JPH07196586A

JPH07196586A - 脂肪族ジアミンの製造方法

Info

Publication number: JPH07196586A
Application number: JP5338315A
Authority: JP
Inventors: Shigeaki Suzuki; 繁昭鈴木
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1993-12-28
Filing date: 1993-12-28
Publication date: 1995-08-01
Anticipated expiration: 2020-03-23
Also published as: JP3630709B2

Abstract

(57)【要約】【目的】脂肪族ジアルデヒドを原料に、工業的に有利な
一段階の反応工程で、しかも高収率で脂肪族ジアミンを
製造する。【構成】脂肪族ジアルデヒドを、アンモニアおよび水素
と溶媒中で反応させ対応する脂肪族ジアミンを製造する
際に、無機酸化物に担持されたニッケル触媒を存在させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は各種のナイロンおよびポ
リウレタンの原料として、また種々のアミノ基含有有機
物の原料として有用な脂肪族ジアミンの新規な製造法に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】脂肪
族ジアミンの製造法の一つとして、脂肪族ジアルデヒド
を原料とする還元アミノ化反応が知られている。例え
ば、米国特許第２６３６０５１号にジアルデヒドをアン
モニア、水素および水素化触媒を含む反応器中へ、ジア
ルデヒドの消失速度よりも大きくない速度で供給するこ
とを特徴とするジアミンの製造法が開示されている。し
かし、ラネーニッケルを触媒として記載された実施例に
おけるジアミンの収率は４０％以下と低く、本製造法は
経済的観点から工業的とは言えない。

【０００３】また、特開平５−１７４１３号公報には、
水素化触媒、溶媒、水素およびアンモニアの存在する反
応系に、ジアルデヒドのアルコ−ル溶液を供給すること
により、ジアルデヒドからジアミンへの収率を向上させ
た例が開示されている。ラネーニッケルが触媒として有
効との記載があるので、本発明者が本公報記載の方法を
追試してみたところ、反応に使用したラネーニッケルが
その触媒活性を失ってしまい、回収触媒の再使用に問題
のあることを認めた。従って、この方法は触媒費用を考
慮すると経済的な製法ではないといえる。

【０００４】これらの一段階による反応以外にも、ジア
ルデヒドを原料にジアミンを製造するための方法がいく
つか知られている。例えば、米国特許第４１９７２６０
号には、ジアルデヒドをアンモニアと反応させて生じる
ジイミンをアンモニアの存在下に水素化することを特徴
とする炭素数８〜１２のジアミンの製造法が記載されて
いる。この方法には、反応工程が二段階となること、お
よび比較的に良好な収率でジアミンを得るためにはジア
ルデヒドとアンモニアとの反応を−５℃以下という低温
で実施する必要があること等の問題点がある。特公昭５
８−２６９０２号公報には、ジアルデヒドをまずモノア
ミンと反応させて対応するジアゾメチンに変換し、これ
をアンモニアの存在下に水素添加する方法が記載されて
いるが、本方法は反応工程が二段階からなり、しかも大
過剰に用いるモノアミンの回収循環工程を付加する必要
があるという問題点がある。

【０００５】特開平３−２０４８４０号公報には、水の
存在下でジアルデヒドを第一アミンと反応させ、得られ
る生成物を過剰のアンモニアの存在下で水素化すること
を特徴とするジアミンの製造法が述べられているが、本
方法も反応工程が二段階で、第一アミンの回収循環工程
の付加が必要であるという問題点がある。特公平１−４
９１３５号公報には、１，９−ノナンジアールと炭素数
５〜１０のアルコールから得られる該ジアルデヒドのジ
アルキルヘミアセタールをアンモニアによって還元アミ
ノ化することを特徴とする１，９−ノナンジアミンの製
造法が記載されているが、該ジアルキルヘミアセタール
を分離する場合には二段階の反応となるという問題点が
ある。

【０００６】上記したように脂肪族ジアルデヒドの還元
アミノ化反応による脂肪族ジアミンの製造法には問題点
があり、それを解決するための技術の開発が数多く試み
られてきたが、いまだ工業的に実用可能な一段階の反応
工程による製造法は見いだされていないのが実状であ
り、工業的に実用可能な脂肪族ジアルデヒドの還元アミ
ノ化反応による脂肪族ジアミンの製造法の開発が求めら
れている。本発明の目的は、脂肪族ジアルデヒドを原料
に、工業的に有利な一段階の反応工程で、しかも高収率
で脂肪族ジアミンを製造する方法を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明にしたがって、脂
肪族ジアルデヒドをアンモニアおよび水素と溶媒中で反
応させる際に、無機酸化物に担持されたニッケル触媒を
存在させることを特徴とする対応する脂肪族ジアミンの
製造方法を見いだしたことにより上記の目的を達成し
た。一般にジアルデヒドから対応するジアミンを得よう
とする場合、反応自体はアルデヒドを原料とする還元ア
ミノ化反応に分類されるけれども、モノアルデヒドから
モノアミンを製造する場合と異なる特有の問題点のある
ことが知られている。例えば、米国特許第２６３６０５
１号に、環状アミンおよびポリマーの生成が問題点とし
て記載されている。

【０００８】それ故、ジアルデヒドの還元アミノ化反応
には、モノアルデヒドからモノアミンを合成する際の技
術をそのまま適用できないことは明白である。従って、
ジアルデヒドからジアミンの工業的製造法を確立するに
は、ジアルデヒドの還元アミノ化に係わる特有の問題点
を解決するための技術の開発が必要である。本発明者は
還元アミノ化の触媒について詳細な検討を行ない本発明
を完成した。

【０００９】無機酸化物に担持されたニッケルは、一般
の水素化反応の触媒として公知である。しかし、本発明
の製法における反応、すなわちアルデヒドをアンモニア
および水素と反応させて対応するアミンを得る還元アミ
ノ化反応においては、この種の触媒は通常使用されてい
ない。それは、例えば、『接触水素化反応−有機合成へ
の応用−、西村重夫、高木弦共著（東京化学同
人）、１９８７年発行』の１８７ページには、一般に還
元アミノ化の触媒としてラネーニッケル、ラネーコバル
ト、パラジウム、ロジウムなどが用いられると記載され
ていること、また、『反応別実用触媒、多羅間公雄
監修（化学工業社）、昭和４５年発行』の２４２ページ
には、還元アミノ化反応に用いる触媒はラネーニッケ
ル、白金、パラジウムであると記載されていることから
明らかである。さらに、前記特開平５−１７４１３号公
報に、触媒として、収率面、経済性からラネーニッケル
が有効であることが記載されていることから、当業者に
おいても、還元アミノ化反応には無機酸化物に担持され
たニッケルは適していないと認識されていたことが窺わ
れる。

【００１０】本発明者は驚くべきことに、このような
周知の概念に反して、無機酸化物に担持されたニッケル
がラネーニッケルよりも高活性かつ触媒寿命も長く、脂
肪族ジアルデヒドから対応するジアミンを製造する際の
触媒として好適であること、さらに該触媒表面におけ
る直径約１０〜約１００ｎｍの細孔容積が０．１〜０．
５ｍｌ／ｇであるものが特に優れていることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。『触媒講座第５巻（工
学編１）触媒設計、触媒学会編（講談社）、１９８５年
発行』の１２２ページに記載されているように、細孔構
造および表面積のような触媒の物理構造が触媒活性に影
響することは一般論として認識されていた。しかし、こ
れまで還元アミノ化反応における触媒の細孔構造と触媒
活性あるいは触媒寿命との相関性については何ら知られ
ておらず、上記の細孔容積の効果は全く予想できるも
のではなかった。

【００１１】本発明では、無機酸化物に担持されたニッ
ケルを触媒として用いる。無機酸化物としては、ケイソ
ウ土、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、マグネシ
ア、カルシア、チタニア、ジルコニア、酸化ニオブ、酸
化ランタンなど触媒担体として通常用いられるもの、あ
るいはこれらの内、少なくとも２種類の混合物が例示さ
れるが、特にケイソウ土、シリカ、アルミナまたはこれ
らの内、少なくとも２種類の混合物が好適である。な
お、これらの担体はアルカリ金属、アルカリ土類金属、
あるいはリンの酸化物、またはこれらの混合物を含んで
いてもよい。触媒金属の主体はニッケルであるが、ニッ
ケル単独でもよく、コバルト、鉄、銅、クロム、マンガ
ン、銀、モリブデン、レニウム、パラジウム、ロジウ
ム、ルテニウム、白金などの１種あるいは複数の金属で
変性されていてもよい。金属成分の担持量は１０〜８０
重量％、特に２０〜７０重量％、好ましくは４０〜６０
重量％である。金属成分に対するニッケルの比率は８０
〜１００％、好ましくは９０〜１００％である。

【００１２】これらの触媒表面に存在する細孔の直径お
よび容積は、例えば水銀圧入式ポロシメトリーにより測
定できる。この測定法においては、水銀の注入圧力から
細孔の直径が、また静電量の変化から圧入水銀量を経て
細孔の容積が求められる。本発明者らは水銀圧入式ポロ
シメーターである島津製作所−マイクロメトリチックス
社製オートポア９２００形を用いて分析を行ったが、本
分析法において約１０ｎｍの細孔直径は水銀注入圧力１
９８３８．７ｐｓｉａに相当し、約１００ｎｍの細孔直
径は水銀注入圧力１８３３．３ｐｓｉａに相当すること
から、直径約１０〜約１００ｎｍの細孔の容積とは、上
記圧力の範囲で測定された細孔容積の和を意味する。好
適な触媒の表面に存在する直径約１０〜約１００ｎｍの
細孔の容積は好ましくは０．１〜０．５ｍｌ／ｇ、特に
好ましくは０．１５〜０．３ｍｌ／ｇである。

【００１３】本反応で用いる無機酸化物に担持されたニ
ッケル触媒は、沈澱法あるいは含浸法といった通常公知
の方法により調製することができる。例えば、硫酸ニッ
ケルなどのニッケル塩と必要に応じて他の金属塩との混
合水溶液に担体を分散させ、これに炭酸ナトリウムなど
を加えることにより、炭酸ニッケルと水酸化ニッケルと
の混合物を担体に沈着させる。濾過などにより水溶液と
分離して得られるケークを乾燥し、空気中で焼成して酸
化物とした後、水素などで還元することにより、活性な
触媒を得ることができる。得られた活性な触媒はそのま
ま反応に使用することも可能であるが、部分酸化などの
手段で安定化させた触媒として取り出し、これを反応器
内で水素により再活性化して反応に供することもでき
る。なお、触媒は粉末形状でも、粒状あるいは円柱状な
どの形状の成形品でもよい。また、触媒に含まれていて
もよいニッケル以外の金属元素、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、あるいはリンの酸化物の触媒への添加は、
用いる担体にあらかじめ加えておくことも可能である
し、前記触媒調製工程中で適宜行うことができる。

【００１４】本発明に従う脂肪族ジアルデヒドをアンモ
ニアおよび水素と溶媒中で反応させて対応する脂肪族ジ
アミンを製造する方法は、バッチ式あるいは連続式のい
ずれの反応方式でも行うことができるが、特に該脂肪族
ジアルデヒドの溶液を前記ニッケル触媒、アンモニア、
水素および溶媒を含む反応器中に供給しながら反応させ
る方式、すなわちセミ連続式あるいは連続式が好適であ
る。ジアルデヒドの溶液は一定速度で供給してもよく、
また、断続的に供給してもよいが、通常、ジアルデヒド
あるいは反応中間体が反応器内に蓄積しないような速度
で原料ジアルデヒドの溶液を供給することが好ましい。

【００１５】本発明の原料となる脂肪族ジアルデヒドと
しては、炭素数４〜２０、好ましくは炭素数６〜１６、
より好ましくは炭素数８〜１２の直鎖または分岐の脂肪
族ジアルデヒドが使用される。例えば、１，４−ブタン
ジアール、１，６−ヘキサンジアール、１，８−オクタ
ンジアール、１，９−ノナンジアール、１，１０−デカ
ンジアール、１，１１−ウンデカンジアール、１，１２
−ドデカンジアール、１，１４−テトラデカンジアー
ル、１，１６−ヘキサデカンジアール、１，１８−オク
タデカンジアール、１，２０−エイコサンジアールなど
の直鎖脂肪族ジアルデヒド、あるいは２−メチル−１，
８−オクタンジアール、２−メチル−１，９−ノナンジ
アール、２，７−ジメチル−１，８−オクタンジアール
などの分岐鎖脂肪族ジアルデヒドなどが例示される。こ
れらの脂肪族ジアルデヒドは炭素数が１個少ないオレフ
ィン、あるいは２個少ないジオレフィンのオキソ反応に
より容易にかつ安価に合成することが可能である。ま
た、同じ炭素数を有する環状オレフィンのオゾン分解と
それに続く還元によっても得ることができる。

【００１６】上記の脂肪族ジアルデヒドを原料に、それ
ぞれ対応する１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサ
ンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナ
ンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウ
ンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，
１４−テトラデカンジアミン、１，１６−ヘキサデカン
ジアミン、１，１８−オクタデカンジアミン、１，２０
−エイコサンジアミンなどの直鎖脂肪族ジアミン、ある
いは２−メチル−１，８−オクタンジアミン、２−メチ
ル−１，９−ノナンジアミン、２，７−ジメチル−１，
８−オクタンジアミンなどの分岐鎖脂肪族ジアミンなど
が合成される。

【００１７】本反応で使用できる溶媒としては、反応条
件において原料ジアルデヒド、生成物ジアミン、および
アンモニアを溶解するものであれば使用可能であるが、
特に、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２
−プロパノール、１−ブタノール、イソブチルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、１−ヘキサノール、１−オ
クタノール、２−エチルヘキサノール、２−メトキシエ
タノール、シクロヘキサノールなどのアルコール類；エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
などのジオール類；テトラヒドロフラン、１，３−ジオ
キサン、１，４−ジオキサンなどの環状エーテル類；が
好ましく、これらは単独でも混合溶媒としても用いるこ
とができる。溶媒の使用量に特に制限はないが、該ジア
ルデヒドに対して０．５〜５０重量倍、好ましくは２〜
１０重量倍の範囲で用いられる。濃度が低すぎると実用
的に不利となり、高すぎると収率が低下する。

【００１８】無機酸化物に担持されたニッケル触媒の使
用量は、望む反応速度に応じて変化させることができ、
反応混合物に対して０．０１〜３０重量％、好ましくは
０．１〜５重量％の範囲で選ばれる。なお、触媒は反応
液相に懸濁状態で使用してもよく、固定床として使うこ
ともできる。

【００１９】アンモニア量は、反応液中のアンモニア量
として原料ジアルデヒドに対して２〜１００モル倍、好
ましくは５〜５０モル倍、特に好適には１０〜３０モル
倍の範囲で用いられる。アンモニア量が少なすぎると収
率が低下し、多すぎると実用的に不利となる。反応温度
は４０〜２００℃、好ましくは８０〜１８０℃、特に１
００〜１６０℃が好適である。反応温度が４０℃より低
いと実用的に可能な速度で反応が進行しなくなり、２０
０℃より高いと副生成物量が増えるため収率低下を引き
起こす。反応圧力には特に制限はないが、通常、２０〜
２００気圧の範囲である。なお、反応で消費された水素
を補給するように水素を追加してもよく、水素を常に流
しながら反応を行ってもよい。

【００２０】このようにして得られたジアミンは、一般
的な精製手段、例えば反応混合物から触媒を濾過により
除去し、次にアンモニアおよび溶媒を留去した後、蒸留
あるいは再結晶により精製することができ、これにより
高純度のジアミンを得ることができる。

【００２１】

【実施例】次に実施例をあげて本発明の方法をより具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、実施例で使用した触媒の細孔容積
の測定方法を以下に示す。＜触媒の細孔容積測定方法＞水銀圧入式ポロシメーター
である島津製作所−マイクロメトリチックス社製オート
ポア９２００形を用いた。圧力範囲０．４０〜５９６２
５．４ｐｓｉａを下記のステップで変化させ、圧力平衡
時間１０秒にて圧力センサーから圧力を、また静電検出
器から静電量の変化を読みとり、これらに基づいて細孔
の直径および容積を求めた。なお、水銀の接触角は１３
０度、表面張力は４８４ｄｙｎ／ｃｍとした。以下の実
施例において、直径約１０〜約１００ｎｍの細孔の容積
は、圧力１９８３８．７〜１８３３．３ｐｓｉａの範囲
で測定された細孔容積の和として計算した値である。圧力ステップ（ｐｓｉａ） 0.40, 0.70, 0.90, 1.20, 1.60, 2.20, 2.90, 3.90, 5.
10, 6.90, 9.10, 12.20, 16.30, 18.80, 21.80, 28.90,
33.20, 39.20, 44.50, 51.10, 59.00, 69.40,79.30, 9
1.30, 105.40, 121.70, 142.00, 163.40, 189.20, 217.
30, 250.90, 294.50, 342.30, 394.10, 454.60, 516.1
0, 601.10, 635.90, 792.50, 922.30, 1070.80, 1233.9
0, 1413.60, 1651.30, 1833.30, 2131.00, 2523.40, 29
12.00, 3354.80, 3977.30, 4503.10, 5173.70, 5978.4
0, 6317.20, 7990.10, 9212.00, 10597.30, 12222.20,
14174.40, 16379.80, 19838.70, 21804.20, 25127.30,
29001.80, 33691.10, 39341.40, 44957.50, 51772.10,
59625.40

【００２２】＜実施例１＞３００ｍｌの電磁撹拌型オー
トクレーブに、直径約１０〜約１００ｎｍの細孔の容積
が０．１９ｍｌ／ｇであるケイソウ土に担持されたニッ
ケル触媒（ニッケル含有率５２％）１．１５ｇおよび１
−ブタノール６３．００ｇを入れ、水素６０気圧を導入
した後、１６０℃に昇温し、この温度で２０分間触媒還
元処理を行った。オートクレーブを室温まで冷却してか
ら水素を放圧した。次に、アンモニア３０．６ｇを仕込
み、水素３０気圧をかけて１６０℃まで温度を上げた。
水素ガスを２０ｌ／時で流しながら、１，９−ノナンジ
アールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアールの
混合物１８．７２ｇ（これらのジアルデヒドの比率は７
２：２８）の１−ブタノール７５．０ｇ溶液を４０分間
かけて高圧定量ポンプにてオートクレーブ内へ供給し
た。該溶液の供給終了後、さらに１時間１６０℃で撹拌
下に水素ガスを通じた。水素流通を停止し、冷却後にオ
ートクレーブを常圧に戻した。反応液から触媒を濾過で
除き、濾液を濃縮することにより粗生成物１８．７８ｇ
を得た。ガスクロマトグラフ分析により、これは１，９
−ノナンジアミン１２．６７ｇおよび２−メチル−１，
８−オクタンジアミン４．８８ｇを含んでおり、収率は
それぞれ９２．８％、９２．０％で、平均収率は９２．
６％であった。

【００２３】＜実施例２〜５＞１−ブタノールに代えて
表１に示す溶媒を用いて、実施例１と同様の操作により
反応を行った。結果を表１に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】＜実施例６〜８＞直径約１０〜約１００ｎ
ｍの細孔の容積が０．１９ｍｌ／ｇであるケイソウ土に
担持されたニッケル触媒（ニッケル含有率５２％）に代
えて、表２に示す担体、ニッケル含有率、直径約１０〜
約１００ｎｍの細孔の容積を有するニッケル触媒を用い
て、実施例１と同様の操作に従って反応を行った。結果
を表２に示す。

【００２６】

【表２】

【００２７】＜比較例１＞直径約１０〜約１００ｎｍの
細孔の容積が０．１９ｍｌ／ｇであるケイソウ土に担持
されたニッケル触媒（ニッケル含有率５２％）に代え
て、該細孔の容積が０．０５ｍｌ／ｇであるケイソウ土
担持ニッケル触媒（ニッケル含有率５０％）を用いて、
実施例１と同様の方法で反応を行ったところ、ジアミン
の平均収率は６６％と低い値であった。

【００２８】＜実施例９＞実施例１で使用した１，９−
ノナンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジ
アールの混合物１８．７２ｇに代えて、１，１０−デカ
ンジアール、２−メチル−１，９−ノナンジアールおよ
び２，７−ジメチル−１，８−オクタンジアールの混合
物２０．４１ｇ（これらのジアルデヒドの比率は７２：
２５：３）を用いて、実施例１と同様の操作により反応
を行った。得られたそれぞれ対応する３種類のジアミン
の平均収率は８８．１％であった。

【００２９】＜比較例２（触媒の再使用性の検討）＞１
００ｍｌの電磁撹拌型オートクレーブに、ラネーニッケ
ル０．２６ｇ、メタノール１１．４ｇおよび１，１０−
デカンジアミン２．２７ｇ（触媒の再使用時には、反応
容器中に前回の反応生成物としてのジアミンが存在する
ことを想定し、分析の際、確認の容易な他のジアミンを
共存させた）を入れた。これにアンモニア５．３ｇを仕
込み、水素３０気圧をかけて１００℃まで温度を上げ
た。水素ガスを１０ｌ／時で流しながら、１，９−ノナ
ンジアールおよび２−メチル−１，８−オクタンジアー
ルの混合物３．３０ｇ（これらのジアルデヒドの比率は
７２：２８）およびガスクロマトグラフ分析の内部標準
物質であるトリエチレングリコールジメチルエーテル
１．５０ｇのメタノール１８．２ｇ溶液とアンモニア１
０．０ｇとを１時間かけて、別々の高圧定量ポンプにて
オートクレーブ内へ供給した。該溶液の供給終了後、反
応液をガスクロマトグラフ分析したところ、１，９−ノ
ナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミン
の平均収率は２３．３％であった。さらにその温度で撹
拌を２時間続けた後に反応液を同様に分析したところ、
該平均収率は８９．５％であった。この反応液の２０．
９１ｇを抜き取り、先と同様に原料ジアルデヒドのメタ
ノール溶液とアンモニアを別々にオートクレーブへ供給
した。供給終了後のガスクロマトグラフ分析では目的物
のジアミンのピークは検出されず、原料ジアルデヒドと
アンモニアとの反応により生じたと思われる白色沈澱物
が認められた。

【００３０】＜実施例１０＞ラネーニッケル０．２６ｇ
に代えて、直径約１０〜約１００ｎｍの細孔の容積が
０．１９ｍｌ／ｇであるケイソウ土に担持されたニッケ
ル触媒（ニッケル含有率５２％）０．５０ｇを用いた以
外は、比較例２に記載したのと同様の操作を行った。な
お、ケイソウ土担持ニッケルの触媒使用量は、ニッケル
重量としてラネーニッケルの場合とほぼ同一となるよう
に設定した。原料ジアルデヒドのメタノール溶液の供給
終了後のジアミンの平均収率は７５．７％であった。さ
らに２時間そのまま撹拌継続後の収率は９４．１％とな
った。比較例２と同様の方法で２回目の原料溶液の供給
を行ったところ、供給終了後の収率は７４．５％であ
り、１回目とほぼ同じ速度で反応が進行していることが
確認された。

【００３１】

【発明の効果】本発明によれば、脂肪族ジアルデヒドを
原料に、工業的に有利な一段階の反応工程で、しかも高
収率で脂肪族ジアミンを製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｂ 43/04 7419−4ＨＣ０７Ｃ 209/26 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脂肪族ジアルデヒドをアンモニアおよび
水素と溶媒中で反応させる際に、無機酸化物に担持され
たニッケル触媒を存在させることを特徴とする対応する
脂肪族ジアミンの製造方法。
【請求項２】ケイソウ土、シリカ、アルミナ、あるい
はこれらの内、少なくとも２種類の混合物に担持したニ
ッケル触媒を用いることを特徴とする請求項１記載の脂
肪族ジアミンの製造方法。
【請求項３】触媒表面の直径約１０〜約１００ｎｍの
細孔容積が０．１〜０．５ｍｌ／ｇである触媒を用いる
ことを特徴とする請求項１または請求項２記載の脂肪族
ジアミンの製造方法。
【請求項４】溶媒として低級アルコールを用いること
を特徴とする請求項３記載の脂肪族ジアミンの製造方
法。
【請求項５】溶媒として環状エーテルを用いることを
特徴とする請求項３記載の脂肪族ジアミンの製造方法。