JPH07216075A - ポリエステル−シリコーン共重合体及びそれを用いた被覆組成物 - Google Patents
ポリエステル−シリコーン共重合体及びそれを用いた被覆組成物Info
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- JPH07216075A JPH07216075A JP6024726A JP2472694A JPH07216075A JP H07216075 A JPH07216075 A JP H07216075A JP 6024726 A JP6024726 A JP 6024726A JP 2472694 A JP2472694 A JP 2472694A JP H07216075 A JPH07216075 A JP H07216075A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリエステル樹脂の耐熱性を有すると共に、
ジメチルポリシロキサンの、撥水性、離型性、耐水性及
び滑り性をも有する、ガラス転移点の高い、ポリエステ
ル−シリコーン共重合体、及び、耐熱性、離型性、成型
性等に優れた被覆組成物を提供すること。 【構成】 ナフタレン環を有するポリエステル部分とジ
メチルポリシロキサン部分とを有する共重合体であっ
て、ガラス転移点が６０℃以上であることを特徴とする
ポリエステル−シリコーン共重合体及びそれを用いた被
覆組成物。
ジメチルポリシロキサンの、撥水性、離型性、耐水性及
び滑り性をも有する、ガラス転移点の高い、ポリエステ
ル−シリコーン共重合体、及び、耐熱性、離型性、成型
性等に優れた被覆組成物を提供すること。 【構成】 ナフタレン環を有するポリエステル部分とジ
メチルポリシロキサン部分とを有する共重合体であっ
て、ガラス転移点が６０℃以上であることを特徴とする
ポリエステル−シリコーン共重合体及びそれを用いた被
覆組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリエステル−
シリコーン共重合体に関し、特に、耐熱特性に優れると
共に、撥水性、離型性、滑り性、成型性にも優れたポリ
エステル−シリコーン共重合体及びそれを用いた被覆組
成物に関する。
シリコーン共重合体に関し、特に、耐熱特性に優れると
共に、撥水性、離型性、滑り性、成型性にも優れたポリ
エステル−シリコーン共重合体及びそれを用いた被覆組
成物に関する。
【０００２】
【従来技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）や
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に代表される芳
香族ポリエステル樹脂は、耐熱性、寸法安定性、機械的
特性等に優れることから、成形品、フィルム、繊維、塗
料等の各種用途に使用されている。更に、離型性、滑り
性、撥水性等の特殊性能を付与するために、従来から、
係る芳香族ポリエステル樹脂に、シリコーンを添加する
ことが検討されてきた。しかしながら、シリコーンの中
でも、上記離型性等の諸性能に特に優れたジメチルシリ
コーンオイルをポリエステル樹脂に添加した場合には、
両方の相溶性が乏しいため、ポリエステル樹脂に濁りを
生じたり、ポリエステル樹脂の表面性をを悪くするとい
う欠点があった。
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に代表される芳
香族ポリエステル樹脂は、耐熱性、寸法安定性、機械的
特性等に優れることから、成形品、フィルム、繊維、塗
料等の各種用途に使用されている。更に、離型性、滑り
性、撥水性等の特殊性能を付与するために、従来から、
係る芳香族ポリエステル樹脂に、シリコーンを添加する
ことが検討されてきた。しかしながら、シリコーンの中
でも、上記離型性等の諸性能に特に優れたジメチルシリ
コーンオイルをポリエステル樹脂に添加した場合には、
両方の相溶性が乏しいため、ポリエステル樹脂に濁りを
生じたり、ポリエステル樹脂の表面性をを悪くするとい
う欠点があった。
【０００３】このような欠点を改善するために、フェニ
ル基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン等で変性
することにより、ポリエステル樹脂を含む有機樹脂との
相溶性を改良したシリコーン化合物が提案されている
（特公昭５８−５０６６４号、特開昭５６−４１２５６
号、特公平２−５５４５９号各公報）。しかしながら、
これらのシリコーン化合物は、ポリエステル樹脂との相
溶性は良好であるものの、これらの化合物をポリエステ
ル樹脂に添加した場合の離型性、滑り性、撥水性等の諸
性能については耐久性が乏しいという欠点があった。
ル基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン等で変性
することにより、ポリエステル樹脂を含む有機樹脂との
相溶性を改良したシリコーン化合物が提案されている
（特公昭５８−５０６６４号、特開昭５６−４１２５６
号、特公平２−５５４５９号各公報）。しかしながら、
これらのシリコーン化合物は、ポリエステル樹脂との相
溶性は良好であるものの、これらの化合物をポリエステ
ル樹脂に添加した場合の離型性、滑り性、撥水性等の諸
性能については耐久性が乏しいという欠点があった。
【０００４】そこで、これらの諸性能の耐久性を向上さ
せるために、ポリエステル樹脂の水酸基と反応する−Ｎ
ＣＯ、−ＣＯＯＨ、エポキシ基等の反応基を有する反応
性シリコーンオイルを添加するという試みもなされた
が、反応に触媒又は熱を必要とするので、使用範囲が限
定されるという欠点があった。更に、最近では、ポリエ
ステルとシリコーンからなるポリエステル−シリコーン
共重合体も研究されている（特開平３−２３１８１２
号、同４−１２２７２６号各公報）。しかしながら、こ
れらの場合には、前記した諸特性の耐久性が改善される
一方、得られたシリコーンとの共重合体のガラス転移点
が著しく低いため、ポリエステル樹脂本来の熱的特性が
損なわれるという新たな問題が生ずるという欠点があっ
た。
せるために、ポリエステル樹脂の水酸基と反応する−Ｎ
ＣＯ、−ＣＯＯＨ、エポキシ基等の反応基を有する反応
性シリコーンオイルを添加するという試みもなされた
が、反応に触媒又は熱を必要とするので、使用範囲が限
定されるという欠点があった。更に、最近では、ポリエ
ステルとシリコーンからなるポリエステル−シリコーン
共重合体も研究されている（特開平３−２３１８１２
号、同４−１２２７２６号各公報）。しかしながら、こ
れらの場合には、前記した諸特性の耐久性が改善される
一方、得られたシリコーンとの共重合体のガラス転移点
が著しく低いため、ポリエステル樹脂本来の熱的特性が
損なわれるという新たな問題が生ずるという欠点があっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
欠点を解決するために鋭意検討した結果、ナフタレン環
を有するポリエステル部分を含有させることにより、ポ
リエステル−シリコーン共重合体のガラス転移点が６０
℃以上とすることができること、及び得られた共重合体
樹脂が、ポリエステル樹脂の耐熱特性を維持するのみな
らず、シリコーンの離型性、滑り性、撥水性等の諸特性
をも有すると共に、これらの諸特性の耐久性も良好であ
るということを見い出し本発明に到達した。
欠点を解決するために鋭意検討した結果、ナフタレン環
を有するポリエステル部分を含有させることにより、ポ
リエステル−シリコーン共重合体のガラス転移点が６０
℃以上とすることができること、及び得られた共重合体
樹脂が、ポリエステル樹脂の耐熱特性を維持するのみな
らず、シリコーンの離型性、滑り性、撥水性等の諸特性
をも有すると共に、これらの諸特性の耐久性も良好であ
るということを見い出し本発明に到達した。
【０００６】従って、本発明の第１の目的は、耐熱特性
に優れ、かつ、撥水性、離型性、滑り性、成型性にもす
ぐれたポリエステル−シリコーン共重合体を提供するこ
とにある。本発明の第２の目的は、耐熱性、撥水性、離
型性及び滑り性が要求される用途に好適な被覆組成物を
提供することにある。
に優れ、かつ、撥水性、離型性、滑り性、成型性にもす
ぐれたポリエステル−シリコーン共重合体を提供するこ
とにある。本発明の第２の目的は、耐熱性、撥水性、離
型性及び滑り性が要求される用途に好適な被覆組成物を
提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、ナフタレン環を有するポリエステル部分とジメチル
ポリシロキサン部分とを有する共重合体であって、ガラ
ス転移点が６０℃以上であることを特徴とするポリエス
テル−シリコーン共重合体、及びそれを用いた被覆組成
物によって達成された。
は、ナフタレン環を有するポリエステル部分とジメチル
ポリシロキサン部分とを有する共重合体であって、ガラ
ス転移点が６０℃以上であることを特徴とするポリエス
テル−シリコーン共重合体、及びそれを用いた被覆組成
物によって達成された。
【０００８】本発明の共重合体におけるポリエステル部
分は、多価カルボン酸及び／又はその誘導体と多価アル
コールとの縮重合により得られるが、その骨格中にナフ
タレン環を有することを特徴としている。これは、ナフ
タレン環を有する多価カルボン酸及び／又はその誘導体
を使用することにより、容易に合成することができる。
本発明においては、特に、下記化３で表されるナフタレ
ンジカルボン酸及び／又はその誘導体を使用することが
好ましい。
分は、多価カルボン酸及び／又はその誘導体と多価アル
コールとの縮重合により得られるが、その骨格中にナフ
タレン環を有することを特徴としている。これは、ナフ
タレン環を有する多価カルボン酸及び／又はその誘導体
を使用することにより、容易に合成することができる。
本発明においては、特に、下記化３で表されるナフタレ
ンジカルボン酸及び／又はその誘導体を使用することが
好ましい。
【化３】 式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素原子数１〜４の一価の炭
化水素基を表す。
化水素基を表す。
【０００９】このようなナフタレンジカルボン酸及び／
又はその誘導体の具体例としては、下記化４及び化５に
示される化合物が挙げられる。
又はその誘導体の具体例としては、下記化４及び化５に
示される化合物が挙げられる。
【化４】
【化５】
【００１０】本発明のポリエステル−シリコーン共重合
体のポリエステル部分を合成するために使用される多価
カルボン酸及び／又はその誘導体は、ナフタレンジカル
ボン酸及び／又はその誘導体を２０モル％以上含有する
ことが好ましく、特に３０モル％以上含有することが好
ましい。２０モル％未満では、最終的に得られるポリエ
ステル−シリコーン共重合体のガラス転移点が低くな
り、耐熱性が劣るものとる。
体のポリエステル部分を合成するために使用される多価
カルボン酸及び／又はその誘導体は、ナフタレンジカル
ボン酸及び／又はその誘導体を２０モル％以上含有する
ことが好ましく、特に３０モル％以上含有することが好
ましい。２０モル％未満では、最終的に得られるポリエ
ステル−シリコーン共重合体のガラス転移点が低くな
り、耐熱性が劣るものとる。
【００１１】ナフタレンジカルボン酸又はその誘導体以
外の多価カルボン酸又はその誘導体としては、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、イタコン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸等のジカルボン酸；無水
フタル酸、無水マレイン酸等のジカルボン酸無水物；テ
レフタル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、アジピン酸
ジメチル等のジカルボン酸の低級アルキルエステルなど
が例示される。特に、その主成分は、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸又はその
誘導体であることが好ましい。
外の多価カルボン酸又はその誘導体としては、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、イタコン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸等のジカルボン酸；無水
フタル酸、無水マレイン酸等のジカルボン酸無水物；テ
レフタル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、アジピン酸
ジメチル等のジカルボン酸の低級アルキルエステルなど
が例示される。特に、その主成分は、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸又はその
誘導体であることが好ましい。
【００１２】本発明においては、更に、ゲル状物を生成
しない程度の１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、
２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、それらの無水
物、又はそれらの低級アルキルエステル等を少量使用し
ても良い。本発明で使用する多価アルコールとしては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブ
タンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−
ジオール、水素化ビスフェノールＡ、２，２−ジ（４−
ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ジ
（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパン等のジ
オール化合物が好ましいものとして例示される。
しない程度の１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、
２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、それらの無水
物、又はそれらの低級アルキルエステル等を少量使用し
ても良い。本発明で使用する多価アルコールとしては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブ
タンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−
ジオール、水素化ビスフェノールＡ、２，２−ジ（４−
ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ジ
（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパン等のジ
オール化合物が好ましいものとして例示される。
【００１３】本発明においては、更に、ゲル状物を生成
しない程度のグリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のトリオ
ール化合物又はテトラオール化合物を少量使用しても良
い。本発明のポリエステル−シリコーン共重合体におけ
るポリエステル部分は、上記の多価カルボン酸及び／又
はその誘導体と多価アルコールとを、不活性ガス雰囲気
下の１５０〜３００℃で、又は必要に応じて減圧下で、
縮重合する通常のポリエステルの製造方法により製造す
ることができる。
しない程度のグリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のトリオ
ール化合物又はテトラオール化合物を少量使用しても良
い。本発明のポリエステル−シリコーン共重合体におけ
るポリエステル部分は、上記の多価カルボン酸及び／又
はその誘導体と多価アルコールとを、不活性ガス雰囲気
下の１５０〜３００℃で、又は必要に応じて減圧下で、
縮重合する通常のポリエステルの製造方法により製造す
ることができる。
【００１４】このポリエステルの製造に際しては、エス
テル化反応を促進させる触媒として、テトラブチルジル
コネート、ジルコニウムナフテネート、テトラブチルチ
タネート、テトラオクチルチタネート、テトラフェニル
錫、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫オキシド、酢酸亜鉛、酢酸カルシウム、
酸化アンチモン、蓚酸第一錫等の、通常使用されている
触媒を使用することができる。
テル化反応を促進させる触媒として、テトラブチルジル
コネート、ジルコニウムナフテネート、テトラブチルチ
タネート、テトラオクチルチタネート、テトラフェニル
錫、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫オキシド、酢酸亜鉛、酢酸カルシウム、
酸化アンチモン、蓚酸第一錫等の、通常使用されている
触媒を使用することができる。
【００１５】本発明におけるポリエステル部分は、ＧＰ
Ｃにおけるポリスチレン換算の重量平均分子量が２，０
００〜１００，０００の範囲にあることが好ましい。重
量平均分子量が２，０００未満ではガラス転移点が低く
なったり、これを被覆組成物として用いた場合の造膜性
が悪くなる。また、１００，０００を超えると成形性が
悪くなったり、被覆組成物にする場合の溶剤への溶解性
が低下する。
Ｃにおけるポリスチレン換算の重量平均分子量が２，０
００〜１００，０００の範囲にあることが好ましい。重
量平均分子量が２，０００未満ではガラス転移点が低く
なったり、これを被覆組成物として用いた場合の造膜性
が悪くなる。また、１００，０００を超えると成形性が
悪くなったり、被覆組成物にする場合の溶剤への溶解性
が低下する。
【００１６】本発明におけるジメチルポリシロキサン
は、下記化６で表されるものが、離型性、撥水性、滑り
性等の観点から好ましい。
は、下記化６で表されるものが、離型性、撥水性、滑り
性等の観点から好ましい。
【化６】 式中、ｎは３〜１００の自然数、Ｒ2 は炭素原子数１〜
４の一価の炭化水素基、Ａはポリエステルとジメチルポ
リシロキサンを結合する有機基を表す。
４の一価の炭化水素基、Ａはポリエステルとジメチルポ
リシロキサンを結合する有機基を表す。
【００１７】ｎは、６〜５０の自然数であることが特に
好ましい。ｎが３未満では、離型性、撥水性、滑り性が
不十分となり、１００を超えると、ポリエステル−シリ
コーン共重合体のガラス転移点が低くなったり、被覆組
成物にする場合の溶剤への溶解性が低下する。又、Ｒ2
の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル
基、第３ブチル基等が挙げられる。
好ましい。ｎが３未満では、離型性、撥水性、滑り性が
不十分となり、１００を超えると、ポリエステル−シリ
コーン共重合体のガラス転移点が低くなったり、被覆組
成物にする場合の溶剤への溶解性が低下する。又、Ｒ2
の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソ−ブチル
基、第３ブチル基等が挙げられる。
【００１８】本発明のポリエステル−シリコーン共重合
体を得る方法としては以下の２つの方法を代表として挙
げることができる。第一の方法は、ポリエステルが有す
る水酸基に、特開平４−３６３２５号公報及び、特願平
５−４３３８７号明細書に記載された、下記化７又は、
化８で表されるイソシアネート基含有ジメチルポリシロ
キサンを反応させる方法である。
体を得る方法としては以下の２つの方法を代表として挙
げることができる。第一の方法は、ポリエステルが有す
る水酸基に、特開平４−３６３２５号公報及び、特願平
５−４３３８７号明細書に記載された、下記化７又は、
化８で表されるイソシアネート基含有ジメチルポリシロ
キサンを反応させる方法である。
【化７】 式中Ｒ3 は２価の有機基、ｅは０〜５０の自然数、ｍは
２〜３の整数、ｎ、Ｒ2は前記化６に示すものと同じ意
味を表す。
２〜３の整数、ｎ、Ｒ2は前記化６に示すものと同じ意
味を表す。
【００１９】
【化８】 式中、ｎ、Ｒ2 は前記化６に示すものと同じ意味を表
す。この反応においては、溶媒を特に必要とすることは
ないが、ポリエステルが常温で固体であること、及びポ
リエステルとイソシアネート基含有オルガノポリシロキ
サンが反応前に相溶しないこと等の観点から、反応系を
均一にするために溶媒を使用することが好ましい。
す。この反応においては、溶媒を特に必要とすることは
ないが、ポリエステルが常温で固体であること、及びポ
リエステルとイソシアネート基含有オルガノポリシロキ
サンが反応前に相溶しないこと等の観点から、反応系を
均一にするために溶媒を使用することが好ましい。
【００２０】この場合の溶媒としては、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル
類、アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、ジイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類などが挙げられる。これらの溶媒は、
単独若しくは２種以上混合して使用することができる。
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル
類、アセトン、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、ジイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類などが挙げられる。これらの溶媒は、
単独若しくは２種以上混合して使用することができる。
【００２１】上記の反応には、必要に応じてジブチル錫
ジラウレート、ジブチル錫ジオクテート、錫ジオクテー
ト等の有機錫化合物；トリエチルアミン、Ｎ−エチルモ
ルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３
−ブタンジアミン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，
２）オクタン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）
ウンデセン−７等の３級アミン化合物等、ポリウレタン
製造用触媒として通常使用する触媒を、単独若しくは２
種以上混合して使用することができる。
ジラウレート、ジブチル錫ジオクテート、錫ジオクテー
ト等の有機錫化合物；トリエチルアミン、Ｎ−エチルモ
ルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３
−ブタンジアミン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，
２）オクタン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）
ウンデセン−７等の３級アミン化合物等、ポリウレタン
製造用触媒として通常使用する触媒を、単独若しくは２
種以上混合して使用することができる。
【００２２】上記の触媒は、短時間で反応を完結させる
上から、イソシアネート基含有オルガノポリシロキサン
に対して０．０１〜５重量％、特に０．０５〜２重量％
の範囲で使用することが好ましい。反応温度は５０〜１
００℃で、反応時間は１〜２０時間で十分である。
上から、イソシアネート基含有オルガノポリシロキサン
に対して０．０１〜５重量％、特に０．０５〜２重量％
の範囲で使用することが好ましい。反応温度は５０〜１
００℃で、反応時間は１〜２０時間で十分である。
【００２３】第二の方法は、前記の多価カルボン酸及び
／又はその誘導体と多価アルコールとを縮重合させる際
に、片末端に２個のエステル結合を形成することが可能
な官能基を有する、下記化９で表されるジメチルポリシ
ロキサンを使用して共縮重合させる方法である。
／又はその誘導体と多価アルコールとを縮重合させる際
に、片末端に２個のエステル結合を形成することが可能
な官能基を有する、下記化９で表されるジメチルポリシ
ロキサンを使用して共縮重合させる方法である。
【化９】 式中、Ｘは、エステル結合を２個形成することが可能な
官能基を有する一価の有機基、ｎ、Ｒ2 は前記化６に示
すものと同じ意味を表す。
官能基を有する一価の有機基、ｎ、Ｒ2 は前記化６に示
すものと同じ意味を表す。
【００２４】Ｘは、２個のエステル結合を形成すること
が可能な官能基を有する一価の有機基である限り特に制
限されるものではないが、特に、ジヒドロキシ基、ジカ
ルボキシ基、カルボン酸無水物基、エポキシ基等が好適
な官能基として挙げられる。好ましい官能基の具体的と
しては、下記化１０、化１１、化１２、化１３、化１４
及び化１５等で表される基を挙げることができる。
が可能な官能基を有する一価の有機基である限り特に制
限されるものではないが、特に、ジヒドロキシ基、ジカ
ルボキシ基、カルボン酸無水物基、エポキシ基等が好適
な官能基として挙げられる。好ましい官能基の具体的と
しては、下記化１０、化１１、化１２、化１３、化１４
及び化１５等で表される基を挙げることができる。
【００２５】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【００２６】本発明のポリエステル−シリコーン共重合
体におけるジメチルポリシロキサン成分の比率は３〜５
０重量％であることが好ましく、特に、５〜３０重量％
の範囲であることが好ましい。３重量％未満では離型
性、滑り性、撥水性が不足したものとなり、５０重量％
を超えても、もはやそれ以上の離型性、滑り性、撥水性
は期待できないばかりでなく、ポリエステル−シリコー
ン共重合体のガラス転移点も低いものとなり好ましくな
い。
体におけるジメチルポリシロキサン成分の比率は３〜５
０重量％であることが好ましく、特に、５〜３０重量％
の範囲であることが好ましい。３重量％未満では離型
性、滑り性、撥水性が不足したものとなり、５０重量％
を超えても、もはやそれ以上の離型性、滑り性、撥水性
は期待できないばかりでなく、ポリエステル−シリコー
ン共重合体のガラス転移点も低いものとなり好ましくな
い。
【００２７】次に、本発明のポリエステル−シリコーン
共重合体を主成分とする被覆組成物について詳述する。
本発明の被覆組成物は上記のポリエステル−シリコーン
共重合体の他に溶剤、架橋剤、他の樹脂、充填剤、各種
添加剤などを任意に組み合わせることが可能である。
共重合体を主成分とする被覆組成物について詳述する。
本発明の被覆組成物は上記のポリエステル−シリコーン
共重合体の他に溶剤、架橋剤、他の樹脂、充填剤、各種
添加剤などを任意に組み合わせることが可能である。
【００２８】溶剤は、組成物の粘度調整や被膜の膜厚調
整などを目的として使用され、本発明のポリエステル−
シリコーン共重合体と相溶するものの中から適宜選択し
て用いることができる。このような溶剤としては、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−デカンなどの
脂肪族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩
化炭素などの塩素系化合物類；メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；ジオキ
サン、ジメチルフォルムアミドなどを例示することがで
きる。これらは単独で使用することも二種以上を組合わ
せて用いることもできる。
整などを目的として使用され、本発明のポリエステル−
シリコーン共重合体と相溶するものの中から適宜選択し
て用いることができる。このような溶剤としては、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、ｎ−デカンなどの
脂肪族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩
化炭素などの塩素系化合物類；メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；ジオキ
サン、ジメチルフォルムアミドなどを例示することがで
きる。これらは単独で使用することも二種以上を組合わ
せて用いることもできる。
【００２９】本発明のポリエステル−シリコーン共重合
体は、上記溶剤に溶解するだけで優れた常温乾燥型塗料
となるが、更に架橋剤として多官能イソシアネート化合
物を配合することにより、耐溶剤性に優れた被膜を得る
こともできる。この場合に使用する架橋剤としての多官
能イソシアネート化合物は２官能以上のものであれば特
に制限はなく、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフタリンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの
ジイソシアネート類；トリメチロールプロパン（ＴＭ
Ｐ）、変性ＴＤＩ、イソシアヌレート結合ＴＤＩ、ＴＭ
Ｐ変性ＨＤＩ、イソシアヌレート結合ＨＤＩ、ビューレ
ット結合ＨＤＩ、ＴＭＰ変性ＩＰＤＩ、イソシアヌレー
ト結合ＩＰＤＩなどのポリイソシアネート類が例示され
る。
体は、上記溶剤に溶解するだけで優れた常温乾燥型塗料
となるが、更に架橋剤として多官能イソシアネート化合
物を配合することにより、耐溶剤性に優れた被膜を得る
こともできる。この場合に使用する架橋剤としての多官
能イソシアネート化合物は２官能以上のものであれば特
に制限はなく、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフタリンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの
ジイソシアネート類；トリメチロールプロパン（ＴＭ
Ｐ）、変性ＴＤＩ、イソシアヌレート結合ＴＤＩ、ＴＭ
Ｐ変性ＨＤＩ、イソシアヌレート結合ＨＤＩ、ビューレ
ット結合ＨＤＩ、ＴＭＰ変性ＩＰＤＩ、イソシアヌレー
ト結合ＩＰＤＩなどのポリイソシアネート類が例示され
る。
【００３０】イソシアネート化合物の配合量は本発明の
ポリエステル−シリコーン共重合体の水酸基１当量に対
して０．５〜２．０当量、特に０．８〜１．５当量とす
ることが好ましい。又、この場合、架橋促進剤としてジ
ブチル錫ジオクテート、錫ジオクテート、ジブチル錫ジ
ラウレートなどの有機錫化合物を微量加えて架橋反応を
促進することも可能である。
ポリエステル−シリコーン共重合体の水酸基１当量に対
して０．５〜２．０当量、特に０．８〜１．５当量とす
ることが好ましい。又、この場合、架橋促進剤としてジ
ブチル錫ジオクテート、錫ジオクテート、ジブチル錫ジ
ラウレートなどの有機錫化合物を微量加えて架橋反応を
促進することも可能である。
【００３１】本発明の被覆組成物は本発明のポリエステ
ル−シリコーン共重合体を主成分とするものであるが、
必要に応じてアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等の他の有機樹脂を配合し
ても良い。又、被膜の強度向上を目的として、シリカ、
アルミナ、ガラス粉、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、マイカ粉、二酸化チタン、ウオラストナイト、水酸
化マグネシウムなどの無機質充填剤を配合しても良く、
更にその他の添加剤、例えば酸化防止剤、老化防止剤、
帯電防止剤、着色剤等を配合しても良い。
ル−シリコーン共重合体を主成分とするものであるが、
必要に応じてアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等の他の有機樹脂を配合し
ても良い。又、被膜の強度向上を目的として、シリカ、
アルミナ、ガラス粉、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、マイカ粉、二酸化チタン、ウオラストナイト、水酸
化マグネシウムなどの無機質充填剤を配合しても良く、
更にその他の添加剤、例えば酸化防止剤、老化防止剤、
帯電防止剤、着色剤等を配合しても良い。
【００３２】
【発明の効果】本発明のポリエステル−シリコーン共重
合体はポリエステル部分の骨格中にナフタレン環を有し
ているため、ジメチルポリシロキサンとの共重合体であ
るにもかかわらず６０℃以上の高ガラス転移点を有する
ので、耐熱性に優れ、かつ、撥水性、離型性、滑り性、
成型性にも優れている。
合体はポリエステル部分の骨格中にナフタレン環を有し
ているため、ジメチルポリシロキサンとの共重合体であ
るにもかかわらず６０℃以上の高ガラス転移点を有する
ので、耐熱性に優れ、かつ、撥水性、離型性、滑り性、
成型性にも優れている。
【００３３】本発明のポリエステル−シリコーン共重合
体は、各種成型品として、或いは感熱転写記録の熱転写
シートの背面処理剤や被転写シートの受像層、磁気テー
プの磁性層、電子レンジ、オーブンレンジ、フライパン
等の易除汚性耐熱料等の用途に適用できる。
体は、各種成型品として、或いは感熱転写記録の熱転写
シートの背面処理剤や被転写シートの受像層、磁気テー
プの磁性層、電子レンジ、オーブンレンジ、フライパン
等の易除汚性耐熱料等の用途に適用できる。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００３５】ナフタレン環を有するポリエステルの合成
例１．攪拌装置、温度計、コンデンサー、エステルアダ
プター及び減圧装置を備えた容量１リットルのガラス製
フラスコに、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
エステル７３．２ｇ（０．３モル）、テレフタル酸ジメ
チル１３５．８ｇ（０．７モル）、２，２−ジ（４−ヒ
ドロキシプロポキシフェニル）プロパン２０６．４ｇ
（０．６モル）、エチレングリコール１２４．０ｇ
（２．０モル）、テトラブチルチタネート０．２７ｇを
仕込み、窒素通気下にマントルヒーターで加熱して、１
６０〜１７０℃で６時間脱メタノール反応を行った。こ
の際、エステルアダプターで留去したメタノールは、６
２．１ｇであった。
例１．攪拌装置、温度計、コンデンサー、エステルアダ
プター及び減圧装置を備えた容量１リットルのガラス製
フラスコに、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル
エステル７３．２ｇ（０．３モル）、テレフタル酸ジメ
チル１３５．８ｇ（０．７モル）、２，２−ジ（４−ヒ
ドロキシプロポキシフェニル）プロパン２０６．４ｇ
（０．６モル）、エチレングリコール１２４．０ｇ
（２．０モル）、テトラブチルチタネート０．２７ｇを
仕込み、窒素通気下にマントルヒーターで加熱して、１
６０〜１７０℃で６時間脱メタノール反応を行った。こ
の際、エステルアダプターで留去したメタノールは、６
２．１ｇであった。
【００３６】次に、１時間かけて２２０℃まで昇温した
後、２２０〜２４０℃で２０ｍｍＨｇの減圧下で３時間
脱エチレングリコール反応を行った。留去したエチレン
グリコールは８４．２ｇであった。反応が終了した後、
得られたポリマーを室温に冷却し、淡褐色で透明な固体
３５５．６ｇを得た。得られたポリエステルのＧＰＣに
おけるポリスチレン換算の重量平均分子量は１５，４０
０、ＤＳＣ（示差熱分析装置）によって求めたガラス転
移点は７６℃、環球法による軟化点は１２１℃であっ
た。また、水酸基価（ＪＩＳ Ｋ００７０）は２３．５
ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
後、２２０〜２４０℃で２０ｍｍＨｇの減圧下で３時間
脱エチレングリコール反応を行った。留去したエチレン
グリコールは８４．２ｇであった。反応が終了した後、
得られたポリマーを室温に冷却し、淡褐色で透明な固体
３５５．６ｇを得た。得られたポリエステルのＧＰＣに
おけるポリスチレン換算の重量平均分子量は１５，４０
０、ＤＳＣ（示差熱分析装置）によって求めたガラス転
移点は７６℃、環球法による軟化点は１２１℃であっ
た。また、水酸基価（ＪＩＳ Ｋ００７０）は２３．５
ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３７】更に、アルカリ加水分解によるモノマー組
成の分析を行ったところ、モノマー組成は下記化１６に
示すモル比からなる多価カルボン酸、及び化１７に示す
モル比からなる多価アルコールであった。
成の分析を行ったところ、モノマー組成は下記化１６に
示すモル比からなる多価カルボン酸、及び化１７に示す
モル比からなる多価アルコールであった。
【化１６】
【化１７】
【００３８】ナフタレン環を有するポリエステルの合成
例２．合成例１の２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チルエステルを２４４．０ｇ（１．０モル）に変え、テ
レフタル酸ジメチルを使用しなかった他は合成例１と全
く同様にして反応を行った。メタノールを６１．５ｇ、
エチレングリコールを６５．８ｇ留去して、３６１．４
ｇの淡褐色透明な固体を得た。このポリエステルの重量
平均分子量は８，５２０、ガラス転移点は８５℃、軟化
点は１２８℃、及び水酸基価は３２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。
例２．合成例１の２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チルエステルを２４４．０ｇ（１．０モル）に変え、テ
レフタル酸ジメチルを使用しなかった他は合成例１と全
く同様にして反応を行った。メタノールを６１．５ｇ、
エチレングリコールを６５．８ｇ留去して、３６１．４
ｇの淡褐色透明な固体を得た。このポリエステルの重量
平均分子量は８，５２０、ガラス転移点は８５℃、軟化
点は１２８℃、及び水酸基価は３２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。
【００３９】また、モノマー組成は下記化１８に示すモ
ル比からなる多価カルボン酸、及び化１９に示すモル比
からなる多価アルコールであった。
ル比からなる多価カルボン酸、及び化１９に示すモル比
からなる多価アルコールであった。
【化１８】
【化１９】
【００４０】実施例１．下記化２０で表されるエポキシ
基含有ジメチルポリシロキサン１１１．４ｇ（０．１２
モル）を更に加えた他は、合成例１と全く同様にして反
応を行わせ、メタノールを６２．０ｇ及びエチレングリ
コールを７１．２ｇ留去し、３８６．９ｇの淡褐色半透
明の固体を得た。
基含有ジメチルポリシロキサン１１１．４ｇ（０．１２
モル）を更に加えた他は、合成例１と全く同様にして反
応を行わせ、メタノールを６２．０ｇ及びエチレングリ
コールを７１．２ｇ留去し、３８６．９ｇの淡褐色半透
明の固体を得た。
【化２０】 重量平均分子量は２０，０００、ガラス転移点は６６
℃、軟化点は１１５℃、水酸基価は２５．７ｍｇＫＯＨ
／ｇであった。
℃、軟化点は１１５℃、水酸基価は２５．７ｍｇＫＯＨ
／ｇであった。
【００４１】また、対応するモノマーの組成は下記化２
１に示すモル比からなる多価カルボン酸、及び化２２に
示すモル比からなる多価アルコールであった。
１に示すモル比からなる多価カルボン酸、及び化２２に
示すモル比からなる多価アルコールであった。
【化２１】
【化２２】 また、原子吸光分析によるジメチルポリシロキサンの定
量を行ったところ、得られたポリマー中の１９．９重量
％がジメチルポリシロキサンであった。
量を行ったところ、得られたポリマー中の１９．９重量
％がジメチルポリシロキサンであった。
【００４２】実施例２．下記化２３で表されるジヒドロ
キシ基含有ジメチルポリシロキサン１２１．０ｇ（０．
１モル）を更に加えた他は、合成例２と全く同様にして
反応を行い、メタノールを６０．８ｇ及びエチレングリ
コールを８０．８ｇ留去し、４９２．７ｇの淡褐色半透
明の固体を得た。
キシ基含有ジメチルポリシロキサン１２１．０ｇ（０．
１モル）を更に加えた他は、合成例２と全く同様にして
反応を行い、メタノールを６０．８ｇ及びエチレングリ
コールを８０．８ｇ留去し、４９２．７ｇの淡褐色半透
明の固体を得た。
【化２３】
【００４３】重量平均分子量は１８，６００、ガラス転
移点は７２℃、軟化点は１２１℃、水酸基価は２６．３
ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、対応するモノマーの組
成は、下記化２４に示すモル比からなる多価カルボン
酸、及び化２５に示すモル比からなる多価アルコールで
あった。
移点は７２℃、軟化点は１２１℃、水酸基価は２６．３
ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、対応するモノマーの組
成は、下記化２４に示すモル比からなる多価カルボン
酸、及び化２５に示すモル比からなる多価アルコールで
あった。
【化２４】
【化２５】 原子吸光分析によるジメチルポリシロキサンの定量を行
ったところ、得られたポリマー中の１８．３重量％がジ
メチルポリシロキサンであった。
ったところ、得られたポリマー中の１８．３重量％がジ
メチルポリシロキサンであった。
【００４４】比較例１．実施例１における２，６−ナフ
タレンジカルボン酸ジメチルエステルの使用量を２４．
４ｇ（０．１モル）に、テレフタル酸ジメチルを１７
４．６ｇ（０．９モル）に変えた他は、実施例１と全く
同様にして反応を行い、メタノールを６３．２ｇ、エチ
レングリコールを８１．２ｇ留去して、３７２．９ｇの
淡褐色半透明の固体を得た。
タレンジカルボン酸ジメチルエステルの使用量を２４．
４ｇ（０．１モル）に、テレフタル酸ジメチルを１７
４．６ｇ（０．９モル）に変えた他は、実施例１と全く
同様にして反応を行い、メタノールを６３．２ｇ、エチ
レングリコールを８１．２ｇ留去して、３７２．９ｇの
淡褐色半透明の固体を得た。
【００４５】重量平均分子量は１７，５００、ガラス転
移点は５０℃、軟化点は１０４℃、水酸基価は２８．４
ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、対応するモノマーの組
成は下記化２６に示すモル比からなる多価カルボン酸、
及び化２７に示すモル比からなる多価アルコールであっ
た。
移点は５０℃、軟化点は１０４℃、水酸基価は２８．４
ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、対応するモノマーの組
成は下記化２６に示すモル比からなる多価カルボン酸、
及び化２７に示すモル比からなる多価アルコールであっ
た。
【化２６】
【化２７】 原子吸光分析によるジメチルポリシロキサンの定量を行
ったところ、得られたポリマー中の２０．２重量％がジ
メチルポリシロキサンであった。
ったところ、得られたポリマー中の２０．２重量％がジ
メチルポリシロキサンであった。
【００４６】実施例３．攪拌装置、温度計及びコンデン
サーの付いた１リットルのガラス製フラスコに、前記合
成例１で得たポリエステル１５６．９ｇ及びトルエン３
００ｇを仕込み６０℃にて溶解した。次に下記化２８で
表されるイソシアネート基含有ジメチルポリシロキサン
４３．１ｇ及びジブチル錫ジラウレート０．２ｇを添加
し、窒素通気下の７０℃で５時間反応を行わせた。
サーの付いた１リットルのガラス製フラスコに、前記合
成例１で得たポリエステル１５６．９ｇ及びトルエン３
００ｇを仕込み６０℃にて溶解した。次に下記化２８で
表されるイソシアネート基含有ジメチルポリシロキサン
４３．１ｇ及びジブチル錫ジラウレート０．２ｇを添加
し、窒素通気下の７０℃で５時間反応を行わせた。
【化２８】
【００４７】反応液のＩＲスペクトル分析を行ったとこ
ろ、反応前に観察されたＮＣＯに起因する２２６０ｃｍ
-1の吸収が消失していた。この反応液から、溶媒のトル
エンをストリッピングして除去し、１９６．３ｇの淡褐
色半透明の固体を得た。得られた固体の重量平均分子量
は１７，６００、ガラス転移点は６５℃、軟化点は１１
８℃、水酸基価は１０．１ｍｇＯＨ／ｇであった。ま
た、原子吸光分析によるジメチルポリシロキサンの割合
は１６．５重量％であった。
ろ、反応前に観察されたＮＣＯに起因する２２６０ｃｍ
-1の吸収が消失していた。この反応液から、溶媒のトル
エンをストリッピングして除去し、１９６．３ｇの淡褐
色半透明の固体を得た。得られた固体の重量平均分子量
は１７，６００、ガラス転移点は６５℃、軟化点は１１
８℃、水酸基価は１０．１ｍｇＯＨ／ｇであった。ま
た、原子吸光分析によるジメチルポリシロキサンの割合
は１６．５重量％であった。
【００４８】実施例４．実施例３で使用したポリエステ
ルを合成例２のポリエステル１１５．５ｇに、イソシア
ネート基含有ジメチルポリシロキサンを下記化２９で表
される化合物８４．５ｇに代えた他は、実施例３と全く
同様にして反応を行い、淡褐色半透明な固体１９３．１
ｇを得た。
ルを合成例２のポリエステル１１５．５ｇに、イソシア
ネート基含有ジメチルポリシロキサンを下記化２９で表
される化合物８４．５ｇに代えた他は、実施例３と全く
同様にして反応を行い、淡褐色半透明な固体１９３．１
ｇを得た。
【化２９】 重量平均分子量は１０，３００、ガラス転移点は６８
℃、軟化点は１１９℃、水酸基価は９．８ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。また、ジメチルポリシロキサンの割合は４
０．３重量％であった。
℃、軟化点は１１９℃、水酸基価は９．８ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。また、ジメチルポリシロキサンの割合は４
０．３重量％であった。
【００４９】実施例５〜８及び比較例２．実施例１〜４
及び比較例１で得たポリエステル−シリコーン共重合体
に、溶剤、架橋剤及び架橋促進剤を下記表１に示したよ
うに配合し、被覆組成物を作製した。作製したそれぞれ
の被膜組成物を、膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム上に
バーコーターで塗布した後、１００℃で１分間加熱処理
をして５μｍの被膜を形成させた。この被膜について下
記に示す方法で水の接触角、動摩擦係数及びブロッキン
グ性を調べたところ下記表１に示す結果であった。
及び比較例１で得たポリエステル−シリコーン共重合体
に、溶剤、架橋剤及び架橋促進剤を下記表１に示したよ
うに配合し、被覆組成物を作製した。作製したそれぞれ
の被膜組成物を、膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム上に
バーコーターで塗布した後、１００℃で１分間加熱処理
をして５μｍの被膜を形成させた。この被膜について下
記に示す方法で水の接触角、動摩擦係数及びブロッキン
グ性を調べたところ下記表１に示す結果であった。
【００５０】
【表１】
【００５１】水の接触角 水平に保ったテストパネル上に５μｌの純水を垂らし、
コンタクト アングルメーター（Ｃｏｎｔａｃｔｏ Ａ
ｎｇｌｅ Ｍｅｔｅｒ）ＣＡ−Ａ（協和科学株式会社
製）を用いて測定した。動摩擦係数 動摩擦係数測定機（協和科学株式会社製）を用いて摩擦
子がＳＵＳ Ｂａｌｌ、荷重が５０ｇ、速度が１５ｃｍ
／ｍｉｎの条件で測定した。
コンタクト アングルメーター（Ｃｏｎｔａｃｔｏ Ａ
ｎｇｌｅ Ｍｅｔｅｒ）ＣＡ−Ａ（協和科学株式会社
製）を用いて測定した。動摩擦係数 動摩擦係数測定機（協和科学株式会社製）を用いて摩擦
子がＳＵＳ Ｂａｌｌ、荷重が５０ｇ、速度が１５ｃｍ
／ｍｉｎの条件で測定した。
【００５２】ブロッキング性 被膜上に未処理のＰＥＴフィルムを重ね１００ｇ／ｃｍ
2 の荷重をかけた状態で、６０℃で４８時間放置した
後、ＰＥＴフィルムを引き剥がしてブロッキングの有無
を下記の基準で判定した。 合格・・・簡単に引き剥がすことができ被膜に損傷が全
くない。 不合格・・ＰＥＴフィルムが貼りついており、引き剥が
すと被膜が損傷する。
2 の荷重をかけた状態で、６０℃で４８時間放置した
後、ＰＥＴフィルムを引き剥がしてブロッキングの有無
を下記の基準で判定した。 合格・・・簡単に引き剥がすことができ被膜に損傷が全
くない。 不合格・・ＰＥＴフィルムが貼りついており、引き剥が
すと被膜が損傷する。
【００５３】剥離力 被膜にセロテープ（ニチバン製）を２０ｇ／ｃｍ2 ／６
０℃／２４時間の条件で圧着したものについて、引張り
試験機を用いて１８０度の角度で剥離速度０．３ｍ／分
で剥がし、剥離力を測定した。以上の結果は、本発明の
有効性を実証するものである。
０℃／２４時間の条件で圧着したものについて、引張り
試験機を用いて１８０度の角度で剥離速度０．３ｍ／分
で剥がし、剥離力を測定した。以上の結果は、本発明の
有効性を実証するものである。
Claims (4)
- 【請求項１】 ナフタレン環を有するポリエステル部分
とジメチルポリシロキサン部分とを有する共重合体であ
って、ガラス転移点が６０℃以上であることを特徴とす
るポリエステル−シリコーン共重合体。 - 【請求項２】 ポリエステル部分が、多価カルボン酸及
び／又はその誘導体と多価アルコールとの縮重合により
得られるものであると共に、多価カルボン酸及び／又は
その誘導体成分中の２０モル％以上が下記化１で表され
るナフタレンジカルボン酸及び／又はその誘導体であ
る、請求項１に記載のポリエステル−シリコーン共重合
体； 【化１】 式中、Ｒ1 は水素原子又は炭素原子数１〜４の一価の炭
化水素基を表す。 - 【請求項３】 ジメチルポリシロキサン部分が下記化２
の構造式を有する請求項１に記載のポリエステル−シリ
コーン共重合体； 【化２】 式中、ｎは３〜１００の自然数、Ｒ2 は炭素原子数１〜
４の一価の炭化水素基であり、Ａはポリエステルと結合
する有機基を表す。 - 【請求項４】 請求項１に記載の、ポリエステル−シリ
コーン共重合体を主成分としてなる被覆組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6024726A JP2862786B2 (ja) | 1994-01-27 | 1994-01-27 | ポリエステル−シリコーン共重合体及びそれを用いた被覆組成物 |
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