒドの合成：３−ヒドロキシ−４−ペ
ンチルオキシベズアルデヒド（０．７５０ｇ，３．６ｍ
ｍｏｌ，１当量）を１０ｍＬのメチレンクロリドに溶解
した。ジイソプロピルエチルアミン（０．８４０ｇ，
６．５ｍｍｏｌ，１．８当量）を加え、それからこの混
合物を０゜Ｃに冷却した。塩化アセチル（０．３４０
ｇ，４．３２ｍｍｏｌ，１．２当量）を２ｍＬのメチレ
ンクロリドに溶解したものをゆっくり加え、それからそ
の混合物を０゜Ｃで２０分攪拌し、つづいて室温で３０
分攪拌した。反応混合物をエーテルで希釈し、水、希塩
酸、ブラウンで２回洗った。有機相はＭｇＳＯ４で乾燥
し、濃縮した。エーテルでトリチュレートすると３−ア
セトキシ−４−ペンチルオキシベンズアルデヒド（０．
７５０ｇ，３．０ｍｍｏｌ，８３％）が白色固体として
得られた；
【０１５９】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２３
２（１７５１４），２７６（１２９５１），２０８（１
０５０８），３１４（１０４７２）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．
８５（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．４５−７．４０（ｍ，
２Ｈ，ＡｒＨ），６．９５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），４．１５（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ
２Ｒ），２．０３（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３ＣＯ），１．９０
−１．８５（ｍ，２Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ ２Ｒ），１．５７
−１．４０（ｍ，４Ｈ，ペンチル），０．９５（ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＲＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
１．０７（Ｃ＝Ｏ），１５１．３１，１４６．１７，１
３０．３９，１２４．５６，１１３．９９，１１０．８
５，６９．２７，２８．６７，２８．０４，２２．３
８，１３．９６． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９５０，１７５０，１６８０，１６
００，１５８０，１５１０，１２８０，１２５０ｃｍ
−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２５１（ＭＨ＋）． 元素分析：Ｃ１４Ｈ１８Ｏ４； 計算値：Ｃ，６７．２０；Ｈ，７．２０． 実測値：Ｃ，７６．９２；Ｈ，７．６２．
【０１６０】（３） ３−アセトキシ−４−ペンチルオ
キシベンジルアルコール（１２ｆ）の合成：３−アセト
キシ−４−ペンチルオキシベンズアルデヒド（０．７５
ｇ，３．０ｍｍｏｌ，１当量）を１５ｍＬのメタノール
に溶解し、そしてこの溶液を０゜Ｃに冷却した。水素化
ホウ素ナトリウム（０．２３０ｇ，６ｍｍｏｌ，２当
量）を少しずつ加えた。３０分攪拌した後、この混合物
は１ＮＨＣｌで中和し、エーテルで３回抽出した。抽出
溶液はブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮し
た。ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶出液とするシリカゲル
クロマトグラフにかけ、３−アセトキシ−４−ペンチル
オキシベンジルアルコール（１２ｆ，０．６８０ｇ，
２．７０ｍｍｏｌ，９０％）を得た；
【０１６１】ｍｐ：３５−３６°Ｃ．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．
１７（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．０
５（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９２（ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．８５（ｓ，１Ｈ，Ｏ
Ｈ），４．６０（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９５
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ２Ｒ），２．３０
（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３ＣＯ），１．７５（ｍ，２Ｈ，ＯＣ
Ｈ２ＣＨ ２），１．３８（ｍ，４Ｈ，ＣＨ ２ＣＨ ２ＣＨ
３），０．９０（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＲＣＨ２ＣＨ
３）．
【０１６２】実施例１０： アルコール化合物１２ｇ、
及び１２ｋの合成 Ａ． １２ｇの合成：４−（１−アダマンチル）−３−
メトキシベンズアルデヒドを、下記の３つの工程により
合成した。 工程１： ３−ヨードフェノールを、メチレンクロリド
中の１−アダマンタノール及び硫酸で処理し、続いてＳ
ｈｒｅｅｔら、米国特許第４，７１７，７２０号，１／
１９８８記載の一般法に従って処理した。この方法によ
り、再結晶することなく純粋な２−アダマンチル−５−
ヨードフェノールが得られた； 規模：１１４ｍｍｏｌ． 収量：９１％．
【０１６３】１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ
−ｄ６）：δ７．９８（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．０４（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．８０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
３．３６（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），１．９９（ｓ，９Ｈ，ア
ダマンチル），１．６８（ｓ，６Ｈ，アダマンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１５
７．２６，１３５．６６，１２８．３２，１２７．５
４，１２４．５０，９１．２３，３９．６１，３６．５
６，３６．１２，２８．３２． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４８０（ＯＨ），２９００，２８４
５，１４９０，１３９５，１２１０，８７５ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３５５（ＭＨ＋），３５４（Ｍ
＋），１３５（Ｃ１０Ｈ１５ ＋）． 元素分析：Ｃ１６Ｈ１９ＯＩ； 計算値：Ｃ，５４．２５；Ｈ，５．４１． 実測値：Ｃ，５４．３２；Ｈ，５．３７．
【０１６４】工程２： ２−アダマンチル−５−ヨード
フェノール（７．７０ｇ，２１．７ｍｍｏｌ）のアセト
ン（１００ｍＬ）溶液をジメチル硫酸（４．１１ｇ，３
２．６ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム（４．５ｇ，３２．６
ｍｍｏｌ）で処理した。この反応混合物を２４時間加熱
還流し、それから室温に冷却し、減圧下濃縮した。粗生
成物をメチレンクロリドと水との間で分配した。有機相
を無水ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮して６．５ｇ
（８１％）の２−アダマンチル−５−ヨードアニソール
を得た；
【０１６５】１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：δ７．２２（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．８９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），３．７９
（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），２．０２（ｓ，９Ｈ，アダマ
ンチル），１．７３（ｓ，６Ｈ，アダマンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１５
９．３５，１３８．４３，１２９．６３，１２８．２
５，１２０．７５，９１．２０，５５．２２（ＯＣ
Ｈ３），４０．３５，３７．０２，３６．９２，２８．
９７． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３６９（ＭＨ＋），３６８（Ｍ
＋），３６７（Ｍ−Ｈ）＋，１３５（Ｃ
１０Ｈ１５ ＋）． 元素分析：Ｃ１７Ｈ２１ＯＩ； 計算値：Ｃ，５５．４５；Ｈ，５．７５． 実測値：Ｃ，５５．５１；Ｈ，５．８１．
【０１６６】工程３： ２−アダマンチル−５−ヨード
アニソール（１．２９ｇ，３．５１ｍｍｏｌ）の無水Ｔ
ＨＦ（５０ｍＬ）溶液をアルゴン気流下−７８°Ｃに冷
却し、ｔ−ブチルリチウム（４．３４ｍＬ，１．７Ｍ，
ペンタン中，７．３７ｍｍｏｌ）を加えた。この反応混
合物を−７８°Ｃで、２０分間攪拌し、無水Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（０．２８ｇ，３．８６ｍｍｏｌ）
を加えた。反応混合物を室温にまで温め、ジエチルエー
テルと飽和塩化アンモニウムの入った分液ロート中に注
いだ。混合液を振盪し、そして分液した。有機層を飽和
食塩水で洗浄し、無水ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃
縮した。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフ（１：１
メチレンクロリド／ヘキサンで溶出）にかけ精製すると
４−（１−アダマンチル）−３−メトキシベンズアルデ
ヒド０．３ｇ（収量４３％）を白色固体として得られ
た；
【０１６７】１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：δ９．９２（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．３７
（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），３．８８（ｓ，３Ｈ，ＯＣ
Ｈ３），２．０８（ｓ，９Ｈ，アダマンチル），１．７
６（ｓ，６Ｈ，アダマンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
２．０４（Ｃ＝Ｏ），１５９．３８，１４６．００，１
３５．３６，１２７．０６，１２４．４５，１０９．５
４，５５．０９，（ＯＣＨ３），４０．１５，３７．７
９，３６．９５，２８．９０． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９６５，２９００，２８５０，１６
９０（Ｃ＝Ｏ），１２５０，１１６０，１１３５，１０
３５，１０２５ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２７１（ＭＨ＋），１３５（Ｃ
１０Ｈ１５ ＋）． 元素分析：Ｃ１８Ｈ２２Ｏ２・Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７９．８８；Ｈ，８．２１． 実測値：Ｃ，７９．４８；Ｈ，８．３４．
【０１６８】４−（１−アダマンチル）−３−メトキシ
ベンズアルデヒドを、実施例８の方法に従って還元し、
３−メトキシ−４−（１−アダマンチル）ベンジルアル
コール（１２ｇ）を得た； 規模：１．０９ｍｍｏｌ， 収量：９７％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを用いたクロマトグラフにより精
製した；
【０１６９】ｍｐ：１２０−１２１°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０４（２３６２
９），２２８（６３４６），２７４（２５４０），２８
０（２５０２）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．
２３（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８８
（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），４．６３（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ
２Ｏ），３．８３（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），２．０８
（ｓ，９Ｈ，アダマンチル），１．７７（ｓ，６Ｈ，ア
ダマンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１５
９．０３，１３９．６２，１３８．０１，１２６．６
３，１１８．８７，１１０．３９，６５．２１，５４．
９８，４０．５９，２９．１０． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００，２９００，１５００，１４
１０，１２５５，１２４０，１０４０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２７３（ＭＨ＋），２７２（Ｍ
＋），２５５（Ｍ−ＯＨ）． 元素分析：Ｃ１８Ｈ２４Ｏ２； 計算値：Ｃ，７９．３７；Ｈ，８．８８． 実測値：Ｃ，７９．２３；Ｈ，８．９１．
【０１７０】Ｂ． 化合物１２ｋの合成 市販の４−デシルオキシベンズアルデヒドを、実施例８
の方法に従って還元し、４−デシルオキシベンジルアル
コール（１２ｋ）を合成した： 規模：８．１４ｍｍｏｌ． 収量：７１％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンより再結晶した；
【０１７１】ｍｐ：５４−５５°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２２６（１０１１
４），２０２（５９０６），２７４（１７１６）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．
２８−６．８１（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），４．５８（ｓ，
２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９３（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２
Ｈ，ＯＣＨ２Ｒ），１．８０−１．２５（ｍ，１６Ｈ，
デシル），０．８６（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ，Ｃ
Ｈ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１５
８．８０，１３２．８７，１２８．６２，１１４．５
６，６８．０７，６５．１０，３１．８９，２９．５
６，２９．４０，２９．３１，２９．２６，２６．０
３，２２．６８，１４．１１． ＩＲ（ＫＢｒ）：３３３０，３２２０，２９００，１６
１０，１５２０，１２５０，１１００，１０７０ｃｍ
−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ２６５（ＭＨ＋），２６４（Ｍ
＋），２４７（Ｍ−ＯＨ）． 元素分析：Ｃ１７Ｈ２８Ｏ２； 計算値：Ｃ，７７．２７；Ｈ，１０．６９． 実測値：Ｃ，７７．３９；Ｈ，１０．７２．
【０１７２】実施例１１ エーテル化合物１３ａ−１３
ｃ，１３ｈ；１６ｆ−１６ｑ，１６ｉ−１６ｋに対する
一般合成法 代表例として、２−〔（３，４−ビスデシルオキシ）フ
ェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェニル）−６，３’
−ジカルボン酸ジエチルエステル（１３ａ）の合成を示
す： （１） ２−〔（３，４−ビスデシルオキシ）フェニ
ル〕メトキシ（１，１’−ビフェニル）−６，３’−ジ
カルボン酸ジエチルエステル（１３ａ）の合成：２−ヒ
ドロキシ−３’−カルボエトキシ（１、１’−ビフェニ
ル）−６−カルボン酸エチルエステル（７ａ）（４６６
ｍｇ，１．４８ｍｍｏｌ，１当量）を７．４ｍＬのＴＨ
Ｆに溶解した。トリフェニルホスフイン（４６７ｍｇ，
１．７８ｍｍｏｌ，１．２当量）を加え、０°Ｃに冷却
した。アゾジカルボン酸ジイソプロピルエステル（０．
３５ｍＬ，１．７８ｍｍｏｌ，１，２当量）を加え、続
いてＴＨＦ２．９ｍＬ中の３，４−ジデシルオキシベン
ジルアルコール（１２ａ）の溶液を滴下した。反応混合
物は０°Ｃで１時間攪拌し、それから水にあけた。水層
は、３回ＥｔＯＡｃで抽出し、合わせた抽出液は．ブラ
インで洗い、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した。２５−５
０−７５％メチレンクロリド／ヘキサンを溶出液として
用いたクロマトグラフにかけ、２−〔（３，４−ビスデ
シルオキシ）フェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェニ
ル）−６，３’−ジカルボン酸ジエチルエステル（１３
ａ）（０．４６８ｇ，０．６５４ｍｍｏｌ，４４％）を
澄明な油状物質として得た；
【０１７３】ｍｐ：５９．５−６０．５°Ｃ．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．
０３（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９９（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５０
−７．４０（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），７．３７（ｄｄ，Ｊ
＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．６７（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．６１（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），４．９４（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．３６
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），４．０２
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．９４
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），３．７７
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），１．７８
（ｍ，ＲＣＨ ２ＣＨ２Ｏ），１．４３（ｍ，４Ｈ，デシ
ル），１．３６（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２
ＣＨ ３），１．２９（ｍ，２４Ｈ，デシル），０．９５
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），０．
８９（ｔ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．
【０１７４】（２） ２−〔３，４−ビス（３−メチル
−２−ブテニルオキシ）フェニル〕メトキシ（１，１’
−ビフェニル）−６，３’−ジカルボン酸ジエチルエス
テル（１３ｂ）の合成：アルコール１２ｂ，及びフェノ
ール７ａより合成した； 規模：０．４３４ｍｍｏｌ． 収量：６８％， ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマトグラ
フにより精製した；
【０１７５】ｍｐ：８５．５−８７．５°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２４２（１９４
９８），２８６（６６８５）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．
００（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９６（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．４９−７．３９（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），７．３５
（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１３
（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７４
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６７（ｄｄ，
Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６３（ｄ，Ｊ＝
２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），５．４４（ｍ，２Ｈ，Ｃ＝Ｃ
Ｈ），４．９２（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．５
１，（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），４．３６
（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），４．３２
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．９８
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），１．７３
（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．６７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ
３），１．６６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），１．３４（ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），０．９１
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
８．０１（Ｃ＝Ｏ），１６６．５４（Ｃ＝Ｏ），１５
５．９８，１４８．３１，１３７．５２，１３７．４
４，１３７．０７，１３４．１８，１３３．２２，１３
０．９３，１３０．７８，１２９．９４，１２９．１
７，１２８．７１，１２８．１６，１２７．５３，１２
２．１５，１２０．２６，１１９．９２，１１９．１
４，１１６．２９，１１３．７３，１１２．４０，７
０．６５，６６．０５，６５．７２，６０．８８，２
５．８０，２５．７７，１８．２０，１４．３０，１
３．６６． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９８２，２９３０，１７１４，１５
７４，１５１２，１２９０，１２５２，１２３２，１０
３８，８５２，７６６ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５７３（ＭＨ＋）． 元素分析：Ｃ３５Ｈ４０Ｏ７； 計算値：Ｃ，７３．４０；Ｈ，７．０４． 実測値：Ｃ，７３．１９；Ｈ，７．０４．
【０１７６】（３） ２−〔（３，４−ビスペンチルオ
キシ）フェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェニル）−
６，３’−ジカルボン酸ジエチルエステル（１３ｃ）の
合成：アルコール１２ｃ，及びフェノール７ａより合成
した； 規模：０．３５０ｍｍｏｌ． 収量：５５％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマトグラ
フを行い精製した；
【０１７７】１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：δ８．０９（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），８．０１（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５
１−７．４０（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），７．３８（ｄｄ，
Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１７（ｄ，Ｊ＝
８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，
１Ｈ，ＡｒＨ），６．６７（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．６１（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），４．９４（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．３６
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），４．０１
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．９５
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），３．７６
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＲＣＨ２Ｏ），１．７９
（ｍ，４Ｈ，ＲＣＨ ２ＣＨ２Ｏ），１．４０（ｍ，８
Ｈ，ペンチル），１．３９（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，Ｃ
Ｏ２ＣＨ２ＣＨ ３），０．９１（ｍ，９Ｈ，２×ＲＣＨ
３及びＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．
【０１７８】（４） ２−〔（３−アセトキシ−４−ペ
ンチルオキシ）フェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェ
ニル）−６−カルボキシアルデヒド（１６ｆ）の合成：
アルコール１２ｆ，及びフェノール１５ｂより合成し
た； 規模：２．５８ｍｍｏｌ． 収量：６２％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマトグラ
フにより精製した；
【０１７９】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２２
８（３１８３８），２０４（２１１２３），３２２（３
７６３）．１ Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．
７５（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．６３（ｄｄ，Ｊ＝１，
８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４４−７．２１（ｍ，７
Ｈ，ＡｒＨ），６．９８（ｄｄ，Ｊ＝１，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．８４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．８２（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
４．９８（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９４（ｔ，
Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＯＣＨ２Ｒ），２．８３（ｓ，
３Ｈ，ＣＨ３ＣＯ２），１．７５−１．３０（ｍ，６
Ｈ，ＯＣＨ２（ＣＨ ２）３ＣＨ３），０．９２（ｔ，Ｊ
＝６Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ１７
１．９３（Ｃ＝Ｏ），１７０．６１（Ｃ＝Ｏ），１５
７．２７，１５１．３４，１４１．１１，１３８．２
３，１３５．２６，１３２．９０，１３０．９５，１３
０．８１，１２９．５０，１２８．５４，１２７．８
６，１２６．４１，１２２．６１，１２２．５５，１１
７．３３，１１４．１３，７０．８９，６９．６４，２
９．２４，２８．２６，２３．４１，２０．５３，１
４．４２． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９６０，２８７０，１７５０，１６
９０，１５１０，１２８０，１２００ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４３３（Ｍ＋）． 元素分析：Ｃ２７Ｈ２８Ｏ５・０．２５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７４．２０；Ｈ，６．５７． 実測値：Ｃ，７３．８７；Ｈ，６．６２．
【０１８０】（５） ２−〔４−（１−アダマンチル）
−３−メトキシフェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェ
ニル）−６−カルボキシアルデヒド（１６ｇ）の合成：
アルコール１２ｇ，及びフェノール１５ｂより合成し
た； 規模：１０．０ｍｍｏｌ． 収量：５７％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより精製した；
【０１８１】ｍｐ：１１５−１１６°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０４（３７１０
８）、２２６（２８９４８）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．７
５（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．６５（ｄｄ，Ｊ＝１，８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４７−７．３４（ｍ，６
Ｈ，ＡｒＨ），７．２５（ｄｄ，Ｊ＝１，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．７３（ｄｄ，Ｊ＝１，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．６３（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），５．０２（ｓ，
２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．６３（ｓ，３Ｈ，ＣＨ
３Ｏ），２．０３（ｓ，９Ｈ，アダマンチル），１．５
５（ｓ，６Ｈ，アダマンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
２．４８（Ｃ＝Ｏ），１５８．９６，１５６．１２，１
３７．９７，１３５．７４，１３５．５４，１３５．２
８，１３１．１６，１２８．８０，１２７．９９，１２
７．８６，１２６．４３，１１９．５８，１１８．２
３，１１８．０５，１０９．７０，７０．３６，５４．
９４，４０．５７，３７．１３，３６．８７，２９．０
９． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９０５，２８５０，１６９０（Ｃ＝
Ｏ），１４５０，１２６７，１２５５ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４５３（ＭＨ＋），４５２（Ｍ
＋），４５１，４３５（Ｍ−ＯＨ），２５５． 元素分析：Ｃ３１Ｈ３２Ｏ３； 計算値：Ｃ，８２．１５；Ｈ，７．１７． 実測値：Ｃ，８２．２７；Ｈ，７．１３．
【０１８２】（６） ２−〔４−（１−アダマンチル）
−３−メトキシフェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェ
ニル）−６，３’−ジカルボン酸ジエチルエステル（１
３ｈ）の合成：アルコール１２ｇ，及びフェノール７ａ
より合成した； 規模：１．１６ｍｍｏｌ． 収量：６２％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマトグ
ラフにより精製；
【０１８３】１３Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ８．０５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），８．０２（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４９−７．
３９（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．７４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），５．００（ｓ，
２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．３８（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２
Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），４．０２（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２
Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．６２（ｓ，３Ｈ，ＣＨ
３Ｏ），２．０４（ｓ，９Ｈ，アダマンチル），１．７
５（ｓ，６Ｈ，アダマンチル），１．４０（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），０．９７（ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
７．８９（Ｃ＝Ｏ），１６６．６０（Ｃ＝Ｏ），１５
８．８９，１５６．０２，１３７．８１，１３７．６
４，１３５．２７，１３４．２５，１３３．１６，１３
０．８１，１２９．９９，１２８．８５，１２７．６
６，１２６．３６，１２２．１２，１１８．２１，１１
５．８８，１０９．５７，７０．１６，６０．９４，５
４．８６，４０．５３，３７．１２，３６．８２，２
９．０７，１４．３８，１３．７１．
【０１８４】（７） ２−〔（３，４−ビスペンチルオ
キシ）フェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェニル）−
６−カルボキシアルデヒド（１６ｉ）の合成：アルコー
ル１２ｃ，及びフェノール１５ｂより合成した； 規模：３．０８ｍｍｏｌ． 収量：５１％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより精製した；
【０１８５】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ９．７８（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．６７
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４６−７．３
７（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，
１Ｈ，ＡｒＨ），６．８１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），６．７９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．７０（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９８（ｓ，２Ｈ，
ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９７（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，Ｏ
ＣＨ２Ｒ），３．８９（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ
２Ｒ），１．８４−０．９２（ｍ，１８Ｈ，ペンチ
ル）．１３ Ｃ ＮＭＲ （７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
２．３５（Ｃ＝Ｏ），１５６．０３，１４９．２３，１
４８．５７，１３５．７３，１３５．４６，１３３．３
６，１３１．１３，１２９．１７，１２８．７１，１２
７．９１，１２７．８２，１１９．５４，１１９．０
２，１１８．２４，１１３．４６，１１２．１１，７
０．５７，６９．２８，６８．９５，２８．９９，２
８．２８，２８．２２，２２．５１，２１．５９，１
４．１０．
【０１８６】（８） ２−〔（３，４−ビスペンチルオ
キシ）フェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェニル）−
３’−トリフルオロメチル−６−カルボキシアルデヒド
（１６ｊ）の合成：アルコール１２ｃ，及びフェノール
１５ｃより合成した； 規模：０．８５ｍｍｏｌ． 収量：５２％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより精製した；
【０１８７】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ９，７５（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．６７−
７．４８（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ），７．３０（ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．７３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．６６（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９９（ｓ，
２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９６（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２
Ｈ，ＯＣＨ２Ｒ），３．８２（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，
ＯＣＨ２Ｒ），１．８３−０．９０（ｍ，１８Ｈ，ペン
チル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
１．５４（Ｃ＝Ｏ），１５５．９１，１４９．２３，１
４８．８４，１３５．３０，１３４．４１，１３０．０
２，１２９．４２（ｄ，Ｊ３ｃ−ｆ＝４Ｈｚ），１２
８．５０（ｄ，Ｊ２ｃ−ｆ＝１９Ｈｚ），１２６，３０
（ｑ，Ｊ１ｃ−ｆ＝２３５Ｈｚ），１２５．９９，１２
２．０２，１１９．９３，１１９．４２，１１８．１
６，（ｄ，Ｊ３ｃ−ｆ＝４Ｈｚ），１１３．５０，１１
２．３５，７０．６８，６９．２６，６９．０１，２
８．９２，２８．２２，２８．２０，２２．４６，１
４．０５，１４．０３．
【０１８８】（９） ２−〔（４−デシルオキシ）フェ
ニル〕メトキシ（１，１’−ヒフェニル）−６−カルボ
キシアルデヒド（１６ｋ）の合成：アルコール１２ｋ，
及びフェノール１５ｂより合成した； 規模：２．６７ｍｍｏｌ． 収量：３０％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより精製した；
【０１８９】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２２
８（３５３２０），２０６（３０６９７）３２０（３７
４３）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．７
９（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，
１Ｈ，ＡｒＨ９，７．５０−７．３８（ｍ，６Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．２２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ），６．８３
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ），４．９９（ｓ，２
Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９３（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２
Ｈ，ＯＣＨ２Ｒ），１．７７（ｍ，２Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ
２Ｒ），１．４７−１．３０（ｍ，１４Ｈ，Ｒ（Ｃ
Ｈ ２）７ＣＨ３），１．９１（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，
ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
２．２２ （Ｃ＝Ｏ），１５８．８１，１５６．０６，
１３５．８２，１３５．５２，１３３．２３，１３１．
１５，１２８．６０，１２８．３３，１２７．９６，１
２７．８８，１２７．８５，１１９．６１，１１８．４
２，１１４．３９，９６．１５，７０．６６，６７．９
４，３１．９２，２９．６０，２９．４２，２９．３
４，２９．２８，２６．０８，２２．７０，１４．１
６． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９３０，２８４０，１６９０（Ｃ＝
Ｏ），１５８０，１５１５，１４７０，１２４５ｃｍ
−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４４５（ＭＨ＋），４２７（Ｍ
−ＯＨ），２４７． 元素分析：Ｃ３０Ｈ３６Ｏ３・０．１ＣＨ２Ｃｌ２； 計算値：Ｃ，７９．８２；Ｈ，８．００． 実測値：Ｃ，８０．０５；Ｈ，７．７８．
【０１９０】実施例１２： エーテル化合物１３ｄの合
成 （１） 実施例１の方法に従って、３−メトキシ−２−
ヒドロキシ安息香酸メチルエステルを、３−メトキシ−
２−（トリフルオロメタンスルホニルオキシ）安息香酸
メチルエステルに変換した； 規模：１５．２ｍｍｏｌ． 収量：５９％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより精製した；
【０１９１】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ７．５３（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．３５（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．１８（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３．８９（ｓ，
３Ｈ，ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
４．４３，（Ｃ＝Ｏ），１５１．７２，１３７．５３，
１２８．４５，１２５．５９，１２３．１１，１１８．
６６（ｑ，Ｊ２ｃ−ｆ＝３１９Ｈｚ，ＣＦ３），１１
６．８３，５６．３６，５２．６４． ＩＲ（フィルム）：２９５８，１７３２，１５８２，１
４８０，１４６２，１４２２，１３１４，１２８６，１
２４６，１２０６，１１６４，１１３８，１０６２，８
８６，７６０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３１５（ＭＨ＋），２８３
（Ｍ−ＣＨ３Ｏ）．
【０１９２】（２） 実施例３の方法に従って、前記の
トリフレート化合物をスタナン化合物３ａとカップリン
グさせ、３’−カルボエトキシ−６−カルボメトキシ−
２−メトキシ（１，１’−ビフェニル）を得た； 規模：０．９７５ｍｍｏｌ． 収量：６１％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマトグラ
フにより精製した；
【０１９３】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
４２（１０１７４），２９８（４１２２）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
２（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９１（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．４７−７．３６（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），７．０９
（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．３４
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．７２
（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），３．５３（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２
ＣＨ３），１．３６（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
８．２７（Ｃ＝Ｏ），１６６．６６（Ｃ＝Ｏ），１５
６．９７，１３７．１０，１３３．９９，１３２．７
１，１３０．６３，１３０．３１，１３０．００，１２
８．７７，１２８．２７，１２７．６４，１２１．６
４，１１４．０３，６０．８８，５６．０２，５１．９
４，１４．３４． ＩＲ（フィルム）：２９８２，２９５２，１７１８，１
４６０，１４３２，１３００，１２６２，１２３６，１
１１０，１０６０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３１５（ＭＨ＋）、２８３（Ｍ
−ＣＨ３Ｏ），２６９（Ｍ−Ｃ２Ｈ５Ｏ）． 元素分析：Ｃ１８Ｈ１８Ｏ５； 計算値：Ｃ，６８．７８；Ｈ，５．７７． 実測値：Ｃ，６８．４６；Ｈ，５．８４．
【０１９４】（３） 実施例６の方法により、前記のア
リールメチルエステルを脱メチル化して、２−（３’−
カルボエトキシフェニル）−３−カルボメトキシフェノ
ールを合成した； 規模：１．０９ｍｍｏｌ． 収量：４０％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマトグラ
フにより精製した；
【０１９５】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
４２（１０２３４），２９８（４７３９）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．１
０（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９６（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．５５（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．４６（ｄｄｄ，Ｊ
＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３４（ｄｄ，
Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１５（ｄｄ，Ｊ
＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９５（ｓ，１Ｈ，
ＯＨ），４．３６（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ
２），３．５７（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３），１．３７
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
７．００（Ｃ＝Ｏ），１６６．１３（Ｃ＝Ｏ），１５
３．２５，１３５．２５，１３４．０８，１３１．３
０，１３１．２０，１３０．５１１２９．５０，１２
９．１６，１２９．０７，１２７．５７，１２２．４
６，１１９．３７，６１．２０，５１．９５，１４．３
０． ＩＲ（フィルム）：３４０６，２９８４，２９５２，１
７１６，１６０６，１５８４，１４６２，１４３４，１
２９８，１２３８，１１４２，１１１０，７５８ｃｍ
−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３０１（ＭＨ＋），２６９（Ｍ
−ＣＨ３Ｏ），２５５（Ｍ−Ｃ２Ｈ５Ｏ）． 元素分析：Ｃ１７Ｈ１６Ｏ５・０．４Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，６６．３９；Ｈ，５．５１． 実測値：Ｃ，６６．５８；Ｈ，５．５０．
【０１９６】（４） 実施例１１に従い前記のフェノー
ルをアルコール１２ｄとカップリングさせ、２−
〔（３，４−ビスシクロペンチルオキシ）フェニル〕メ
トキシ（１，１’−ビフェニル）−６，３’−ジカルボ
ン酸３’−エチルエステル、６−メチルエステル（１３
ｄ）を合成した； 規模：０．６４７ｍｍｏｌ． 収量：６９％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマトグラ
フにより精製した；
【０１９７】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ８．００（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．４５（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），７．３
５（ｄｄ，Ｊ＝７，７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１５
（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７４
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６５（ｄｄ，
Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６０（ｄ，Ｊ＝
２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９１（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣ
Ｈ２Ｏ），４．６６（ｍ，１Ｈ，Ｒ２ＣＨＯＲ），４．
３３（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．５
４（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３），１．８５−１．６３
（ｍ，１０Ｈ，シクロアルキル），１．５４（ｍ，６
Ｈ，シクロアルキル），１．３６（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３
Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
８．１９（Ｃ＝Ｏ），１６６，４０（Ｃ＝Ｏ），１５
９．０４，１４８．９３，１３７．２８，１３４．１
２，１３２．７１，１３０．６５，１２９．９４，１２
９．３４，１２８．７１，１２８．１８，１２７．５
５，１２２．１０，１１９．３２，１１６．５８，１１
６．３１，１１５．２４，８１．１３，８０．８４，７
０．５４，６０．８７，５１．９４，３２．７６，３
２．７１，２３．８７，２３．８３，１４．３２． ＩＲ（フィルム）：２９５８，１７２０，１５０８，１
２９６，１２６２，１２３４，１１６６，７５８ｃｍ
−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５５９（ＭＨ＋）．
【０１９８】実施例１３： アルデヒド化合物１６１，
１６ｎ−１６ｑの一般合成法 好適な例としてアルデヒド１６１の合成を説明する： （１） ３−（５，５，８，８−テトラメチル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）メトキ
シサリシルアルデヒド（１９ａ）の合成：水素化ナトリ
ウム（２．５４ｇ，０．１０６ｍｏｌ，２．５当量，８
０％分散剤、洗浄せず）を７５ｍＬのＤＭＳＯに懸濁し
た。この懸濁を水浴中で冷却しながら２，３−ジヒドロ
キシベンズアルデヒド（５．８４ｇ，４２．３ｍｍｏ
ｌ，１当量）のＤＭＳＯ（３０ｍＬ）溶液を滴下した。
混合物を室温で１時間攪拌した。２−クロロメチル−
５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テト
ラヒドロナフタレン（１８ａ）（１０ｇ，４２．３ｍｍ
ｏｌ，１当量）を加え、反応混合物を室温で一夜攪拌し
た。この混合物を半飽和塩化アンモン水溶液中に注ぎ、
酢酸エチルで抽出した。水相は食塩で飽和し、酢酸エチ
ルで２回抽出した。有機相を合わせ、ブラインで洗い、
ＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した。５０％ＣＨ２Ｃｌ２／
ヘキサンで溶出するシリカゲルクロマトグラフにかけ、
３−（５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８
−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）メトキシサルチル
アルデヒド（１９ａ）（６．０２ｇ，１７．８ｍｍｏ
ｌ，４４％）を黄色油状物質（放置すると結晶する）と
して得た；
【０１９９】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
６８（９８９４），２４０（６１８１），３５０（２５
１３）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨＺ，ＣＤＣｌ３）：δ１１．
０１（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），９．９１（ｓ，１Ｈ，ＣＨ
Ｏ），７．３３（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．２９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．２１
−７．１３（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），６．９０（ｄｄ，Ｊ
＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），５．１０（ｓ，２Ｈ，
ＡｒＣＨ２Ｏ），１．６６（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２Ｃ
Ｈ２），１．２５（ｓ，１２Ｈ，４×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
６．４５ （Ｃ＝Ｏ），１５２．３１，１４７，４６，
１４５．０７，１４４．８６，１３３．３３，１２６．
９３，１２５．９０，１２５．１２，１２５．０１，１
２１．０６，１２０．９７，１１９．４６，７１．７
８，３５．０３，３５．００，３４．２６，３４．１
６，３１．８３． ＩＲ（フィルム）：２９６０，２９２６，２８６０，１
６５８，１４５６，１３８８，１３６４，１２７６，１
２５２，１２１６，７５０，７３６ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３３９（ＭＨ＋），２０１（Ｃ
１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ２２Ｈ２６Ｏ３・０．４Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７６．４５；Ｈ，７．８１． 実測値：Ｃ，７６．６２；Ｈ，７．６２．
【０２００】（２） ２０ａの合成：実施例１の方法に
よりアルデヒド１９ａを２−トリフルオロメチルスルホ
ニルオキシ−３−（５，５，８，８−テトラメチル−
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）メ
トキシベンズアルデヒド（２０ａ）に変換した： 規模：３．１３ｍｍｏｌ． 収量：４７％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマトグ
ラフにより精製し、澄明な油状物質として得た；
【０２０１】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
５０（８８５２），３１４（３１８４）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１０．
２４（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．５１（ｄｄ，Ｊ＝２，
８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝８，８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３８−７．３０（ｍ，３
Ｈ，ＡｒＨ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），５．１５（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），
１．６７（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．２７（ｓ，
６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１８
６．６８（Ｃ＝Ｏ），１５１．０７，１４５．４１，１
４５．２９，１３９．６１，１３１．８１，１２９．５
５，１２８．９７，１２６．９０，１２５．７９，１２
４．７０，１２１．０９，１２０．７３，１２０．１
３，７２．００，３５．０３，３４．９７，３４．３
１，３４．２１，３１．８３，３１．７１． ＩＲ（フィルム）：３０２８，２９６２，２９３０，２
８６６，１７０４，１５８０，１４７８，１４６０，１
４２６，１２８２，１２５０，１２０８，１１４０，８
８０，７８２ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４７１（ＭＨ＋），４０１（Ｍ
−ＣＦ３），２０１（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ２３Ｈ２５Ｆ３Ｏ５Ｓ； 計算値：Ｃ，５８．７１；Ｈ，５．３６． 実測値：Ｃ，５８．４９；Ｈ，５．４３．
【０２０２】（３） １６１の合成：実施例２の方法に
より、トリフレート２０ａをスタナン３ａとカップリン
グさせて２−（５，５，８，８−テトラメチル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）メトキ
シ（１，１’−ビフェニル）−３’−カルボエトキシ−
６−カルボキシアルデヒド（１６１）を合成した： 規模：２ ４ｍｍｏｌ． 収量：７７．％ ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより精製した；
【０２０３】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
４２（１３３７０），３２２（２２０３）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．７
３（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），８．１０（ｄｄｄ，Ｊ＝２，
２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），８．０６（ｄｄ，Ｊ＝
２，２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．６４（ｄｄ，Ｊ＝
２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５３（ｍ，２Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．４７（ｄｄｄ，Ｊ＝２，８，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．２７（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．１９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．９２（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
５．００（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．３６（ｑ，
Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），１．６２（ｓ，４
Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．３６（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３
Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），１．２２（ｓ，６Ｈ，２×
ＣＨ３），１．１２（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
１．９１（Ｃ＝Ｏ），１６６．２６（Ｃ＝Ｏ），１５
６．１８，１４４．９９，１４４．４４，１３５．３
６，１３５．３０，１３４．４３，１３３．７４，１３
３．２５，１３１．９４，１３０．４０，１２９．１
５，１２８．７７，１２８．１３，１２６．５７，１２
４．５９，１２３．７９，１１９．６１，１１７．８
６，７０．５７，６１．１２，３４．９６，３４．１
８，３４．０７，３１．８０，３１．７０，１４．３
３． ＩＲ（フィルム）：２９６０，２９２８，２８６０，１
７２０，１６９２，１４５８，１２９４，１２６０，１
２３４，１１１０，７５６ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４７１（ＭＨ＋），４２５（Ｍ
−Ｃ２Ｈ５Ｏ），２０１（Ｃ１５Ｈ２１＋）． ＨＲＭＳ（ＦＡＢ），Ｃ３１Ｈ３４Ｏ４Ｎａ 計算値：４９３．２３５５． 実測値：４９３．２３４９．
【０２０４】（４） ２−（５，５，８，８−テトラメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニ
ル）メトキシ（１，１’−ビフェニル）−６−カルボキ
シアルデヒド（１６ｎ）の合成：トリフレート２０ａ、
及びフェニルトリブチルスタナンより合成した； 規模：１．３３ｍｍｏｌ． 収量：７５％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより精製した；
【０２０５】１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：δ９，７５（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．６２（ｄ
ｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４８−７．
３４（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ），７．２５（ｄｄ，Ｊ＝２，
８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．２０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，
１Ｈ，ＡｒＨ），７．０８（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），６．９２（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），４．９９（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），１．６３
（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．２３（ｓ，６Ｈ，２
×ＣＨ３），１．１５（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
２．５３（Ｃ＝Ｏ），１５６．１７，１４５．００，１
４４．３６，１３５．７６，１３５．４９，１３３．４
５，１３３．２７，１３１．１０，１２８．７０，１２
８．００，１２７．８９，１２６．５４，１２４．６
７，１２３．８０，１１９．４４，１１７．９７，７
０．６０，３５．０２，３４．９８，３４．２３，３
４．０９，３１．８２，３１．７４． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９５６，２９１６，２８５４，１６
９０，１４５２，１２６８，１２４２，７９０ｃ
ｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３９９（ＭＨ＋），２０１（Ｃ
１５Ｈ２１ ＋）．
【０２０６】（５） ２−（５，５，８，８−テトラメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニ
ル）メトキシ（１，１’−ビフェニル）−４’−（１，
１−ジメチルエチル）−６−カルボキシアルデヒド（１
６ｏ）の合成：トリフレート２０ａ、及びスタナン３ｃ
より合成した； 規模：０．４３ｍｍｏｌ． 収量：７２％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより精製した；
【０２０７】１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：δ９．７４（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．６２（ｄ
ｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４４（ｍ，
３Ｈ，ＡｒＨ），７．３２−７．１７（ｍ，５Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．９２（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），５．００（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），１．６４
（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．３６（ｓ，９Ｈ，Ｃ
（ＣＨ３）３），１．２３（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），
１．１７（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
２．９２（Ｃ＝Ｏ），１５６．２８，１５０．７０，１
４４．９６，１４４．３０，１３５．８０，１３５．７
２，１３３，５７，１３０．９１，１３０．０５，１２
８．４６，１２６．４８，１２４．９０，１２４．６
３，１２３．８３，１１９．４２，１１７．８４，７
０．６０，３４．９９，３４．９８，３４．６７，３
４．２７，３４．０９，３１，９２，３１．８３，３
１．３７． ＩＲ（フイルム）：２９６０，２９２８，２８６４，１
６９０，１４５６，１２５８，１２４０，１０６６，７
６０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４５５（ＭＨ＋），２０１（Ｃ
１５Ｈ２１ ＋）．
【０２０８】（６） ２−（５，５，８，８−テトラメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニ
ル）メトキシ−４’−（２−ｔ−ブチルジメチルシリル
オキシ−１−エチル）−（１，１’−ビフェニル）−６
−カルボキシアルデヒド（１６ｐ）の合成：トリフレー
ト２０ａ、及びスタナン３ｅより合成した； 規模：０．５０４ｍｍｏｌ． 収量：９４％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを溶出液としたシリカゲルクロマ
トグラフにかけて精製した；
【０２０９】１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：δ９．７７（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．６２
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４１（ｄｄ，
Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．２４（ｍ，６
Ｈ，ＡｒＨ），７．１５（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．９６（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），５．０１（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．８７
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，Ｒ３ＳｉＯＣＨ２），２．９
０（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＣＨ ２ＣＨ２），１．
６７（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．２６（ｓ，６
Ｈ，２×ＣＨ３），１．１８（ｓ，６Ｈ，２×Ｃ
Ｈ３），０．８９（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３），０．
０１（ｓ，６Ｈ，Ｓｉ（ＣＨ３）２）．
【０２１０】実施例１４： 酸化合物１４ｑの合成 （１） ３’−（エトキシカルボニルメチル）−２−
（５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テ
トラヒドロ−２−ナフタレニル）メトキシ−１，１’−
ビフェニル−６−カルボキシアルデヒド（１６ｑ）の合
成：実施例３の方法に従って、２−トリフルオロメチル
スルホニルオキシ−３−（５，５，８，８−テトラメチ
ル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニ
ル）メトキシベンズアルデヒド（２０ａ）（０．８２６
ｇ，１．７６ｍｍｏｌ，実施例１３参照）をスタナン３
ｇ（１．１９ｇ，２．６３ｍｍｏｌ；実施例２参照）と
カップリングさせ、３’−（エトキシカルボニルメチ
ル）−２−（５，５，８，８−テトラメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）メトキシ−
１，１’−ビフェニル−６−カルボキシアルデヒド（１
６ｑ）（０．４１０ｇ，０．８８ｍｍｏｌ，５０％）を
得た。５％ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを溶出液としたシリカ
ゲルクロマトグラフを行い、１６ｑ：２０ａ＝３：１の
混合物を黄色油状物質として得た；
【０２１１】（２） ３’−エトキシカルボニルメチル
−２−（５，６，７，８−テトラヒドロ５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフタレニル）メトキシ−１，
１’−ビフェニル−６−カルボン酸の合成：上記で得ら
れた３’−エトキシカルボニルメチル−２−（５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフタレニル）メトキシ−１，１’−ビフェニル
−６−カルボキシアルデヒド（１６ｑ）（０．３９４
ｇ，０．８４ｍｍｏｌ，トリフレート２０ａとの混合
物）を、実施例４の方法に従って酸化し、３’−エトキ
シカルボニルメチル−２−（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル）メトキシ−１，１’−ビフェニル−６−カルボン酸
（０．２１０ｇ，０．４３ｍｍｏｌ，トリフレート２０
ａからの通算収量として２５％）を得た。メタノール／
ＣＨ２Ｃｌ２を溶出液としたシリカゲルクロマトグラフ
により、黄色油状物質として得た；
【０２１２】１Ｈ ＮＭＲ （３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：δ７．４９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．３３（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．２６−７．１５
（ｍ，５Ｈ，ＡｒＨ），７．０５（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．８９（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），４．９４（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），
４．０５（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），
３．５９（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＯ２），１．６３
（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．２２（ｓ，６Ｈ，２
×ＣＨ３），１．１５（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．
１５（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
１．６８（Ｃ＝Ｏ），１５６．２１，１４４．８７，１
４４．２３，１３６．７２，１３３．５８，１３３．４
４，１３２．１６，１３０．５６，１２８．４２，１２
８．３７，１２８．０１，１２７．８９，１２６．５
５，１２４．６７，１２３．８９，１２２．５７，１１
６．７６，７０．６９，６０．８０，４１．４３，３
５．０３，３４．１９，３４．０７，３１．８２，３
１．７４，１４．１２． ＩＲ（フイルム）：２９６０，２９２６，１７３４，１
７００，１４５６，１３６４，１３００，１２６０，１
１５２，７５８ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５０１（ＭＨ＋），４８３（Ｍ
−ＯＨ），２０１（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）．
【０２１３】（３） ６−カルボキシ−２−（５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフタレニル）メトキシ−１，１’−ビフェニル
−３’−カルボン酸（１４ｑ）の合成：実施例７の方法
に従い、３’−エトキシカルボニルメチル−２−（５，
６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
チル−２−ナフタレニル）メトキシ−１，１’−ビフェ
ニル−６−カルボン酸（０．１９９ｇ，０．４１ｍｍｏ
ｌ）を加水分解して、６−カルボキシ−２−（５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフタレニル）メトキシ−１，１’−ビフェニル
−３’−カルボン酸（１４ｑ）（０．１６９ｇ，０．３
７ｍｍｏｌ，９０％）を黄色固体として得た；
【０２１４】ＵＶｍａｘ（ＭｅＯＨ）：ｎｍ（ε）２０
８（４２６８３），２９２（３４１２）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ７．３
９−７．１７（ｍ，８Ｈ，ＡｒＨ），７．１０（ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９３（ｄｄ，Ｊ＝２，
８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９６（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣ
Ｈ２Ｏ），３．５９（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＯ２），
１．６５（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．２２（ｓ，
６Ｈ，２×ＣＨ３），１．１５（ｓ，６Ｈ，２×Ｃ
Ｈ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ１７
５．４９（Ｃ＝Ｏ），１７２．１９（Ｃ＝Ｏ），１５
７．４２，１４５．８１，１４５．１６，１３８．５
６，１３５．６０，１３５．２５，１３５．１９，１３
２．４６，１３１．８６，１２９．６５，１２９．５
０，１２８．９２，１２８．７３，１２７．５４，１２
６．０２，１２５．３２，１２２．３７，１１７．０
６，７１．５６，４２．０９，３６．２１，３５．１
７，３５．００，３２．２９，３２．２５． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４３０，２９６０，２９２６，１７
０６，１４５６，１２９８，１２６０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４７３（ＭＨ＋），４７２（Ｍ
＋），４５５（Ｍ−ＯＨ），２０１（Ｃ
１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ３０Ｈ３２Ｏ５・０．５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７４．８２；Ｈ，６．９１． 実測値：Ｃ，７４．８７；Ｈ，６．７４．
【０２１５】化合物ＩＢ型の合成 実施例１５： アルデヒド化合物をエノールエーテルに
変換するＷｉｔｔｉｇ反応の一般合成法 代表例として好適な（Ｚ）及び（Ｅ）３’−カルボエト
キシ−２−メトキシ−６−〔（１−メトキシ）−２−エ
テニル〕−１，１’−ビフェニル（２１）の合成につい
て記述する： （１） Ｚ／Ｅ３’−カルボエトキシ−２−メトキシ−
６−〔（１−メトキシ）−２−エテニル〕−１，１’−
ビフェニル（２１）の合成：トルエン（１５ｍＬ）及び
ＴＨＦ（５０ｍＬ）中の（メトキシメチル）トリフェニ
ルホスホニウムクロリド（３．８８ｇ，１１．３ｍｍｏ
ｌ，１．０５当量）の溶液を０°Ｃに冷却した。それか
らカリウムｔ−ブトキシド（９５％，１．５３ｇ，１
２．９ｍｍｏｌ，１．２１当量）を加え、その混合物を
０°Ｃで３０分攪拌した。ＴＨＦ（１５ｍＬ）中の２−
メトキシ−３’−カルボエトキシ−（１，１’−ビフェ
ニル）−６−カルボキシアルデヒド（４ａ）（３．０５
ｇ，１０．７ｍｍｏｌ，１当量）を素早く滴下した。こ
の混合溶液を０°Ｃで５分攪拌した。氷浴を取り去り、
さらに室温で２時間攪拌をつづけた。反応混合物をエー
テルと水の間で分配し、有機相はブラインで洗浄し、Ｍ
ｇＳＯ４で乾燥し、そして濃縮した。沈殿したＰｈ３Ｐ
Ｏは濾去し、ペンタンで洗った。濾去液及び洗液を合わ
せ、濃縮して油状物質を得た。この粗生成物を、メチレ
ンクロリド／ヘキサンを溶出液としたシリカゲルクロマ
トグラフにかけて精製し、３’−カルボエトキシ−２−
メトキシ−６−〔（１−メトキシ）−２−エテニル〕−
１，１’−ビフェニル（２１）の（Ｚ）及び（Ｅ）の混
合物（Ｅ：Ｚ＝〜２：１）（３．２７ｇ，１０．５ｍｍ
ｏｌ，９８％）を澄明な油状物質として得た；
【０２１６】Ｅ−異性体：１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９５（ｓ，
１Ｈ，ＡｒＨ），７．５０−７．２７（ｍ，３Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．１９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．９０（ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ），６．
８１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），５．４１
（ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ），４．３８
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．７１
（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），１．３６（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，
３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．
【０２１７】（２） （Ｚ）及び（Ｅ）２−（５，５，
８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ
−２−ナフタレニル）メトキシ−６−〔（１−メトキ
シ）−２−エテニル〕−１，１’−ビフェニル（３１
ｅ）の合成： 規模：０．９２ｍｍｏｌ． 収量：９３％． １０％ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマ
トグラフ法により、白色固体（Ｅ：Ｚ＝〜２：１の混合
物）が得られた；
【０２１８】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ７．６５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ，
Ｚ異性体），７．４１−７．３７（ｍ，ＡｒＨ，Ｅ異性
体及びＺ異性体），７．３３−７．１４（ｍ，ＡｒＨ，
Ｅ及びＺ異性体），７．０４（ｍ，ＡｒＨ，Ｅ／Ｚ），
６．８９（Ｍ，ＡｒＨ，Ｅ／Ｚ），５．９９（ｄ，Ｊ＝
７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＣ＝Ｃ，Ｚ異性体），５．５０
（ｄ，Ｊ＝１３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＣ＝Ｃ，Ｅ異性体），
４．９１（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ，Ｅ），４．８９
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ，Ｚ），３．７１（ｓ，３
Ｈ，ＯＣＨ３，Ｚ），３．４４（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３，
Ｅ），１．６１（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２，Ｅ），１．
６０（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２、Ｚ），１．２１（ｓ，
６Ｈ，２×ＣＨ３），１．１３（ｓ，６Ｈ，２×Ｃ
Ｈ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４
８．９５，１３４．２１，１３０．７０，１２８．１
６，１２７．８７，１２６．７５，１２６．３３，１２
４．６１，１２３．７５，１２１．９０，１１７．１
４，１１０．５０（Ｚ），１１０．３０（Ｅ），１０
４．２２（Ｅ），１０３．６４（Ｚ），７０．１４，６
１．００（Ｚ），５６．３６（Ｅ），３５．０９，３
５．０２，３４．２１，３４．０４，３１．８３，３
１．７１． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４４０，２９５６，２９２２，１６
３６，１４５４，１２５８，１２１２，１０６６，７０
０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４２７（ＭＨ＋），３９５（Ｍ
−ＯＣＨ３），２０１（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）．
【０２１９】（３） （Ｚ）及び（Ｅ）２−（５，５，
８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ
−２−ナフタレニル）メトキシ−３’−カルボエトキシ
−６−〔（１−メトキシ）−２−エテニル〕−１，１’
−ビフェニル（３１ｆ）の合成： 規模：１．０２ｍｍｏｌ． 収量：９１％． ２０％ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマ
トグラフ法により、白色固体（Ｅ：Ｚ＝〜２：１の混合
物）が得られた；
【０２２０】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ８．３５（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ，Ｚ異性体），８．０８（ｍ，ＡｒＨ，Ｅ異
性体／Ｚ異性体），７．８２（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ，Ｅ異性体），７．５９−７．４９
（ｍ，ＡｒＨ，Ｅ／Ｚ），７．３７−７．２０（ｍ，Ａ
ｒＨ，Ｅ／Ｚ），７．１１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，
Ｅ），７．０７（ｍ，ＡｒＨ，Ｅ／Ｚ），６．９４
（ｍ，ＡｒＨ，Ｅ／Ｚ），６．０３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，
ＣＨ＝Ｃ，Ｚ），５．４９（ｄ，Ｊ＝１４Ｈｚ，ＣＨ＝
Ｃ，Ｅ），４．９９（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ，Ｅ），
４．９８（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ，Ｚ），４．８９
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，ＣＨ＝Ｃ，Ｚ），４．４１（ｍ，２
Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２，Ｅ／Ｚ），３．７５（ｓ，３Ｈ，Ｏ
ＣＨ３，Ｚ），３．４９（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３，Ｅ），
１．４５（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ ３，Ｚ），１．４１（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２
ＣＨ２ＣＨ ３，Ｅ），１．２５（ｓ，６Ｈ，２×Ｃ
Ｈ３），１．１５（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．
【０２２１】実施例１６： エノールエーテルからアル
デヒドに変換する一般合成法 代表例として、３’−カルボエトキシ−２−メトキシ−
１，１’−ビフェニル−６−アセトアルデヒド（２２）
の合成が好適であるので以下に述べる： （１） ３’−カルボエトキシ−２−メトキシ−１，
１’−ビフェニル−６−アセトアルデヒド（２２）の合
成：Ｚ及びＥの混合物である３’−カルボエトキシ−２
−メトキシ−６−〔（１メトキシ）−２−エテニル〕−
１，１’−ビフェニル（２１）（３．２７ｇ，１０．５
ｍｍｏｌ）をＴＨＦ３１ｍＬ、及び１Ｎ塩酸３１ｍＬに
溶解した。この混合物を２４時間加熱還流した。この反
応溶液を酢酸エチルと水の間で分配し、有機相をブライ
ンで洗い、ＭｇＳＯ４で乾燥し、そして濃縮した。粗
３’−カルボエトキシ−２−メトキシ−１，１’−ビフ
ェニル−６−アセトアルデヒド（２２）（３．３０ｇ，
１１．１ｍｍｏｌ）が黄色油状物質として得られ、この
ものは次の反応に用いても支障のない純度のものであっ
た：
【０２２２】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ９．５５（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），８．０３
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４９−７．３
４（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），６．９３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，
１Ｈ，ＡｒＨ），６．８８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），４．３６（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ
２），３．７２（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），３．４９
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ ２ＣＨＯ），１．３８（ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
９．０８（Ｃ＝Ｏ），１６６．４５（Ｃ＝Ｏ），１５
７．３４，１３６．８６，１３４．６０，１３２．０
３，１３１．０９，１３０．７１，１３０．６３，１２
９．１１，１２８．５４，１２８．３８，１２２．６
１，１０９．９９，６１．０２，５５．７４，４８．３
２，１４．３２．
【０２２３】（２） ２−（５，５，８，８−テトラメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニ
ル）メトキシ−１，１’−ビフェニル−６−アセトアル
デヒド（３２ｅ）を合成した：
【０２２４】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ９．７５（ｂｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．４２
−７．２７（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），７．２３−７．１８
（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），７．０２（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．９６（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），４．９８（ｓ，
２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．５３（ｂｓ，２Ｈ，ＡｒＣ
Ｈ ２ＣＨＯ），１．６４（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），
１．２４（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．１４（ｓ，６
Ｈ，２×ＣＨ３）．
【０２２５】（３） ２−（５，５，８，８−テトラメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニ
ル）メトキシ−３’−カルボエトキシ−１，１’−ビフ
ェニル−６−アセトアルデヒド（３２ｆ）を合成した：
【０２２６】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ９．６１（ｂｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），８．１０
（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．６０−７．４９（ｍ，２
Ｈ，ＡｒＨ），７．３９（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．２２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．０８（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），６．９６（ｍ，
２Ｈ，ＡｒＨ），５．０１（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ
２Ｏ），４．４３（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ
２），３．５６（ｂｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ ２ＣＨＯ），
１．５８（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．３９（ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３），１．２９（ｓ，６
Ｈ，２×ＣＨ３），１．１７（ｓ，６Ｈ，２×Ｃ
Ｈ３）．
【０２２７】実施例１７： エステル２４の合成 （１） ３’−カルボエトキシ−２−メトキシ−１，
１’−ビフェニル−６−酢酸（２３）の合成：実施例４
の一般法に従い、３’−カルボエトキシ−２−メトキシ
−１，１’−ビフェニル−６−アセトアルデヒド（２
２）（３．３０ｇ，実施例１６より得た粗物質）を酸化
し、粗３’−カルボエトキシ−２−メトキシ−１，１’
−ビフェニル−６−酢酸（２３）（３．７８ｇ）を得
た。このものは次の反応に使用しても支障のない純度で
あった；
【０２２８】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ８．０５（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．９０（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５５−７．
３１（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），６．９５（ｄ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８５（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），４．３５（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ
２ＣＨ２），３．７０（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），３．４
０（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＯ２），１．３３（ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
７．４０（Ｃ＝Ｏ），１６６．７２（Ｃ＝Ｏ），１５
７．０８，１３６．８９，１３４．８１，１３３．３
６，１３１．２６，１３０．５０，１３０．４１，１２
８．８７，１２８．５０，１２８．３１，１２２．４
９，１０９．９１，６１．０７，５５，７３，３８．７
２，１４．２８．
【０２２９】（２） ３’−カルボエトキシ−２−メト
キシ−１，１’−ビフェニル−６−酢酸エチルエステル
（２４）の合成：実施例５記載の一般法を使用して酸化
合物２３（３．７８ｇ，前記で得られた粗生成物）をジ
エチルエステルに変換し、３’−カルボエトキシ−２−
メトキシ−１，１’−ビフェニル−６−酢酸エチルエス
テル（２４）（２．７７ｇ，８．１０ｍｍｏｌ，７７
％，エノールエーテル２１からの通算収量）を得た。Ｅ
ｔＯＡｃ／ヘキサンを溶出溶媒として用いたシリカゲル
クロマトグラフにかけて精製した；
【０２３０】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０
６（２８２２２），２８２（８１７）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
６（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９１
（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５６−７．３１（ｍ，３
Ｈ，ＡｒＨ），６．９８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
４．６７（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），４．３７（ｑ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），４．０２（ｑ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３，６８（ｓ，３Ｈ，ＯＣ
Ｈ３），３．３５（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＯ２），
１．３７（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ ３），１．１３（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ
２ＣＨ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
１．５２（Ｃ＝Ｏ），１６６．６０（Ｃ＝Ｏ），１５
７．０５，１３７．０３，１３４．７６，１３４．０
７，１３１．２２，１３０．４２，１２８．７４，１２
８．３８，１２８．１２，１２２．４４，１０９．６
９，６０．９２，６０．７４，５５．７５，３９．１
７，１４，３３，１４．０６． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９９０，１７３５，１７１８，１５
８０，１４７０，１３００，１２５５，１２３５ｃｍ
−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３４３（ＭＨ＋）． 元素分析：Ｃ２０Ｈ２２Ｏ５・０．１０ヘキサン； 計算値：Ｃ，７１．１０；Ｈ，６．６８． 実測値：Ｃ，７１．３９；Ｈ，６．３６．
【０２３１】実施例１８： フェノール化合物２５、及
びトリフレート化合物２６の合成 （１） ３’−カルボエトキシ−２−ヒドロキシ−１，
１’−ビフェニル−６−酢酸エチルエステル（２５）：
実施例６記載の方法によって、３’−カルボエトキシ−
２−メトキシ−１，１’−ビフェニル−６−酢酸エチル
エステル（２４）（２．７７ｇ，８．１０ｍｍｏｌ）を
３’−カルボエトキシ−２−ヒドロキシ−１，１’−ビ
フェニル−６−酢酸エチルエステル（２５）（２．４０
ｇ，７．３２ｍｍｏｌ，９０％）に変換した。ＥｔＯＡ
ｃ／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマトグラフを行っ
て精製した；
【０２３２】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ８．１２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．９６（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５６（ｄ
ｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５０（ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．９０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），４．６７（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），４．３７（ｑ，Ｊ
＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），４．０２（ｑ，Ｊ＝
７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．３５（ｓ，２Ｈ，
ＡｒＣＨ２ＣＯ２），１．３７（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３
Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），１．１３（ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
１．３５（Ｃ＝Ｏ），１５２．９９，１３５．００，１
３４．８７，１３３．７４，１３１．４９，１２９．６
６，１２９．４０，１２９．２４，１２２．３９，１１
４．４４，６１．２４，６０．８１，３９．２７，１
４．３０，１４．０５． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３２９（ＭＨ＋）．
【０２３３】（２） ３’−カルボエトキシ−２−トリ
フルオロメチルスルフォニルオキシ−１，１’−ビフェ
ニル−６−酢酸エチルエステル（２６）：実施例１記載
の方法に従って、３’−カルボエトキシ−２−ヒドロキ
シ−１，１’−ビフェニル−６−酢酸エチルエステル
（２５）（１．１３ｇ，３．４５ｍｍｏｌ）を３’−カ
ルボエトキシ−２−トリフルオロメチルスルフォニルオ
キシ−１，１’−ビフェニル−６−酢酸エチルエステル
（２６）（１．２１ｇ，２．６３ｍｍｏｌ，７６％）に
変換した。メチレンクロリド／ヘキサンを使用したシリ
カゲルクロマトグラフで精製した；
【０２３４】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ８．１７（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．９４（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．５４（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．４４（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），７．３
３（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．３９
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），４．０５
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．４８
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２），１，３９（ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），１．１５（ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．
【０２３５】実施例１９： 二酸塩基化合物２８ａ−２
８ｃの合成 （１） Ｅ／Ｚ２−スチリル−６−エトキシカルボニル
メチル−１，１’−ビフェニル−３’−カルボン酸エチ
ルエステル（２７ａ）：実施例３記載の方法に従って、
トリブチル（スチリル）スタナン（Ｅ：Ｚ＝約１０：１
混合物，Ｌａｂａｄｉｅ，Ｊ．Ｗ．；Ｓｔｉｌｌ，Ｊ．
Ｋ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８３年，１０
５巻，６１２９〜６１３７頁参照）（０．３３２ｇ，
０．８４５ｍｍｏｌ）をトリフレート化合物２６（０．
２５９ｇ，０．５６３ｍｍｏｌ，実施例１８記載の化合
物）を１１０°Ｃで２０分加熱することによりカップリ
ングさせ、２０％ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを用いたシリカ
ゲルクロマトグラフの後、２−スチリル−６−エトキシ
カルボニルメチル−１，１’−ビフェニル−３’−カル
ボン酸エチルエステル（２７ａ）（０．２２１ｇ，０．
５３４ｍｍｏｌ，９５％）が得られた。異性体を分割す
るには、ＥｔＯＡｃ／ヘキサンで勾配溶出する２回目の
クロマトグラフ精製が必要であった：
【０２３６】２７ａ Ｅ−異性体：１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．１
２（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９１（ｄｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．７２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５２
（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４０
（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．２９（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．２３（ｍ，５Ｈ，ＡｒＨ），
６．９９（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｃ），６．
６６（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｃ），４．３９
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），４．０４
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．４０
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２），１．３７（ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），１．１５（ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．
【０２３７】２７ａ Ｚ−異性体：１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
３（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．８６（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．４３（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．３７（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．２４−７．１５（ｍ，８Ｈ，ＡｒＨ），６．
３４（ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｃ），６．１６
（ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ＝Ｃ），４．３７
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），４．０４
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．４２
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２），１．３５（ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），１．１６ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．
【０２３８】（２） （Ｅ）２−スチリル−６−カルボ
ニルメチル−１，１’−ビフェニル−３’−カルボン酸
（Ｅ−２８ａ）：実施例７記載の方法に従って、（Ｅ）
２−スチリル−６−エトキシカルボニルメチル−１，
１’−ビフェニル−３’−カルボン酸エチルエステル
（Ｅ−２７ａ）（０．１２３ｇ，０．２９７ｍｍｏｌ）
を加水分解し、（Ｅ）２−スチリル−６−カルボニルメ
チル−１，１’−ビフェニル−３’−カルボン酸（Ｅ−
２８ａ）（０．０９１ｇ，０．２５４ｍｍｏｌ）を得
た。水／メタノールを溶離剤としたＣ−１８シリカゲル
逆相クロマトグラフを行って精製し、つづいてＣＨ２Ｃ
ｌ２／ペンタンより結晶化した；
【０２３９】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０
６（２７７５５），２２８（２６３９８），３０２（２
２１５３）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ８．０
９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．８７（ｓ，
１Ｈ，ＡｒＨ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．５８（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．３９（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．２９（ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１７（ｍ，５Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．００（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ＝Ｃ
Ｈ），６．６５（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ＝Ｃ
Ｈ），３．３９（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ１７
５．３９（Ｃ＝Ｏ），１６９．６２（Ｃ＝Ｏ），１４
１．６２，１４０．８７，１３８．７３，１３７．６
８，１３５．８９，１３４．７５，１３２．３５，１３
０．９９，１３０，９３，１２９．８９，１２９．７
０，１２９．６４，１２９．１５，１２８．６４，１２
８．０５，１２７．３６，１２５．１９，４０．１３． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２２，２９２２，１７００，１４
１０，１３０６，１２５８，７４４ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３５９（ＭＨ＋），３５８（Ｍ
＋），３４１（Ｍ−ＯＨ）． 元素分析：Ｃ２３Ｈ１８Ｏ４・０．２５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７６．１２；Ｈ，５．１４． 実測値：Ｃ，７６．２７；Ｈ，５．１４．
【０２４０】化合物２８ｂの合成： （１） ２７ｂ：前記２８ａの合成で記述したように、
実施例３の方法に従って、スタナン化合物９（０．８６
０ｇ，１，６６ｍｍｏｌ；実施例９の化合物）をトリフ
レート化合物２６（０．３０２ｇ，０．６５７ｍｍｏ
ｌ；実施例１８の化合物）とカップリングさせた。１１
０°Ｃで１５分加熱した後、薄層クロマトグラフ（ＴＬ
Ｃ）で判定すると、反応はまだ未完了であった。加熱浴
を１３０°Ｃに上げ、さらに１０分加熱をつづけて反応
を完了させた。３’−カルボエトキシ−（Ｅ）−２−
〔（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−
テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−プロペニル〕
−（１，１’−ビフェニル）−６−酢酸エチルエステル
（２７ｂ）（０．３０９ｇ，０．５７４ｍｍｏｌ，８７
％）が澄明な油状物質として得られ、ＥｔＯＡｃ／ヘキ
サンを使用したシリカゲルクロマトグラフで精製した；
【０２４１】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０
８（３００９９），２７６（１３８５５）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
４（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．８７（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．４６（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．３７（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），７．２６（ｄｄ，Ｊ＝
２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９６（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．９２（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．２６（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ），４．
３３（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），４．０
２（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．４３
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２），２．１１（ｓ，３Ｈ，ＣＨ
３），１．６１（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．３４
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），１．
２２（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．１５（ｍ，９Ｈ，
ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３及び２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
１．６８（Ｃ＝Ｏ），１６６．４４（Ｃ＝Ｏ），１６
６．４４（Ｃ＝Ｏ），１４４．４６，１４３．８５，１
４０．８３，１４０．５７，１３９．９０，１３７．９
２，１３６．７８，１３４．４７，１３２．５０，１３
０．７８，１３０．４５，１２８．６２，１２８．４
９，１２８．４４，１２８．２６，１２７．４１，１２
６．５１，１２６．２４，１２３．９４，１２３．１
２，６０．９７，６０．７６，３９．４９，３５．１
０，３４．９９，３４．１８，３４．０１，３１．７
４，１７．２４，１４．２９，１４．０９． ＩＲ（フィルム）：２９６０，２９２８，１７２２，１
４６２，１３６６，１２９８，１２４０，１１５８，１
１１０，１０３４，７５２ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５３９（ＭＨ＋），４９３（Ｍ
−Ｃ２Ｈ５Ｏ）． 元素分析：Ｃ３６Ｈ４２Ｏ４・１．２５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７７．０４；Ｈ，７．９９． 実測値：Ｃ，７６．７９；Ｈ，７．６５．
【０２４２】（２） ２８ｂ：実施例７記載の方法に従
って、３’−カルボエトキシ−（Ｅ）−２−〔（５，
６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
チル−２−ナフタレニル）−１−プロペニル〕−（１，
１’−ビフェニル）−６−酢酸エチルエステル（２７
ｂ）（０．４７６ｇ，０．８８５ｍｍｏｌ）を加水分解
し、３’−カルボキシ−（Ｅ）−２−〔（５，６，７，
８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２
−ナフタレニル）−１−プロペニル〕−（１，１’−ビ
フェニル）−６−酢酸（２８ｂ）（０．３８０ｇ，０．
７８８ｍｍｏｌ，８９％）を得、ＣＨ２Ｃｌ２／ペンタ
ンで結晶化した；
【０２４３】ｍＰ：２５３−２５５．５°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２１０（３８３３
６），２７６（１５９２８）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ７．
９５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７０
（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５６（ｄ，ｄ，Ｊ＝８，８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４３−７．２９（ｍ，４
Ｈ，ＡｒＨ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．９１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．８５（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．１５
（ｓ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ），３．３６（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣ
Ｈ２），２．０６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），１．５６
（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．１６（ｓ，６Ｈ，２
×ＣＨ３），１．０８（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ１
７２．４６（Ｃ＝Ｏ），１６７．０９（Ｃ＝Ｏ），１４
４．０１，１４３．４８，１４０．５７，１４０．２
３，１３９．５３，１３６．３０，１３３．９２，１３
３．１５，１３０．６６，１３０．５２，１２９．１
３，１２８．５６，１２８．１４，１２７．８７，１２
７．２５，１２６．２２，１２５．９８，１２３．３
２，１２２．９５，３４．５８，３４．４８，３３．７
４，３３．６７，３１．４７，１７．００ ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２２，２９６４，２９２６，１６
９８，１４６０，１４３２，１４０６，１２９２，１２
５８，７４８ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４８３（ＭＨ＋），４６５（Ｍ
−ＯＨ）． 元素分析：Ｃ３４Ｈ３４Ｏ４・０．２５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７８．９０；Ｈ，７．１３． 実測値：Ｃ，７８．８４；Ｈ，７．１０．
【０２４４】化合物２８ｃの合成： （１） ２−トリブチルスタニル−５，５，８，８−テ
トラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロアントラセ
ン：実施例２（方法Ｂ）記載の方法に従い、２−ブロモ
−５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テ
トラヒドロアントラセン（２．０３ｇ，６．４２ｍｍｏ
ｌ；Ｄａｗｓｏｎ，Ｍ．Ｉ．，Ｈｏｂｂｓ，Ｐ．Ｄ．，
Ｄｏｒｓｋｙ，Ａ．，Ｍｏｒｉｍｏｔｏ，Ｈ．，Ｊ．Ｌ
ａｂｅｌｌｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ａｎｄ Ｒａｄ
ｉｏｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ １９９０年，２
８巻，８９頁参照）を、２−トリブチルスタニル−５，
５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒ
ドロアントラセン（３．２８ｇ，６．２２ｍｍｏｌ，９
７％）に変換し、ヘキサン、つづいてＣＨ２Ｃｌ２／ヘ
キサンで溶出するシリカゲルクロマトグラフで精製し、
澄明な油状物質として得た；
【０２４５】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ７．８２（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７４
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．６７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．４１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），１．７６（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．５７
（ｍ，６Ｈ，ブチル），１．３５（ｍ，１８Ｈ，４×Ｃ
Ｈ３，及びブチル），１．０９（ｍ，６Ｈ，ブチル），
０．８８（ｍ，９Ｈ，ブチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４
４．１８，１４４．１０，１３８．２４，１３５．８
１，１３２．２８，１３１．７７，１３１．６３，１２
５．９９，１２４．７９，１２４．５４，３５．１５，
３４．６０，３４．５７，３２．５７，３０．８３，２
９．４５，２９．０３，２７．７３，２７．４３，１
３．７４，９．６０，７．８８． ＩＲ（フィルム）：２９５６，２９２６，２８７０，２
８５４，１４６２，１３７６，１３６２ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５２９（ＭＨ＋）．
【０２４６】（２） ２７ｃ：実施例３の方法に従い、
２−トリブチルスタニル−５，５，８，８−テトラメチ
ル−５，６，７，８−テトラヒドロアントラセン（０．
７７５ｇ，１．４７ｍｍｏｌ）をトリフレート２６
（０．４５１ｇ，０．９８０ｍｍｏｌ）と反応させ、
３’−カルボエトキシ−２−〔（１，２，３，４−テト
ラヒドロ１，１，４，４−テトラメチル）−６−アント
ラセニル〕−（１，１’−ビフェニル）−６−酢酸エチ
ルエステル（２７ｃ）（０．３５５ｇ，０．６５０ｍｍ
ｏｌ，６６％）を澄明な油状物質として得た：ＥｔＯＡ
ｃ／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマトグラフで精
製；
【０２４７】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
４４（３７９１０）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．８
６（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．８４（ｄｄ
ｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．６５
（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．６２（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．５７（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３８（ｍ，
４Ｈ，ＡｒＨ），７．２２（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），６．
８８（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．２
８（ｍ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），４．０３（ｑ，Ｊ＝７
Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．５１（ｄ，Ｊ＝１６
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＯ２），３．４３（ｄ，Ｊ＝
１６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＯ２），１．７３（ｓ，
４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．３６（ｓ，３Ｈ，Ｃ
Ｈ３），１．３５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），１．３３
（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．２９（ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），１．１５（ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
１．７２（Ｃ＝Ｏ），１６６．４８（Ｃ＝Ｏ），１４
４，３６，１４４．２９，１４２．２２，１３９．８
１，１３９．６４，１３８．２４，１３５．１２，１３
３．０６，１３１．４９，１３０．２６，１２９．９
９，１２９．７３，１２９．４８，１２８．０１，１２
７．８８，１２７．８２，１２７．３６，１２６．０
０，１２４．９５，１２４．５３，６０．８９，６０．
８１，３９．７３，３５．０６，３４．５４，３２．４
９，１４．２４，１４．１０． ＩＲ（フィルム）：２９６０，２９２６，２８６０，１
７３４，１７２０，１４６２，１２９８，１２３２，１
１１０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５４９（ＭＨ＋），５０３（Ｍ
−Ｃ２Ｈ５Ｏ）．
【０２４８】（３） ２８ｃ：実施例７記載の一般法に
従い、３’−カルボエトキシ−２−〔（１，２，３，４
−テトラヒドロ１，１，４，４−テトラメチル）−６−
アントラセニル〕−（１，１’−ビフェニル）−６−酢
酸エチルエステル（２７ｃ）（０．２２５ｇ，０．４０
５ｍｍｏｌ）を加水分解し、３’−カルボキシ−２−
〔（１，２，３，４−テトラヒドロ１，１，４，４−テ
トラメチル）−６−アントラセニル〕−（１，１’−ビ
フェニル）−６−酢酸（２８ｃ）（０．１１３ｇ，０．
２３０ｍｍｏｌ，５７％）を白色固体として得た：ＣＨ
２Ｃｌ２／ペンタンより結晶化を行った；
【０２４９】ｍｐ：２３５−２４０°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２４２（３９６
３０）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．８
６（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．８１（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．６４（ｓ，１Ｈ，
ＡｒＨ），７．６３（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５６
（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４６−７．３３（ｍ，６
Ｈ，ＡｒＨ），７．０２（ｄｄ，２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），３．５４（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＣＨ
２ＣＯ２），３．４７（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
ＣＨ２ＣＯ２），１．７３（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２Ｃ
Ｈ２），１．３６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）， １．３４
（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．２６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ
３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
８．８７（Ｃ＝Ｏ），１７２．１２（Ｃ＝Ｏ），１４
４．４６，１４４．３８，１４２．１８，１４０．０
４，１３９．５８，１３７．６６，１３５．０３，１３
２．９５，１３２．６７，１３１．３９，１３０．３
１，１３０．００，１２８．９０，１２８．３５，１２
８．１２，１２７．２３，１２６．１５，１２４．９
８，１２４．５１，４０．９０，３５．０４，３４．５
３，３２．４９，２９．７１． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２０，２９６０，２９２６，１７
０４，１２９８，１２４８，７５０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４９３（ＭＨ＋），４７５（Ｍ
−ＯＨ）． 元素分析：Ｃ３３Ｈ３２Ｏ４・０．７５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７８．３１；Ｈ，６．６７． 実測値：Ｃ，７８．３２；Ｈ，６．４１．
【０２５０】実施例２０： 二塩基酸３０ａ−３０ｃの
合成 （１） ２−〔（３，４−ビスペンチルオキシ）フェニ
ル〕メトキシ−３’−カルボエトキシ−（１，１’−ビ
フェニル）−６−酢酸エチルエステル（２９ａ）の合
成：実施例１１の方法に従って、アルコール１２ｃ
（０．９８７ｇ，３．５５ｍｍｏｌ；実施例８の化合
物）と、フェノール２５（１．２８ｇ，３．９０ｍｍｏ
ｌ；実施例１８の化合物）を反応させて２−〔（３，４
−ビスペンチルオキシ）フェニル〕メトキシ−３’−カ
ルボエトキシ−（１，１’−ビフェニル）−６−酢酸エ
チルエステル（２９ａ）（０．９５７ｇ，１．６２ｍｍ
ｏｌ，４６％）を澄明な油状物質として得た：ＣＨ２Ｃ
ｌ２／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマトグラフで精
製した；
【０２５１】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０
８（５３２２４），２８０（６７７３）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
５（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９７
（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４６（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．９７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７５
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６８（ｄｄ，
Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６０（ｓ，１
Ｈ，ＡｒＨ），４．９３（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），
４．３７（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），
４．０６（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），
３．９３（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ２Ｒ），３．
７６（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ２Ｒ），３．４２
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＯ２），１．８２−０．９３
（ｍ，２４Ｈ，ペンチル，及び２×ＣＯ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
１．４５（Ｃ＝Ｏ），１６６．４５（Ｃ＝Ｏ），１５
６．１１，１４９．１９，１４８．３７，１３７．２
６，１３４．９０，１３４．１４，１３１．３２，１３
１．１２，１３０．３６，１２９．７１，１２８．７
６，１２８．２８，１２８．０３，１２２．８５，１１
８．８２，１１３．５５，１１１．９３，１１１．７
５，７０．８０，６９．３１，６８．８３，６０．９
２，６０．７３，３９．２１，２９．０１，２８．９
６，２８．３１，２２．５３，１４．３３，１４．０
８． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９３０，２９５５，１７２０（Ｃ＝
Ｏ），１５８５，１５１０，１４６５，１２６０，１２
３０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５９１（ＭＨ＋）， ５２５，
２６３． 元素分析：Ｃ３６Ｈ４６Ｏ７・０．１ＣＨ２Ｃｌ２； 計算値：Ｃ，７２．２４；Ｈ，７．８０． 実測値：Ｃ，７２．５０；Ｈ，８．２５．
【０２５２】（２） ２−〔（ビスシクロペンチルオキ
シ）フェニル〕メトキシ−３’−カルボエトキシ−
（１，１’−ビフェニル）−６−酢酸エチルエステル
（２９ｂ）の合成：アルコール１２ｄ（実施例８）、及
びフェノール２５（実施例１８）より合成した。 規模：１．１９ｍｍｏｌ． 収量：５７％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマトグ
ラフで精製した；
【０２５３】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０
８（５６２３９），２８２（６１６４）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
４（ｄｄ，Ｊ＝２，５Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９６
（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３１（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．０２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．９６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．７８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．６７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６０
（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９１（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ
２Ｏ），４．６９−４．４０（ｍ，２Ｈ，２×Ｒ２ＣＨ
ＯＲ），４．３５（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ
２），４．０５（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２Ｃ
Ｈ２），３．４１（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＯ２），
１．９６−１．５２（ｍ，１６Ｈ，シクロペンチル），
１．３５（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ ３），１．１５（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ
２ＣＨ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
１．５１（Ｃ＝Ｏ），１６６．５１（Ｃ＝Ｏ），１５
６．１０，１４８．８８，１４８．２０，１３７．１
８，１３４．９２，１３４．１２，１３１．２３，１３
１．０６，１３０．３１，１２９．８７，１２８．７
１，１２８．２７，１２８．０１，１２２．７８，１１
９．１３，１１６．６１，１１５．０７，１１１．７
１，８１．１４，８１．０８，７０．０８，６０．９
１，６０．７４，３９．２０，３２．７６，３２．７
１，２３．８９，２３．８３，１４．３１，１４．０
６， ＩＲ（ＫＢｒ）：２９．６０，１７３０（Ｃ＝Ｏ），１
７２０（Ｃ＝Ｏ），１５８０，１５０５，１４２５，１
２６０，１２３０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５８７（ＭＨ＋），５８６
（Ｍ），５１９，２５９． 元素分析：Ｃ３６Ｈ４２Ｏ７・０．１Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７２．７３；Ｈ，７．１０． 実測値：Ｃ，７３．０２；Ｈ，６．６９．
【０２５４】（３） ３’−カルボエトキシ−２−（４
−デシルオキシフェニル）メトキシ（１，１’−ビフェ
ニル）−６−酢酸エチルエステル（２９ｃ）の合成：ア
ルコール１２ｋ（実施例１０）、及びフェノール２５
（実施例１８）より合成した； 規模：０．９５８ｍｍｏｌ． 収量：４４％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを用いたシリカゲルクロマトグ
ラフで精製した；
【０２５５】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ８．７０（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．９８（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４９−
７．４７（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．３１（ｄｄ，Ｊ＝
８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．０８−６．８０
（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），６．７７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２
Ｈ，ＡｒＨ），４．９４（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），
４．３８（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），
４．０７（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），
３．９４（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ２Ｒ），３．
４３（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＯ２），１．７６（ｍ，
２Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ２２Ｒ），１．３８（ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），１．２８（ｓ，１４
Ｈ，Ｒ（ＣＨ２）７ＣＨ３），１．２０（ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），０．９０（ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ，３Ｈ，ＲＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
１．５４（Ｃ＝Ｏ），１５８．６１，１５６．１２，１
３７．０３，１３４．８７，１３４．０８，１３１．３
９，１３０．２５，１２８．８１，１２８．７０，１２
８．３５，１２８．１８，１２８．０６，１２２．８
２，１１４．２５，１１１．９０，７０．１２，６７．
９３，６０．７６，３９．２２，３１．９２，２９．５
９，２９．４２，２９．３６，２９．２８，２２．７
２，１４．３８，１４．１８，１４．１０
【０２５６】Ｂ． ジエステル２９ａ−２９ｃより二酸
塩基３０ａ−３０ｃの合成 （１） ２−〔（３，４−ビスペンチルオキシ）フェニ
ル〕メトキシ−３’−カルボキシ−（１，１’−ビフェ
ニル−６−酢酸（３０ａ）：実施例７の一般法に従っ
て、２−〔（３，４−ビスペンチルオキシ）フェニル〕
メトキシ−３’−カルボエトキシ−（１，１’−ビフェ
ニル）−６−酢酸エチルエステル（２９ａ）（０．２９
５ｇ，０．５０ｍｍｏｌ）を加水分解し、２−〔（３，
４−ビスペンチルオキシ）フェニル〕メトキシ−３’−
カルボキシ−（１，１’−ビフェニル）−６−酢酸（３
０ａ）（０．１３１ｇ，０．２４５ｍｍｏｌ，４９％）
を白色固体として得た。メタノールを使用したＣ−１８
逆相シリカゲルクロマトグラフで精製した；
【０２５７】ｍｐ：１０５−１０６°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０８（５２３４
８），２８０（６２３７）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
３（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），８．０１（ｓ，
１Ｈ，ＡｒＨ），７．５２−７．４６（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．９８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７０
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６３（ｄｄ，
Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．５９（ｓ，１
Ｈ，ＡｒＨ），４，９４（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），
３．９５−３．６９（ｍ，４Ｈ，２×ＲＣＨ２Ｏ），
３．４８（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＯ２Ｈ），１．７９
−０．８８（ｍ，１８Ｈ，ペンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
８．７２（Ｃ＝Ｏ），１７２．２８（Ｃ＝Ｏ），１５
６．１１，１４９．２２，１４８．３６，１３７．２
８，１３４．８４，１３３．９０，１３２．７１，１３
１．０７，１２９．５４，１２９．１０，１２８．６
１，１２３．３４，１１８．８４，１１３．５４，１１
２．３０，１１１．８２，７０．０５，６９．３３，６
８．７７，４０．２４，２８．８９，２８．１８，２
２．４６，１４．０３． ＩＲ（ＫＢｒ）：３５５０（ＯＨ），２９５０，２９２
５，１７００（Ｃ＝Ｏ），１５７０，１５３０，１２５
０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５３５（ＭＨ＋），５１７（Ｍ
−ＯＨ），２７３，２６３，２５５． 元素分析：Ｃ３２Ｈ３８Ｏ７・０．７５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７１．０５；Ｈ，７．２７． 実測値：Ｃ，７１．１１；Ｈ，７．０７，
【０２５８】（２） ２−〔（３，４−ビスシクロペン
チルオキシ）フェニル〕メトキシ−３’−カルボキシ−
（１，１’−ビフェニル）−６−酢酸（３０ｂ）： 規模：０．４５６ｍｍｏｌ． 収量：６５％． メタノールを使用下Ｃ−１８逆相シリカゲルクロマトグ
ラフで精製した；
【０２５９】ｍｐ：１４６−１４８°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０６（６１５５
０），２８２（５７８１），１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），８．０１（ｓ，
１Ｈ，ＡｒＨ），７．５４−７．４５（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．９８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７６
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６６（ｄ，Ｊ
−８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６１（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），４．９４（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．６７
−４．４８（ｍ，２Ｈ，２×Ｒ２ＣＨＯＲ），３．４７
（ｓ，ＡｒＣＨ２ＣＯ２），１．８０−１．５４（ｍ，
１６Ｈ，シクロペンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
８．７１（Ｃ＝Ｏ），１７２．２６（Ｃ＝Ｏ），１５
６．１１，１４８．８８，１４８．２３，１３７．２
６，１３４．８５，１３０．９０，１３２．６４，１３
１．０４，１２９．７１，１２９．１２，１２９．１
０，１２８．６０，１２３．３１，１１９．１６，１１
６．５７，１１４．９７，１１２．２７，１１１．４
７，８１．１３，８０．５６，７０．０２，４０．２
１，３２．６９，２３．８７． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００（ＯＨ），２９５０，２８４
０，１６９０（Ｃ＝Ｏ），１５８０、１５１０、１２６
０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５３１（ＭＨ＋），５３０
（Ｍ），５０９，４４５（Ｍ−Ｃ５Ｈ９Ｏ），３９５，
２７３，２５５． 元素分析：Ｃ３２Ｈ３４Ｏ７・１．５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，６８．９３；Ｈ，６．５０． 実測値：Ｃ，６９．０２；Ｈ，６．１０．
【０２６０】（３） ３’−カルボキシ−２−（４−デ
シルオキシフェニル）メトキシ（１，１’−ビフェニ
ル）−６−酢酸（３０ｃ）： 規模：０．５９８ｍｍｏｌ． 収量：６９％ ＣＨ２Ｃｌ２、つづいて１０％メタノール／ＣＨ２Ｃｌ
２を用いたシリカゲルクロマトグラフで精製した；
【０２６１】ｍｐ：１３０−１３１°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０４（３９５３
８），２２４（３１４０１），２８０（４１３８）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），８．００（ｓ，
１Ｈ，ＡｒＨ），７．５５−７．４５（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．０５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．０２−６．９４（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），６．６７
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．５７（ｓ，１
Ｈ，ＡｒＨ），４．９８（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），
３．９０（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＯＣＨ２Ｒ），
３．３６（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＯ２），１．８０−
１．６７（ｍ，２Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ ２Ｒ），１．５１−
１．２０（ｍ，１４Ｈ，Ｒ（ＣＨ ２）７ＣＨ３），０．
９０（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ３Ｃ．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
８．２０（Ｃ＝Ｏ），１７２．１９（Ｃ＝Ｏ），１５
８．６６，１５６．２１，１３７．１０，１３４．８
０，１３３．９０，１３２．７２，１３１．２６，１２
９．２０，１２９．０６，１２８．９８，１２８．８
４，１２８．７１，１２８．５９，１２８．１９，１２
３．３２，１１４．５５，１１４．３３，１１２．５
１，７０．２０，６５．０９，４０．０９，３１．８
８，２９．５５，２９．３９，２９．３１，２９．２
４，２６．１６，２２．６７，１４．１１． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００（ＯＨ），２９５０，２８５
０，１７１０（Ｃ＝Ｏ），１６９０（Ｃ＝Ｏ），１５８
０，１５１０，１２５０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５１０（Ｍ＋），２７３，２５
５，２４７． 元素分析：Ｃ３２Ｈ３８Ｏ６・Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７１．６２；Ｈ，７．５１， 実測値：Ｃ，７１．８４；Ｈ，７．２６．
【０２６２】実施例２１： 二酸塩基３０ｄの合成 （１） ４−〔１−アダマンチル〕−３−メトキシベン
ジルクロリド：アルコール１２ｇ（１．００ｇ，３．６
８ｍｍｏｌ，１当量；実施例１０）を７ｍＬのジメチル
ホルムアミドに溶解した。コリジン（０．５３０ｇ，
４．４０ｍｍｏｌ，１．２当量）及びリチウムクロリド
（０．３３６ｇ，８．００ｍｍｏｌ，２．１７当量）を
加えた。この混合物を０°Ｃに冷却し、メシルクロリド
（０．５０６ｇ，４．４０ｍｍｏｌ，１．２当量）を滴
下した。反応混合物は室温に温め、１．５時間攪拌し
た。反応混合物は、水とＥｔＯＡｃの間で分配した。水
層を２回ＥｔＯＡｃで抽出し、抽出液を合わせ、水洗
し、１０％ＣｕＳＯ４溶液、それからブラインで洗浄し
た。有機相はＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮して、４−〔１
−アダマンチル〕−３−メトキシベンジルクロリド
（１．００ｇ，３．４５ｍｍｏｌ，９４％）を収得し
た：
【０２６３】ｍｐ：７７−７８°Ｃ．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．２
４（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９７（ｄ，
Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９４（ｓ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），４．６０（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｃｌ），３．
８８（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），２．１２（ｓ，９Ｈ，ア
ダマンチル），１．８１（ｓ，６Ｈ，アダマンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１５
９．０５，１３８．９３，１３６．０４，１２６．８
６，１２０．６１，１１１．８０，５５．０１，４６．
３８，４０．５９，３７．１９，２９．１７．
【０２６４】（２） ４−〔１−アダマンチル〕−３−
メトキシベンジルヨージド（１８ｂ）：上記のベンジル
クロリド全てをアセトン（３０ｍＬ）に溶解し、この溶
液にヨウ化ナトリウム（１．７０ｇ，１０．０ｍｍｏ
ｌ，２．９０当量）、及び炭酸ナトリウム（０．４５０
ｇ，１０．５ｍｍｏｌ，３．０４当量）を加えた。この
混合物を室温で１８時間攪拌した。溶媒を留去し、残渣
をＥｔＯＡｃで２回抽出した。抽出液は水とブラインで
洗った。有機相はＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮して４−
〔１−アダマンチル〕−３−メトキシベンジルヨージド
（１８ｂ）（１．１０ｇ，２．８８ｍｍｏｌ，８４％）
を得た；
【０２６５】ｍｐ：１４３−１４４°Ｃ．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．２
５（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９５（ｄ，
Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８５（ｓ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），４．４６（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｉ），３．８
５（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），２．０７（ｓ，９Ｈ，アダ
マンチル），１．７７（ｓ，６Ｈ，アダマンチル）．
【０２６６】（３） ３’−カルボエトキシ−２−〔４
−（１−アダマンチル）−３−メトキシフェニル〕メト
キシ（１，１’−ビフェニル）−６−酢酸エチルエステ
ル（２９ｄ）：フェノール２５（０．６５６ｇ，２．０
０ｍｍｏｌ，１当量；実施例１８）をメチルイソブチル
ケトン（１５ｍＬ）に溶解した。この溶液に、４−〔１
−アダマンチル〕−３−メトキシベンジルヨージド（１
８ｂ）（０．７６６ｇ，２．００ｍｍｏｌ，１当量）、
及び炭酸カリウム（１．００ｇ，７．２ｍｍｏｌ，３．
６当量）を加え、この混合物を５時間加熱還流した。溶
媒を留去し、残渣をメチレンクロリドに溶解した。この
溶液を水洗し、ブラインで洗い、ＭｇＳＯ４で乾燥し、
濃縮した。得られた粗物質を５０％ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキ
サンを用いたシリカゲルクロマトグラフで処理し、３’
−カルボエトキシ−２−〔４−（１−アダマンチル）−
３−メトキシフェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェニ
ル）−６−酢酸エチルエステル（２９ｄ）（０．７２５
ｇ，１．２４ｍｍｏｌ，６２％）を収得した；
【０２６７】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ８．０６（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．９８（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５０−
７．４７（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．３３−６．９７
（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），６．６９（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈ
ｚ，ＡｒＨ），６．５７（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），４．９７（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．３８
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），４．０３
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．５９
（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３Ｏ），３．４１（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣ
Ｈ２ＣＯ２），２．０３（ｓ，９Ｈ，アダマンチル），
１．７５（ｓ，６Ｈ，アダマンチル），１．４０（ｔ，
Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），１．１６
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
１．４８（Ｃ＝Ｏ），１６６．５４（Ｃ＝Ｏ），１５
８．８４，１５６．１３，１３７．６２，１３７．３
３，１３５．７４，１３４．９１，１３４．２１，１３
１．３１，１３１．０５，１３０．４４，１２８．８
２，１２８．３３，１２８．１４，１２６．２７，１２
２．８２，１１８．０９，１１１．０９，１１１．４
９，１０９．５４，６９．７５，６０．９７，６０．７
７，５４．８２，４０．５５，３９．２３，３７．１
３，３６．８０，２９．０９，１４．３８，１４．１
２．
【０２６８】（４） ３’−カルボキシ−２−〔４−
（１−アダマンチル）−３−メトキシフェニル〕メトキ
シ（１，１’−ビフェニル）−６−酢酸（３０ｄ）：
３’−カルボエトキシ−２−〔４−（１−アダマンチ
ル）−３−メトキシフェニル〕メトキシ（１，１’−ビ
フェニル）−６−酢酸エチルエステル（２９ｄ）（０．
５１０ｇ，０．８７ｍｍｏｌ）を、実施例７記載の方法
（５時間、加熱還流）に従い加水分解を行ない、３’−
カルボキシ−２−〔４−（１−アダマンチル）−３−メ
トキシフェニル〕メトキシ（１，１’−ビフェニル）−
６−酢酸（３０ｄ）（０．３６８ｇ，０．７００ｍｍｏ
ｌ，８１％）を収得した。１０％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ
２を溶離剤とするシリカゲルクロマトグラフにより精製
した；
【０２６９】ｍｐ：２４０−２４２°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０６（４７１３
０），２８０（３７６０）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），８．０１（ｓ，
１Ｈ，ＡｒＨ），７．５５−７．４５（ｍ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．３４（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．０５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．００（ｄ，Ｊ＝８ＨＺ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９４
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６５（ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．５６（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），４．９９（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．５５
（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３Ｏ），３．４７（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣ
Ｈ２ＣＯ２），１．９９（ｓ，９Ｈ，アダマンチル），
１．７１（ｓ，６Ｈ，アダマンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
３．７３（Ｃ＝Ｏ），１６８．５５（Ｃ＝Ｏ），１５
８．７６，１５５．９５，１３７．４４，１３７．２
０，１３５．７３，１３４．６９，１３４．４６，１３
１．５７，１３０．６６，１２８．６１，１２８．４
３，１２７．９９，１２６．１４，１２２．８８，１１
８．０１，１１１．２５，１０９．４８，６９．６２，
５４．８３，４０．４５，４０．２３，３９．９５，３
９．６７，３８．８８，３７．０３，３６．６８，２
８．９６． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００（ＯＨ），２９２０，１７２
０（Ｃ＝Ｏ），１６８０（Ｃ＝Ｏ），１５６０，１５２
３，１２５０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５２７（Ｍ＋），２５５． 元素分析：Ｃ３３Ｈ３４Ｏ６・１．３３Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７１．９８；Ｈ，６．７０． 実測値：Ｃ，７１．８９；Ｈ，６．２９．
【０２７０】実施例２２： 二酸塩基３０ｅ及び３０ｆ
の合成 （１） ３０ｅ：実施例４記載の方法に従い、２−
（５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テ
トラヒドロ−２−ナフタレニル）メトキシ−１，１’−
ビフェニル−６−アセトアルデヒド（３２ｅ，実施例１
６）を酸化して、２−（５，５，８，８−テトラメチル
−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）
メトキシ−１，１’−ビフェニル−６−酢酸（３０ｅ）
（０．２５２ｇ，０．５９ｍｍｏｌ，６７％，３１ｅ
（０．３７７ｇ，実施例１６）から２工程））を収得し
た：５％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２を溶離剤としたシリカ
ゲルクロマトグラフにより白色固体として得た；
【０２７１】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０
６（４４３７９），２７６（２５４０）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．４
３−７．３２（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），７．３０−７．１
５（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），７．０４（ｍ．２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．９６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．８８（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
４．９１（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．３７（ｓ，
２Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＯ２），１．６３（ｓ，４Ｈ，ＣＨ
２ＣＨ２），１．２１（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．
２１（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ１７
５．７１（Ｃ＝Ｏ），１５７．４６，１４５．７４，１
４４．９５，１３８．５５，１３５．６４，１３５．６
０，１３３．６７，１３１．２９，１３０．９３，１２
９．３５，１２９．１４，１２８．１１，１２７．３
１，１２５．８４，１２５．０５，１２４．０５，１１
４．２１，１１２．８３，７１．１７，３９．６５，３
６．２５，３６．２０，３５．１６，３４．９６，３
２．２５． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２２，２９６０，２９２６，１７
１０，１４５６，１２５８，１０６８，７０２ｃ
ｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４２９（ＭＨ＋），４２８（Ｍ
＋），４１１（Ｍ−ＯＨ），２０１（Ｃ
１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ２９Ｈ３２Ｏ３・０．６Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７９．２７；Ｈ，７．６２． 実測値：Ｃ，７９．２８；Ｈ，７．４４．
【０２７２】（２） ２−（５，５，８，８−テトラメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニ
ル）メトキシ−３’−カルボエトキシ−１，１’−ビフ
ェニル−６−酢酸：実施例４記載の方法に従い、２−
（５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テ
トラヒドロ−２−ナフタレニル）メトキシ−３’−カル
ボエトキシ−１，１’−ビフェニル−６−アセトアルデ
ヒド（３２ｆ，実施例１５）を酸化して、２−（５，
５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−２−ナフタレニル）メトキシ−３’−カルボエト
キシ−１，１’−ビフェニル−６−酢酸（０．２４４
ｇ，０．４９ｍｍｏｌ；３１ｆ（０．５０６ｇ，実施例
１５）から２工程）を収得した。３５％ＥｔＯＡｃ／ヘ
キサンを溶離剤としたシリカゲルクロマトグラフにより
精製した；
【０２７３】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
４２（８５８６），２７８（３１４４）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
４（ｍ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９６（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．４６（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．３２（ｄ
ｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１６（ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９８（ｍ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），６．８７（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），４．９２（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．３１
（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．４４
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＯ２），１．６０（ｓ，４
Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．３２（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３
Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），１．２０（ｓ，６Ｈ，２×
ＣＨ３），１．０８（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
６．９８（Ｃ＝Ｏ），１６６．５３（Ｃ＝Ｏ），１５
６．３０，１４４．８３，１４４．０９，１３６．９
２，１３４．７７，１３３．８１，１３３．２６，１３
１．２０，１３０．４５，１２８．８３，１２８．５
６，１２８．２７，１２６．３９，１２４．４７，１２
３．６５，１２２．６３，１１１．６２，７０．０２，
６０．９３，３８．５４，３４．９９，３４．１４，３
４．０４，３１．８０，３１．６６，１４．２７． ＩＲ（フィルム）：３２４０，２９６０，２９２６，１
７１６，１４５６，１２９８，１２５８，１２３２，７
５８ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５０１（ＭＨ＋），４８３（Ｍ
−ＯＨ），４５５（Ｍ−Ｃ２Ｈ５Ｏ），２０１（Ｃ１５
Ｈ２１ ＋）．
【０２７４】（３） ２−（５，５，８，８−テトラメ
チル−５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニ
ル）メトキシ−３’−カルボキシ−１，１’−ビフェニ
ル−６−酢酸（３０ｆ）：実施例７記載の方法によっ
て、上記で得た２−（５，５，８，８−テトラメチル−
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）メ
トキシ−３’−カルボエトキシ−１，１’−ビフェニル
−６−酢酸（０．２０７ｇ，０．４１４ｍｍｏｌ）を加
水分解し、２−（５，５，８，８−テトラメチル−５，
６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）メトキ
シ−３’−カルボキシ−１，１’−ビフェニル−６−酢
酸（３０ｆ）（０．１６７ｇ，０．３５４ｍｍｏｌ，８
５％）を白色泡状物質として得た。メタノールを溶離剤
とした逆相Ｃ−１８シリカゲルクロマトグラフにより精
製した；
【０２７５】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
４２（９９６５），２７８（３４３５）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
２（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．５１（ｄｄ，Ｊ＝８，８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４６（ｄｄｄ，Ｊ＝２，
２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３３（ｄｄ，Ｊ＝
８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．０２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．９６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．９３（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８５（ｄ
ｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９４（ｍ，
２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．４７（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ
２ＣＯ２），１．５７（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），
１．１８（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．０５（ｓ，３
Ｈ，ＣＨ３），１．０３（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
８．７７（Ｃ＝Ｏ），１７２．３７（Ｃ＝Ｏ），１５
６．３０，１４４．８８，１４４．１３，１３７．２
４，１３４．７７，１３３．９１，１３３．７６，１３
２．７６，１３１．０８，１２９．１９，１２９，１
１，１２８．６６，１２６．３８，１２４．５６，１２
３．６５，１２３．２１，６９．９４，４０．２２，３
４．９５，３４．１１，３４．０２，３１．７７，３
１．６０． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２２，２９６０，２９２６，１７
０２，１４５６，１４１２，１３００，１２５８ｃｍ
−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４７３（ＭＨ＋），４５５（Ｍ
−ＯＨ），２０１（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ３０Ｈ３２Ｏ５・０．３３Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７５．２９；Ｈ，６．８８． 実測値：Ｃ，７５．１８；Ｈ，６．７４．
【０２７６】ＩＣ型、及びＩＤ型化合物の合成 実施例２３： 二酸塩基化合物３７ａ−３７ｃの合成 （１） （Ｅ／Ｚ）２−メトキシ−６−〔メチル（３−
プロペノエート）〕−１，１’−ビフェニル−３’−カ
ルボン酸メチルエステル（３３）：２−メトキシ−３’
−カルボエトキシ−（１，１’−ビフェニル）−６−カ
ルボキシアルデヒド（４ａ）（０．８５２ｇ，３．００
ｍｍｏｌ，１当量）をトルエン（１０ｍＬ）に溶解し、
そしてホスホノ酢酸ジエチル（０．８４０ｇ，４．００
ｍｍｏｌ，１．３３当量）を加えた。２５重量％ナトリ
ウムメトキシドのメタノール溶液（１．６２ｇ，７．５
０ｍｍｏｌ，２．５当量）を加えた。この混合物を室温
にて１８時間攪拌した。この混合物を飽和塩化アンモニ
ウム水溶液と酢酸エチルとの間で分配した。水相は、酢
酸エチルで２回抽出し、合わせた抽出液は水とブライン
で洗った。有機相はＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した。得
られた粗物質はＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤とした
シリカゲルクロマトグラフにかけ、（Ｅ／Ｚ）２−メト
キシ−６−〔メチル（３−プロペノエート）〕−１，
１’−ビフェニル−３’−カルボン酸メチルエステル
（３３）（０．６５０ｇ，２．０１ｍｍｏｌ，６７％：
Ｅ／Ｚ＝＞１０／１）を得た；
【０２７７】Ｅ−異性体：１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
５（ｍ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９３（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．５１−７．３２（ｍ，５Ｈ，ＡｒＨ，及びＣ
＝ＣＨ），７．００（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．３１（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ＝Ｃ
Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），３．７１
（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３），３．６８（ｓ，３Ｈ，Ｃ
Ｏ２ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３） ：δ１６
７．０１（Ｃ＝Ｏ），１５７．０４，１４３．０６，１
３５．８１，１３５．２３，１３４．５３，１３１．８
３，１３０．８１，１２９．９９，１２８．９２，１２
８．７１，１２８．１６，１１９．４６，１１８．６
６，１１２．０６，５５．８６，５２．０５，５１．５
９．
【０２７８】（２） ２−メトキシ−６−〔メチル（３
−プロパノエート）〕−１，１’−ビフェニル−３’−
カルボン酸メチルエステル（３４）：（Ｅ／Ｚ）２−メ
トキシ−６−〔メチル（３−プロペノエート）〕−１，
１’−ビフェニル−３’−カルボン酸メチルエステル
（３３）（２．４０ｇ，７．０６ｍｍｏｌ，１当量，：
Ｅ／Ｚ＝＞１０／１）をエタノール（５０ｍＬ）に溶解
し、これにパラジウム炭素（０．３６０ｇ，０．３３８
ｍｍｏｌ，５ｍｏｌ％）を加えた。この懸濁液を、５０
ｐｓｉで４時間水素化した。その一部をとり、ＮＭＲで
分析すると、３０％が水素化されているのみであった。
さらにパラジウム触媒（０．１８０ｇ，０．１６９ｍｍ
ｏｌ，２．５ｍｏｌ％）を加え、１８時間水素化を続け
た。一部を取り出し分析すると、今度は７５％完了して
いた。さらに触媒（０．２００ｇ，０．１８８ｍｍｏ
ｌ，２．８ｍｏｌ％）を加え、５時間水素化を続けると
還元は完了した。この懸濁液をセライトを通して濾過
し、濾過ケーキはエタノールで洗った。濾液は蒸発乾固
し、ＣＨ２Ｃｌ２を用いてシリカゲルのパッドを通して
濾過することにより２−メトキシ−６−〔メチル（３−
プロパノエート）〕−１，１’−ビフェニル−３’−カ
ルボン酸メチルエステル（３４）（２．１ｇ，６．１４
ｍｍｏｌ，８７％）を収得した：
【０２７９】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０
６（３２０９０），２８０（３１６４）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９７（ｓ，
１Ｈ，ＡｒＨ），７．５７−７．５０（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．８０（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），３．９５（ｓ，３Ｈ，
ＣＯ２ＣＨ３），３．７０（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２Ｃ
Ｈ３），３．６０（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），２．９１
（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＣＨ ２ＣＨ２），２．３
７（ｔ，７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ ２ＣＯ２）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
３．１２（Ｃ＝Ｏ），１６７．１３（Ｃ＝Ｏ），１５
６．９７，１３９．９４，１３７．３０，１３１．２
２，１３１．１３，１３０．１３，１２９．７３，１２
８．７９，１２８．２７，１２１．１４，１０８．８
７，５５．７１，５２．０９，５１．５４，３４．９
４，２８．３７． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９５０，１７４０，１７２０，１５
８９，１４７０，１３００，１２６０，１２３５ｃｍ
−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３２９（ＭＨ＋），３１１（Ｍ
−ＯＨ）． 元素分析：Ｃ１９Ｈ２０Ｏ５； 計算値：Ｃ，６９．５０；Ｈ，６．１４． 実測値：Ｃ，６９．５５；Ｈ，６．２８．
【０２８０】（３） ２−ヒドロキシ−６−〔メチル
（３−プロパノエート）〕−１，１’−ビフェニル−
３’−カルボン酸メチルエステル（３５）：実施例６記
載の方法によって２−メトキシ−６−〔メチル（３−プ
ロパノエート）〕−１，１’−ビフェニル−３’−カル
ボン酸メチルエステル（３４）（２．９０ｇ，８．４８
ｍｍｏｌ）を脱メチル化し、２−ヒドロキシ−６−〔メ
チル（３−プロパノエート）〕−１，１’−ビフェニル
−３’−カルボン酸メチルエステル（３５）（２．１０
ｇ，６．４０ｍｍｏｌ，７６％）を得た：ＣＨ２Ｃｌ２
／ヘキサン、つづいてＣＨ２Ｃｌ２、それから１０％Ｅ
ｔＯＡｃ／ＣＨ２Ｃｌ２を順次用いたシリカゲルクロマ
トグラフを行って精製した；
【０２８１】ｍｐ：９８−９９°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０６（３０９０
１），２８４（３１７８）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．１
０−６．８０（ｍ，７Ｈ，ＡｒＨ），４．７７（ｓ，１
Ｈ，ＯＨ），３．９０（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３），
３．５６（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３），２．６７（ｔ，
Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＣＨ ２ＣＨ２），２．３６
（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ ２ＣＯ２）１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
３．０８（Ｃ＝Ｏ），１６６．６２（Ｃ＝Ｏ），１５
２．９５，１３９．６１，１３５．３１，１３４．９
４，１３１．４５，１３１．２６，１２９．５１，１２
９．２５，１２７．０４ ，１２０．８６，１１３．６
０，５２．３１，５１．５８，３４．８４，２８．４
３． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４１０，１７５０，１７００，１５
８０，１４６５，１３２０，１２８０，１２７０ｃｍ
−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３２９（ＭＨ＋），３１５，２
８３． 元素分析：Ｃ１８Ｈ１８Ｏ５； 計算値：Ｃ，６８．７７；Ｈ，５．７７． 実測値：Ｃ，６８．３９；Ｈ，５．６３．
【０２８２】フェノール３５をアルコール１２ｂ、１２
ｄ、及び１２ｃ（実施例８参照）と反応させ、それぞれ
３６ａ、３６ｂ、及び３６ｃを得た。
【０２８３】（４） ２−〔３，４−ビス（３−メチル
−２−ブテニロキシ）フェニル〕メトキシ−３’−カル
ボメトキシ−（１，１’−ビフェニル）−６−プロパン
酸メチルエステル（３６ａ）： 規模：２．２２ｍｍｏｌ． 収量：５１％ ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサン、つづいてＣＨ２Ｃｌ２を溶離
剤として用い、シリカゲルクロマトグラフを行い、澄明
な油状物質として得た；
【０２８４】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０
８（５９８７１），２８０（４８３２）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
１（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９３（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４９
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４４（ｓ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．２４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．８６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７０
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６０（ｍ，２
Ｈ，ＡｒＨ），５．４４（ｍ，２Ｈ，２×Ｃ＝ＣＨ），
４，８７（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．５１（ｄ，
Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ２Ｒ），４．３３（ｄ，Ｊ＝
７Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ２Ｒ），３．８７（ｓ，３Ｈ，Ｃ
Ｏ２ＣＨ３），３．５６（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３），
２．７２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＣＨ ２Ｃ
Ｈ２），２．３６（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ ２ＣＯ
２ＣＨ３），１．７４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），１．７２
（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），１．６７（ｓ，３Ｈ，Ｃ
Ｈ３），１．６４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
３．０７（Ｃ＝Ｏ），１６６．９８（Ｃ＝Ｏ），１５
６．００，１４８．８３，１４８．１０，１３９．９
８，１３７．５４，１３７．４６，１３６．９９，１３
４．７８，１３１．２５ ，１３０．５０，１３０．０
６，１２９．７０，１２８．７６，１２８．１６，１２
１．５４，１２０．３３，１１９．９４，１１８．９
５，１１３．６７，１１２．２０，１１１．０４，９
６．１０，７０．１５，６６．０２，６５．６７，５
２．０４，５１．５３，３４．９２，２８．４０，２
５．７８，１８．２０ ＩＲ（ＫＢｒ）：２９２０，１７４０（Ｃ＝Ｏ），１７
２５（Ｃ＝Ｏ），１５８０，１５１０，１４４０，１２
６０，１２３０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５７３（ＭＨ＋），５７２（Ｍ
＋），３１５，２５９． 元素分析：Ｃ３５Ｈ４０Ｏ７； 計算値：Ｃ，７３．４３；Ｈ，６．９９． 実測値：Ｃ，７３．１０；Ｈ，６．７７．
【０２８５】（５） ２−〔３，４−ビス（シクロペン
チルオキシ）フェニル〕メトキシ−３’−カルボメトキ
シ−（１，１’−ビフェニル）−６−プロパン酸メチル
エステル（３６ｂ）： 規模：３．３２ｍｍｏｌ． 収量：５３％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサン、つづいてＣＨ２Ｃｌ２を溶離
剤としたシリカゲルクロマトグラフにより澄明な油状物
質として収得した；
【０２８６】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０
８（５５１８４），２８２（４９１９）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９８（ｓ，
１Ｈ，ＡｒＨ），７．５１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．４６（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．２７
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８９（ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８６（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．６４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９０（ｓ，
２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．６９（ｍ，１Ｈ，Ｒ２ＣＨ
ＯＲ），４．４５（ｍ，１Ｈ，Ｒ２ＣＨＯＲ），３．９
１（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３），３．５９（ｓ，３Ｈ，
ＣＯ２ＣＨ３），１．８１−１．５８（ｍ，１６Ｈ，シ
クロペンチル），２．７５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ，Ａ
ｒＣＨ ２ＣＨ２），２．３９（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ，
ＣＨ ２ＣＯ２ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
３．０３（Ｃ＝Ｏ），１６６．９６（Ｃ＝Ｏ），１５
５．９９，１４８．８６，１４８．２０，１３９．９
８，１３７．５３，１３４．８５，１３１．２３，１３
０．４２，１２９．９０，１２８．７８，１２８．１
８，１２１．４７，１１９．１４，１１６．２０，１１
５．０３，１１０．８８，８１．０６，８０．６７，６
９．９８，５２．０４，５１．５０，３４．９２，３
２．８９，２８．４１，２４．０６． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９６０，１７４０（Ｃ＝Ｏ），１７
２５（Ｃ＝Ｏ），１５８０，１５０８，１４３５，１２
６０，１２２０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５７３（ＭＨ＋），５７２（Ｍ
＋），５１７，５０５，２５９． 元素分析：Ｃ３５Ｈ４０Ｏ７； 計算値：Ｃ，７３．４３；Ｈ，６．９９． 実測値：Ｃ，７３．０７；Ｈ，６．７０．
【０２８７】（６） ２−〔３，４−ビス（ペンチルオ
キシ）フェニル〕メトキシ−３’−カルボメトキシ−
（１，１’−ビフェニル）−６−プロパン酸メチルエス
テル（３６ｃ）： 規模：１．３１ｍｍｏｌ． 収量：６６％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより澄明な油状物質として収得した；
【０２８８】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０
６（５２８６５），２８０（４８３８）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
６（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９４（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４５
−６．９０（ｍ，５Ｈ，ＡｒＨ），６．７０（ｄ，Ｊ＝
２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６２（ｄ，Ｊ＝２，
８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．５５（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，
１Ｈ，ＡｒＨ），４．８７（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ
２Ｏ），３．９５（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＯＣＨ
２Ｒ），３．７０（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＯＣＨ
２Ｒ），３．９０（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３），３．５
７（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３），２．７２（ｔ，７Ｈ
ｚ，２Ｈ，ＡｒＣＨ ２ＣＨ２），２．３４（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ ２ＣＯ２ＣＨ３），１．８０−０．８
７（ｍ，１８Ｈ，ペンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
３．０９（Ｃ＝Ｏ），１６６．９９（Ｃ＝Ｏ），１５
５．９８，１４９．１３，１４８．３２，１３９．９
８，１３７．５１，１３４．８０，１３１．２５，１３
０，４９，１３０．０５，１２９．７１，１２８．７
７，１２８．１７，１２１．５１，１１８．７９，１１
３．５０，１１１．９１，１１０．９６，７０．０４，
６９．３１，６８．８４，５２．０６，５１．５５，３
４．９２，２８．９８，２８．９３，２８．３９，２
８．２８，２２．５１，１４．０８． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９５０，１７４０（Ｃ＝Ｏ），１７
３０（Ｃ＝Ｏ），１５８０，１５３０，１４２５，１２
５０，１２３５ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５７７（ＭＨ＋），５７６（Ｍ
＋），５７５，２６３． 元素分析：Ｃ３５Ｈ４４Ｏ７； 計算値：Ｃ，７２．９２；Ｈ，７．６４． 実測値：Ｃ，７２．６１；Ｈ，７．３５．
【０２８９】エステル３６ａ−３６ｃを実施例７記載の
方法によって加水分解し、それぞれ二酸塩基３７ａ−３
７ｃを収得した。 （７） ２−〔３，４−ビス（３−メチル−２−ブテニ
ルオキシ）フェニル〕メトキシ−３’−カルボキシ−
（１，１’−ビフェニル）−６−プロパン酸（３７
ａ）： 規模：１．６６ｍｍｏｌ． 収量：８３％． メタノールを溶離剤とした逆相Ｃ−１８シリカゲルクロ
マトグラフにより白色固体として収得した；
【０２９０】ｍｐ：１４２−１４３°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０８（５８７０
８），２８０（４９９９）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
２（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．４８（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．９５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９２
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７５（ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６５（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），５．４１（ｍ，２Ｈ，ＯＣＨ ２ＣＨ＝Ｃ），４．
８８（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．５１（ｄ，Ｊ＝
６Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ ２Ｃ＝Ｃ），４．３３（ｄ，Ｊ＝
６Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ ２Ｃ＝Ｃ），２．７１（ｍ，２
Ｈ，ＡｒＣＨ ２ＣＨ２），２．４５（ｍ，２Ｈ，ＡｒＣ
Ｈ２ＣＯ２），１．７１（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），
１．６６（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ （７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
９．２９（Ｃ＝Ｏ），１５６．０２，１４８．８６，１
４８．１２，１３９．７５，１３７．６４，１３７．４
９，１３７．０３，１３５．７９，１３１．９７，１３
０．４５，１２９．６７，１２９．１９，１２８．９
１，１２８．８３，１２８．２１，１２１．３６，１２
０．３１，１１９．８３，１１８．９７，１１３．７
５，１１２．２２，１１１．０６，７０．１８，６６．
０６，６５．６１，３５．１２，２７．９２，２５．７
９，２５．７５，１８．１８． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４３０（ＯＨ），３５４０（Ｏ
Ｈ），２９００，１６８０（Ｃ＝Ｏ），１５８０，１５
１０，１２６０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５４５（ＭＨ＋），５３７，５
２７，２８９，２６９，２５９． 元素分析：Ｃ３３Ｈ３６Ｏ７・Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７０．３３；Ｈ，６．５１． 実測値：Ｃ，７０．４４；Ｈ，６．８０．
【０２９１】（８） ２−〔３，４−ビス（シクロペン
チルオキシ）フェニル〕メトキシ−３’−カルボキシ−
（１，１’−ビフェニル）−６−プロパン酸（３７
ｂ）： 規模：１．１４ｍｍｏｌ． 収量：９０％． メタノールを溶離剤とした逆相Ｃ−１８シリカゲルクロ
マトグラフにより白色固体として収得した；
【０２９２】ｍｐ：１４８−１５０°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０８（５５０９
１），２８０（４７５５）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
３（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．４６−７．２７（ｍ，３
Ｈ，ＡｒＨ），６．９０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６，８７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．７４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．２５
（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．５７
（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．８７（ｓ，２
Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．６５−４．４８（ｍ，２Ｈ，
２×Ｒ２ＣＨＯＡｒ），２．７５（ｍ，２Ｈ，ＡｒＣＨ
２ＣＨ２），２．４６（ｍ，２Ｈ，ＡｒＣＨ ２Ｃ
Ｈ２），１．７８−１．５４（ｍ，１６Ｈ，シクロペン
チル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
９．４４（Ｃ＝Ｏ），１７２．４６（Ｃ＝Ｏ），１５
６．１３，１４９．０２，１４８．３５，１３９．８
８，１３７．６５，１３５．９６，１３２．１３，１３
０．５１，１２９．９９，１２９．２７，１２９．０
３，１２８．９１，１２８．３５，１２１．４０，１１
９．３２，１１６．７２，１１５．２０，１１１．０
３，８１．２８，８０．８９，７０．１７，３５．２
３，３２．８９，２８．０２，２４．０２，２３．９
６． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４５０（ＯＨ），２９６０，１７０
０（Ｃ＝Ｏ），１４３０，１２６５ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５４５（ＭＨ＋），５４４（Ｍ
＋），５２６（Ｍ−Ｈ２Ｏ），２６９，２５９． 元素分析：Ｃ３３Ｈ３６Ｏ７・０．１０Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７２．５３；Ｈ，６．８０． 実測値：Ｃ，７２．３２；Ｈ，６．７３．
【０２９３】（９） ２−〔３，４−ビス（ペンチルオ
キシ）フェニル〕メトキシ−３’−カルボキシ−（１，
１’−ビフェニル）−６−プロパン酸（３７ｃ）： 規模：０．７８４ｍｍｏｌ． 収量：６６％． メタノールを溶離剤とした逆相Ｃ−１８シリカゲルクロ
マトグラフにより白色固体として収得した；
【０２９４】ｍｐ：１４５−１４６°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０６（５９３１
５），２８０（４８１８）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
２（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．５０（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．２７（ｍ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９５−６．
５５（ｍ，５Ｈ，ＡｒＨ），４．８８（ｓ，２Ｈ，Ａｒ
ＣＨ２Ｏ），３．９０（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＯ
ＣＨ２），３．７２（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＯＣ
Ｈ２），２．７１（ｍ，２Ｈ，ＡｒＣＨ ２ＣＨ２），
２．４９（ｍ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＨ ２ＣＯ２），１．
８０−０．８６（ｍ，１８Ｈ，ペンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
９．３３（Ｃ＝Ｏ），１７２．３３（Ｃ＝Ｏ），１５
５．９８，１４９．１８，１４８．３５，１３９．７
５，１３７．５３，１３５．８１，１３２．０７，１３
ｏ．４５，１２９．６８，１２９．１４，１２８．９
１，１２８．７７，１２８．１９，１２１．３１，１１
８．８４，１１３．５７，１１１．９３，１１０．９
４，７０．０５，６９．３４，６８．８６，３５．１
５，２８．９７，２８．９１，２８．２５，２８．１
８，２７．８５，２２．４６，１４．０３． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４５０（ＯＨ），２９５０，２８６
０，１７００（Ｃ＝Ｏ），１２７０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５３１（Ｍ＋−１７），２６
９，２６３． 元素分析：Ｃ３３Ｈ４０Ｏ７・０．２５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７１．６５；Ｈ，７．３８． 実測値：Ｃ，７１．４９；Ｈ，７．１７．
【０２９５】実施例２４： 二酸塩基３７ｄ及び３９ｄ
の合成 （１） ３’−カルボエトキシ−２−（５，６，７，８
−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−
ナフタレニル）メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−
６−（Ｅ）−３−プロペン酸メチルエステル（３８
ｄ）：アルデヒド１６１（０．９６５ｇ，２．０５ｍｍ
ｏｌ，１当量；実施例１３より）をＣＨ２Ｃｌ２（１
５．６ｍＬ）に溶解し、メチル（トリフェニルホスホラ
ニリデン）酢酸（２．７４ｇ，８．２０ｍｍｏｌ，４当
量）を加えた。この混合物を室温にて２４時間攪拌し
た。この時点でのＴＬＣ分析では反応は未だ不完全であ
った。更にメチル（トリフェニルホスホラニリデン）酢
酸（０．２４６ｇ，０．７３６ｍｍｏｌ，０．３６当
量）を加え、２０時間攪拌をつづけた。この反応混合物
を水と酢酸エチルにあけ、水相は酢酸エチルで抽出し
た。合わせた抽出液はブラインで洗い、ＭｇＳＯ４で乾
燥し、濃縮した。得られた粗物質は、酢酸エチル／ヘキ
サン（５％−１０％−２０％）を溶離剤としたシリカゲ
ルクロマトグラフにより精製し、３’−カルボエトキシ
−２−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，
８−テトラメチル−２−ナフタレニル）メトキシ−
（１，１’−ビフェニル）−６−（Ｅ）−３−プロペン
酸メチルエステル（３８ｄ）（０．６９４ｇ，１．３２
ｍｍｏｌ，６４％）を澄明な油状物質として得た；
【０２９６】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
４２（３１７６０），２８６（２３３８０），６５６
（４９９２）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
６（ｄｄｄ，２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９
８（ｄｄ，Ｊ＝２，２，Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５
０（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４３
（ｍ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４１（ｄ，１６Ｈｚ，１
Ｈ，Ｃ＝ＣＨ），７．３３（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．
１７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．０６（ｄ
ｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．００（ｄ，
Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９０（ｄｄ，Ｊ＝
２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．３２（ｄ，１６Ｈ
ｚ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ），４．９５（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ
２Ｏ），４．３４（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ
２），３．６８（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３），１．６１
（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．３５（ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），１．２１（ｓ，６
Ｈ，２×ＣＨ３），１．１０（ｓ，６Ｈ，２×Ｃ
Ｈ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）：δ１６
７．０７（Ｃ＝Ｏ），１６６．４８（Ｃ＝Ｏ），１５
６．２７，１４４．８９，１４４．２３，１４３．３
７，１４３．０９，１３５．９３，１３５．１５，１３
４．６６，１３３．５８，１３１．７９，１３１．６
３，１３０．３５，１２８．８９，１２８．７８，１２
８．１６，１２６．４７，１２４．５２，１２３．７
３，１１９．４４，１１８．９５，１１３．９０，７
０．２８，６０．９４，５１．６１，３４．９８，３
４．１６，３４．０６，３１．８０，３１．６８，１
４．３３． ＩＲ（フィルム）：２９５８，２９２８，１７２０，１
６３６，１５７０，１４６０，１２９４，１２５８，１
２３０ １１７０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５２７（ＭＨ＋），４９５（Ｍ
−ＣＨ３Ｏ），４８１（Ｍ−Ｃ２Ｈ５Ｏ），２０１（Ｃ
１５Ｈ２１ ＋）． ＨＲＭＳ（ＦＡＳ）：Ｃ３４Ｈ３８Ｏ５Ｎａ； 計算値：５４９．２６１７ 実測値：５４９．２６１１
【０２９７】（２） ３’−カルボキシ−２−（５，
６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
チル−２−ナフタレニル）メトキシ−（１，１’−ビフ
ェニル）−６−（Ｅ）−３−プロペン酸（３９ｄ）：実
施例７記載の方法により、３’−カルボエトキシ−２−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）メトキシ−（１，１’
−ビフェニル）−６−（Ｅ）−３−プロペン酸メチルエ
ステル（３８ｄ）（０．２４６ｇ，０．４６７ｍｍｏ
ｌ）を加水分解し、３’−カルボキシ−２−（５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフタレニル）メトキシ−（１，１’−ビフェニ
ル）−６−（Ｅ）−３−プロペン酸（３９ｄ）（０．１
９４ｇ，０．４０１ｍｍｏｌ，８６％）を白色固体とし
て得た：ＥｔＯＡｃ／ヘキサンより再結晶した；
【０２９８】ｍｐ：２４７−２４９°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０４（３４００
０），２２０（３０１８６），２８０（１５３４３）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ１
２．７０（ｂｒ，２Ｈ，２×ＣＯ２Ｈ），７．９７（ｂ
ｒ−ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７９（ｓ，
１Ｈ，ＡｒＨ），７．６１−７，４０（ｍ，４Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．１９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１５
（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ），７．０３
（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．４２（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ
＝ＣＨ），５．００（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），１．
５６（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．１６（ｓ，６
Ｈ，２×ＣＨ３），１．０６（ｓ，６Ｈ，２×Ｃ
Ｈ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ１
６７．２６（Ｃ＝Ｏ）１６７．１４（Ｃ＝Ｏ），１５
５．６７，１４４．２０，１４３．５５，１４１．４
３，１３５．９０，１３４．９４，１３３．７３，１３
３．６５，１３１．２３，１３０．７０，１２９．２
５，１２８．４８，１２８．４０，１２６．１５，１２
４．４９，１２４．：１２，１２０．６１，１１８．８
１，１１４．１６，６９．４３，３４．５１，３３．７
４，３３．７０，３１．５６，３１．４６． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２２，２９６２，２９２６，１６
８８，１６２６，１５７０，１４６４，１３１０，１２
５４ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４６７（Ｍ−ＯＨ），２０１
（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ３１Ｈ３２Ｏ５・０．７５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７４．７５；Ｈ，６．７８． 実測値：Ｃ，７４．７１；Ｈ，６．６４．
【０２９９】（３） ３’−カルボエトキシ−２−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）メトキシ−（１，１’
−ビフェニル）−６−（３−プロパン酸）メチルエステ
ル（３６ｄ）：３’−カルボエトキシ−２−（５，６，
７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
−２−ナフタレニル）メトキシ−（１，１’−ビフェニ
ル）−６−（Ｅ）−３−プロペン酸メチルエステル（３
８ｄ）（０．６２９ｇ，１．２０ｍｍｏｌ，１当量）を
ＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ）に溶解し、そして１０％パラジ
ウム炭素（０．１００ｇ，０．０９４ｍｍｏｌ，８ｍｏ
ｌ％）を加えた。この懸濁溶液を水素を充填した風船を
用いて３．５時間水素化した。反応混合物は、フロリジ
ル（Ｆｌｏｒｉｓｉｌ）のパッドを使用して濾過し、エ
ーテルと酢酸エチルで溶出した。濾液は濃縮し、得られ
た粗物質は５％ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを溶離剤としてシ
リカゲルクロマトグラフにかけ３’−カルボエトキシ−
２−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
−テトラメチル−２−ナフタレニル）メトキシ−（１，
１’−ビフェニル）−６−（３−プロパン酸）メチルエ
ステル（３６ｄ）（０．６０８ｇ，１．１５ｍｍｏｌ，
９８％）を澄明な油状物質として得た：
【０３００】ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２
４２（９７７６），２７８（３２１０）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
４（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９７（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．４５（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．２８（ｄｄ，Ｊ＝
８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９７（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．９３（ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．９０（ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．８６（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
４．９１（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．３５（ｑ，
Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．５７（ｓ，３
Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３），２．７３（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈ
ｚ，２Ｈ，ＡｒＣＨ ２ＣＨ２ＣＯ２），２．３９（ｄ
ｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＨ ２Ｃ
Ｏ２），１．６１（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．３
６（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），
１，２１（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．０９（ｓ，６
Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
３．１５ （Ｃ＝Ｏ），１６６．６０（Ｃ＝Ｏ），１５
６．１６，１４４．８１，１４４．０３，１４０．０
６，１３７．４０，１３４．６７，１３３．９５，１３
１．１４，１３０．５４，１３０．４７，１２８．７
７，１２８．３４，１２８．２５，１２６．３６，１２
４．４３，１２３．６３，１２１．４１，１１０．６
０，６９．９７，６０．９２，５１．５５，３４．９
９，３４．１５，３４．０３，３１．８０，３１．６
６，２８．４２，１４．３３． ＩＲ（フィルム）：２９５８，２９２８，１７３８，１
７１８，１５８０，１４５６，１３６４，１２９６，１
２５８，１２３０，１０８０，７５８ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５２９（ＭＨ＋），４８３（Ｍ
−Ｃ２Ｈ５Ｏ），２０１（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ３４Ｈ４０Ｏ； 計算値：Ｃ，７７．２４；Ｈ，７．６３． 実測値：Ｃ，７６．９７；Ｈ，７．５２．
【０３０１】（４） ３’−カルボキシ−２−（５，
６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
チル−２−ナフタレニル）メトキシ−（１，１’−ビフ
ェニル）−６−（３−プロパン酸）（３７ｄ）：実施例
７記載の方法に従って、３’−カルボエトキシ−２−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）メトキシ−（１，１’
−ビフェニル）−６−（３−プロパン酸）メチルエステ
ル（３６ｄ）（０．５４８ｇ，１．０４ｍｍｏｌを水素
化し、３’−カルボキシ−２−（５，６，７，８−テト
ラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタ
レニル）メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−６−
（３−プロパン酸）（３７ｄ）（０．３０６ｇ，０．６
３０ｍｍｏｌ，６１％）を白色固体として得た：ＣＨ２
Ｃｌ２／ペンタンより再結晶した；
【０３０２】ｍｐ：１６０−１６１゜Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＣＨＣｌ３）：ｎｍ（ε）２４２（１１２
２２），２７８（３４７４）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
４（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．４９（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．２９（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．９８（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９３
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９１（ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８５（ｄｄ，Ｊ＝２，
８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９１（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣ
Ｈ２Ｏ），２．７２（ｍ，２Ｈ，ＡｒＣＨ ２ＣＨ２ＣＯ
２），２．４９（ｍ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＨ ２Ｃ
Ｏ２），１．５９（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．２
０（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．０８（ｓ，６Ｈ，２
×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
９．３８（Ｃ＝Ｏ），１７２．４１（Ｃ＝Ｏ），１５
６．１４，１４５．８５，１４４．８５，１４４．０
５，１３９．７７，１３７．４９，１３５．７８，１３
３，８７，１３２．０５，１３０．４０，１２９．２
３，１２８．９０，１２８．３０，１２６．３７，１２
４．４６，１２３．６６，１２１．１９，１１０．６
１，７０．００，３５．１３，３４．９９，３４．１
３，３４．０３，３１．７９，３１．６５，２７．８
７． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４１４，２９６０，２９２８，１７
０４，１５８０，１４５８，１２６０，１０７８ｃｍ
−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４８７（ＭＨ＋），４６９（Ｍ
−ＯＨ），２０１（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ３１Ｈ３４Ｏ５・０．７Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７４．５８；Ｈ，７．１５． 実測値：Ｃ，７４，６２；Ｈ，６．８９．
【０３０３】実施例２５： 二酸塩基３９ａ−３９ｃの
合成 Ａ． アルデヒド１６ａ−１６ｃの合成 ２−ヒドロキシ−３’−カルボエトキシ−（１，１’−
ビフェニル）−６−カルボキシアルデヒド（１５ａ，実
施例６）をアルコール１２ｂ，１２ｄ，１２ｃ（実施例
８参照）と実施例１１記載の方法に従って反応させ、そ
れぞれエーテル１６ａ，１６ｂ，１６ｃを合成した。
【０３０４】（１） ２−〔３，４−ビス（３−メチル
−２−ブテニルオキシ）フェニル〕メトキシ−３’−カ
ルボエトキシ−（１，１’−ビフェニル）−６−カルボ
キシアルデヒド（１６ａ）： 規模：０．９８０ｍｍｏｌ． 収量：４９％。 ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより油状物質として得た；
【０３０５】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ９．７５（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），８．１５−
８．０５（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７，７６−７．２５
（ｍ，５Ｈ，ＡｒＨ），６．８１−６．６０（ｍ，３
Ｈ，ＡｒＨ），５．４８（ｍ，２Ｈ，２×Ｃ＝ＣＨ），
４．９９（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．５４（ｑ，
Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），４．３９（ｍ，４
Ｈ，２×ＯＣＨ ２Ｃ＝Ｃ），１７０（ｓ，６Ｈ，２×Ｃ
Ｈ３），１．６９（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），１．６６
（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），１．３８（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３
Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３）
【０３０６】（２） ２−〔３，４−ビス（シクロペン
チルオキシ）フェニル〕メトキシ−３’−カルボエトキ
シ−（１，１’−ビフェニル）−６−カルボキシアルデ
ヒド（１６ｂ）： 規模：２．００ｍｍｏｌ． 収量：４１％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサン、つづいてＣＨ２Ｃｌ２、それ
からＥｔＯＡｃ／ＣＨ２Ｃｌ２を溶離剤としたシリカゲ
ルクロマトグラフにより油状物質として収得した；
【０３０７】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ９．７４（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），８．１５−
７．６６（ｍ，１０Ｈ，ＡｒＨ），４．９８（ｓ，２
Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．７０（ｂｒ，２Ｈ，２×Ｒ２
ＣＨＯＲ），４，３５（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２
ＣＨ２），１．８２−１．５８（ｍ，１６Ｈ，シクロペ
ンチル），１．３８（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ ３）．
【０３０８】（３） ２−〔３，４−ビス（ペンチルオ
キシ）フェニル〕メトキシ−３’−カルボエトキシ−
（１，１’−ビフェニル）−６−カルボキシアルデヒド
（１６ｂ）： 規模：３，００ｍｍｏｌ． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより油状物質として収得した；
【０３０９】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ９．７５（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），８．１３−
８．１０（ｍ，１Ｈ，ＡｒＨ），８．０９（ｓ，１Ｈ，
ＡｒＨ），７．６５（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．５５−７．４０（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），
７．２７（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．８０−６．６５（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），４．９８
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．３９（ｑ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），３．９２（ｔ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，２Ｈ，ＯＣＨ ２ＣＨ２Ｒ），３．７９（ｔ，Ｊ＝６
Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ ２ＣＨ２Ｒ），１．８２−１．７５
（ｍ，４Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ ２Ｒ），１．４５−１．３６
（ｍ，１１Ｈ，２×ＲＣＨ ２ＣＨ ２ＣＨ３及びＣＯ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ ３），０．９４（ｍ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
１．８３（Ｃ＝Ｏ），１６６．１９（Ｃ＝Ｏ），１４
９．２２，１４８．５０，１３５．３１，１３４．４
４，１３３．７６，１３２．０１，１３０．３６，１２
９．１３，１２９．０８，１２９．００，１２８．９
２，１２７．９９，１１９．７９，１１９．１８，１１
８．２３，１１３．５６，１１２．２７，７０．６６，
６９．３０，６９．０１，６１．１４，２８．９８，２
８．１９，２２．４７，１４．３０，１４．０３．
【０３１０】Ｂ． エステル３８ａ−３８ｃの合成 実施例２３記載の方法を使用して、アルデヒド１６ａ、
１６ｂ、及び１６ｃを不飽和エステル３８ａ、３８ｂ、
及び３８ｃにそれぞれ変換した。 （１）（Ｅ）−２−〔３，４−ビス（３−メチル−２−
ブテニルオキシ）フェニル〕メトキシ−６−〔メチル
（３−プロペノエート）〕−１，１’−ビフェニル−
３’−カルボン酸メチルエステル（３８ａ）： 規模：０．９０ｍｍｏｌ． 収量：３６％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより油状物質として収得した；
【０３１１】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０
６（６４４５６），２３２（４８４７５），２８４（１
９７１３）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），８，００（ｓ，
１Ｈ，ＡｒＨ），７．５１−７．０６（ｍ，５Ｈ，Ａｒ
Ｈ及びＣ＝ＣＨ），６．７９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，
ＡｒＨ），６．７０−６．６０（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），
６．３７（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ），５．
４９（ｍ，２Ｈ，２×ＯＣＨ２ＣＨ＝Ｃ），４，９２
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．５５（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，２Ｈ，ＯＣＨ ２ＣＨ＝Ｃ），４．３９（ｄ，Ｊ＝６
Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ ２ＣＨ＝Ｃ），３．９０（ｓ，３
Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３），３．６９（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ
３），１．７５（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．６６
（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
７．０２（Ｃ＝Ｏ），１６６．８７（Ｃ＝Ｏ），１５
６．０９，１４８．８６，１４８．２７，１４３．０
２，１３７．５６，１３７．０９，１３６．００，１３
５．５１，１３４．５６，１３１．９３，１３１．５
５，１２９．９５，１２９．２９，１２８．９２，１２
８．６６，１２８．０８，１２０．２７，１１９．９
２，１１９．４５，１１９．１５，１１９．０８，１１
４．３４，１１３．６６，１１２．３４，７０．２８，
６５．９３，６５．６４，５２．０９，５１．５９，２
５．７７，１８．１９． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９００，１７３０（Ｃ＝Ｏ），１６
６３（Ｃ＝Ｏ），１５１０，１４３０，１２５５，１２
３０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５７１（ＭＨ＋），５３９，５
０３，４７１，４４９，４３５，３１３，２５９． 元素分析：Ｃ３５Ｈ３６Ｏ７・０．１ＣＨ２Ｃｌ２； 計算値：Ｃ，７２．６０；Ｈ，６．６０． 実測値：Ｃ，７２．６４；Ｈ，６．９１．
【０３１２】（２）（Ｅ）−２−〔（３，４−ビスシク
ロペンチルオキシ）フェニル〕メトキシ−６−〔メチル
（３−プロペノエート）〕−１，１’−ビフェニル−
３’−カルボン酸メチルエステル（３８ｂ）： 規模：１．０８ｍｍｏｌ． 収量：５７％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより油状物質として収得した；
【０３１３】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ８．０９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．９９（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４６−７．
０４（ｍ，６Ｈ，ＡｒＨ，及びＣ＝ＣＨ），６．７９
（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６８（ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６３（ｓ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．３７（ｄ，Ｊ＝１３Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ＝Ｃ
Ｈ），３．９３（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．６９
−４．５２（ｍ，２Ｈ，２×Ｒ２ＣＨＯＲ），３．９０
（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３），３．７０（ｓ，３Ｈ，Ｃ
Ｏ２ＣＨ３），１．８２−１．５８（ｍ，１６Ｈ，シク
ロペンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
７．０３（Ｃ＝Ｏ），１６６．８８（Ｃ＝Ｏ），１５
６．９１，１４８．８６，１４８．３６，１４３．０
４，１３６．０３，１３５．３４，１３４．５９，１３
１．８９，１３１．５２，１２９．９４，１２９．４
７，１２８．９１，１２８．６４，１２８．０９，１１
９．４４，１１９．３３，１１９．０３，１１６．４
９，１１５．１８，１１４．２２，８１．０６，８０．
７９，７０．２９，５２．０９，５１．５９，３２．７
７，２３．９０．
【０３１４】（３） （Ｅ）−２−〔（３，４−ビスペ
ンチルオキシ）フェニル〕メトキシ−６−〔メチル（３
−プロペノエート）〕−１，１’−ビフェニル−３’−
カルボン酸メチルエステル（３８ｃ）： 規模：１．７３ｍｍｏｌ． 収量：６３％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロ
マトグラフにより油状物質として収得した；
【０３１５】ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０
８（４７５６２），２３２（３６１９０），２８４（１
９４３６）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９８（ｓ，
１Ｈ，ＡｒＨ），７．５１−７．３４（ｍ，６Ｈ，Ａｒ
Ｈ、及びＣ＝ＣＨ），７．０６（ｄｄ，Ｊ＝５，５Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．６１（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．３７（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨ），４．
９４（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９７（ｔ，Ｊ＝
７Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ２Ｒ），３．９５（ｓ，３Ｈ，Ｏ
ＣＨ３），３．７７（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ２
Ｒ），３．７０（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３），１．８１−
０．９０（ｍ，１８Ｈ，ペンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
７．０２（Ｃ＝Ｏ），１６６．８８（Ｃ＝Ｏ），１５
６．１０，１４９．２０，１４９．０４，１４３．０
１，１３６．０５，１３４．６０，１３２．４６，１３
１．０２，１３１．５９，１３０．１７，１２９．９
６，１２９．３０，１２８．９１，１２８．６５，１２
８．０９，１１９．４６，１１９．０７，１１４．８
２，１１３．７６，１１２．１０，７０．３４，６９．
２９，６８．９２，５２．０９，５１．５９，２９．０
７，２８．９９，２８．２７，２８．２２，２２．５
１，２２．４８，１４．０７． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９６０，２８７０，１７５０，１６
９０，１５１０，１２８０，１２００ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５７５（ＭＨ＋），５４３，２
９５，２６３． 元素分析：Ｃ３５Ｈ４２Ｏ７・０．２５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７３．１７；Ｈ，７．３２． 実測値：Ｃ，７３．２１；Ｈ，７．６３．
【０３１６】Ｃ． ジエステル３８ａ−３８ｃより二酸
塩基３９ａ−３９ｃの合成 実施例７記載の方法により、ジエステル３８ａ、３８
ｂ、及び３８ｃを加水分解して二酸塩基３９ａ、３９
ｂ、及び３９ｃを合成した。 （１） ２−〔３，４−ビス（３−メチル−２−ブテニ
ルオキシ）フェニル〕メトキシ−３’−カルボキシ−
（１，１’−ビフェニル）−６−（Ｅ）−３−プロペン
酸（３９ａ）： 規模：０．５４０ｍｍｏｌ． 収量：７０％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンより再結晶した；
【０３１７】ｍｐ：１７５−１７９°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０８（５５２３
７），２３２（３６４９５），２８２（１８９７５）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．９
６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．８３（ｓ，
１Ｈ，ＡｒＨ），７．４４（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．３５−７．２４（ｍ，４Ｈ，Ａｒ
Ｈ，及びＣＨ＝ＣＨＣＯ２Ｈ），７．０７（ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．７４−６．６１（ｍ，３
Ｈ，ＡｒＨ），６．２６（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ
＝ＣＨＣＯ２Ｈ），５．３３（ｍ，２Ｈ，２×ＯＣＨ ２
ＣＨ＝Ｃ），４．８６（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），
４．４７（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ ２ＣＨ＝
Ｃ），４．３４（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ ２ＣＨ
＝Ｃ），１．６６（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．６１
（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
９．８２（Ｃ＝Ｏ），１６９．５１（Ｃ＝Ｏ），１５
６．６８，１４９．３６，１４８．７０，１４３．８
５，１３８．５２，１３８．１４，１３６．７６，１３
５．８５，１３２．７９，１３１．２６，１３０．４
６，１２９．５６，１２９．３３，１２８．５３，１２
０．６８，１２０．５８，１２０．２５，１２０．０
８，１１９．７４，１１５．１１，１１４．７７，１１
３．３１，７０．９１，６６．７２，６６．３６，２
５．９４，２５．９２，１８．３４，１８．３０． ＩＲ（ＫＢｒ）：３２４０（ＯＨ），２９００，１６８
０（Ｃ＝Ｏ），１６３０，１５１０，１２５０ｃ
ｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５１７，２６７，２５９． 元素分析：Ｃ３３Ｈ３４Ｏ７・０．７５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７１．４６；Ｈ，６．４５． 実測値：Ｃ，７１．２９；Ｈ，６．３１．
【０３１８】（２） ２−〔（３，４−ビス（シクロペ
ンチルオキシ）フェニル〕メトキシ−３’−カルボキシ
−（１，１’−ビフェニル）−６−（Ｅ）−３−プロペ
ン酸（３９ｂ）： 規模：０．７５３ｍｍｏｌ． 収量：７５％． ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンより再結晶した；
【０３１９】ｍｐ：２１５−２１６°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０８（４７２７
１），２８２（１８８５５）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
５（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９１（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．５１−７．３１（ｍ，５Ｈ，ＡｒＨ，及びＣＨ＝Ｃ
ＨＣＯ２Ｈ），７．１４（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．７９（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．６８（ｄｄ，Ｊ＝２，６Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．６１（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．３５（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，１Ｈ，Ｃ＝ＣＨＣＯ
２Ｈ），４．９２（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．７
０−４．６８（ｍ，１Ｈ，Ｒ２ＣＨＯＡｒ），４．５２
−４．４９（ｍ，１Ｈ，Ｒ２ＣＨＯＡｒ），１．７７−
１．５６（ｍ，１６Ｈｚ，シクロペンチル）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
２．７０（Ｃ＝Ｏ），１７２．３３（Ｃ＝Ｏ），１５
９．９２，１５２．４８，１５１．８０，１４６．９
０，１４０．２４，１３９．０９，１３８．２２，１３
５．７３，１３５．３５，１３４．４３，１３３．９
４，１３２．８０，１３２．３３，１３１．７８，１２
３．５７，１２３．２４，１２２．６５，１２０．２
７，１１８．６５，１１８．１１，８４．９５，８４．
４７，７３．７２，３６．１８，２７．４２，２７．３
１． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２０，２９６０，１６８５，１６
３０，１２５０． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５４３（ＭＨ＋），４５７（Ｍ
−Ｃ４Ｈ８Ｏ），２８１，２６７，２５９． 元素分析：Ｃ３３Ｈ３４Ｏ７・０．７５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７１．４６；Ｈ，６．４３． 実測値：Ｃ，７１．０４；Ｈ，６．０３．
【０３２０】（３） ２−〔（３，４−ビス（ペンチル
オキシ）フェニル〕メトキシ−３’−カルボキシ−
（１，１’−ビフェニル）−６−（Ｅ）−３−プロペン
酸（３９ｃ）： 規模：０．７３４ｍｍｏｌ． 収量：７３％． エーテル／ヘキサンより再結晶した；
【０３２１】ｍｐ：１９１−１９３°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＥｔＯＨ）：ｎｍ（ε）２０６（４９１９
７），２３２（３６８５３），２８２（２０３５５），１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．０
０（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．９１（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．４３−７．２７（ｍ，５Ｈ，ＡｒＨ，及びＣＨ＝Ｃ
ＨＣＯ２Ｈ），７．０１（ｄｄ，Ｊ＝４，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），６．６９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．６１（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），６．５５（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．２２（ｄ，１６Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ＝ＣＨＣＯ
２Ｈ），４．８７（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．９
３−３．６６（ｍ，４Ｈ，２×ＲＣＨ２Ｏ），１．７６
−０．８２（ｍ，１８Ｈ，ペンチル）１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
９．１１（Ｃ＝Ｏ），１６８．９２（Ｃ＝Ｏ），１５
５．９８，１４９．０５，１４８．３７，１４３．６
９，１３５．９１，１３５．４３，１３４．５２，１３
２．２６，１３１．５３，１３０．０５，１２９．３
９，１２８．８７，１２７．９６，１１９．７４，１１
９．１６，１１９．０９，１１８，７５，１１４．３
５，１１３．６０，１１２．１５，７０．３１，６９．
３５，６８．９９，２８．８７，２８．８１，２８．１
６，２８．１０，２２．４０，１３．９３． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４００（ＯＨ），２９５０，１６８
５（Ｃ＝Ｏ），１６２５，１５１３，１２５７，１１４
０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５４７（ＭＨ＋），５２９（ｍ
−ＯＨ），２９９，２８１，２６７． 元素分析：Ｃ３３Ｈ３８Ｏ７・０．５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，７１．３３；Ｈ，７．０７． 実測値：Ｃ，７１．１０；Ｈ，６．８７．
【０３２２】化合物ＩＥ型の合成 実施例２６： 酸化合物４４、及び４８の合成 （１） 化合物４４： ｉ） ３−ヒドロキシ−４−〔５，６，７，８−テトラ
ヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレ
ニル〕メトキシベンズアルデヒド（４１）：３，４−ジ
ヒドロキシベンズアルデヒド（０．５８０ｇ，４．２０
ｍｍｏｌ，１当量）を４．２ｍＬのアセトンに溶解し
た。この溶液に、２−クロロメチル−（５，５，８，８
−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタ
レン）（１８ａ）（１．００ｇ，４．２０ｍｍｏｌ，１
当量）、ヨードナトリウム（０．０２０ｇ，０．１３３
ｍｍｏｌ，０．０３当量）、及び炭酸カリウム（０．５
８０ｇ，４２０ｍｍｏｌ，１当量）を加えた。この混合
物を１９時間加熱還流した。この反応混合物を水にあ
け、エーテルで２回、ＥｔＯＡｃで１回抽出した。抽出
液を合わせ、ブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、
濃縮した。粗物質は、ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを溶離剤と
したシリカゲルクロマトグラフにかけ、３−ヒドロキシ
−４−〔５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，
８−テトラメチル−２−ナフタレニル〕メトキシベンズ
アルデヒド（４１）（０．６６６ｇ，１．９７ｍｍｏ
ｌ，４７％）を白色固体として得た：
【０３２３】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ９．８７（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．４８−
７．３５（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），７．２２（ｄｄ，２，
８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．０９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，
１Ｈ，ＡｒＨ），５．１４（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ
２Ｏ），１．７２（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．３
２（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．３１（ｓ，６Ｈ，２
×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
１．００（Ｃ＝Ｏ），１５１．２０，１４６．３３，１
４５．７９，１４５．５３，１３２．１１，１３０．７
６，１２７．１７，１２６．５３，１２５．５１，１２
４．３１，１１４．２８，１１１．４２，７１．６０，
３４．９２，３４．２６，３１．８２． ＩＲ（ＫＢｒ）：３３４２，２９６２，２９３２，１６
８２，１６０８，１５８２，１５１２，１２７８，１１
１２ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３３９（ＭＨ＋），２０１（Ｃ
１５Ｈ２１ ＋）．
【０３２４】ｉｉ） ３−トリフルオロメチルスルホニ
ルオキシ−４−〔５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル〕メトキ
シベンズアルデヒド（４２）：実施例１記載の方法によ
り、３−ヒドロキシ−４−〔５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル〕メトキシベンズアルデヒド（４１）（０．６５４
ｇ，１．９３ｍｍｏｌ）を、３−トリフルオロメチルス
ルホニルオキシ−４−〔５，６，７，８−テトラヒドロ
−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル〕
メトキシベンズアルデヒド（４２）（０．７５３ｇ，
１．６０ｍｍｏｌ，８３％）に変換した：ＣＨ２Ｃｌ２
／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロマトグラフに
より精製した；
【０３２５】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ９．８７（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．８３
（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７５
（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３８（ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．２１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），５．２１（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），
１．６７（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．２６（ｓ，
６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１８
９．０８（Ｃ＝Ｏ），１５５．００，１４５．５４，１
４５．４１，１３１．４４，１２９．９３，１２６．９
８，１２５．５４，１２４．４７，１２２．９３，１１
４．２４，７１．７９，３５．０２，３４．９４，３
４．３３，３４．２２，３１．８３，３１．７０． ＩＲ（フィルム）：２９６２，２９３０，１７００，１
６０８，１５１０，１４２６，１２８０，１２１０，１
１４０，８４０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４７１（ＭＨ＋），２０１（Ｃ
１５Ｈ２１ ＋）．
【０３２６】ｉｉｉ） ２−〔５，６，７，８−テトラ
ヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレ
ニル〕メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−５−カル
ボキシアルデヒド（４３）：実施例３記載の方法によ
り、３−トリフルオロメチルスルホニルオキシ−４−
〔５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル〕メトキシベンズアルデ
ヒド（４２）（０．７４５ｇ，１．５８ｍｍｏｌを、フ
ェニルトリブチルスタナン（０．８７０ｇ，２．３８ｍ
ｍｏｌ）と反応させ、２−〔５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル〕メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−５−カルボ
キシアルデヒド（４３）（０．４０４ｇ，１．０２ｍｍ
ｏｌ，６５％）を得た：ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離
剤としたシリカゲルクロマトグラフにより精製した；
【０３２７】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ９．９３（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．８７
（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．８４（ｄｄ，
Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５７（ｍ，２
Ｈ，ＡｒＨ），７．４４−７．３２（ｍ，３Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．２５（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．１６（ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．０５（ｄｄ，Ｊ＝
２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），５．１４（ｓ，２Ｈ，Ａ
ｒＣＨ２Ｏ），１．６５（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），
１．２５（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．２０（ｓ，６
Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
０．９５（Ｃ＝Ｏ），１６０．７２，１４５．１９，１
４４．６５，１３７．２２，１３２．９７，１３２．５
９，１３１．８６，１３１．２０，１３０．００，１２
９．５４，１２８．１６，１２７．４８，１２６．７
１，１２４．８９，１２３．９６，１１２．５７，７
０．５０，３４．９９，３４．２７，３４．１３，３
１．８３，３１．８０． ＩＲ（フィルム）：２９６０，２９２６，１６９２，１
５９６，１５０４，１２６４，１１８２ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３９９（ＭＨ＋），２０１（Ｃ
１５Ｈ２１ ＋）．
【０３２８】ｉｖ） ２−〔５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル〕メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−５−カルボ
ン酸（４４）：実施例４記載の方法に従って、２−
〔５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル〕メトキシ−（１，１’
−ビフェニル）−５−カルボキシアルデヒド（４３）
（０．３９１ｇ，０．９８ｍｍｏｌ）を酸化して、２−
〔５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル〕メトキシ−（１，１’
−ビフェニル）−５−カルボン酸（４４）（０．３９１
ｇ，０．９４ｍｍｏｌ，９６％）を白色固体として収得
した：
【０３２９】ｍｐ：１９５−１９８°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＭｅＯＨ）：ｎｍ（ε）２０４（３１４０
２），２３８（３０４００），２６０（１６７６９）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ７．９
９（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９５
（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５３（ｍ，２
Ｈ，ＡｒＨ），７．４２−７．２３（ｍ，５Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．２０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．０４（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
５．１１（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），１．６６（ｓ，
４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．２３（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ
３），１．１８（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ１６
９．７８（Ｃ＝Ｏ），１６０．８７，１４６．００，１
４５．４１，１３９．２２，１３４．９４，１３３．４
５，１３２．４２，１３２．０１，１３０．６１，１２
９．１３，１２８．２６，１２７．６０，１２６．１
８，１２５．３３，１２４．３４，１１３．５８，７
１．３９，３６．１９，３５．２０，３５．０３，３
２．２９，３２．２４． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４３０，２９５８，２９２６，１６
８８，１６０４，１２５８，８２０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４１５（ＭＨ＋），２０１（Ｃ
１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ２８Ｈ３０Ｏ３・０．１Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，８０．７７；Ｈ，７．３１． 実測値：Ｃ，８０．７０；Ｈ，７．３０．
【０３３０】（２） 化合物４８ ｉ） ３−ヒドロキシ−２−〔５，６，７，８−テトラ
ヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレ
ニル〕メトキシベンズアルデヒド（４５）：水素化ナト
リウム（０．１３９ｇ，４．６０ｍｍｏｌ，１．１当
量；油中８０％、ペンタンで洗浄）を６ｍＬのＤＭＳＯ
中に懸濁した。この懸濁液に、２，３−ジヒドロキシベ
ンズアルデヒド（０．５８０ｇ，４．２０ｍｍｏｌ，１
当量）を２．８ｍＬのＤＭＳＯに溶解した溶液を、カニ
ューレを通して滴下し、この混合物を１時間攪拌した。
２−クロロメチル−（５，５，８，８−テトラメチル−
５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン）（１８ａ）
（１．００ｇ，４．２０ｍｍｏｌ，１当量）を８ｍＬの
ＤＭＳＯに溶解した溶液をカニューレを通して滴下し、
この混合物を２６．５時間攪拌した。この反応混合物
を、飽和塩化アンモニューム溶液と酢酸エチルとの間で
分配した。水相に塩を加え、酢酸エチルで２回抽出し
た。抽出液を合わせ、ブラインで洗い、ＭｇＳＯ４で乾
燥し、脱色炭で処理したのちシリカゲルパッドを通して
濾過した。濾液を濃縮し、得られた粗物質をＥｔＯＡｃ
／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロマトグラフに
かけ、３−ヒドロキシ−２−〔５，６，７，８−テトラ
ヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレ
ニル〕メトキシベンズアルデヒド（４５）（０．７８６
ｇ，２．３３ｍｍｏｌ，５６％）を油状物質として得
た；
【０３３１】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ１０．１４（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．３５
（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．２２−７．０９（ｍ，４
Ｈ，ＡｒＨ），５．７７（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），５．００
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），１．６７（ｓ，４Ｈ，Ｃ
Ｈ２ＣＨ２），１．２７（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），
１．２２（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１８
９．４０（Ｃ＝Ｏ），１４９．７４，１４８．００，１
４６．２０，１４５．６４，１３２．５８，１２９．６
３，１２７．３６，１２７．１１，１２６．００，１２
５．１２，１２１．６４，１２１．３４，７９．１８，
３４．９２，３４．９０，３４．２７，３１．８０，３
１．７５． ＩＲ（ＫＢｒ）：３２２６，２９５８，２９２６，２６
６２，１６０４，１５８０，１４７０，１２９４，１２
８４，１２２２，９３４，７８６ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３３９（ＭＨ＋），２０１（Ｃ
１５Ｈ２１ ＋）．
【０３３２】ｉｉ） ３−トリフルオロメチルスルホニ
ルオキシ−２−〔５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル〕メトキ
シベンズアルデヒド（４６）：実施例１の方法に従っ
て、３−ヒドロキシ−２−〔５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル〕メトキシベンズアルデヒド（４５）（０．７３０
ｇ，２．１６ｍｍｏｌ）を３−トリフルオロメチルスル
ホニルオキシ−２−〔５，６，７，８−テトラヒドロ−
５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル〕メ
トキシベンズアルデヒド（４６）（０．８１９ｇ，１．
７４ｍｍｏｌ，８０％）に変換した：ＣＨ２Ｃｌ２／ヘ
キサンを溶離剤としたシリカゲルクロマトグラフにか
け、黄色油状物質として収得した；
【０３３３】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ９．８９（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．７７
（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５２
（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．２７
（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．１３（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），５．０９（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），
１．６５（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．２５（ｓ，
６Ｈ，２×ＣＨ３），１．１７（ｓ，６Ｈ，２×Ｃ
Ｈ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１８
７．６３（Ｃ＝Ｏ），１４６．４３，１４５．４２，１
３２．２３，１３１．０３，１２８．１１，１２７．８
９，１２７．８５，１２７．１８，１２６．６８，１２
５．００，７８．９９，３４．８７，３４．２５，３
４．１９，３１．７７，３１．６５． ＩＲ（フィルム）：２９６２，２９３０，１６９８，１
６０４，１４６８，１４２６，１２４２，１２２０，１
１７８，１１４０，９５４，８３２，７９６ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４７１（ＭＨ＋），２０１（Ｃ
１５Ｈ２１ ＋）．
【０３３４】ｉｉｉ） ２−〔５，６，７，８−テトラ
ヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレ
ニル〕メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−３−カル
ボキシアルデヒド（４７）：実施例３記載の方法に従
い、３−トリフルオロメチルスルホニルオキシ−２−
〔５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル〕メトキシベンズアルデ
ヒド（４６）（０．８４４ｇ，１．７９ｍｍｏｌを、フ
ェニルトリブチルタナン（０．７６０ｇ，２．０６ｍｍ
ｏｌ）と反応させて、２−〔５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル〕メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−３−カルボ
キシアルデヒド（４７）（０．３８０ｇ，０．９６ｍｍ
ｏｌ，５４％）を得た：ＣＨ２Ｃｌ２／ヘキサンを溶離
剤としたシリカゲルクロマトグラフにより油状物質とし
て収得した；
【０３３５】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ１０．３２（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ），７．８１
（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．６１
（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），７．４４（ｍ，３Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．２８（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．２０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．８８（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８４
（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．４６
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），１．６７（ｓ，４Ｈ，Ｃ
Ｈ２ＣＨ２），１．２２（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），
１．１７（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１９
０．３０（Ｃ＝Ｏ），１５９．９０，１４５．０１，１
３７．３２，１３７．２３，１３６．５６，１３２．３
８，１３０．２９，１２９．２３，１２８．６２，１２
７．８６，１２７．３１，１２７．１８，１２６．８
３，１２６．１８，１２４．６２，３４．９６，３４．
９３，３４．１５，３１．７８，３１．７５． ＩＲ（フィルム）：２９５８，２９２６，１６８８，１
５８４，１４５８，１３６４，１２４４，１２１０，７
６４，７００ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ３９８（ＭＨ＋），２０１（Ｃ
１５Ｈ２１ ＋）．
【０３３６】ｉｖ） ２−〔５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル〕メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−３−カルボ
ン酸（４８）：実施例４記載の方法によって、２−
〔５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル〕メトキシ−（１，１’
−ビフェニル）−３−カルボキシアルデヒド（４７）
（０．３６９ｇ，０．９３ｍｍｏｌ）を酸化して、２−
〔５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル〕メトキシ−（１，１’
−ビフェニル）−３−カルボン酸（４８）（０．３８５
ｇ，０．９３ｍｍｏｌ，１００％）を白色固体として得
た：
【０３３７】ｍｐ：１４４−１４６°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＭｅＯＨ）：ｎｍ（ε）２０８（３４８０
０），２９０（１７００）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ７．７
９（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５３
（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），７．４４（ｍ，３Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．２８（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
６．９２（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．８１
（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．４８
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），１．６５（ｓ，４Ｈ，Ｃ
Ｈ２ＣＨ２），１．２２（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），
１．１８（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ１６
９．７２（Ｃ＝Ｏ），１５６．４５，１４５．８８，１
４５．６１，１３９．２３，１３８．６２，１３５．８
８，１３４．５９，１３１．５７，１３０．６０，１２
９．４７，１２８．６８，１２８．４６，１２８．０
９，１２７．５４，１２７．３９，１２５．４２，７
７．３６，３６．１９，３５．０９，３５．０３，３
２．２７，３２．２３． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４４８，２９６６，２９２２，２８
５８，１６９８，１６８０，１５８６，１４６６，１４
４８，１３７８，１２８４，１２１８，９８２ｃ
ｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４１４（Ｍ），２０１（Ｃ１５
Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ２８Ｈ３０Ｏ３・０．３Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，８０．０８；Ｈ，７．３５． 実測値：Ｃ，８０．１３；Ｈ，７．３５．
【０３３８】化合物ＩＩ型の合成 実施例２７： 酸化合物５２ａ、及び５２ｂの合成 （１） ２−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）メトキ
シブロモベンゼン（５０）：実施例２６（化合物４４の
合成）に記載の方法と同様な方法で、２−ブロモフェノ
ール（１．５０ｇ，８．７０ｍｍｏｌ）を，２−クロロ
メチル−（５，５，８，８−テトラメチル−５，６，
７，８−テトラヒドロナフタレン）（１８ａ）（２．０
５ｇ，８．７０ｍｍｏｌ）でアルキル化して、２−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）メトキシブロモベンゼ
ン（５０）（２．８８ｇ，７．７２ｍｍｏｌ，８９％）
を得た：ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲ
ルクロマトグラフにより、澄明な油状物質として得た；
【０３３９】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ７．５７（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．４５（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．３２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．２５
（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），６．９８（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．３８（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），５．０９（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２
Ｏ），１．７０ （ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．２
９（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．２８（ｓ，６Ｈ，２
×ＣＨ３）．
【０３４０】実施例３記載の方法により、ブロミド化合
物５０を、スタナン化合物３ａ、及び３ｆ（実施例２参
照）と反応させてエステル化合物５１ａ、及び５１ｂを
それぞれ合成した。
【０３４１】（２） ２−（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル）メトキシ−３’−カルボエトキシ−１，１’−ビフ
ェニル（５１ａ）： 規模：０．７１ｍｍｏｌ． 収量：５９％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロマ
トグラフにより澄明な油状物質として得た；
【０３４２】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ８．２３（ｄｄ，Ｊ＝２，２Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．９９（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．７９（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４４（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３４（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），
７．１９（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．０８（ｍ，３Ｈ，
ＡｒＨ），５．０１（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），４．
３６（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２），１．６
４（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．３８（ｔ，Ｊ＝７
Ｈｚ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），１．２３（ｓ，６
Ｈ，２×ＣＨ３），１．１７（ｓ，６Ｈ，２×Ｃ
Ｈ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
６．７１（Ｃ＝Ｏ），１５５．７３，１４４．８８，１
４４．２４，１３８．８６，１３４．２１，１３３．８
８，１３０．９０，１３０．６７，１３０．３７，１３
０．３１，１２９．０５，１２８．０２，１２７．８
８，１２６．５６，１２４．９３，１２４．１４，１２
１．２２，１１３．１３，７０．４５，６０．９０，３
５．０２，３４．２０，３４．０９，３１．８３，３
１．７５，１４．３５． ＩＲ（フィルム）：２９６０，２９２６，１７１８，１
４５６，１３０６，１２８２，１２４６，１１０８，７
５２ｃｍ−１． ＭＳ（ＦＡＢ）：ｍ／ｅ４８１（ＭＫ＋），４６５（Ｍ
Ｎａ＋）．
【０３４３】（３） ２−（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル）メトキシ−４’−カルボエトキシ−１，１’−ビフ
ェニル（５１ｂ）： 規模：０．８４ｍｍｏｌ． 収量：７０％． ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロマ
トグラフにより白色固体として得た；
【０３４４】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ８．０７（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．６４
（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．３３（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．２３（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．０５（ｍ，
３Ｈ，ＡｒＨ），５．０２（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ
２Ｏ），３．９２（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３），１．６
５（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１，２５（ｓ，６Ｈ，
２×ＣＨ３），１．１９（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
７．１７（Ｃ＝Ｏ），１５５．７５，１４５．０１，１
４４．３７，１４３．４８，１３３．７７，１３０．８
１，１３０．２１，１２９．６６，１２９．３７，１２
９．２６，１２８．３７，１２６．６２，１２５．０
０，１２４．０８，１２１．２４，１１３．１７，７
０．４５，５２．０６，３５．００，３４．２３，３
４．１１，３１．８４，３１．７５． ＩＲ（フィルム）：２９５８，２９２６，１７２４，１
６１０，１４８６，１４５０，１２７８，１２３０，１
１１２，１１０２，７５２ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４２９（ＭＨ＋），２０１（Ｃ
２Ｈ５Ｏ）．
【０３４５】実施例７記載の方法によって、エステル５
１ａ、及び５１ｂを加水分解し、それぞれ酸化合物５２
ａ、及び５２ｂを得た。
【０３４６】（４） ２−（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル）メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−３，−カル
ボン酸（５２ａ）： 規模：０．６６ｍｍｏｌ． 収量：９９％．
【０３４７】ｍｐ：６７．５−６９．５°Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＭｅＯＨ）：２１２ｎｍ（ε：４７４６
４），２８６ｎｍ（ε：４４２８）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ８．２
０（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９６
（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．
７４（ｄｄｄ，Ｊ＝２，２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．４７（ｄｄ，Ｊ＝８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．３２（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．２２（ｄ，Ｊ＝８
Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．２１（ｂｒ−ｓ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．０４（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），，５．０３（ｓ，２
Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），１．６５（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ
２），１．２２（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．１５
（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ１６
９．９９（Ｃ＝Ｏ），１４５．８６，１４５．１８，１
４０．５６，１３５．４２，１３５．２７，１３２．０
２，１３１．６８，１３０．２５，１３０．０５，１２
９．５４，１２９．１３，１２８．０４，１２７．５
２，１２６．１５，１２５．４６，１２２．３４，１１
４．６３，７１．４８，３６．２１，３５．１３，３
５．００，３２．２５． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９６０，２９２４，１６９０，１２
８６，１２５６，１２３０，７５０ｃｍ−１． 元素分析：Ｃ３０Ｈ３０Ｏ３・０．２２Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，８０．３６；Ｈ，７．３３． 実測値：Ｃ，８０．３６；Ｈ，７．３０．
【０３４８】（５） ２−（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル）メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−４’−カル
ボン酸（５２ｂ）： 規模：０．６９ｍｍｏｌ． 収量：８７％． メタノール／ＣＨ２Ｃｌ２を溶離剤としたシリカゲルク
ロマトグラフにより白色固体を得た；
【０３４９】１７０−１７１ °Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＭｅＯＨ）：２０６ｎｍ（ε：３５１５
１），２６４ｎｍ（ε：１３２７２）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ８．０
３（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．６２（ｍ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．３４（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．２３（ｄ，
Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．２２（ｂｒ−ｓ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．０３（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），５．０
２（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），１．６５（ｓ，４Ｈ，
ＣＨ２ＣＨ２），１．２３（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），
１．１５（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ１６
９．９０（Ｃ＝Ｏ），１５７．０６，１４５．９１，１
４５．２６，１４５．１３，１３５．３８，１３１．６
４，１３０．７５，１３０．５５，１３０．４５，１３
０．１４，１２７．５１，１２６．２３，１２５．３
７，１２２．３６，１１４．６９，７１．５５，３６．
２１，３５．１６，３５．０２，３２．２５． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４２２，２９６０，２９２４，２６
６６，２５４４，１６８８，１６１０，１４５０，１４
１８，１２８８，１２６４，１２３０，７５２ｃ
ｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４１５（ＭＨ＋），２０１（Ｃ
１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ２８Ｈ３０Ｏ３； 計算値：Ｃ，８１．１３；Ｈ，７．２９． 実測値：Ｃ，８０．９１；Ｈ，７．３８．
【０３５０】実施例２８： 酸化合物５２ｃの合成 （１） ２−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）メトキ
シフェニルトリブチルスタナン（５３）：実施例２の方
法（方法Ａ）によって、２−（５，６，７，８−テトラ
ヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレ
ニル）メトキシブロモベンゼン（５０）（１．３０４
ｇ，３．４９ｍｍｏｌ）を２−（５，６，７，８−テト
ラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタ
レニル）メトキシフェニルトリブチルスタナン（５３）
（１．９０７ｇ，３．２７ｍｍｏｌ，９４％）に変換し
た：ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロマトグラフ
により澄明な油状物質として得た；
【０３５１】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ７．３６（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．２７（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．３１（ｄ
ｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），６．９２（ｍ，
１Ｈ，ＡｒＨ），６．８６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），４．９３（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），１．６
１２（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．６１−０．８５
（ｍ，３９Ｈ，４×ＣＨ３，及び３×Ｃ４Ｈ９）． ＩＲ（フィルム）：２９５６，２９２４，１４６０，１
４３４，１２１８ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ５８５（ＭＨ＋），５２７
（Ｍ−Ｃ４Ｈ９）．
【０３５２】（２） ２−（トリフルオロメチルスルホ
ニルオキシ）安息香酸メチルエステル（５４）：実施例
１記載の方法により、サルチル酸メチル（２．５０ｇ，
１６．４ｍｍｏｌ）を２−（トリフルオロメチルスルホ
ニルオキシ）安息香酸メチルエステル（５４）（４．４
４ｇ，１５．６ｍｍｏｌ，９５％）に変換し、澄明な油
状物質状として収得した；
【０３５３】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ８．０９（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），７，６０（ｄｄｄ，Ｊ＝２，８，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．４３（ｄｄｄ，Ｊ＝２，８，８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），３．９６（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３）．
【０３５４】（３） ２−（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル）メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−２’−カル
ボン酸メチルエステル（５５）：２−（トリフルオロメ
チルスルホニルオキシ）安息香酸メチルエステル（５
４）（０．４８６ｇ，１．７１ｍｍｏｌ，１当量）をＮ
−メチルピロリドン（３ｍＬ）に溶解し、この溶液を脱
気した。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウ
ム（０．１５６ｇ，０．１７ｍｍｏｌ，０．１０当
量）、及びトリフェニルアルシン（０．０８０ｇ，０．
２６ｍｍｏｌ，０．１５当量）をこれに加え、続いて２
−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−
テトラメチル−２−ナフタレニル）メトキシフェニルト
リプチルスタナン（５３）（１．００ｇ，１．７１ｍｍ
ｏｌ，１当量）のＮ−メチルピロリドン（４ｍＬ）溶液
を加えた。この溶液を６７°Ｃで５．５時間加熱したが
反応は殆ど進まなかった。さらにトリス（ジベンジリデ
ンアセトン）ジパラジウム（０．０２０ｇ，０．０２２
ｍｍｏｌ，０．０１当量）を加え、２２時間加熱を続け
た。さらにトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジ
ウム（０．１００ｇ，０．１１ｍｍｏｌ，０．０６当
量）及びトリフェニルアルシン（０．０７０ｇ，０．２
３ｍｍｏｌ，０．１３当量）を塩化リチウム（０．２１
７ｇ，５．１０ｍｍｏｌ，３当量）と共にこれに加え、
加熱を続けた。２９時間後、さらにトリス（ジベンジリ
デンアセトン）ジパラジウム（０．０６０ｇ，０．０７
ｍｍｏｌ，０．０４当量）及びトリフェニルアルシン
（０．０３０ｇ，０．１０ｍｍｏｌ，０，０６当量）を
加え、４６時間加熱を続けた。この反応混合物を室温に
冷却し、エーテル（２ｍＬ）を加え、続いて飽和ＫＦ水
溶液（３ｍＬ）を加えた。３０分攪拌した後この混合物
を水と酢酸エチルで希釈し、それから濾過した。褐色の
固体は酢酸エチルで洗い、濾液は分液ロートに移した。
相を分離し、水相は酢酸エチルで抽出した。合わせた有
機相は３％アンモニア水溶液で洗い、続いてブラインで
洗浄した。抽出液はＭｇＳＯ４で乾燥し、濃縮した。粗
生成物は酢酸エチル／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲ
ルクロマトグラフにかけ、２−（５，６，７，８−テト
ラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタ
レニル）メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−２’−
カルボン酸メチルエステル（５５）（０．２９０ｇ，
０，６８ｍｍｏｌ，４０％）を油状物質として得た；
【０３５５】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ７．９３（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．５１（ｄｄｄ，Ｊ＝２，８，８Ｈｚ，１
Ｈ，ＡｒＨ），７．３９−７．３１（ｍ，３Ｈ，Ａｒ
Ｈ），７．２４−７．２０（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．
１１（ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．０４
（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），６．９８（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈ
ｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９３（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２
Ｏ），３．５５（ｓ，３Ｈ，ＣＯ２ＣＨ３），１．６３
（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．２３（ｓ，６Ｈ，２
×ＣＨ３），１．１７（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６
８．１５（Ｃ＝Ｏ），１５５．５２，１４４．８１，１
４４．０２，１３９．５４，１３４．０１，１３１．５
４，１３１．４７，１３１．２０，１２９．９４，１２
９．７１，１２８．７０，１２７．０２，１２６．３
４，１２４．７９，１２３．８９，１２０．９２，１１
２．２８，７０．２５，５１．６２，３５．１４，３
５．０５，３４．２４，３４．０７，３１．８４，３
１．６７． ＩＲ（フィルム）：２９５８，２９２６，１７３２，１
５９８，１５００，１４８２，１４５６，１４４６，１
２９０，１２５２，１２２２，１１２０，１０８６，７
４０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４２９（ＭＨ＋），３９７（Ｍ
−ＣＨ３Ｏ），２０１（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）．
【０３５６】（４） ２−（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル）メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−２’−カル
ボン酸（５２ｃ）：実施例７記載の方法により、２−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）メトキシ−（１，１’
−ビフェニル）−２’−カルボン酸メチルエステル（５
５）（０．２９０ｇ，０．６８ｍｍｏｌ）を加水分解
し、２−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，
８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）メトキシ−
（１，１’−ビフェニル）−２’−カルボン酸（５２
ｃ）（０．２８２ｇ，０．６８ｍｍｏｌ，１００％）を
淡黄色泡状物質として得た；
【０３５７】ｍｐ：７５−７６ °Ｃ． ＵＶｍａｘ（ＭｅＯＨ）：２０８ｎｍ（ε：４０８３
７），２９０ｎｍ（ε：３７６６）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ７，９
２（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５５
（ｄｄｄ，Ｊ＝２，８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．
４０（ｄｄｄ，Ｊ＝２，８，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．２８（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．１７（ｍ，３Ｈ，
ＡｒＨ），６．９９（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），６．９４
（ｄｄ，Ｊ＝２，８Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），４．９２
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），１．６４（ｓ，４Ｈ，Ｃ
Ｈ２ＣＨ２），１．２１（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），
１．１６（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ１７
１．３６（Ｃ＝Ｏ），１５７．０３，１４５．７８，１
４４．９５，１４１．０４，１３５，５９，１３３．２
０，１３３．０６，１３２．６３，１３２．５６，１３
０．９６，１３０．７４，１２９．６７，１２８．０
５，１２７．３４，１２６．０９，１２５．２３，１２
１．８６，１１３．５９，７１．２１，３６．３２，３
６．２３，３５．２０，３４．９８，３２．２６，３
２．２２． ＩＲ（ＫＢｒ）：３４３２，２９６０，２９２４，１６
９４，１４８４，１２９４，１２８０，１２６２，１２
２２，７５０ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４１５（ＭＨ＋），３９７（Ｍ
−ＯＨ），２０１（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ２８Ｈ３０Ｏ３・０．２５Ｈ２Ｏ； 計算値：Ｃ，８０．２５；Ｈ，７．３４． 実測値：Ｃ，８０．１８；Ｈ，７．１７．
【０３５８】実施例２９： 酸化合物５７の合成 （１） ２−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）メトキ
シ−（１，１’−ビフェニル）−３’−酢酸エチルエス
テル（５６）の合成：実施例３記載の方法により、２−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）メトキシブロモベンゼ
ン（５０）（０．３６６ｇ，０．９８ｍｍｏｌ，実施例
２７）をスタナン化合物３ｇ（０．６６３ｇ，１．４６
ｍｍｏｌ；実施例２参照）と反応させて、２−（５，
６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
チル−２−ナフタレニル）メトキシ−（１，１’−ビフ
ェニル）−３’−酢酸エチルエステル（５６）（０．２
７８ｇ，０．６３ｍｍｏｌ，６４％）を得た：酢酸エチ
ル／ヘキサンを溶離剤としたシリカゲルクロマトグラフ
により精製し、無色の油状物質として得た；
【０３５９】１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ３）：δ７．５９−７．３６（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），
７．３５−７．２２（ｍ，５Ｈ，ＡｒＨ），７．０５
（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ），５．０１（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ
２Ｏ），４．１２（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ
２），３．６２（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＯ２），１．
６５（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２），１．２５（ｓ，６
Ｈ，２×ＣＨ３），１．２３（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ，
ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３），１．２０（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ
３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１７
１．６３（Ｃ＝Ｏ），１５５．７８，１４４．８６，１
４４．２１，１３８．８５，１３４．０６，１３３．７
４，１３１．０５，１３０．９９，１３０．４８，１２
８．６３，１２８．５０，１２８．０４，１２７．６
６，１２６．５８，１２５．０３，１２４．２４，１２
１．１６，１１３．２５，７０．５１，６０．８０，４
１．５１，３５．０４，３４．２２，３４．０９３１．
８５，３１．８０，１４．２０． ＩＲ（フィルム）：２９６０，２９２６，１７３６，１
５００，１４５８，１３６４，１２６６，１２４８，１
１５４，１０３２，７５２ｃｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４５７（ＭＨ＋），４１１（Ｍ
−Ｃ２Ｈ５Ｏ），２０１（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）．
【０３６０】（２） ２−（５，６，７，８−テトラヒ
ドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニ
ル）メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−３’−酢酸
（５７）の合成：実施例７記載の方法により、２−
（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テ
トラメチル−２−ナフタレニル）メトキシ（１，１’−
ビフェニル）−３’−酢酸エチルエステル（５６）
（０．２６０ｇ，０．５９ｍｍｏｌ）を加水分解し、２
−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−
テトラメチル−２−ナフタレニル）メトキシ（１，１’
−ビフェニル）−３’−酢酸（５７）（０．２１８ｇ，
０．５１ｍｍｏｌ，８６％）を得た：メタノール／ＣＨ
２Ｃｌ２を用いたシリカゲルクロマトグラフで精製し、
白色固体として収得した；
【０３６１】ＵＶｍａｘ（ＭｅＯＨ）：２１０ｎｍ
（ε：４２２１２），２８４ｎｍ（ε：４２４１）．１ Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ７．４
２ （ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．３４−７．２１（ｍ，
６Ｈ，ＡｒＨ），７，１０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ，Ａ
ｒＨ），７．０２（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），４．９３
（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ２Ｏ），３．６０（ｓ，２Ｈ，Ａ
ｒＣＨ２ＣＯ２），１．６６（ｓ，４Ｈ，ＣＨ２Ｃ
Ｈ２），１．２３（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３），１．１８
（ｓ，６Ｈ，２×ＣＨ３）．１３ Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ１７
５．６４（Ｃ＝Ｏ），１５７．０３，１４５．８３，１
４５．２０，１４０．３９，１３５．６１，１３５．５
９，１３２．５２，１３１．７８，１３１．６６，１２
９．７７，１２９．３５，１２９．０１，１２８．７
９，１２７．５６，１２６．３０，１２５．５７，１２
２，２７，１１４．７５，７１．５６，４２．０５，３
６．２３，３５，１７，３５．０２，３２．３０，３
２．２８． ＩＲ（ＫＢｒ）：２９６０，２９２４，１７１０，１５
００，１４５８，１２６６，１２３０，７５２ｃ
ｍ−１． ＭＳ（ＤＣＩ）：ｍ／ｅ４２９（ＭＨ＋），４２８（Ｍ
＋），２０１（Ｃ１５Ｈ２１ ＋）． 元素分析：Ｃ２９Ｈ３２Ｏ３； 計算値：Ｃ，８１．２８；Ｈ，７．５３． 実測値：Ｃ，８１．３７；Ｈ，７．６２．
【０３６２】この分野に熟知した技術者であれば成し得
るであろう合理的な変化、変形は、本発明の範囲を越え
ることなく成され得るものである。
【化１３】
【表７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 63/66 9356−4Ｈ 63/74 9356−4Ｈ 65/24 9356−4Ｈ 65/34 9356−4Ｈ 69/65 69/73 69/732 Ｚ 9279−4Ｈ 69/734 Ｚ 9279−4Ｈ 69/76 Ａ 9279−4Ｈ 69/94 9279−4Ｈ 205/56 7537−4Ｈ 233/65 7106−4Ｈ 317/44 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｆ 9/38 Ｄ 9155−4Ｈ (72)発明者 ビングーユー ルー アメリカ合衆国コネチカット州 キリング ワース バーゲート トレイル 60 (72)発明者 キャサリン エム グリーン アメリカ合衆国ニュージャージー州 イー トンタウンミドウエイ レーン 14 (72)発明者 ジョアンネ ジェイ ブロンソン アメリカ合衆国コネチカット州 マジソン スペリーロード 20 (72)発明者 ムザミル エム マンスリー アメリカ合衆国コネチカット州 チエシャ ー デア ラン ロード 1320

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 構造式Ｉ及びＩＩ： 【化１】 （式中、Ｙは、ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｈ、Ｆ、Ｃ
    ｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＯＯＲ、ＣＨ２ＣＯ２Ｒ’、ＣＯＮＨ
    ２、ＣＯＲ”、ＣＨＯ、ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＯＲ”、Ｏ
    Ｈ、ＯＲ”、ＣＦ３、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ア
    ルケニル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、ＮＯ２Ｐ（Ｏ）
    （ＯＨ）２、ＳＯ２Ｈ、又はＳＯ３Ｈであり；Ｚは、
    Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＯＮＨ２、ＣＯＲ”、ＣＨ
    Ｏ、ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＯＲ”、ＯＨ、ＯＲ”、Ｃ
    Ｆ３、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルケニル基、Ｃ
    １−６ハロアルキル基、ＮＯ２、Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２、
    ＳＯ２Ｈ、又はＳＯ３Ｈであり；Ｘは、（ＣＨ２）ｎ，
    （ｎ＝０，１，又は２）；又は、シスまたはトランスで
    あるＣＨ＝ＣＨであり：Ｒは、置換されているか、又は
    置換されていないアルキル基、アリール基、アリールア
    ルキル基、アルキルオキシ基、アリールアルキルオキシ
    基、アルケニル基、又はアリールアルケニル基であり
    （但しＲは炭素原子８個以上より成る）；Ｒ’は、Ｈ、
    Ｃ１−６アルキル基、Ｃ（Ｒ１）２ＯＣ（Ｏ）Ｒ２，Ｃ
    Ｈ２ＣＨ２ＮＲ３Ｒ４，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ
    ３Ｒ４，又は生理学的に加水分解可能なエステルとなる
    基であり；Ｒ”は、Ｃ１−６アルキル基であり；Ｒ
    １は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３であ
    り；Ｒ２は、Ｃ６−１２アリール基、Ｃ１−７の直鎖、
    分枝鎖、又は環状アルキル基、又はＣ１−６の直鎖、分
    枝鎖、又は環状アルキルオキシ基であり；Ｒ３は、Ｒ４
    と同じであるか、又はＲ４と繋がってＣ３−Ｃ６シクロ
    アルキル基、又は−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−基を
    形成しているものであり；そしてＲ４は、Ｃ１−３アル
    キル基である）で表される化合物、またはそれらの塩。
  2. 【請求項２】 次式： 【化２】 で表される構造型ＩＡ，ＩＢ，ＩＣ，ＩＤ，ＩＥ，及び
    ＩＩより成る群より選ばれた構造をもつ請求項１記載の
    化合物。
  3. 【請求項３】 構造式ＩＡに適合する請求項２記載の化
    合物。
  4. 【請求項４】 化合物：（Ｅ）−〔２−（５，６，７，
    ８−テトラヒドロ−５，５，８，８，−テトラメチル−
    ２−ナフタレニル）−１−プロペニル〕−（１，１’−
    ビフェニル）−６，３’−ジカルボン酸；２−〔（３，
    ４−ビスデシルオキシ）フェニル〕メトキシ−（１，
    １’−ビフェニル）−６，３’−ジカルボン酸；２−
    〔（３，４−ビスペンチルオキシ）フェニル〕メトキシ
    −（１，１’−ビフェニル）−６，３’−ジカルボン
    酸；２−〔（３，４−ビスシクロペンチルオキシ）フェ
    ニル〕メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−６，３’
    −ジカルボン酸；２−〔４−（１−アダマンチル）−３
    −メトキシフェニル〕メトキシ−（１，１’−ビフェニ
    ル）−６，３’−ジカルボン酸；２−〔（３，４−ビス
    ペンチルオキシ）フェニル〕メトキシ−（１，１’−ビ
    フェニル）−６−カルボン酸；２−〔（３，４−ビスペ
    ンチルオキシ）フェニル〕メトキシ−（１，１’−ビフ
    ェニル）−３’−トリフルオロメチル−６−カルボン
    酸；２−〔（４−デシルオキシ）フェニル〕メトキシ−
    （１，１’−ビフェニル）−６−カルボン酸；２−
    （５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８，−
    テトラメチル−２−ナフタレニル）メトキシ−（１，
    １’−ビフェニル）−６，３’−ジカルボン酸３’−エ
    チルエステル；２−（５，６，７，８−テトラヒドロー
    ５，５，８，８，−テトラメチル−２−ナフタレニル）
    メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−６，３’−ジカ
    ルボン酸；２−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，
    ５，８，８，−テトラメチル−２−ナフタレニル）メト
    キシ−（１，１’−ビフェニル）−６−カルボン酸；２
    −（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８，
    −テトラメチル−２−ナフタレニル）メトキシ−４’−
    （１，１−ジメチルエチル）−（１，１’−ビフェニ
    ル）−６−カルボン酸；２−（５，６，７，８−テトラ
    ヒドロ−５，５，８，８，−テトラメチル−２−ナフタ
    レニル）メトキシ−４’−（２−ヒドロキシ−１−エチ
    ル）−（１，１’−ビフェニル）−６−カルボン酸；及
    び６−カルボキシ−２−（５，６，７，８−テトラヒド
    ロ−５，５，８，８，−テトラメチル−２−ナフタレニ
    ル）メトキシ（１，１’−ビフェニル）−３’−酢酸よ
    り成る群より選ばれた請求項３記載の化合物。
  5. 【請求項５】 構造式ＩＢに適合する請求項２記載の化
    合物。
  6. 【請求項６】 化合物：３’−カルボキシ−（Ｅ）−２
    −〔（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８
    −テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−プロペニ
    ル〕−（１，１’−ビフェニル）−６−酢酸；３’−カ
    ルボキシ−２−〔（１，２，３，４−テトラヒドロ−
    １，１，４，４−テトラメチル）−６−アントラセニ
    ル〕−（１，１’−ビフェニル）−６−酢酸；２−
    〔（３，４−ビスペンチルオキシ）フェニル〕メトキシ
    −３’−カルボキシ−（１，１’−ビフェニル）−６−
    酢酸；２−〔（３，４−ビスシクロペンチルオキシ）フ
    ェニル〕メトキシ−３’−カルボキシ−（１，１’−ビ
    フェニル）−６−酢酸；３’−カルボキシ−２−（４−
    デシルオキシフェニル）メトキシ−（１，１’−ビフェ
    ニル）−６−酢酸；３’−カルボキシ−２−〔４−（１
    −アダマンチル）−３−メトキシフェニル〕メトキシ−
    （１，１’−ビフェニル）−６−酢酸；２−（５，６，
    ７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル
    −２−ナフタレニル）メトキシ−（１，１’−ビフェニ
    ル）−６−酢酸；及び３’−カルボキシ−−２−（５，
    ６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメ
    チル−２−ナフタレニル）メトキシ−（１，１’−ビフ
    ェニル）−６−酢酸より成る群より選ばれた請求項５記
    載の化合物。
  7. 【請求項７】 構造式ＩＣに適合する請求項２記載の化
    合物。
  8. 【請求項８】 化合物：２−〔３，４−ビス（３−メチ
    ル−２−ブテニルオキシ）フェニル〕メトキシ−３’−
    カルボキシ−（１，１’−ビフェニル）−６−プロパン
    酸；２−〔３，４−ビス（シクロペンチルオキシ）フェ
    ニル〕メトキシ−３’−カルボキシ−〔１，１’−ビフ
    ェニル〕−６−プロパン酸；２−〔３，４−ビス（ペン
    チルオキシ）フェニル〕メトキシ−３’−カルボキシ−
    （１，１’−ビフェニル）−６−プロパン酸；及び３’
    −カルボキシ−２−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
    ５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル〕メ
    トキシ−（１，１’−ビフェニル）−６−プロパン酸よ
    り成る群より選ばれた請求項７記載の化合物。
  9. 【請求項９】 構造式ＩＤに適合する請求項２記載の化
    合物。
  10. 【請求項１０】 化合物：２−〔３，４−ビス（３−メ
    チル−２−ブテニルオキシ）フェニル〕メトキシ−３’
    −カルボキシ−（１，１’−ビフェニル）−６−
    〔（Ｅ）−３−プロペン酸〕；２−〔３，４−ビス（シ
    クロペンチルオキシ）フェニル〕メトキシ−３’−カル
    ボキシ−（１，１’−ビフェニル）−６−〔（Ｅ）−３
    −プロペン酸〕；２−〔３，４−ビス（ペンチルオキ
    シ）フェニル〕メトキシ−３’−カルボキシ−（１，
    １’−ビフェニル）−６−〔（Ｅ）−３−プロペン
    酸〕；及び３’−カルボキシ−２−（５，６，７，８−
    テトラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナ
    フタレニル）メトキシ−〔１，１’−ビフェニル〕−６
    −〔（Ｅ）−３−プロペン酸より成る群より選ばれた請
    求項９記載の化合物。
  11. 【請求項１１】 構造式ＩＥに適合する請求項２記載の
    化合物。
  12. 【請求項１２】 化合物：２−〔５，６，７，８−テト
    ラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタ
    レニル〕メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−５−カ
    ルボン酸；及び２−〔５，６，７，８−テトラヒドロ−
    ５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル〕メ
    トキシ−（１，１’−ビフェニル）−３−カルボン酸よ
    り成る群より選ばれた請求項１１記載の化合物。
  13. 【請求項１３】 構造式ＩＩに適合する請求項２記載の
    化合物。
  14. 【請求項１４】 化合物：２−（５，６，７，８−テト
    ラヒドロ−５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタ
    レニル）メトキシ−（１，１’−ビフェニル）−３’−
    カルボン酸；２−（５，６，７，８−テトラヒドロ−
    ５，５，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）メ
    トキシ−（１，１’−ビフェニル）−４’−カルボン
    酸；２−（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，
    ８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）メトキシ−
    （１，１’−ビフェニル）−２’−カルボン酸；及び２
    −（５，６，７，８−テトラヒドロ−５，５，８，８−
    テトラメチル−２−ナフタレニル）メトキシ−（１，
    １’−ビフェニル）−３’−酢酸より成る群より選ばれ
    た請求項１３記載の化合物。
  15. 【請求項１５】 少なくとも一つの請求項１記載の化合
    物、及び少なくとも一つの薬理学的に許容される担体よ
    り成る抗炎症作用をもつ製剤。
  16. 【請求項１６】 請求項１記載の化合物含有量が０．０
    ０５重量％から１０．０重量％である請求項１５記載の
    製剤。
  17. 【請求項１７】 請求項１６記載の組成より成る局所用
    製剤。
  18. 【請求項１８】 請求項１６記載の組成より成る経口用
    製剤。
JP6339381A 1993-12-21 1994-12-19 ビアリールホスホリパーゼ▲ａ２▼阻害剤 Pending JPH07223997A (ja)

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