JPH07207520A - 絹フィブロイン繊維の製造法 - Google Patents
絹フィブロイン繊維の製造法Info
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- JPH07207520A JPH07207520A JP2878294A JP2878294A JPH07207520A JP H07207520 A JPH07207520 A JP H07207520A JP 2878294 A JP2878294 A JP 2878294A JP 2878294 A JP2878294 A JP 2878294A JP H07207520 A JPH07207520 A JP H07207520A
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- alcohol
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 容易にしかも短時間に高濃度で、しかも分子
の充分な広がりを有する絹フィブロイン溶液を調製し、
湿式紡糸したのち緊張延伸して繊維を製造することを目
的とし、この溶液から得られる繊維は衣料、医療、及び
産業分野に利用される。 【構成】 低級脂肪族アルコールの水溶液にアルカリ金
属ハロゲン化物を溶解した混合溶媒にさらに錯形成能を
有する有機化合物を添加した溶媒に絹フィブロインを溶
解した溶液を、低級脂肪族アルコールまたはアルカリ金
属ハロゲン化物の低級脂肪族アルコール溶液中に紡糸延
伸して繊維を構成する。
の充分な広がりを有する絹フィブロイン溶液を調製し、
湿式紡糸したのち緊張延伸して繊維を製造することを目
的とし、この溶液から得られる繊維は衣料、医療、及び
産業分野に利用される。 【構成】 低級脂肪族アルコールの水溶液にアルカリ金
属ハロゲン化物を溶解した混合溶媒にさらに錯形成能を
有する有機化合物を添加した溶媒に絹フィブロインを溶
解した溶液を、低級脂肪族アルコールまたはアルカリ金
属ハロゲン化物の低級脂肪族アルコール溶液中に紡糸延
伸して繊維を構成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】絹の生産過程で大量に発生する屑
の再利用については古くから検討されているが、繊維と
して再生利用することは成功していない。その理由は、
適当な溶媒と凝固剤が見つけられていないからである。
本発明はこれらの問題点を解決したもので、絹の再生繊
維はいうに及ばずフィルム、被覆材料などとして幅広い
利用が可能になる。
の再利用については古くから検討されているが、繊維と
して再生利用することは成功していない。その理由は、
適当な溶媒と凝固剤が見つけられていないからである。
本発明はこれらの問題点を解決したもので、絹の再生繊
維はいうに及ばずフィルム、被覆材料などとして幅広い
利用が可能になる。
【０００２】
【従来の技術】絹フィブロインの再生繊維の製法につい
ては、既に多くの提案がなされているが、いずれの方法
も、工業的に完成したものはない。その主たる理由は得
られる繊維の機械的性質が良好でないためである。これ
の改良法として、溶解に利用する無機塩を透折により紡
糸前に除去した準安定なフィブロイン水溶液を紡糸する
方法が提案されているが、液が不安定なことから安定し
た繊維が得られず、また機械的性質も不十分で工業化さ
れていない。この理由として考えられることは、再生さ
れる繊維の結晶構造が絹繊維のそれと異なり、ｓｉｌｋ
−１型と、ｓｉｌｋ−２型の混在したもので、特にｓｉ
ｌｋ−２型が支配しているためと考えることができる。
このために、得られる繊維の機械的強度が良好にならな
いと考えられる。ｓｉｌｋ−２型をｓｉｌｋ−１型に変
えるための方策として、無機塩の塩析及び機械的変形等
が考えられるが、これまでの方法では工業的に完成され
た方法はない。
ては、既に多くの提案がなされているが、いずれの方法
も、工業的に完成したものはない。その主たる理由は得
られる繊維の機械的性質が良好でないためである。これ
の改良法として、溶解に利用する無機塩を透折により紡
糸前に除去した準安定なフィブロイン水溶液を紡糸する
方法が提案されているが、液が不安定なことから安定し
た繊維が得られず、また機械的性質も不十分で工業化さ
れていない。この理由として考えられることは、再生さ
れる繊維の結晶構造が絹繊維のそれと異なり、ｓｉｌｋ
−１型と、ｓｉｌｋ−２型の混在したもので、特にｓｉ
ｌｋ−２型が支配しているためと考えることができる。
このために、得られる繊維の機械的強度が良好にならな
いと考えられる。ｓｉｌｋ−２型をｓｉｌｋ−１型に変
えるための方策として、無機塩の塩析及び機械的変形等
が考えられるが、これまでの方法では工業的に完成され
た方法はない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これまで提案されたい
ずれの方法も、得られる繊維の機械的性質が満足すべき
ものでない。その原因は、１）ドープの製造工程が複雑
で、そのコントロールが困雅であること、特に溶解に長
時間を要し、さらに透析を行うために原液が低濃度で不
安定になり、紡糸の生産性が悪い。２）得られる繊維の
結晶構造が、ｓｉｌｋ−１型とｓｉｌｋ−２型の混在で
あること等が考えられる。本発明はこれらの問題点を解
決し、良好な機械的強度を有する再生繊維の実用的製造
法を提案するものである。
ずれの方法も、得られる繊維の機械的性質が満足すべき
ものでない。その原因は、１）ドープの製造工程が複雑
で、そのコントロールが困雅であること、特に溶解に長
時間を要し、さらに透析を行うために原液が低濃度で不
安定になり、紡糸の生産性が悪い。２）得られる繊維の
結晶構造が、ｓｉｌｋ−１型とｓｉｌｋ−２型の混在で
あること等が考えられる。本発明はこれらの問題点を解
決し、良好な機械的強度を有する再生繊維の実用的製造
法を提案するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はかかる種々の困
難を解決するために発明者らが鋭意研究したもので、特
に、ドープの透析工程を省略し、高濃度の安定したドー
プから直接に繊維及びフィルム等に成形する新規の方法
を提案するものである。即ち、本発明は低級脂肪族アル
コールと水の混合比率がアルコール／水＞１である溶液
に、アルカリ金属ハロゲン化物２０％以上溶解した混合
溶媒（ＭＵ溶媒）に、さらに錯形成能を有する有機化合
物を添加した溶媒に絹フィブロインを１０〜２５ｗｔ％
溶解した溶液を，低級脂肪族アルコール、またはアルカ
リ金属のハロゲン化物のアルコール溶液中にノズルより
紡出し、凝固させたのち、さらに、低級脂肪族アルコー
ルまたはその水溶液中で緊張延伸することにより、機械
的性質の良好な再生絹フィブロイン繊維を製造する方法
に関する。本発明の第一の特徴は、上記のＭＵ溶媒にさ
らに錯形成能を有する有機化合物を添加することによっ
て、非常に安定な絹フィブロインドープが得られること
を見つけた点にある。即ち、アルカリ金属のハロゲン化
物の濃度を２０％以上飽和濃度までで、特に好ましくは
３７〜４５％の範囲で、アルコール／水の比率が０．５
以上、特に好ましくは３／７〜０／１の範囲の混合溶媒
に溶解した３成分混合溶媒に、さらに絹フィブロイン中
に含まれるカルシウム、及びその他の重金属と当量の錯
形成能を有する有機化合物を添加したものを利用するこ
とにより得られることが分かった。 この溶媒の特徴
は、これまで非溶媒と考えられていたアルコールが実際
は水よりも良溶媒であって、この作用により、フィブロ
イン分子の溶媒中での広がりが顕著になり、結果として
安定な分散状態で存在するようになること、さらに、少
量存在するカルシウム等の重金属類を、絹フィブロイン
分子から取り除くことによって、溶液中でのフィブロイ
ン分子の広がりが大きくなり、フィブロイン本来の有す
る高分子電解質としての性能を発現するようになり、よ
り安定な、繊維形成能を有するドープが得られたと考え
ればよいが、詳しいことは検討中である。第二の特徴
は、紡出後、直ちに凝固液に浸漬することにより凝固さ
せた後、直ちに、低級脂肪族アルコール、またはその水
溶液中で緊張延伸することができることである。延伸倍
率が２倍以上、好ましくは２．５〜５．５倍の場合、脱
塩と結晶配列をｓｉｌｋ−１型に変形でき、優れた機械
的性質を付与できることが明らかになった。このように
高倍率の延伸が容易にできる理由は、カルシウム等の重
金属による分子間の拘束を本方法で取り除いたことによ
ると考えられる。このことによって、ドープの中の塩を
紡糸前に塩析除去することなく、安定な状態で紡糸する
ことが可能になった。また、第二工程として、脱塩と緊
張延伸が同時にできるようになり、この結果として機械
的性質の優れた繊維を製造できるようになった。本発明
に使用することができる絹フィブロインは、家蚕、野
蚕、さく蚕等の繭からの製糸屑、これら繊維の加工工程
で発生する繊維屑、製品屑等があるが、これに限定され
るものでない。本発明に使用する低級脂肪族アルコール
はメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール、プロピルアルコール、エチレングリコー
ル、グリセリン、プロピレングリコール等があるが、こ
れに限定されるものでない。またアルコールは単独また
は２種以上混合して使用する。本発明で使用するアルカ
リ金属ハロゲン化物は，好ましくは臭化ナトリウム，臭
化リチウム、塩化リチウムであるがこれに限定されるも
のでない。本発明で使用する錯形成能を有する化合物は
官能基として、アミノ酢酸基を有するもので、好ましく
は、イミノジ酢酸（以下ＩＤＡと称す）、エチレンジア
ミンテトラ酢酸（以下ＥＤＴＡと称す）であるが、これ
に限定されるものでない。本発明で使用する溶媒のアル
コール／水の混合比率は１より大きく、これに溶解する
アルカリ金属ハロゲン化物の濃度は２０％以上で、特に
好ましくは３５％以上飽和濃度までであるが、これに限
定されるものでない。本発明で使用するアミノ酢酸の量
は、当該絹フィブロイン中に含有するカルシウム、及び
その他重金属類の含有量と、等量〜２等量であることが
好ましいが、これに限定されない。本発明で使用する凝
固剤は、アルカリ金属ハロゲン化物の低級脂肪族アルコ
ール溶液である。ここで使用するアルカリ金属ハロゲン
化物は好ましくは臭化リチウム、塩化リチウムである
が、これに限定されず、一般には、溶媒に使用したもの
と同一のものが好ましい。ここで使用する低級脂肪族ア
ルコールはメチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール等であって、これに限定されるもの
でない。ここで使用する溶液のアルカリ金属ハロゲン化
物の濃度は、２０％以下、好ましくは５〜１５％である
が、これに限定されるものでない。凝固液の温度につい
ては特に限定しない。凝固時間についても特に限定しな
い。本発明で使用する延伸浴に使用する溶媒は、好まし
くはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、またはそれらの水溶液であるがこれに限
定されない。水溶液中のアルコールの濃度は、特に限定
するものでない。更に、水溶液の酸性度はｐＨ＝７〜２
であることが好ましく、その調製には酢酸、クエン酸の
ような低級脂肪酸が好ましい。紡糸法は現在、一般に利
用されている湿式紡糸法が適用できる。吐出孔の位置
は、凝固浴に浸漬する場合と、浸漬させない場合のいず
れでも良いが、好ましくは浸漬させない場合である。こ
の場合、吐出孔と凝固浴液面との距離は、特に限定しな
ない。凝固した糸条は巻取ることなく連続して溶液の中
で緊張延伸を行う。このことにより、より安定した延伸
処理ができる。また得られた繊維の機械的性質も良好で
ある。
難を解決するために発明者らが鋭意研究したもので、特
に、ドープの透析工程を省略し、高濃度の安定したドー
プから直接に繊維及びフィルム等に成形する新規の方法
を提案するものである。即ち、本発明は低級脂肪族アル
コールと水の混合比率がアルコール／水＞１である溶液
に、アルカリ金属ハロゲン化物２０％以上溶解した混合
溶媒（ＭＵ溶媒）に、さらに錯形成能を有する有機化合
物を添加した溶媒に絹フィブロインを１０〜２５ｗｔ％
溶解した溶液を，低級脂肪族アルコール、またはアルカ
リ金属のハロゲン化物のアルコール溶液中にノズルより
紡出し、凝固させたのち、さらに、低級脂肪族アルコー
ルまたはその水溶液中で緊張延伸することにより、機械
的性質の良好な再生絹フィブロイン繊維を製造する方法
に関する。本発明の第一の特徴は、上記のＭＵ溶媒にさ
らに錯形成能を有する有機化合物を添加することによっ
て、非常に安定な絹フィブロインドープが得られること
を見つけた点にある。即ち、アルカリ金属のハロゲン化
物の濃度を２０％以上飽和濃度までで、特に好ましくは
３７〜４５％の範囲で、アルコール／水の比率が０．５
以上、特に好ましくは３／７〜０／１の範囲の混合溶媒
に溶解した３成分混合溶媒に、さらに絹フィブロイン中
に含まれるカルシウム、及びその他の重金属と当量の錯
形成能を有する有機化合物を添加したものを利用するこ
とにより得られることが分かった。 この溶媒の特徴
は、これまで非溶媒と考えられていたアルコールが実際
は水よりも良溶媒であって、この作用により、フィブロ
イン分子の溶媒中での広がりが顕著になり、結果として
安定な分散状態で存在するようになること、さらに、少
量存在するカルシウム等の重金属類を、絹フィブロイン
分子から取り除くことによって、溶液中でのフィブロイ
ン分子の広がりが大きくなり、フィブロイン本来の有す
る高分子電解質としての性能を発現するようになり、よ
り安定な、繊維形成能を有するドープが得られたと考え
ればよいが、詳しいことは検討中である。第二の特徴
は、紡出後、直ちに凝固液に浸漬することにより凝固さ
せた後、直ちに、低級脂肪族アルコール、またはその水
溶液中で緊張延伸することができることである。延伸倍
率が２倍以上、好ましくは２．５〜５．５倍の場合、脱
塩と結晶配列をｓｉｌｋ−１型に変形でき、優れた機械
的性質を付与できることが明らかになった。このように
高倍率の延伸が容易にできる理由は、カルシウム等の重
金属による分子間の拘束を本方法で取り除いたことによ
ると考えられる。このことによって、ドープの中の塩を
紡糸前に塩析除去することなく、安定な状態で紡糸する
ことが可能になった。また、第二工程として、脱塩と緊
張延伸が同時にできるようになり、この結果として機械
的性質の優れた繊維を製造できるようになった。本発明
に使用することができる絹フィブロインは、家蚕、野
蚕、さく蚕等の繭からの製糸屑、これら繊維の加工工程
で発生する繊維屑、製品屑等があるが、これに限定され
るものでない。本発明に使用する低級脂肪族アルコール
はメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール、プロピルアルコール、エチレングリコー
ル、グリセリン、プロピレングリコール等があるが、こ
れに限定されるものでない。またアルコールは単独また
は２種以上混合して使用する。本発明で使用するアルカ
リ金属ハロゲン化物は，好ましくは臭化ナトリウム，臭
化リチウム、塩化リチウムであるがこれに限定されるも
のでない。本発明で使用する錯形成能を有する化合物は
官能基として、アミノ酢酸基を有するもので、好ましく
は、イミノジ酢酸（以下ＩＤＡと称す）、エチレンジア
ミンテトラ酢酸（以下ＥＤＴＡと称す）であるが、これ
に限定されるものでない。本発明で使用する溶媒のアル
コール／水の混合比率は１より大きく、これに溶解する
アルカリ金属ハロゲン化物の濃度は２０％以上で、特に
好ましくは３５％以上飽和濃度までであるが、これに限
定されるものでない。本発明で使用するアミノ酢酸の量
は、当該絹フィブロイン中に含有するカルシウム、及び
その他重金属類の含有量と、等量〜２等量であることが
好ましいが、これに限定されない。本発明で使用する凝
固剤は、アルカリ金属ハロゲン化物の低級脂肪族アルコ
ール溶液である。ここで使用するアルカリ金属ハロゲン
化物は好ましくは臭化リチウム、塩化リチウムである
が、これに限定されず、一般には、溶媒に使用したもの
と同一のものが好ましい。ここで使用する低級脂肪族ア
ルコールはメチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール等であって、これに限定されるもの
でない。ここで使用する溶液のアルカリ金属ハロゲン化
物の濃度は、２０％以下、好ましくは５〜１５％である
が、これに限定されるものでない。凝固液の温度につい
ては特に限定しない。凝固時間についても特に限定しな
い。本発明で使用する延伸浴に使用する溶媒は、好まし
くはメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、またはそれらの水溶液であるがこれに限
定されない。水溶液中のアルコールの濃度は、特に限定
するものでない。更に、水溶液の酸性度はｐＨ＝７〜２
であることが好ましく、その調製には酢酸、クエン酸の
ような低級脂肪酸が好ましい。紡糸法は現在、一般に利
用されている湿式紡糸法が適用できる。吐出孔の位置
は、凝固浴に浸漬する場合と、浸漬させない場合のいず
れでも良いが、好ましくは浸漬させない場合である。こ
の場合、吐出孔と凝固浴液面との距離は、特に限定しな
ない。凝固した糸条は巻取ることなく連続して溶液の中
で緊張延伸を行う。このことにより、より安定した延伸
処理ができる。また得られた繊維の機械的性質も良好で
ある。
【０００５】
【実施例】以下に本発明の実施例を示す。０．５％マル
セル石鹸水溶液に家蚕繭を浴比１：５０で浸漬し、１０
０℃で１時間加熱して、セリシンを除去した。この液を
除去した後、さらに同一条件で再度処理し、セリシンを
完全に除去した。こうして得られた、絹フィブロイン
を、０．１％の酢酸水溶液で中和した後、充分に水洗
し、脱水後、風乾してから４０℃で減圧乾燥した。こう
して得られた絹フィブロインを、臭化リチウム／水／エ
タノールの３成分混合液に、所定量のＥＤＴＡを添加し
た後、７０℃で２０％溶液になるように溶解した。別に
ＥＤＴＡを添加しない溶液も調製した。得られた絹フィ
ブロインドープを２０００メッシュのステンレス製金網
で加圧ろ過した。こうして得られたドープを１昼夜、常
温で放置した。このドープを、３０℃に保たれた紡糸装
置に供給し、計量、ろ過を行った後、孔径０．２ｍｍ，
孔長／孔径＝５．０、孔数２０個の細孔で空気中に紡出
した。吐出量は細孔あたり、０．２ｇ／ｍｉｎであっ
た。この糸を、該紡糸口金面の下方に設けた、温度２０
℃の臭化リチウム５％のメタノール溶液を循環させた底
部付近に非駆動の糸道規制ローラーを有する槽型凝固装
置に導入した。次に、該凝固槽外に設けた第１ローラー
に巻き付け、連続して設けてある第１延伸槽に導入し、
該延伸槽の外に設置してある第２ローラーに巻き付け
る。さらにこの糸を連続して、第２延伸槽に導き該延伸
槽の外に設置してある第３ローラーに巻き付ける。さら
にこの紡出糸をオイリングし、緊張乾燥した後、巻き取
り機で巻き取った。 第１延伸槽には酢酸でｐＨ＝３〜
５に調製した水が充填されている。第２延伸槽には、水
または、各種の金属塩の水溶液が充填してある。第１ロ
ーラーと第２ローラーの間、及び第２ローラーと第３ロ
ーラーの間で、紡出糸は各々２〜４倍延伸をした。本発
明で用いた測定方法は以下の通りである。強伸度、初期
弾性率：ＪＩＳ Ｌ−１０１３に準拠した方法で、島津
製作所製オートグラフで測定した。紡糸安定性：６時間
連続紡糸したときの、この間の糸切れ回数より評価し
た。延伸安定性：所定の延伸倍率で６時間連続延伸した
ときの糸切れ回数で評価した。本実施例と比較例は、絹
フィブロインの溶解に用いた混合溶媒の種類、及び混合
比率を変えたものである。この結果を表１に示す。表か
ら明らかなように、本発明に属する繊維は、良好な延伸
性と機械的性質を有することが解る。実施例１〜３は比
較例７〜９の溶媒系に、ＩＤＡを添加した場合のドープ
についての実験結果である。この結果から明らかなよう
に、ＩＤＡ添加により延伸性が向上し、さらに得られる
繊維の機械的性能が向上している。この繊維はほぼ既存
の絹と同じような性能を有する。実施例４〜６、は比較
例７〜９の溶媒にＥＤＴＡを添加したものであり、実施
例１０〜１２はさらに臭化リチウムの濃度を５０％に
し、ＥＤＴＡを添加したものである。ＩＤＡ添加の場合
よりも更に良好な延伸性を示し、得られた繊維の機械的
性質も良好である。
セル石鹸水溶液に家蚕繭を浴比１：５０で浸漬し、１０
０℃で１時間加熱して、セリシンを除去した。この液を
除去した後、さらに同一条件で再度処理し、セリシンを
完全に除去した。こうして得られた、絹フィブロイン
を、０．１％の酢酸水溶液で中和した後、充分に水洗
し、脱水後、風乾してから４０℃で減圧乾燥した。こう
して得られた絹フィブロインを、臭化リチウム／水／エ
タノールの３成分混合液に、所定量のＥＤＴＡを添加し
た後、７０℃で２０％溶液になるように溶解した。別に
ＥＤＴＡを添加しない溶液も調製した。得られた絹フィ
ブロインドープを２０００メッシュのステンレス製金網
で加圧ろ過した。こうして得られたドープを１昼夜、常
温で放置した。このドープを、３０℃に保たれた紡糸装
置に供給し、計量、ろ過を行った後、孔径０．２ｍｍ，
孔長／孔径＝５．０、孔数２０個の細孔で空気中に紡出
した。吐出量は細孔あたり、０．２ｇ／ｍｉｎであっ
た。この糸を、該紡糸口金面の下方に設けた、温度２０
℃の臭化リチウム５％のメタノール溶液を循環させた底
部付近に非駆動の糸道規制ローラーを有する槽型凝固装
置に導入した。次に、該凝固槽外に設けた第１ローラー
に巻き付け、連続して設けてある第１延伸槽に導入し、
該延伸槽の外に設置してある第２ローラーに巻き付け
る。さらにこの糸を連続して、第２延伸槽に導き該延伸
槽の外に設置してある第３ローラーに巻き付ける。さら
にこの紡出糸をオイリングし、緊張乾燥した後、巻き取
り機で巻き取った。 第１延伸槽には酢酸でｐＨ＝３〜
５に調製した水が充填されている。第２延伸槽には、水
または、各種の金属塩の水溶液が充填してある。第１ロ
ーラーと第２ローラーの間、及び第２ローラーと第３ロ
ーラーの間で、紡出糸は各々２〜４倍延伸をした。本発
明で用いた測定方法は以下の通りである。強伸度、初期
弾性率：ＪＩＳ Ｌ−１０１３に準拠した方法で、島津
製作所製オートグラフで測定した。紡糸安定性：６時間
連続紡糸したときの、この間の糸切れ回数より評価し
た。延伸安定性：所定の延伸倍率で６時間連続延伸した
ときの糸切れ回数で評価した。本実施例と比較例は、絹
フィブロインの溶解に用いた混合溶媒の種類、及び混合
比率を変えたものである。この結果を表１に示す。表か
ら明らかなように、本発明に属する繊維は、良好な延伸
性と機械的性質を有することが解る。実施例１〜３は比
較例７〜９の溶媒系に、ＩＤＡを添加した場合のドープ
についての実験結果である。この結果から明らかなよう
に、ＩＤＡ添加により延伸性が向上し、さらに得られる
繊維の機械的性能が向上している。この繊維はほぼ既存
の絹と同じような性能を有する。実施例４〜６、は比較
例７〜９の溶媒にＥＤＴＡを添加したものであり、実施
例１０〜１２はさらに臭化リチウムの濃度を５０％に
し、ＥＤＴＡを添加したものである。ＩＤＡ添加の場合
よりも更に良好な延伸性を示し、得られた繊維の機械的
性質も良好である。
【０００６】
【表１】
【０００７】
【発明の効果】本発明によれば、次のような効果が得ら
れる。 １）従来溶媒よりも絹フィブロインの溶解性が向上し、
安定なドープが得られること。 ２）高粘度で、曳糸性の優れたドープが得られ、乾湿式
紡糸が可能であること。 ３）紡糸速度を５０ｍ／ｍｉｎと高くできること。 ４）従来のような透析による無機塩除去が不必要で、紡
糸・延伸操作過程で簡単に塩除去ができること。以上の
利点があるため、効率の良い絹フィブロイン再生繊維・
フィルム等の製造が可能になる。このことは資源のリサ
イクルも含めて産業界への大きい寄与が期待できる。
れる。 １）従来溶媒よりも絹フィブロインの溶解性が向上し、
安定なドープが得られること。 ２）高粘度で、曳糸性の優れたドープが得られ、乾湿式
紡糸が可能であること。 ３）紡糸速度を５０ｍ／ｍｉｎと高くできること。 ４）従来のような透析による無機塩除去が不必要で、紡
糸・延伸操作過程で簡単に塩除去ができること。以上の
利点があるため、効率の良い絹フィブロイン再生繊維・
フィルム等の製造が可能になる。このことは資源のリサ
イクルも含めて産業界への大きい寄与が期待できる。
【図１】今回用いた製造装置の概略図を図１に示す。
１：紡糸装置、２：ノズルブロック、３：凝固漕、４：
非駆動ローラー、５：第一ローラー、６：第一延伸漕、
７：第二ローラー、８：第二延伸漕、９：第三ローラ
ー、１０：オイリングローラー、１１：乾燥機、１２：
捲取りローラー
非駆動ローラー、５：第一ローラー、６：第一延伸漕、
７：第二ローラー、８：第二延伸漕、９：第三ローラ
ー、１０：オイリングローラー、１１：乾燥機、１２：
捲取りローラー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植嶋 宏元 奈良県香芝市下田東４丁目１−13 (72)発明者 武脇 稔 和歌山県日高郡南部町大字気佐藤141−３ (72)発明者 岩崎 立夫 京都市上京区西洞院通下立売下ル東裏辻町 407番地
Claims (11)
- 【請求項１】 水と低級脂肪族アルコールの混合比が、
アルコール／水＞１の溶媒にアルカリ金属のハロゲン化
物を２０ｗｔ％以上飽和濃度まで溶解した混合溶媒に、
錯形成能を有する有機化合物を溶解させた溶媒に絹フィ
ブロインを１０ｗｔ％以上２５ｗｔ％溶解した溶液を、
低級脂脂族アルコール、またはアルカリ金属のハロゲン
化物の低級脂肪族アルコール溶液中にノズルより紡出
し、固化させたのち、さらに低級脂肪族アルコールまた
はその水溶液中で緊張延伸処理することにより成形する
絹フィブロイン繊維の製造法。 - 【請求項２】 低級脂肪族アルコールがメチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコールである請求
項１記載の絹フィブロイン繊維の製造法。 - 【請求項３】 アルカリ金属のハロゲン化物が臭化リチ
ウム、塩化リチウム、チオシアン酸ナトリウムである請
求項１記載の絹フィブロイン繊維の製造法。 - 【請求項４】 アルカリ金属ハロゲン化物の低級脂肪族
アルコール溶液が、臭化リチウム、塩化リチウム、の低
級脂肪属アルコール溶液である請求項１記載の絹フィブ
ロイン繊維の製造法。 - 【請求項５】 アルカリ金属ハロゲン化物の低級脂肪属
アルコール溶液が、アルカリ金属ハロゲン化物のメタノ
ール、エタノール、またはプロピルアルコールの単独、
または混合溶液である請求項１記載の絹フィブロイン繊
維の製造法。 - 【請求項６】 固化に使用する低級脂肪属アルコールに
溶解するアルカリ金属ハロゲン化物の濃度が５〜１５％
である請求項１記載の絹フィブロイン製造法 - 【請求項７】 固化に使用する低級脂肪属アルコールが
メタノール、エタノールである請求項１記載の絹フィブ
ロイン繊維の製造法。 - 【請求項８】 固化に使用するアルカリ金属ハロゲン化
物が臭化リチウムである請求項１記載の絹フィブロイン
繊維の製造法 - 【請求項９】 錯形成能を有する有機化合物がアミノ酢
酸基を有する化合物である請求項１記載の絹フィブロイ
ン繊維の製造法 - 【請求項１０】 錯形成能を有する有機化合物がイミノ
ジ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸である請求項１記
載の絹フィブロイン繊維の製造法。 - 【請求項１１】 錯形成能を有する化合物の添加量が絹
フィブロイン中に含まれるカルシウム等の重金属類と、
１〜２当モルである請求項１記載の絹フィブロイン繊維
の製造法。
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- 1994-01-14 JP JP02878294A patent/JP3460128B2/ja not_active Expired - Fee Related
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