JPH07207070A - クロロプレンゴム系接着剤 - Google Patents
クロロプレンゴム系接着剤Info
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Abstract
接着強度、常態接着強度、耐熱接着強度、粘着保持時間
などの接着特性を保持し、耐光変色性及び耐熱変色性に
優れたクロロプレンゴム系接着剤を提供する。 【構成】 次の(A)、(B),(C)及び(D)を必
須成分として含有することを特徴とするクロロプレンゴ
ム系接着剤。 (A)クロロプレンゴム (B)ベンゾトリアゾール系化合物 (C)メチレン−ビス−ターシャリーブチルフェノール
系化合物 (D)イソプロペニルトルエン系樹脂
Description
に優れた効果を発揮し、且つ、クロロプレンゴム系接着
剤特有の初期接着強度、常態接着強度、耐熱接着強度、
粘着保持時間などの接着性能を保持する優れたクロロプ
レンゴム系接着剤に関するものである。
であるクロロプレンゴムに老化防止剤、金属酸化物、粘
着付与樹脂、溶剤などを加えて製造され、その際に難接
着素材に対してはクロロプレンゴムにメタクリル酸メチ
ルをグラフト重合したものを使用することが知られてい
る。
プレンゴム系接着剤には光や熱で変色し、接合された製
品の見栄えを損なうという欠点がある。
色化する研究、特定の構造を有する紫外線吸収剤や酸化
防止剤を添加する研究(特開平5−93094)などが
報告されており、それなりに性能の向上が認められるが
市場ニーズを満足するには至っていない。
求される初期接着強度、常態接着強度、耐熱接着強度、
粘着保持時間などの接着性能を保持し、且つ耐光変色性
及び耐熱変色性に優れたクロロプレンゴム系接着剤を提
供することを目的とする。
検討した結果、クロロプレンゴムに特定の構造を有する
ベンゾトリアゾール系化合物、メチレン−ビス−ターシ
ャリーブチルフェノール系化合物および粘着付与樹脂の
中より特に選ばれたイソプロペニルトルエン系樹脂を配
合したクロロプレンゴム系接着剤が耐光変色性及び耐熱
変色性に優れており、且つ、クロロプレンゴム系接着剤
特有の初期接着強度、常態接着強度、耐熱接着強度、粘
着保持時間などの接着性能を保持していることを見い出
し本発明に到達した。
(B),(C)及び(D)を必須成分として含有するこ
とを特徴とするクロロプレンゴム系接着剤である。 (A)クロロプレンゴム。 (B)下記一般式(I)で表されるベンゾトリアゾール
系化合物。 一般式(I)
々同一でも異なっていてもよい。) (C)下記一般式(II)で表されるメチレン−ビス−
ターシャリーブチルフェノール系化合物。 一般式(II)
々同一でも異なっていてもよい。t-Bu はターシャリー
ブチル基である。) (D)イソプロペニルトルエン系樹脂。 また、本発明は上記(A)のクロロプレンゴムが、クロ
ロプレンゴムとメタクリル酸メチルのグラフト共重合体
であるクロロプレンゴム系接着剤である。
で用いるクロロプレンゴムとは、2−クロロブタジエン
−1,3の単独重合体、2−クロロブタジエン−1,3
と共重合可能な単量体からなるクロロプレン共重合体、
これら重合体と共重合可能な単量体とのグラフト共重合
体などを指す。ここで、共重合可能な単量体としては1
−クロロブタジエン1,3、2,3ジクロロブタジエン
−1,3、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、スチレ
ン、硫黄などが挙げられる。重合条件については特に制
限はないが、重合温度は共重合系での単量体の反応性の
観点から0〜50℃、また、重合率は生産性ならびにゲ
ル生成の抑制を考慮して50〜80%が好ましい。
物とは、上記一般式(I)で表されるものであり、好ま
しいベンゾトリアゾール系化合物の例としては、2−
(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェ
ノール)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’
−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェノ
ール)−5−クロロベンゾトリアゾールなどを挙げるこ
とができる。
リーブチルフェノール系化合物とは、上記一般式(I
I)で表されるものであり、好ましいメチレン−ビス−
ターシャリーブチルフェノール系化合物の例としては、
2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブ
チルフェノール)を挙げることができる。
樹脂とは、イソプロペニルトルエン単独重合体、または
これと共重合可能な単量体からなるイソプロペニルトル
エン共重合体を指す。
リル酸メチルをグラフト重合したグラフト共重合体を製
造する方法としては、クロロプレンゴムを有機溶媒に溶
解した溶液にメタクリル酸メチルモノマーを加え、ラジ
カル開始剤下でクロロプレンゴムにグラフト重合する溶
液重合法が一般的であるが、クロロプレンゴムのエマル
ジョンに直接メタクリル酸メチルモノマーを加えラジカ
ル開始剤下でグラフト重合する乳化重合法も用いられ、
グラフト共重合体を得る重合法は特に限定するものでは
ない。
アゾール系化合物の配合量はクロロプレンゴム100重
量部に対して、0.1重量部以上、好ましくは0.3重
量部以上であり、一般式(II)のメチレン−ビス−ター
シャリーブチルフェノール系化合物の配合量は、0.1
重量部以上、好ましくは0.3重量部以上である。ベン
ゾトリアゾール系化合物とメチレン−ビス−ターシャリ
ーブチルフェノール系化合物の配合量が過少の場合には
十分な耐光変色性及び耐熱変色性の効果が得られない。
樹脂の配合量は、クロロプレンゴム100重量部に対し
て、1重量部以上、好ましくは10重量部以上60重量
部以下である。イソプロペニルトルエン系樹脂の配合量
が過少の場合には、十分な耐光変色性及び耐熱変色性の
効果が得られず、粘着保持時間も不足する。また、イソ
プロペニルトルエン系樹脂の配合量が過剰の場合には、
十分な初期接着強度、常態接着強度、耐熱接着強度等が
得られない。
係わる操作法、手順、配合薬品の添加順序などには特に
制限はなく、また混練機の種類は現在ゴム分野で普及し
ているロール、ニーダー、バンバリーなどいずれを用い
ても良い。
須成分(A)、(B)、(C)および(D)の他に一般
に用いられる加硫剤、加硫促進剤、充填剤、軟化剤、可
塑剤、加工助剤、老化防止剤、安定剤、溶剤などを適量
含ませることができる。
する。尚配合量はすべて重量基準で示してある。
A-90 )15重量部をトルエン85重量部に溶解したク
ロロプレンゴムのトルエン溶液に、表1に示したように
種々の配合薬品を加えて均一な溶液を調製し、この溶液
を変色性試験に供した。
上に上記の溶液を塗布した試料に株式会社島津製作所製
サンシャインウェザーメーターを用いて10時間照射後
の色を評価した。評価は、目視判定と日本電色工業株式
会社製測色色差計(型式Σ80)での判定を併用した。
測色色差計による変色の程度はJISP8123とJI
SK7103に準じて、ハンター白度WBと黄色度YI
により評価した。
てギヤー式老化試験機を用い、100℃、15時間後の
色を耐光変色性試験と同様の方法で評価した。
純白に近い事を示し、黄色度YIは、その値が大きいほ
ど黄色味が強い事を示す。即ち本発明の目的では、WB
は大きい方が好ましく、YIは小さい方が好ましい。
て市販のイソシアネートデスモジュールRFE(バイエ
ル社製)を溶液100重量部に対して5重量部加え撹拌
後、被着体である軟質塩ビレザーに200g/m2 塗布
し、オープンタイムを30分取った後に接合し、10ポ
ンドゴムローラーで5往復圧着した。操作は全て常温で
行った。このようにして作成した接合体について接着強
度を測定した。
ム3時間後にテンシロン型引っ張り試験機で50mm/
min.の速度で常温で剥離強度を測定した。常態接着
強度はセットタイムが10日間である他は初期接着強度
と同様に試験した。耐熱接着強度は剥離測定前に供試体
を80℃で15分間予備加熱し、80℃雰囲気で剥離強
度を測定した他は常態接着強度と同様に試験した。
ンに溶解した後に、メタクリル酸メチル(MMA)75
重量部を混合し、撹拌しながら85℃まで昇温した後
に、過酸化ベンゾイル0.5重量部を加えて、5時間グ
ラフト共重合反応させた後、ハイドロキノンを0.5重
量部添加して重合反応を停止させた。
に示したように配合薬品を加えて各試験に供試した。
るが、比較例1〜7に於いては、耐変色性が実施例に対
し極めて劣るため、接着強度試験は行わなかった。
る組成物は、耐変色性、接着強度に優れる。
及び耐熱変色性に優れた効果を発揮し、且つ、初期接着
強度、常態接着強度、耐熱接着強度などの接着性能にも
優れたクロロプレン系接着剤を提供することができる。
ゴム分の重量を示す。 ベンゾトリアゾール(1) :城北化学株式会社製 JF-78 ベンゾトリアゾール(2) :城北化学株式会社製 JF-79 メチレン−ビス−t−ブチルフェノール:城北化学株式
会社製 Y-077 ヒンダードフェノール(1) :白石カルシウム株式会社製
シーノックス326 M ヒンダードフェノール(2) :チバガイギー社製 イルガ
ノックス1010 イソプロペニルトルエン系樹脂(1) :三井石油化学社製
FTR-6125 イソプロペニルトルエン系樹脂(2) :三井石油化学社製
FTR-7125 イソプロペニルトルエン系樹脂(3) :三井石油化学社製
FTR-8120 テルペン変性フェノール樹脂:住友デュレズ(株)社製
PR-12603 水添ロジン樹脂:ハーキュレス社製 スティベライト 水添ロジンエステル樹脂:ハーキュレス社製 スティベ
ライトエステル 脂肪族炭化水素樹脂:ハーキュレス社製 ピッコペール記号 ◎ :白色、ほとんど変色せず ○ :淡黄(淡黄色)、かすかに変色している △ :黄色、変色が認められる × :黄土色、明かに変色している ××:茶色、極めて変色が大きい
Claims (2)
- 【請求項1】 次の(A)、(B),(C)及び(D)
を必須成分として含有することを特徴とするクロロプレ
ンゴム系接着剤。 (A)クロロプレンゴム (B)下記一般式(I)で表されるベンゾトリアゾール
系化合物 一般式(I) 【化1】 (式中、R1、R2は水素原子又はアルキル基であり各
々同一でも異なっていてもよい。) (C)下記一般式(II)で表されるメチレン−ビス−
ターシャリーブチルフェノール系化合物 一般式(II) 【化2】 (式中、R3、R4は水素原子又はアルキル基であり各
々同一でも異なっていてもよい。t-Bu はターシャリー
ブチル基である。) (D)イソプロペニルトルエン系樹脂 - 【請求項2】 クロロプレンゴムが、クロロプレンゴム
とメタクリル酸メチルのグラフト共重合体である請求項
1記載のクロロプレンゴム系接着剤。
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