JPH07215828A - 洗浄剤組成物 - Google Patents
洗浄剤組成物Info
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- JPH07215828A JPH07215828A JP1175694A JP1175694A JPH07215828A JP H07215828 A JPH07215828 A JP H07215828A JP 1175694 A JP1175694 A JP 1175694A JP 1175694 A JP1175694 A JP 1175694A JP H07215828 A JPH07215828 A JP H07215828A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）シリカ粒子又は溶剤不溶性シリコーン
樹脂、（Ｂ）水溶性シリコーン誘導体、及び（Ｃ）ジメ
チルポリシロキサンの混合物を界面活性剤水溶液中に分
散せしめたことを特徴とする洗浄剤組成物。 【効果】 経時安定性に優れており、泡立ち（起泡力、
泡安定度）がよい。また、べたつき感がなく指とおりも
よく、さらさら感を付与することができ、コンディショ
ニング効果にも優れたものである。
樹脂、（Ｂ）水溶性シリコーン誘導体、及び（Ｃ）ジメ
チルポリシロキサンの混合物を界面活性剤水溶液中に分
散せしめたことを特徴とする洗浄剤組成物。 【効果】 経時安定性に優れており、泡立ち（起泡力、
泡安定度）がよい。また、べたつき感がなく指とおりも
よく、さらさら感を付与することができ、コンディショ
ニング効果にも優れたものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、経時安定性に優れ、泡
立ちが良く、べたつかず、しかもコンディショニング効
果に優れ、毛髪等の洗浄に好適な洗浄剤組成物に関す
る。
立ちが良く、べたつかず、しかもコンディショニング効
果に優れ、毛髪等の洗浄に好適な洗浄剤組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、種々の毛髪等の洗浄剤組成物が開
発されており、特に毛髪にコンディショニング効果を付
与するシャンプー等の洗浄剤が数多く開発されている。
例えば、コンディショニング効果を付与するものとし
て、シリコーンを加えることにより、潤滑性、撥水性を
増加させ、使用感を向上させた毛髪化粧料が知られてい
る（米国特許第２８２６５５１号、同第３９６４５００
号等）。しかし、界面活性剤を用いてシリコーンを水溶
液中にエマルションとして分散させても、これらは容易
に分離して安定性を欠き、特にコンディショニング効果
を得るべく多量に配合した場合はこの分離が顕著なもの
となる。
発されており、特に毛髪にコンディショニング効果を付
与するシャンプー等の洗浄剤が数多く開発されている。
例えば、コンディショニング効果を付与するものとし
て、シリコーンを加えることにより、潤滑性、撥水性を
増加させ、使用感を向上させた毛髪化粧料が知られてい
る（米国特許第２８２６５５１号、同第３９６４５００
号等）。しかし、界面活性剤を用いてシリコーンを水溶
液中にエマルションとして分散させても、これらは容易
に分離して安定性を欠き、特にコンディショニング効果
を得るべく多量に配合した場合はこの分離が顕著なもの
となる。
【０００３】また、高粘度シリコーンを界面活性剤によ
り分散させ、コンディショニング効果を付与した毛髪化
粧料が知られている（特開昭６１−２１００２２号公
報、同６４−１３０１２号公報、同６４−１３０１３号
公報等）。しかし、このような毛髪化粧料は、連続使用
した場合に毛髪に高粘度シリコーンが付着、蓄積し、べ
たつき感や重い油性感が生じてしまい、しかも髪のまと
まりも悪化するという問題がある。
り分散させ、コンディショニング効果を付与した毛髪化
粧料が知られている（特開昭６１−２１００２２号公
報、同６４−１３０１２号公報、同６４−１３０１３号
公報等）。しかし、このような毛髪化粧料は、連続使用
した場合に毛髪に高粘度シリコーンが付着、蓄積し、べ
たつき感や重い油性感が生じてしまい、しかも髪のまと
まりも悪化するという問題がある。
【０００４】更に、シリコーン樹脂及びシリコーン油を
配合し、毛髪表面にセット性の良好な被膜を形成するセ
ットローション、ヘアスプレー、整髪料等の毛髪化粧料
が知られている（特開昭６１−１６４２１４号公報、同
６３−３１３７１３号公報、特開平１−１６５５０９号
公報等）。しかし、これらは本質的に毛髪のセット剤
で、毛髪にシリコーン樹脂の被膜を形成させるため、こ
れを溶剤に溶解させた状態で使用される。したがって、
これらの溶剤可溶性のシリコーン樹脂をシャンプー等に
配合した場合には、べたつき感を生じたり、経時安定性
を損なったりするという問題がある。
配合し、毛髪表面にセット性の良好な被膜を形成するセ
ットローション、ヘアスプレー、整髪料等の毛髪化粧料
が知られている（特開昭６１−１６４２１４号公報、同
６３−３１３７１３号公報、特開平１−１６５５０９号
公報等）。しかし、これらは本質的に毛髪のセット剤
で、毛髪にシリコーン樹脂の被膜を形成させるため、こ
れを溶剤に溶解させた状態で使用される。したがって、
これらの溶剤可溶性のシリコーン樹脂をシャンプー等に
配合した場合には、べたつき感を生じたり、経時安定性
を損なったりするという問題がある。
【０００５】また、シリコーン樹脂などの疎水性粉体と
シリコーン油などの油剤との混合物を、架橋型ポリアク
リル系高分子化合物を用いて、水相に分散してなる皮膚
化粧料が知られている（特開平２−１９３１０号公報
等）。しかし、この化粧料はファンデーションなどとし
て使用した場合に使用感を向上させるものであり、毛髪
に対する使用感を向上させるものではない。
シリコーン油などの油剤との混合物を、架橋型ポリアク
リル系高分子化合物を用いて、水相に分散してなる皮膚
化粧料が知られている（特開平２−１９３１０号公報
等）。しかし、この化粧料はファンデーションなどとし
て使用した場合に使用感を向上させるものであり、毛髪
に対する使用感を向上させるものではない。
【０００６】更に、シリカ粒子を配合して、柔軟性、平
滑性、耐電防止性を付与し、べたつき感がなく、ヘアス
タイルの保持が容易なヘアリンス剤（特開昭５７−１４
０７０８号公報）、また、シリカなどの微粒子粉末を配
合した、べたつき感がなく、さらさら感を付与でき、優
れたセット力を有する整髪剤（特開平４−１２４１２１
号公報）が知られている。しかし、これらのシリカ粒子
を用いた毛髪化粧料は、リンス剤又はスプレー型整髪料
としての製剤化であり、高粘度化するか又は使用時に振
ることによってシリカ粒子の均一性を保つものである。
このため、低粘度系であるシャンプーなどの洗浄剤に応
用した場合には分離などの問題から製剤化が困難である
という問題がある。
滑性、耐電防止性を付与し、べたつき感がなく、ヘアス
タイルの保持が容易なヘアリンス剤（特開昭５７−１４
０７０８号公報）、また、シリカなどの微粒子粉末を配
合した、べたつき感がなく、さらさら感を付与でき、優
れたセット力を有する整髪剤（特開平４−１２４１２１
号公報）が知られている。しかし、これらのシリカ粒子
を用いた毛髪化粧料は、リンス剤又はスプレー型整髪料
としての製剤化であり、高粘度化するか又は使用時に振
ることによってシリカ粒子の均一性を保つものである。
このため、低粘度系であるシャンプーなどの洗浄剤に応
用した場合には分離などの問題から製剤化が困難である
という問題がある。
【０００７】更に、上記したようなシリコーン及びシリ
カ粒子の特性を利用するべくこれらを界面活性剤中に配
合した場合は、それらが有する消泡作用のため（シリコ
ーンハンドブック，２１６〜２２０頁，伊藤邦夫，日刊
工業新聞社，１９９０年刊）、洗浄剤として満足できる
ような泡立ちが得られないという問題がある。
カ粒子の特性を利用するべくこれらを界面活性剤中に配
合した場合は、それらが有する消泡作用のため（シリコ
ーンハンドブック，２１６〜２２０頁，伊藤邦夫，日刊
工業新聞社，１９９０年刊）、洗浄剤として満足できる
ような泡立ちが得られないという問題がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記した種々の問題を解決し、界面活性剤中にシリ
コーン成分が安定に分散され、泡立ちがよく、乾燥後の
べたつき感がなく、使用感及びコンディショニング効果
に優れた洗浄剤組成物を提供することにある。
は、上記した種々の問題を解決し、界面活性剤中にシリ
コーン成分が安定に分散され、泡立ちがよく、乾燥後の
べたつき感がなく、使用感及びコンディショニング効果
に優れた洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、シリカ粒子又は溶剤
不溶性シリコーン樹脂、水溶性シリコーン誘導体及びジ
メチルポリシロキサンの混合物を界面活性剤水溶液中に
分散させれば、経時安定性に優れ、泡立ちが良く、べた
つかず、コンディショニング効果に優れた洗浄剤組成物
が得られることを見出し、本発明を完成した。
発明者らは鋭意研究を行った結果、シリカ粒子又は溶剤
不溶性シリコーン樹脂、水溶性シリコーン誘導体及びジ
メチルポリシロキサンの混合物を界面活性剤水溶液中に
分散させれば、経時安定性に優れ、泡立ちが良く、べた
つかず、コンディショニング効果に優れた洗浄剤組成物
が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】すなわち、本発明は、（Ａ）シリカ粒子又
は溶剤不溶性シリコーン樹脂、（Ｂ）水溶性シリコーン
誘導体、及び（Ｃ）ジメチルポリシロキサンの混合物を
界面活性剤水溶液中に分散せしめたことを特徴とする洗
浄剤組成物を提供するものである。
は溶剤不溶性シリコーン樹脂、（Ｂ）水溶性シリコーン
誘導体、及び（Ｃ）ジメチルポリシロキサンの混合物を
界面活性剤水溶液中に分散せしめたことを特徴とする洗
浄剤組成物を提供するものである。
【００１１】本発明で用いる成分（Ａ）のうち、シリカ
粒子としては、下記式；
粒子としては、下記式；
【００１２】
【化５】
【００１３】で表わされるようなシロキサン結合で３次
元的に架橋した網目構造を有する非晶質二酸化ケイ素が
好ましい。これは分子表面がシラノール基で覆われた構
造を有し、親水性で、化学的にも安定な、白色かつ無臭
の粒子である。また、本発明においては、このような非
晶質二酸化ケイ素表面のシラノール基をメチルハイドロ
ジェンシリコーン等を用いて表面処理した疎水性のシリ
カ粒子を用いることもできる。
元的に架橋した網目構造を有する非晶質二酸化ケイ素が
好ましい。これは分子表面がシラノール基で覆われた構
造を有し、親水性で、化学的にも安定な、白色かつ無臭
の粒子である。また、本発明においては、このような非
晶質二酸化ケイ素表面のシラノール基をメチルハイドロ
ジェンシリコーン等を用いて表面処理した疎水性のシリ
カ粒子を用いることもできる。
【００１４】これらのシリカ粒子は、平均粒子径が小さ
くなるほど経時安定性が向上するため、その平均粒子径
が０．０１〜５００μｍのものが好ましく、更に乾燥時
の感触の向上を考慮すると、０．１〜１０μｍのものが
特に好ましい。なお、これらシリカ粒子の形状は特に制
限されるものではないが、使用感の向上のためには球状
であることが好ましい。
くなるほど経時安定性が向上するため、その平均粒子径
が０．０１〜５００μｍのものが好ましく、更に乾燥時
の感触の向上を考慮すると、０．１〜１０μｍのものが
特に好ましい。なお、これらシリカ粒子の形状は特に制
限されるものではないが、使用感の向上のためには球状
であることが好ましい。
【００１５】このようなシリカ粒子としては、例えばシ
ルデックス（旭硝子社製）、エスクォーツ（新日鉄化学
社製）、アドマファイン（アドマックス社製）などの市
販品を使用することができる。
ルデックス（旭硝子社製）、エスクォーツ（新日鉄化学
社製）、アドマファイン（アドマックス社製）などの市
販品を使用することができる。
【００１６】また、成分（Ａ）のうち、溶剤不溶性シリ
コーン樹脂は、通常、各種化粧料等に使用されるほとん
どの溶剤全般（例えば水、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノ−ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ア
セトン、メチルエチルケトン、エチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ、ブロピレングリコール、セロソルブアセ
テート、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラ
ン、ジアセトンアルコール、ｎ−ヘキサン、灯油、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、パークロル
エチレン、シリコーン油など）に不溶で、製剤化した場
合にも当初の粒子形状をそのまま保持できるものであ
る。このような溶剤不溶性シリコーン樹脂としては、平
均粒子径が０．１〜５００μｍで真比重が０．９７〜
１．５ｇ／mlのものが好ましく、組成物の経時安定性及
び乾燥時の感触を考慮すると、平均粒子径が０．１〜１
０μｍのものが特に好ましい。なお、これらの溶剤不溶
性シリコーン樹脂の形状は特に制限されるものではない
が、使用感の向上のためには球状であることが好まし
い。
コーン樹脂は、通常、各種化粧料等に使用されるほとん
どの溶剤全般（例えば水、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノ−ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ア
セトン、メチルエチルケトン、エチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ、ブロピレングリコール、セロソルブアセ
テート、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラ
ン、ジアセトンアルコール、ｎ−ヘキサン、灯油、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、パークロル
エチレン、シリコーン油など）に不溶で、製剤化した場
合にも当初の粒子形状をそのまま保持できるものであ
る。このような溶剤不溶性シリコーン樹脂としては、平
均粒子径が０．１〜５００μｍで真比重が０．９７〜
１．５ｇ／mlのものが好ましく、組成物の経時安定性及
び乾燥時の感触を考慮すると、平均粒子径が０．１〜１
０μｍのものが特に好ましい。なお、これらの溶剤不溶
性シリコーン樹脂の形状は特に制限されるものではない
が、使用感の向上のためには球状であることが好まし
い。
【００１７】このような溶剤不溶性シリコーン樹脂とし
ては、例えばトスパール（東芝シリコーン社製）、ＫＭ
Ｐ５９０（信越化学工業社製）、トレフィルＲ（東レ・
ダウコーニング・シリコーン社製）などの市販品を使用
することができる。
ては、例えばトスパール（東芝シリコーン社製）、ＫＭ
Ｐ５９０（信越化学工業社製）、トレフィルＲ（東レ・
ダウコーニング・シリコーン社製）などの市販品を使用
することができる。
【００１８】本発明で用いる成分（Ｂ）の水溶性シリコ
ーン誘導体としては、例えば次式（１）、（２）及び
（３）；
ーン誘導体としては、例えば次式（１）、（２）及び
（３）；
【００１９】
【化６】
【００２０】［式中、Ｒ1 は、次式（４）；
【００２１】
【化７】
【００２２】（式中、Ｒ2 は２価の炭化水素基を示し、
ｃは０又は１を示し、ｄは１〜５の整数を示し、ｅは、
式（１）、（２）又は（３）中の酸化アルキレン基（Cd
H2dO)eの重量が４０重量％以上となる数を示す）又は次
式（５）；
ｃは０又は１を示し、ｄは１〜５の整数を示し、ｅは、
式（１）、（２）又は（３）中の酸化アルキレン基（Cd
H2dO)eの重量が４０重量％以上となる数を示す）又は次
式（５）；
【００２３】
【化８】
【００２４】（式中、Ｒ2 及びｃは前記と同じ意味を示
し、ｆは０〜１０の整数を示す）で表される基を示し、
ａ及びｂは平均分子量が２０００〜１０００００となる
数を示す］で表されるものを挙げることができる。
し、ｆは０〜１０の整数を示す）で表される基を示し、
ａ及びｂは平均分子量が２０００〜１０００００となる
数を示す］で表されるものを挙げることができる。
【００２５】式（１）、（２）及び（３）で表される水
溶性シリコーン誘導体中、Ｒ1 で示される式（４）で表
される基中、Ｒ2 で示される２価の炭化水素としては、
メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、
-CH2CH(CH3)CH2- などの分岐鎖状のアルキレン基、-(CH
2)2-C6H4などのアリールアルキレン基等を挙げることが
できる。これらのうち、アルキレン基、特にプロピレン
基が好ましい。また、ｃは１、ｄは２又は３が好まし
い。ここでｅ個の-CdH2dO-は、ｄが２又は３のものがブ
ロック状又はランダム状に結合していてもよい。なお、
式（１）、（２）又は（３）中の酸化アルキレン基(CdH
2dO)eの重量は、シリコーン誘導体の水溶性を高めるた
め、４０重量％以上であることが必要であり、特に４０
〜９０重量％、更に６０〜８０重量％であるのが好まし
い。また、前記Ｒ1 で示される式（５）で表される基
中、ｃは１、ｆは２〜４の整数が好ましい。
溶性シリコーン誘導体中、Ｒ1 で示される式（４）で表
される基中、Ｒ2 で示される２価の炭化水素としては、
メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、
-CH2CH(CH3)CH2- などの分岐鎖状のアルキレン基、-(CH
2)2-C6H4などのアリールアルキレン基等を挙げることが
できる。これらのうち、アルキレン基、特にプロピレン
基が好ましい。また、ｃは１、ｄは２又は３が好まし
い。ここでｅ個の-CdH2dO-は、ｄが２又は３のものがブ
ロック状又はランダム状に結合していてもよい。なお、
式（１）、（２）又は（３）中の酸化アルキレン基(CdH
2dO)eの重量は、シリコーン誘導体の水溶性を高めるた
め、４０重量％以上であることが必要であり、特に４０
〜９０重量％、更に６０〜８０重量％であるのが好まし
い。また、前記Ｒ1 で示される式（５）で表される基
中、ｃは１、ｆは２〜４の整数が好ましい。
【００２６】このような水溶性シリコーン誘導体として
は、例えばＫＦ３５１Ａ、ＫＦ３５３Ａ、ＫＦ３５４
Ａ、ＫＦ３５５Ａ（以上、信越化学工業社製）、ＳＨ３
７７１、ＳＨ３７９４（以上、東レ・ダウコーニング・
シリコーン社製）などの市販品を使用することができ
る。
は、例えばＫＦ３５１Ａ、ＫＦ３５３Ａ、ＫＦ３５４
Ａ、ＫＦ３５５Ａ（以上、信越化学工業社製）、ＳＨ３
７７１、ＳＨ３７９４（以上、東レ・ダウコーニング・
シリコーン社製）などの市販品を使用することができ
る。
【００２７】本発明で用いる成分（Ｃ）のジメチルポリ
シロキサンとしては、例えば次式；
シロキサンとしては、例えば次式；
【００２８】
【化９】
【００２９】（式中、ｎは０〜２００００の数を示す）
で表されるものを挙げることができる。ここで式中のｎ
としては、３５０〜２５００のものが好ましい。
で表されるものを挙げることができる。ここで式中のｎ
としては、３５０〜２５００のものが好ましい。
【００３０】成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の配合割合
は、１：１：１０００〜９０：９０：１００（重量比）
が好ましく、特に５：１：９６〜５：１０：８５が、組
成物の安定性の点から好ましい。
は、１：１：１０００〜９０：９０：１００（重量比）
が好ましく、特に５：１：９６〜５：１０：８５が、組
成物の安定性の点から好ましい。
【００３１】また、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の配
合量の合計は、全組成中に０．１〜１０．０重量％が好
ましく、特に１〜３重量％配合すると、乾燥後の毛髪の
滑りが良く、特にさらさら感が強く得られるので好まし
い。
合量の合計は、全組成中に０．１〜１０．０重量％が好
ましく、特に１〜３重量％配合すると、乾燥後の毛髪の
滑りが良く、特にさらさら感が強く得られるので好まし
い。
【００３２】本発明で用いる界面活性剤としては、アニ
オン性、両性及び非イオン性界面活性剤のいずれでも良
く、例えば以下に示すものが挙げられる。
オン性、両性及び非イオン性界面活性剤のいずれでも良
く、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００３３】アニオン性界面活性剤： （１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。 （２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル
基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８
モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシドを有するか、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加
した又はエチレンオキシドとブチレンオキシドが０．１
／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル又は
アルケニルエーテル硫酸塩。 （３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。 （４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩。 （５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。 （６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩。 （７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドを有
するか、エチレンオキシドとプロピレンオキシドが０．
１／９．９〜９．９／０．１の比で付加した又はエチレ
ンオキシドとブチレンオキシドが０．１／９．９〜９．
９／０．１の比で付加したアルキル又はアルケニルエー
テルカルボン酸塩。 （８）平均１０〜２０の炭素原子からなるアルキル基又
はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸塩又はエステ
ル。 （９）炭素数８〜２４のアシル基及び遊離カルボン酸残
基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤。 （１０）炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基
を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。 （１１）炭素数８〜１６のアルキル基を有するポリオキ
シエチレンアルキルスルホコハク酸モノエステル塩。
又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。 （２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル
基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜８
モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレ
ンオキシドを有するか、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加
した又はエチレンオキシドとブチレンオキシドが０．１
／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル又は
アルケニルエーテル硫酸塩。 （３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。 （４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩。 （５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。 （６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩。 （７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子内に平均０．５〜８モルのエチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドを有
するか、エチレンオキシドとプロピレンオキシドが０．
１／９．９〜９．９／０．１の比で付加した又はエチレ
ンオキシドとブチレンオキシドが０．１／９．９〜９．
９／０．１の比で付加したアルキル又はアルケニルエー
テルカルボン酸塩。 （８）平均１０〜２０の炭素原子からなるアルキル基又
はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸塩又はエステ
ル。 （９）炭素数８〜２４のアシル基及び遊離カルボン酸残
基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤。 （１０）炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基
を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。 （１１）炭素数８〜１６のアルキル基を有するポリオキ
シエチレンアルキルスルホコハク酸モノエステル塩。
【００３４】両性界面活性剤： （１２）炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基又
はアシル基を有するα位付加型、２級アミド型又は３級
アミド型のイミダゾリン系両性界面活性剤。 （１３）炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基又
はアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタイン
系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系又
はアミドスルホベタイン系両性界面活性剤。
はアシル基を有するα位付加型、２級アミド型又は３級
アミド型のイミダゾリン系両性界面活性剤。 （１３）炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基又
はアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタイン
系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系又
はアミドスルホベタイン系両性界面活性剤。
【００３５】非イオン性界面活性剤： （１４）炭素数１０〜２０の長鎖アシル基を有する高級
脂肪酸アルカノールアミド又はアルキレンオキシド付加
物。 （１５）一般式； R3-O-(R4O)t(G)u （式中、Ｒ3 は炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアル
キレン基又はアルケニル基を示し、Ｒ4 は炭素数２〜４
のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６の還元糖を示
し、ｔは０〜１０、ｕは１〜１０の数を示す）で表され
るアルキルグリコシド系界面活性剤。
脂肪酸アルカノールアミド又はアルキレンオキシド付加
物。 （１５）一般式； R3-O-(R4O)t(G)u （式中、Ｒ3 は炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアル
キレン基又はアルケニル基を示し、Ｒ4 は炭素数２〜４
のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６の還元糖を示
し、ｔは０〜１０、ｕは１〜１０の数を示す）で表され
るアルキルグリコシド系界面活性剤。
【００３６】これらの界面活性剤のうち、（２）アルキ
ルエーテル硫酸塩、（３）アルキル硫酸塩、（１０）長
鎖アルキルリン酸モノエステル塩、（１１）スルホコハ
ク酸モノエステル塩などのアニオン性界面活性剤、（１
２）イミダゾリン系両性界面活性剤などの両性界面活性
剤、（１５）アルキルグリコシド系界面活性剤などの非
イオン性界面活性剤が好ましい。
ルエーテル硫酸塩、（３）アルキル硫酸塩、（１０）長
鎖アルキルリン酸モノエステル塩、（１１）スルホコハ
ク酸モノエステル塩などのアニオン性界面活性剤、（１
２）イミダゾリン系両性界面活性剤などの両性界面活性
剤、（１５）アルキルグリコシド系界面活性剤などの非
イオン性界面活性剤が好ましい。
【００３７】これらの界面活性剤は１種又は２種以上を
組合わせて用いることができ、全組成中に５〜３０重量
％、特に１０〜２０重量％配合すると、特に泡立ちが良
く、べたつかず、しかもコンディショニング効果に優れ
るので好ましい。
組合わせて用いることができ、全組成中に５〜３０重量
％、特に１０〜２０重量％配合すると、特に泡立ちが良
く、べたつかず、しかもコンディショニング効果に優れ
るので好ましい。
【００３８】また、残部は水であり、全組成中に通常は
５０〜９０重量％、特に６０〜８０重量％配合するのが
好ましい。
５０〜９０重量％、特に６０〜８０重量％配合するのが
好ましい。
【００３９】本発明の洗浄剤組成物には、前記成分のほ
か、必要に応じて通常シャンプー等の洗浄剤に用いられ
る成分、例えばエチレングリコールジステアレート、エ
チレングリコールモノステアレートなどの懸濁剤、プロ
ピレングリコール、グリセリンなどの溶解剤、エタノー
ル、無機塩、高級アルコール、ヒドロキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、メチルセルロース、天然高分子類などの
粘度調節剤、メチルフェニルポリシロキサン、低ＨＬＢ
のポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコー
ン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環
状シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコール変
性シリコーンなどの成分（Ｂ）以外のシリコーン誘導
体、香料、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗フケ
剤、殺菌剤、防腐剤、ｐＨ調節剤等を、本発明の効果を
損わない範囲で適宜配合することができる。
か、必要に応じて通常シャンプー等の洗浄剤に用いられ
る成分、例えばエチレングリコールジステアレート、エ
チレングリコールモノステアレートなどの懸濁剤、プロ
ピレングリコール、グリセリンなどの溶解剤、エタノー
ル、無機塩、高級アルコール、ヒドロキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、メチルセルロース、天然高分子類などの
粘度調節剤、メチルフェニルポリシロキサン、低ＨＬＢ
のポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコー
ン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環
状シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコール変
性シリコーンなどの成分（Ｂ）以外のシリコーン誘導
体、香料、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗フケ
剤、殺菌剤、防腐剤、ｐＨ調節剤等を、本発明の効果を
損わない範囲で適宜配合することができる。
【００４０】本発明の洗浄剤組成物は、例えば、まず成
分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をよく混合し、好ましくは
界面活性剤を用いて分散せしめたものを調製し、これを
界面活性剤及びその他の成分を含む水溶液に加え、分散
せしめることにより、製造することができる。
分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をよく混合し、好ましくは
界面活性剤を用いて分散せしめたものを調製し、これを
界面活性剤及びその他の成分を含む水溶液に加え、分散
せしめることにより、製造することができる。
【００４１】かくして得られる本発明洗浄剤組成物は、
ヘアシャンプー、ボディシャンプー等に使用するのが好
ましい。
ヘアシャンプー、ボディシャンプー等に使用するのが好
ましい。
【００４２】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらにより制限されるものではな
い。なお、以下における経日安定性、泡立ち、べたつき
感及び指とおりのよさ、さらさら感の各試験方法は、次
のとおりである。
するが、本発明はこれらにより制限されるものではな
い。なお、以下における経日安定性、泡立ち、べたつき
感及び指とおりのよさ、さらさら感の各試験方法は、次
のとおりである。
【００４３】（経日安定性）高さ１０cmの保存瓶に高さ
９cmまで洗浄剤組成物を入れ、５０℃で１０日間保存し
た場合の成分（Ｂ）及び（Ｃ）の浮きを上から計測し、
以下の基準により評価した。 ◎：上から０mmの浮き又は下から０mmの沈降；経日安定
性に優れている。 ○：上から３mm未満の浮き又は下から３mm未満の沈降；
経日安定性にやや優れている。 △：上から３mm以上の浮き又は下から３mm以上の沈降；
経日安定性が劣っている。
９cmまで洗浄剤組成物を入れ、５０℃で１０日間保存し
た場合の成分（Ｂ）及び（Ｃ）の浮きを上から計測し、
以下の基準により評価した。 ◎：上から０mmの浮き又は下から０mmの沈降；経日安定
性に優れている。 ○：上から３mm未満の浮き又は下から３mm未満の沈降；
経日安定性にやや優れている。 △：上から３mm以上の浮き又は下から３mm以上の沈降；
経日安定性が劣っている。
【００４４】（泡立ち）シリンダーに洗浄剤組成物０．
５ｇ、ラノリン０．３ｇ及び４°硬水９．２ｇを入れ、
上部から更に４°硬水を９０ｇ注いで泡立てた。１０秒
後に泡の体積を計測し（起泡力）、次に１２０秒後に泡
の体積を計測し（泡安定度）、以下の基準により評価し
た。 １０秒後の計測値（起泡力）： ◎：起泡力が大変よい（１５０ml以上）。 ○：起泡力がややよい（１００〜１５０ml）。 △：起泡力が悪い（１００ml未満）。 １２０秒後の計測値（泡安定度）： ◎：泡安定度が大変よい（１３０ml以上）。 ○：泡安定度がややよい（８０〜１３０ml）。 △：泡安定度が悪い（８０ml未満）。
５ｇ、ラノリン０．３ｇ及び４°硬水９．２ｇを入れ、
上部から更に４°硬水を９０ｇ注いで泡立てた。１０秒
後に泡の体積を計測し（起泡力）、次に１２０秒後に泡
の体積を計測し（泡安定度）、以下の基準により評価し
た。 １０秒後の計測値（起泡力）： ◎：起泡力が大変よい（１５０ml以上）。 ○：起泡力がややよい（１００〜１５０ml）。 △：起泡力が悪い（１００ml未満）。 １２０秒後の計測値（泡安定度）： ◎：泡安定度が大変よい（１３０ml以上）。 ○：泡安定度がややよい（８０〜１３０ml）。 △：泡安定度が悪い（８０ml未満）。
【００４５】（洗髪・乾燥時におけるべたつき及び指と
おりのよさ）健常な日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ１５
cm）を束ね、この毛髪束に洗浄剤組成物１ｇを塗布して
１分間泡立てたのち、３０秒間流水ですすいだ。次に、
タオルドライをし、更にドライヤーで乾燥させ、乾燥状
態のべたつき感及び指とおりのよさ、さらさら感を以下
の基準により評価した。 べたつき感及び指とおりのよさ： ◎：べたつかず、指とおりがよくなめらか。 ○：ややべたつかず、指とおりがややよい。 △：べたつきがあり、指とおりが悪い。 さらさら感： ◎：毛髪に滑り感が付与され、大変さらさらする。 ○：毛髪に多少滑り感が付与され、多少さらさらする。 △：毛髪に滑り感がなく、さらさらしない。
おりのよさ）健常な日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ１５
cm）を束ね、この毛髪束に洗浄剤組成物１ｇを塗布して
１分間泡立てたのち、３０秒間流水ですすいだ。次に、
タオルドライをし、更にドライヤーで乾燥させ、乾燥状
態のべたつき感及び指とおりのよさ、さらさら感を以下
の基準により評価した。 べたつき感及び指とおりのよさ： ◎：べたつかず、指とおりがよくなめらか。 ○：ややべたつかず、指とおりがややよい。 △：べたつきがあり、指とおりが悪い。 さらさら感： ◎：毛髪に滑り感が付与され、大変さらさらする。 ○：毛髪に多少滑り感が付与され、多少さらさらする。 △：毛髪に滑り感がなく、さらさらしない。
【００４６】実施例１ 下記組成の洗浄剤組成物を、次の製造方法により製造し
た。まず、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をよく混合し
たのち、界面活性剤の一部で乳化分散させた。次に、残
部の界面活性剤、水及び他の成分を混合し、洗浄剤組成
物を得た。
た。まず、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をよく混合し
たのち、界面活性剤の一部で乳化分散させた。次に、残
部の界面活性剤、水及び他の成分を混合し、洗浄剤組成
物を得た。
【００４７】
【表１】 （成分） （重量％） ポリオキシエチレン（EO 3）ラウリルエーテル 硫酸ナトリウム １６ シリカ粉末（エスクォーツＭ−１，粒子径１．０μｍ） ０．５ 水溶性シリコーン誘導体（ＫＦ３５１Ａ） ０．５ ジメチルポリシロキサン（粘度１００，０００ｃｓ） ２．０ 保存料、着色剤、香料 充分量 水 バランス量
【００４８】実施例２ 実施例１と同様の製造方法により、下記組成の洗浄剤組
成物を製造した。
成物を製造した。
【表２】 （成分） （重量％） ポリオキシエチレン（EO 3）ラウリルエーテル 硫酸ナトリウム １６ シリカ粉末（シルデックスＬ−３１，粒子径３μｍ） ０．５ 水溶性シリコーン誘導体（ＫＦ３５３Ａ） ０．５ ジメチルポリシロキサン（粘度１００，０００ｃｓ） ２．０ カチオン化セルロース（ポリマーＪＲ４００） ０．４ 保存料、着色剤、香料 充分量 水 バランス量
【００４９】実施例３ 実施例１と同様の製造方法により、下記組成の洗浄剤組
成物を製造した。
成物を製造した。
【表３】 （成分） （重量％） ポリオキシエチレン（EO 3）ラウリルエーテル 硫酸ナトリウム １６ 溶剤不溶性シリコーン樹脂（トスパール１３０，粒子径３μｍ）０．５ 水溶性シリコーン誘導体（ＫＦ３５１Ａ） ０．５ ジメチルポリシロキサン（粘度１００，０００ｃｓ） ２．０ 保存料、着色剤、香料 充分量 水 バランス量
【００５０】実施例４ 実施例１と同様の製造方法により、下記組成の洗浄剤組
成物を製造した。
成物を製造した。
【表４】 （成分） （重量％） Ｎ−ラウロイル−Ｎ−カルボキシメチル−（２−ヒドロキシエチル） エチレンジアミンナトリウム １６ 溶剤不溶性シリコーン樹脂（トスパール１２０，粒子径２μｍ） ０．５ 水溶性シリコーン誘導体（ＳＨ３７７１） ０．５ ジメチルポリシロキサン（粘度１００，０００ｃｓ） ２．０ マーコート５５０*1 ０．５ 保存料、着色剤、香料 充分量 水 バランス量 *1：ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／
アクリルアミド共重合体（メルク社製）
アクリルアミド共重合体（メルク社製）
【００５１】実施例５ 実施例１と同様の製造方法により、下記組成の洗浄剤組
成物を製造した。ただし、Ｚｐｔはポリビニルアルコー
ル中に分散させ、最後に混合した。
成物を製造した。ただし、Ｚｐｔはポリビニルアルコー
ル中に分散させ、最後に混合した。
【表５】 （成分） （重量％） ラウリル硫酸トリエタノールアミン １６ シリカ粉末（エスクォーツＭ−０．５，粒子径０．５μｍ） ０．５ 水溶性シリコーン誘導体（ＳＨ３７４９） ０．５ ジメチルポリシロキサン（粘度１００，０００ｃｓ） ２．０ カチオン化セルロース（カチセロＭ−８０，花王社製） ０．５ Ｚｐｔ（ジンクピリチオン） １．０ ポリビニルアルコール １．０ 保存料、着色剤、香料 充分量 水 バランス量
【００５２】実施例６ 実施例１と同様の製造方法により、下記組成の洗浄剤組
成物を製造した。ただし、懸濁剤としてのエチレングリ
コールモノステアレートを６０〜７０℃で最後に配合
し、ゆっくりと冷却させた。
成物を製造した。ただし、懸濁剤としてのエチレングリ
コールモノステアレートを６０〜７０℃で最後に配合
し、ゆっくりと冷却させた。
【表６】 （成分） （重量％） ポリオキシエチレン（EO 4）ヤシ油アルキルスルホ コハク酸ジナトリウム １０ ラウリル硫酸トリエタノールアミン １６ シリカ粉末（シルデックスＬ−５１，粒子径５μｍ） ０．５ 水溶性シリコーン誘導体（ＫＦ３５１Ａ） ０．５ ジメチルポリシロキサン（粘度１００，０００ｃｓ） ２．０ 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．５ エチレングリコールモノステアレート ２．０ ラウリン酸ジエタノールアミド ２．０ 保存料、着色剤、香料 充分量 水 バランス量
【００５３】実施例７ 実施例１と同様の製造方法により、下記組成の洗浄剤組
成物を製造した。
成物を製造した。
【表７】 （成分） （重量％） ラウリル硫酸トリエタノールアミン １６ 溶剤不溶性シリコーン樹脂（ＫＭＰ５９０） ０．５ 水溶性シリコーン誘導体（ＫＦ３５２Ａ） ０．５ ジメチルポリシロキサン（粘度１００，０００ｃｓ） ２．０ オクトピロックス ０．５ 保存料、着色剤、香料 充分量 水 バランス量
【００５４】比較例１ 実施例１の製造方法に準じて、下記組成の洗浄剤組成物
を得た。
を得た。
【表８】 （成分） （重量％） ポリオキシエチレン（EO 3）ラウリルエーテル 硫酸ナトリウム １６ シリカ粉末（エスクォーツＭ−１，粒子径１．０μｍ） ０．５ ジメチルポリシロキサン（粘度１００，０００ｃｓ） ２．５ 保存料、着色剤、香料 充分量 水 バランス量
【００５５】比較例２ 実施例２の製造方法に準じて、下記組成の洗浄剤組成物
を製造した。
を製造した。
【表９】 （成分） （重量％） ポリオキシエチレン（EO 3）ラウリルエーテル 硫酸ナトリウム １６ シリカ粉末（シルデックスＬ−３１，粒子径３μｍ） ０．５ ジメチルポリシロキサン（粘度１００，０００ｃｓ） ２．５ カチオン化セルロース（ポリマーＪＲ４００） ０．４ 保存料、着色剤、香料 充分量 水 バランス量
【００５６】比較例３ 実施例３の製造方法に準じて、下記組成の洗浄剤組成物
を製造した。
を製造した。
【表１０】 （成分） （重量％） ポリオキシエチレン（EO 3）ラウリルエーテル 硫酸ナトリウム １６ 溶剤不溶性シリコーン樹脂（トスパール１３０，粒子径３μｍ）０．５ ジメチルポリシロキサン（粘度１００，０００ｃｓ） ２．５ 保存料、着色剤、香料 充分量 水 バランス量
【００５７】比較例４ 実施例４の製造方法に準じて、下記組成の洗浄剤組成物
を製造した。
を製造した。
【表１１】 （成分） （重量％） Ｎ−ラウロイル−Ｎ−カルボキシメチル−（２−ヒドロキシ エチル）エチレンジアミンナトリウム １６ 溶剤不溶性シリコーン樹脂（トスパール１２０，粒子径２μｍ） ０．５ ジメチルポリシロキサン（粘度１００，０００ｃｓ） ２．５ マーコート５５０ ０．５ 保存料、着色剤、香料 充分量 水 バランス量
【００５８】比較例５ 実施例５の製造方法に準じて、下記組成の洗浄剤組成物
を製造した。
を製造した。
【表１２】 （成分） （重量％） ラウリル硫酸トリエタノールアミン １６ シリカ粉末（エスクォーツＭ−０．５，粒子径０．５μｍ） ０．５ ジメチルポリシロキサン（粘度１００，０００ｃｓ） ２．５ カチオン化セルロース（カチセロＭ−８０，花王社製） ０．５ Ｚｐｔ（ジンクピリチオン） １．０ ポリビニルアルコール １．０ 保存料、着色剤、香料 充分量 水 バランス量
【００５９】比較例６ 実施例６の製造方法に準じて、下記組成の洗浄剤組成物
を製造した。
を製造した。
【表１３】 （成分） （重量％） ポリオキシエチレン（EO 4）ヤシ油アルキルスルホ コハク酸ジナトリウム １０ ラウリル硫酸トリエタノールアミン １６ シリカ粉末（シルデックスＬ−５１，粒子径５μｍ） ０．５ ジメチルポリシロキサン（粘度１００，０００ｃｓ） ２．５ 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．５ エチレングリコールモノステアレート ２．０ ラウリン酸ジエタノールアミド ２．０ 保存料、着色剤、香料 充分量 水 バランス量
【００６０】比較例７ 実施例７の製造方法に準じて、下記組成の洗浄剤組成物
を製造した。
を製造した。
【表１４】 （成分） （重量％） ラウリル硫酸トリエタノールアミン １６ 溶剤不溶性シリコーン樹脂（ＫＭＰ５９０） ０．５ ジメチルポリシロキサン（粘度１００，０００ｃｓ） ２．５ オクトピロックス ０．５ 保存料、着色剤、香料 充分量 水 バランス量
【００６１】試験例１ 実施例１〜７及び比較例１〜７で得た洗浄剤組成物を用
い、経日安定性、泡立ち（起泡力、泡安定度）、べたつ
き感及び指とおりのよさ、さらさら感を試験した。結果
を表１５及び表１６に示す。
い、経日安定性、泡立ち（起泡力、泡安定度）、べたつ
き感及び指とおりのよさ、さらさら感を試験した。結果
を表１５及び表１６に示す。
【００６２】
【表１５】
【００６３】
【表１６】
【００６４】表１５及び表１６から明らかなとおり、実
施例１〜７の洗浄剤組成物は、各試験項目とも優れてい
た。一方、水溶性シリコーン誘導体を含有していない比
較例１〜７の組成物は、特に泡立ち（起泡力、泡安定
度）が劣っていた。
施例１〜７の洗浄剤組成物は、各試験項目とも優れてい
た。一方、水溶性シリコーン誘導体を含有していない比
較例１〜７の組成物は、特に泡立ち（起泡力、泡安定
度）が劣っていた。
【００６５】
【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、経時安定性に
優れており、泡立ち（起泡力、泡安定度）も非常に優れ
ている。また、べたつき感がなく指とおりもよく、さら
さら感を付与することができ、コンディショニング効果
にも優れたものである。本発明の洗浄剤組成物は毛髪の
洗浄用や身体洗浄用の洗浄剤として好適に使用すること
ができる。
優れており、泡立ち（起泡力、泡安定度）も非常に優れ
ている。また、べたつき感がなく指とおりもよく、さら
さら感を付与することができ、コンディショニング効果
にも優れたものである。本発明の洗浄剤組成物は毛髪の
洗浄用や身体洗浄用の洗浄剤として好適に使用すること
ができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 3:37）
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）シリカ粒子又は溶剤不溶性シリコ
ーン樹脂、（Ｂ）水溶性シリコーン誘導体、及び（Ｃ）
ジメチルポリシロキサンの混合物を界面活性剤水溶液中
に分散せしめたことを特徴とする洗浄剤組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）シリカ粒子又は溶剤不溶性シリコ
ーン樹脂が、平均粒子径０．０１〜５００μｍである請
求項１記載の洗浄剤組成物。 - 【請求項３】 （Ｂ）水溶性シリコーン誘導体が、次式
（１）、（２）又は（３）； 【化１】 ［式中、Ｒ1 は、次式（４）； 【化２】 （式中、Ｒ2 は２価の炭化水素基を示し、ｃは０又は１
を示し、ｄは１〜５の整数を示し、ｅは、式（１）、
（２）又は（３）中の酸化アルキレン基（CdH2dO)eの重
量が４０重量％以上となる数を示す）又は次式（５）； 【化３】 （式中、Ｒ2 及びｃは前記と同じ意味を示し、ｆは０〜
１０の整数を示す）で表される基を示し、ａ及びｂは平
均分子量が２０００〜１０００００となる数を示す］で
表されるものである請求項１記載の洗浄剤組成物。 - 【請求項４】 （Ｃ）ジメチルポリシロキサンが、次
式； 【化４】 （式中、ｎは０〜２００００の数を示す）で表されるも
のである請求項１記載の洗浄剤組成物。 - 【請求項５】 成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の配合割
合が１：１：１０００〜９０：９０：１００（重量比）
である請求項１記載の洗浄剤組成物。 - 【請求項６】 成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の混合物
を全組成中に０．１〜１０．０重量％含有する請求項１
記載の洗浄剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1175694A JP3426322B2 (ja) | 1994-02-03 | 1994-02-03 | 洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1175694A JP3426322B2 (ja) | 1994-02-03 | 1994-02-03 | 洗浄剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07215828A true JPH07215828A (ja) | 1995-08-15 |
| JP3426322B2 JP3426322B2 (ja) | 2003-07-14 |
Family
ID=11786837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1175694A Expired - Fee Related JP3426322B2 (ja) | 1994-02-03 | 1994-02-03 | 洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3426322B2 (ja) |
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| JP2002302697A (ja) * | 2001-04-06 | 2002-10-18 | Kanebo Ltd | 洗浄剤組成物 |
| US6524563B1 (en) | 1999-10-27 | 2003-02-25 | Unilever Home & Personal Care, Usa, Division Of Conopco, Inc. | Hair treatment compositions |
| WO2004066970A1 (en) * | 2003-01-27 | 2004-08-12 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing composition containing irregularly shaped particles and spherical particles |
| US6927196B2 (en) | 2001-09-13 | 2005-08-09 | The Procter & Gamble Company | Transparent concentrated hair conditioning composition |
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| US9816050B2 (en) | 2014-10-27 | 2017-11-14 | Dean Blankenburg | Oil extraction method and composition for use in the method |
-
1994
- 1994-02-03 JP JP1175694A patent/JP3426322B2/ja not_active Expired - Fee Related
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