JPH07196316A - 立方体状炭酸カルシウムの製造方法 - Google Patents
立方体状炭酸カルシウムの製造方法Info
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- JPH07196316A JPH07196316A JP35059093A JP35059093A JPH07196316A JP H07196316 A JPH07196316 A JP H07196316A JP 35059093 A JP35059093 A JP 35059093A JP 35059093 A JP35059093 A JP 35059093A JP H07196316 A JPH07196316 A JP H07196316A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】炭酸塩溶液、カルシウム塩溶液に反応緩衝剤を
添加して調整される、炭酸塩溶液及びカルシウム塩溶液
を混合し炭酸カルシウムを製造するに際し、炭酸塩溶液
をカルシウム塩溶液中、又はカルシウム塩溶液を炭酸塩
溶液中に、７０〜１２００秒の時間内で滴下混合し、混
合系内温度を５〜４０℃に維持し炭酸化反応を行い、混
合終了後９０秒以上経過後、混合溶液に水溶性塩又は水
溶性酸を、混合系内に存在する炭酸カルシウムに対し
０．０１〜５重量％添加し、さらに炭酸カルシウムの水
懸濁液を水洗し、下記の要件を充たすように調製し粒子
径が０．１〜２０μｍの立方形状炭酸カルシウムを得
る。（ア）炭酸カルシウム濃度が３重量％の水懸濁液中
におけるアンモニウムイオン、アルカリ金属イオンの存
在量の総和が５００ｐｐｍ以下。（イ）炭酸カルシウム
濃度が３重量％の水懸濁液の電気電導度が１０００μＳ
／ｃｍ以下。 【効果】二次凝集がほとんど無く、分散性が良好で個々
の粒子が均一、かつ高温安定性、経時安定性に優れてい
る。
添加して調整される、炭酸塩溶液及びカルシウム塩溶液
を混合し炭酸カルシウムを製造するに際し、炭酸塩溶液
をカルシウム塩溶液中、又はカルシウム塩溶液を炭酸塩
溶液中に、７０〜１２００秒の時間内で滴下混合し、混
合系内温度を５〜４０℃に維持し炭酸化反応を行い、混
合終了後９０秒以上経過後、混合溶液に水溶性塩又は水
溶性酸を、混合系内に存在する炭酸カルシウムに対し
０．０１〜５重量％添加し、さらに炭酸カルシウムの水
懸濁液を水洗し、下記の要件を充たすように調製し粒子
径が０．１〜２０μｍの立方形状炭酸カルシウムを得
る。（ア）炭酸カルシウム濃度が３重量％の水懸濁液中
におけるアンモニウムイオン、アルカリ金属イオンの存
在量の総和が５００ｐｐｍ以下。（イ）炭酸カルシウム
濃度が３重量％の水懸濁液の電気電導度が１０００μＳ
／ｃｍ以下。 【効果】二次凝集がほとんど無く、分散性が良好で個々
の粒子が均一、かつ高温安定性、経時安定性に優れてい
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、二次凝集がほとんど無
く、分散性が良好で個々の粒子が均一、かつ高温安定
性、経時安定性の優れた立方体状炭酸カルシウムの製造
方法に関する。更に詳しくは、粒子形状が立方体状であ
り、該粒子の一辺長が０．１０〜２０．０μｍの範囲で
任意に選択でき、個々の粒度の揃った化学的に安定な炭
酸カルシウムを製造する方法に関する。
く、分散性が良好で個々の粒子が均一、かつ高温安定
性、経時安定性の優れた立方体状炭酸カルシウムの製造
方法に関する。更に詳しくは、粒子形状が立方体状であ
り、該粒子の一辺長が０．１０〜２０．０μｍの範囲で
任意に選択でき、個々の粒度の揃った化学的に安定な炭
酸カルシウムを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】炭酸カルシウムはその原料である石灰石
が国内で豊富に産出するため安価な事、白色度が高い
事、無害である事、各種粒度の製品が得られる事等か
ら、ゴム、プラスチック用の充填剤、塗料、インク用の
体質顔料、紙すき込み用の填料、紙コート用顔料、医
薬、化粧品、食品、農業用等の添加剤として多方面の分
野に利用されている。
が国内で豊富に産出するため安価な事、白色度が高い
事、無害である事、各種粒度の製品が得られる事等か
ら、ゴム、プラスチック用の充填剤、塗料、インク用の
体質顔料、紙すき込み用の填料、紙コート用顔料、医
薬、化粧品、食品、農業用等の添加剤として多方面の分
野に利用されている。
【０００３】この炭酸カルシウムは一般に石灰石を機械
的に粉砕し、該粉砕物を分級する事により各種グレード
に調整される重質炭酸カルシウムと、石灰石を高温で焼
成して得られる生石灰と水を反応させ石灰乳を調整後、
石灰乳中に石灰石焼成時に発生する炭酸ガスを導通させ
炭酸カルシウムを合成する炭酸ガス化合プロセス、石灰
乳に炭酸ソーダを反応させる石灰ソーダプロセス、塩化
カルシウムに炭酸ソーダを反応させるソーダプロセス等
の化学的方法により調整される沈降製炭酸カルシウム
（合成炭酸カルシウム）の２種に大別される。
的に粉砕し、該粉砕物を分級する事により各種グレード
に調整される重質炭酸カルシウムと、石灰石を高温で焼
成して得られる生石灰と水を反応させ石灰乳を調整後、
石灰乳中に石灰石焼成時に発生する炭酸ガスを導通させ
炭酸カルシウムを合成する炭酸ガス化合プロセス、石灰
乳に炭酸ソーダを反応させる石灰ソーダプロセス、塩化
カルシウムに炭酸ソーダを反応させるソーダプロセス等
の化学的方法により調整される沈降製炭酸カルシウム
（合成炭酸カルシウム）の２種に大別される。
【０００４】上記重質炭酸カルシウムはその製法上の理
由から粒度分布がブロードであり、かつ一定以上の微細
度を有する炭酸カルシウムは現在の粉砕、分級技術では
製造できないという欠点を有しており、高度な工業用途
には使用できない。一方、沈降製炭酸カルシウムについ
ては、一般的に経済的な観点から炭酸ガス化合プロセス
を用いて製造されるが、該炭酸ガス化合プロセスを用い
て製造された合成炭酸カルシウムは、一次粒子形状は比
較的揃っているものの、通常一次粒子が凝集又は集合
し、二次粒子（一次粒子の凝集体粒子）を形成し易い性
質を有しているため、湿式粉砕機等による湿式粉砕等の
後加工を行わない条件で、全く二次粒子を含有しない沈
降製炭酸カルシウムを製造する事は、従来の技術では不
可能であるという欠点を有しており、特に高度な工業用
途には使用できない。
由から粒度分布がブロードであり、かつ一定以上の微細
度を有する炭酸カルシウムは現在の粉砕、分級技術では
製造できないという欠点を有しており、高度な工業用途
には使用できない。一方、沈降製炭酸カルシウムについ
ては、一般的に経済的な観点から炭酸ガス化合プロセス
を用いて製造されるが、該炭酸ガス化合プロセスを用い
て製造された合成炭酸カルシウムは、一次粒子形状は比
較的揃っているものの、通常一次粒子が凝集又は集合
し、二次粒子（一次粒子の凝集体粒子）を形成し易い性
質を有しているため、湿式粉砕機等による湿式粉砕等の
後加工を行わない条件で、全く二次粒子を含有しない沈
降製炭酸カルシウムを製造する事は、従来の技術では不
可能であるという欠点を有しており、特に高度な工業用
途には使用できない。
【０００５】また、塩化カルシウム等の可溶性カルシウ
ム塩に炭酸ソーダ等の可溶性炭酸塩を反応させるソーダ
プロセスについては、例えば特開平３−５０１１６に示
されているように、バテライト型結晶の球状炭酸カルシ
ウムが混在した炭酸カルシウムが得られやすく、このバ
テライト型炭酸カルシウムは加熱、摩砕等の物理的処理
によりカルサイト型炭酸カルシウムやアラゴナイト型炭
酸カルシウムに転移してしまうという不安定さを有して
おり、常温の水中においても長時間放置すると容易にカ
ルサイト型炭酸カルシウムに転移してしまうという欠点
を有している。また従来のソーダプロセスで得られる立
方形状炭酸カルシウムは、一次粒子の凝集による多数の
二次粒子を有しているのみならず、個々の一次粒子の大
きさが均一でなく、高度な工業用途には使用できなかっ
た。
ム塩に炭酸ソーダ等の可溶性炭酸塩を反応させるソーダ
プロセスについては、例えば特開平３−５０１１６に示
されているように、バテライト型結晶の球状炭酸カルシ
ウムが混在した炭酸カルシウムが得られやすく、このバ
テライト型炭酸カルシウムは加熱、摩砕等の物理的処理
によりカルサイト型炭酸カルシウムやアラゴナイト型炭
酸カルシウムに転移してしまうという不安定さを有して
おり、常温の水中においても長時間放置すると容易にカ
ルサイト型炭酸カルシウムに転移してしまうという欠点
を有している。また従来のソーダプロセスで得られる立
方形状炭酸カルシウムは、一次粒子の凝集による多数の
二次粒子を有しているのみならず、個々の一次粒子の大
きさが均一でなく、高度な工業用途には使用できなかっ
た。
【０００６】現在炭酸カルシウムは、前記用途のみなら
ずフィルム、繊維のブロッキング防止剤等の各種高度な
工業用途への使用が検討されており、炭酸カルシウム粒
子の分散性、粒子の均一性、粒度分布のシャープさ及び
粒子径の任意設定、高温安定性、長期経時安定性等の物
性の高度な改善が熱望されている。
ずフィルム、繊維のブロッキング防止剤等の各種高度な
工業用途への使用が検討されており、炭酸カルシウム粒
子の分散性、粒子の均一性、粒度分布のシャープさ及び
粒子径の任意設定、高温安定性、長期経時安定性等の物
性の高度な改善が熱望されている。
【０００７】例えばオーディオテープ、ビデオテープ等
の磁気テープ、コンデンサー用、写真用、包装用、ＯＨ
Ｐ用等に用いられるポリエステルフィルムにおいては、
その滑り性がフィルムの製造工程及び各用途における加
工工程の作業性の良否、さらにはその製品品質の良否を
左右する大きな要因となっている。この滑り性が不十分
な場合、例えばポリエステルフィルム表面に磁性層を塗
布し、磁気テープとして用いる場合には、磁性層塗布時
におけるコーティングロールとフィルム表面との摩擦が
激しく、またこれによるフィルム表面の摩耗も激しく、
極端な場合はフィルム表面へのしわ、擦傷等が発生す
る。また磁性層塗布後のフィルムをスリットしてオーデ
ィオ、ビデオ、またはコンピューター用テープ等に加工
した後でも、リールやカセット等からの引出し、巻き上
げその他の操作の際に、多くのガイド部、再生ヘッド等
との間で摩耗が著しく生じ、擦傷、歪の発生、さらには
ポリエステルフィルム表面の削れ等による白粉状物質を
析出させる結果、磁気記録信号の欠落、即ちドロップア
ウトの大きな原因となることが多い。
の磁気テープ、コンデンサー用、写真用、包装用、ＯＨ
Ｐ用等に用いられるポリエステルフィルムにおいては、
その滑り性がフィルムの製造工程及び各用途における加
工工程の作業性の良否、さらにはその製品品質の良否を
左右する大きな要因となっている。この滑り性が不十分
な場合、例えばポリエステルフィルム表面に磁性層を塗
布し、磁気テープとして用いる場合には、磁性層塗布時
におけるコーティングロールとフィルム表面との摩擦が
激しく、またこれによるフィルム表面の摩耗も激しく、
極端な場合はフィルム表面へのしわ、擦傷等が発生す
る。また磁性層塗布後のフィルムをスリットしてオーデ
ィオ、ビデオ、またはコンピューター用テープ等に加工
した後でも、リールやカセット等からの引出し、巻き上
げその他の操作の際に、多くのガイド部、再生ヘッド等
との間で摩耗が著しく生じ、擦傷、歪の発生、さらには
ポリエステルフィルム表面の削れ等による白粉状物質を
析出させる結果、磁気記録信号の欠落、即ちドロップア
ウトの大きな原因となることが多い。
【０００８】従来、ポリエステルの摩擦係数を低下させ
る方法としては、ポリエステル中に微粒子を含有せし
め、成形品の表面に微細で適度な凹凸を与えて成形品の
表面滑性を向上させる方法が数多く提案されている。こ
れらポリエステルフィルムの表面の凹凸を形成する粒子
は、その大きさが大きいほど滑り性の改良効果が大であ
るのが一般的であるが、磁気テープ、特にビデオ用のご
とき精密用途には、その粒子が大きいこと自体がドロッ
プアウト等の欠点発生の原因ともなり得るため、フィル
ム表面の凹凸は出来るだけ均一で且つ微細である必要が
あり、これら相反する特性を同時に満足すべき要求がな
されているのが現状である。しかし、従来の方法によっ
て調整された炭酸カルシウムは、個々の粒子の高度な分
散性、粒子の均一性、粒度分布のシャープさ及び粒子径
の任意設定、高温安定性、長期経時安定性等の物性が不
可欠とされる様な工業用途、例えば５μｍ以下のフィル
ム、特に８ｍｍビデオデッキ等に使用される８ｍｍビデ
オテープに使用されるポリエステルのベースフィルム
や、膜厚２．５μm 程度のコンデンサー用フィルム等の
ポリエステルフィルムのブロッキング防止剤として使用
する事はできず、炭酸カルシウム粒子の分散性、粒子の
均一性、粒度分布のシャープさ及び粒子径の任意設定、
高温安定性、長期経時安定性等の高度な改善が各方面か
ら熱望されていた。
る方法としては、ポリエステル中に微粒子を含有せし
め、成形品の表面に微細で適度な凹凸を与えて成形品の
表面滑性を向上させる方法が数多く提案されている。こ
れらポリエステルフィルムの表面の凹凸を形成する粒子
は、その大きさが大きいほど滑り性の改良効果が大であ
るのが一般的であるが、磁気テープ、特にビデオ用のご
とき精密用途には、その粒子が大きいこと自体がドロッ
プアウト等の欠点発生の原因ともなり得るため、フィル
ム表面の凹凸は出来るだけ均一で且つ微細である必要が
あり、これら相反する特性を同時に満足すべき要求がな
されているのが現状である。しかし、従来の方法によっ
て調整された炭酸カルシウムは、個々の粒子の高度な分
散性、粒子の均一性、粒度分布のシャープさ及び粒子径
の任意設定、高温安定性、長期経時安定性等の物性が不
可欠とされる様な工業用途、例えば５μｍ以下のフィル
ム、特に８ｍｍビデオデッキ等に使用される８ｍｍビデ
オテープに使用されるポリエステルのベースフィルム
や、膜厚２．５μm 程度のコンデンサー用フィルム等の
ポリエステルフィルムのブロッキング防止剤として使用
する事はできず、炭酸カルシウム粒子の分散性、粒子の
均一性、粒度分布のシャープさ及び粒子径の任意設定、
高温安定性、長期経時安定性等の高度な改善が各方面か
ら熱望されていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高度な工業
用途に有用で、分散性が良好で、不必要な微小粒子や粗
大一次粒子を含有せず粒子の大きさが極めて均一で、粒
度分布がシャープで取り得る粒度範囲が広くかつ任意に
粒子径を設定でき、高温安定性、長期経時安定性が極め
て良好な炭酸カルシウムを簡便かつ安価に提供するもの
である。
用途に有用で、分散性が良好で、不必要な微小粒子や粗
大一次粒子を含有せず粒子の大きさが極めて均一で、粒
度分布がシャープで取り得る粒度範囲が広くかつ任意に
粒子径を設定でき、高温安定性、長期経時安定性が極め
て良好な炭酸カルシウムを簡便かつ安価に提供するもの
である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するべく鋭意検討の結果、特定量の反応緩衝剤を含
有せしめた条件下で、特定濃度で且つ特定割合の炭酸塩
溶液とカルシウム塩溶液を、特定温度、特定時間内にお
いて混合し、混合特定時間後特定の添加剤を特定割合添
加し、水洗の後特定の物性を付与することにより、得ら
れる炭酸カルシウム粒子の分散性、粒子の均一性を改良
し、粒度分布がシャープで、取り得る粒度範囲が広く、
且つ任意にその粒子径を設定でき、高温安定性、長期経
時安定性が極めて良好な、実質的にカルサイト型の結晶
型により構成される立方体状炭酸カルシウム粒子を安価
且つ簡便に得られる事を見いだし本発明を完成した。
解決するべく鋭意検討の結果、特定量の反応緩衝剤を含
有せしめた条件下で、特定濃度で且つ特定割合の炭酸塩
溶液とカルシウム塩溶液を、特定温度、特定時間内にお
いて混合し、混合特定時間後特定の添加剤を特定割合添
加し、水洗の後特定の物性を付与することにより、得ら
れる炭酸カルシウム粒子の分散性、粒子の均一性を改良
し、粒度分布がシャープで、取り得る粒度範囲が広く、
且つ任意にその粒子径を設定でき、高温安定性、長期経
時安定性が極めて良好な、実質的にカルサイト型の結晶
型により構成される立方体状炭酸カルシウム粒子を安価
且つ簡便に得られる事を見いだし本発明を完成した。
【００１１】即ち、本発明は炭酸塩溶液及びカルシウム
塩溶液の何れか一方又はその両者に、０．００１〜２．
０mol/l の反応緩衝剤を添加して調製される、炭酸イオ
ン濃度が０．１〜３．０mol/l の炭酸塩溶液と、カルシ
ウムイオン濃度が０．１〜３．０mol/l 、且つ炭酸イオ
ンに対するカルシウムイオン濃度比が０．５〜２．０の
カルシウム塩溶液を混合し炭酸カルシウムを製造するに
際し、炭酸塩溶液をカルシウム塩溶液中、又はカルシウ
ム塩溶液を炭酸塩溶液中に、７０〜１２００秒の時間内
で滴下混合せしめ、混合系内温度を５〜４０℃に維持し
て炭酸化反応を行い、炭酸塩溶液とカルシウム塩溶液の
混合終了後９０秒以上経過した後、混合溶液にカルシウ
ムと反応して水不溶性又は難溶性塩を生じる水溶性塩又
は水溶性酸を、混合系内に存在する炭酸カルシウムに対
し０．０１〜５重量％添加し、さらに得られる炭酸カル
シウムの水懸濁液を水洗し、下記（ア）、（イ）の要件
を充たすように調製する、分散性が良好で且つ経時的に
安定な粒子径が０．１〜２０μm の立方形状炭酸カルシ
ウムの製造方法を内容とする。 （ア）炭酸カルシウム濃度が３重量％の水懸濁液中にお
けるアンモニウムイオン、アルカリ金属イオンの存在量
の総和が５００ｐｐｍ以下。 （イ）炭酸カルシウム濃度が３重量％の水懸濁液の電気
電導度が１０００μＳ／ｃｍ以下。
塩溶液の何れか一方又はその両者に、０．００１〜２．
０mol/l の反応緩衝剤を添加して調製される、炭酸イオ
ン濃度が０．１〜３．０mol/l の炭酸塩溶液と、カルシ
ウムイオン濃度が０．１〜３．０mol/l 、且つ炭酸イオ
ンに対するカルシウムイオン濃度比が０．５〜２．０の
カルシウム塩溶液を混合し炭酸カルシウムを製造するに
際し、炭酸塩溶液をカルシウム塩溶液中、又はカルシウ
ム塩溶液を炭酸塩溶液中に、７０〜１２００秒の時間内
で滴下混合せしめ、混合系内温度を５〜４０℃に維持し
て炭酸化反応を行い、炭酸塩溶液とカルシウム塩溶液の
混合終了後９０秒以上経過した後、混合溶液にカルシウ
ムと反応して水不溶性又は難溶性塩を生じる水溶性塩又
は水溶性酸を、混合系内に存在する炭酸カルシウムに対
し０．０１〜５重量％添加し、さらに得られる炭酸カル
シウムの水懸濁液を水洗し、下記（ア）、（イ）の要件
を充たすように調製する、分散性が良好で且つ経時的に
安定な粒子径が０．１〜２０μm の立方形状炭酸カルシ
ウムの製造方法を内容とする。 （ア）炭酸カルシウム濃度が３重量％の水懸濁液中にお
けるアンモニウムイオン、アルカリ金属イオンの存在量
の総和が５００ｐｐｍ以下。 （イ）炭酸カルシウム濃度が３重量％の水懸濁液の電気
電導度が１０００μＳ／ｃｍ以下。
【００１２】本発明の方法により調製される炭酸カルシ
ウムの特徴を以下に列記する。 高温安定性、長期経時安定性が極めて良好な立方体状
炭酸カルシウムである。 本質的な形状は立方形状であるが、従来の方法により
調製される立方形状炭酸カルシウムと比較して、頂点の
角部分及びエッジ部分が丸みを有しており、シャープな
ナイフ状のエッジ部分が極めて少ない。この理由は定か
ではないが、本発明の炭酸カルシウムの一次粒子は本質
的にはカルサイト型の結晶型で構成されているものの、
該一次粒子の表面の一部及び一次粒子内部の一部が非晶
質炭酸カルシウム及び／又はバテライト型結晶の炭酸カ
ルシウムによって構成されているためであろうと推測さ
れる。 以下（ａ）〜（ｈ）の物性を充たす。 （ａ）０．１≦DS1≦２０．０ （ｂ）DS２＝（π／６）1/3 ×DS１ （ｃ）１．１５≦DP３／DS１≦１．４０ （ｄ）０．９０≦DP３／DS２≦１．１５ （ｅ）１．０≦DP２／DP４≦２．０ （ｆ）１．０≦DP１／DP５≦２．５ （ｇ）（DP２−DP４／DP３）≦０．５ （ｈ）Ｓ≦０．５ 但し DS1 ：走査型電子顕微鏡写真により調べた立方体状炭酸
カルシウム粒子の一辺長の平均（μｍ） DS2 ：走査型電子顕微鏡写真により調べた立方体状炭酸
カルシウム粒子の一辺長の平均（μｍ）より体積換算し
て得られる球の直径（μｍ） DP1 ：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製SA-CP
3) を用いて測定した粒度分布において、大きな粒子径
側から起算した重量累計１０％の時の粒子径（μｍ） DP2 ：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製SA-CP
3) を用いて測定した粒度分布において、大きな粒子径
側から起算した重量累計２５％の時の粒子径（μｍ） DP3 ：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製SA-CP
3) を用いて測定した粒度分布において、大きな粒子径
側から起算した重量累計５０％の時の粒子径（μｍ） DP4 ：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製SA-CP
3) を用いて測定した粒度分布において、大きな粒子径
側から起算した重量累計７５％の時の粒子径（μｍ） DP5 ：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製SA-CP
3) を用いて測定した粒度分布において、大きな粒子径
側から起算した重量累計９０％の時の粒子径（μｍ） Di ：走査型電子顕微鏡写真により調べた立方体状炭酸
カルシウム個々の粒子の一辺長（μｍ） Ｓ ：相対標準偏差
ウムの特徴を以下に列記する。 高温安定性、長期経時安定性が極めて良好な立方体状
炭酸カルシウムである。 本質的な形状は立方形状であるが、従来の方法により
調製される立方形状炭酸カルシウムと比較して、頂点の
角部分及びエッジ部分が丸みを有しており、シャープな
ナイフ状のエッジ部分が極めて少ない。この理由は定か
ではないが、本発明の炭酸カルシウムの一次粒子は本質
的にはカルサイト型の結晶型で構成されているものの、
該一次粒子の表面の一部及び一次粒子内部の一部が非晶
質炭酸カルシウム及び／又はバテライト型結晶の炭酸カ
ルシウムによって構成されているためであろうと推測さ
れる。 以下（ａ）〜（ｈ）の物性を充たす。 （ａ）０．１≦DS1≦２０．０ （ｂ）DS２＝（π／６）1/3 ×DS１ （ｃ）１．１５≦DP３／DS１≦１．４０ （ｄ）０．９０≦DP３／DS２≦１．１５ （ｅ）１．０≦DP２／DP４≦２．０ （ｆ）１．０≦DP１／DP５≦２．５ （ｇ）（DP２−DP４／DP３）≦０．５ （ｈ）Ｓ≦０．５ 但し DS1 ：走査型電子顕微鏡写真により調べた立方体状炭酸
カルシウム粒子の一辺長の平均（μｍ） DS2 ：走査型電子顕微鏡写真により調べた立方体状炭酸
カルシウム粒子の一辺長の平均（μｍ）より体積換算し
て得られる球の直径（μｍ） DP1 ：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製SA-CP
3) を用いて測定した粒度分布において、大きな粒子径
側から起算した重量累計１０％の時の粒子径（μｍ） DP2 ：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製SA-CP
3) を用いて測定した粒度分布において、大きな粒子径
側から起算した重量累計２５％の時の粒子径（μｍ） DP3 ：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製SA-CP
3) を用いて測定した粒度分布において、大きな粒子径
側から起算した重量累計５０％の時の粒子径（μｍ） DP4 ：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製SA-CP
3) を用いて測定した粒度分布において、大きな粒子径
側から起算した重量累計７５％の時の粒子径（μｍ） DP5 ：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製SA-CP
3) を用いて測定した粒度分布において、大きな粒子径
側から起算した重量累計９０％の時の粒子径（μｍ） Di ：走査型電子顕微鏡写真により調べた立方体状炭酸
カルシウム個々の粒子の一辺長（μｍ） Ｓ ：相対標準偏差
【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用する炭酸塩としては、ナトリウム、カリウム、アン
モニウムの炭酸塩が挙げられ、これらは単独又は２種組
み合わせて用いられるが、中でも経済性の観点から炭酸
ナトリウムを好ましく用いることができる。該炭酸塩を
水に溶解し炭酸イオン溶液を調整する。炭酸塩溶液の濃
度は求める粒子径や設定温度、反応緩衝剤量、カルシウ
ム塩との比、反応時間等によって異なるが、０．１０〜
３．０mol/l であればよい。本発明により得られる炭酸
カルシウムの一次粒子個々のの粒子径の均一性を表す指
標となる前述の相対標準偏差を０．４以下にする場合、
０．３０〜２．５mol/l が好ましく、相対標準偏差を
０．３以下にする場合０．５０〜２．０mol/lが特に好
ましい。炭酸塩の濃度が０．１０mol/l 未満の場合、経
済的に不利であるばかりではなく、前述のような特徴を
有する本発明の炭酸カルシウムは得られない。
使用する炭酸塩としては、ナトリウム、カリウム、アン
モニウムの炭酸塩が挙げられ、これらは単独又は２種組
み合わせて用いられるが、中でも経済性の観点から炭酸
ナトリウムを好ましく用いることができる。該炭酸塩を
水に溶解し炭酸イオン溶液を調整する。炭酸塩溶液の濃
度は求める粒子径や設定温度、反応緩衝剤量、カルシウ
ム塩との比、反応時間等によって異なるが、０．１０〜
３．０mol/l であればよい。本発明により得られる炭酸
カルシウムの一次粒子個々のの粒子径の均一性を表す指
標となる前述の相対標準偏差を０．４以下にする場合、
０．３０〜２．５mol/l が好ましく、相対標準偏差を
０．３以下にする場合０．５０〜２．０mol/lが特に好
ましい。炭酸塩の濃度が０．１０mol/l 未満の場合、経
済的に不利であるばかりではなく、前述のような特徴を
有する本発明の炭酸カルシウムは得られない。
【００１４】本発明に使用するカルシウム塩としては、
塩化カルシウム、硝酸カルシウム、亜硝酸カルシウム、
臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム等の水溶性カルシウ
ム塩を例示でき、これらは単独又は２種以上組み合わせ
て用いられるが、中でも経済性の観点から塩化カルシウ
ムを好ましく用いることができる。該カルシウム塩を水
に溶解しカルシウムイオン溶液を調整する。カルシウム
塩溶液の濃度は求める粒子径や設定温度、反応緩衝剤
量、炭酸塩との比、反応時間等によって異なるが、０．
１０〜３．０mol/l であればよい。本発明により得られ
る炭酸カルシウムの一次粒子個々の粒子径の均一性を表
す指標となる前述の相対標準偏差を０．４以下にする場
合、０．３０〜２．５mol/l が好ましく、相対標準偏差
を０．３以下にする場合０．５０〜２．０mol/l が特に
好ましい。カルシウム塩の濃度が０．１０mol/l 未満の
場合、経済的に不利であるばかりではなく、前述のよう
な特徴を有する本発明の炭酸カルシウムは得られない。
塩化カルシウム、硝酸カルシウム、亜硝酸カルシウム、
臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム等の水溶性カルシウ
ム塩を例示でき、これらは単独又は２種以上組み合わせ
て用いられるが、中でも経済性の観点から塩化カルシウ
ムを好ましく用いることができる。該カルシウム塩を水
に溶解しカルシウムイオン溶液を調整する。カルシウム
塩溶液の濃度は求める粒子径や設定温度、反応緩衝剤
量、炭酸塩との比、反応時間等によって異なるが、０．
１０〜３．０mol/l であればよい。本発明により得られ
る炭酸カルシウムの一次粒子個々の粒子径の均一性を表
す指標となる前述の相対標準偏差を０．４以下にする場
合、０．３０〜２．５mol/l が好ましく、相対標準偏差
を０．３以下にする場合０．５０〜２．０mol/l が特に
好ましい。カルシウム塩の濃度が０．１０mol/l 未満の
場合、経済的に不利であるばかりではなく、前述のよう
な特徴を有する本発明の炭酸カルシウムは得られない。
【００１５】炭酸塩溶液中の炭酸イオンに対するカルシ
ウム塩溶液中のカルシウムイオン濃度比は０．５〜２．
０であればよく、好ましくは０．７５〜１．３３、更に
好ましくは０．８９〜１．１３である。濃度比が２．０
を超えた場合、及び０．５未満の場合、反応に寄与しな
い炭酸イオンまたはカルシウムイオンが反応に悪影響を
与え好ましくない。
ウム塩溶液中のカルシウムイオン濃度比は０．５〜２．
０であればよく、好ましくは０．７５〜１．３３、更に
好ましくは０．８９〜１．１３である。濃度比が２．０
を超えた場合、及び０．５未満の場合、反応に寄与しな
い炭酸イオンまたはカルシウムイオンが反応に悪影響を
与え好ましくない。
【００１６】次に、上記方法により調製される炭酸塩溶
液、またはカルシウム塩溶液、あるいはその両者に反応
緩衝剤を添加する。本発明で使用する反応緩衝剤として
は電解質であればよいが、アルカリ金属又はアンモニウ
ムの硝酸塩、硫酸塩、塩化物から選ばれる１種以上を好
ましく使用する事ができ、中でも経済的な観点からナト
リウム、カリウムの水酸化物、硫酸塩が特に好ましい。
添加する反応緩衝剤の量は、合計量として０．００１〜
２．０ｍｏｌ／ｌであればよいが、炭酸塩及びカルシウ
ム塩の濃度を超えないことが望ましい。また反応緩衝剤
は、炭酸塩溶液にのみ添加されることが好ましい。反応
緩衝液の量が０．００１ｍｏｌ／ｌ未満の場合、不安定
な非晶質炭酸カルシウム、またはバテライト型の炭酸カ
ルシウムが多量に混在するため好ましくなく、２．０ｍ
ｏｌ／ｌを超える場合、個々の一次粒子が不均一なカル
サイト結晶の炭酸カルシウムが多数混在し、本発明の目
的とする特徴のある炭酸カルシウムは得られない。
液、またはカルシウム塩溶液、あるいはその両者に反応
緩衝剤を添加する。本発明で使用する反応緩衝剤として
は電解質であればよいが、アルカリ金属又はアンモニウ
ムの硝酸塩、硫酸塩、塩化物から選ばれる１種以上を好
ましく使用する事ができ、中でも経済的な観点からナト
リウム、カリウムの水酸化物、硫酸塩が特に好ましい。
添加する反応緩衝剤の量は、合計量として０．００１〜
２．０ｍｏｌ／ｌであればよいが、炭酸塩及びカルシウ
ム塩の濃度を超えないことが望ましい。また反応緩衝剤
は、炭酸塩溶液にのみ添加されることが好ましい。反応
緩衝液の量が０．００１ｍｏｌ／ｌ未満の場合、不安定
な非晶質炭酸カルシウム、またはバテライト型の炭酸カ
ルシウムが多量に混在するため好ましくなく、２．０ｍ
ｏｌ／ｌを超える場合、個々の一次粒子が不均一なカル
サイト結晶の炭酸カルシウムが多数混在し、本発明の目
的とする特徴のある炭酸カルシウムは得られない。
【００１７】次に、上記方法により調製された反応緩衝
剤の添加された炭酸塩溶液とカルシウム塩溶液を混合し
て炭酸化反応を行うが、その混合方法は炭酸塩溶液をカ
ルシウム塩溶液に滴下混合してもよく、またカルシウム
塩溶液を炭酸塩溶液に滴下混合してもよいが、調製され
る炭酸カルシウムの安定性の観点から後者の方法が好ま
しい。また、滴下混合時間は、一方の塩溶液を他方の塩
溶液に滴下混合開始してから７０秒以上１２００秒以下
で滴下混合を終了すればよく、本発明により得られる炭
酸カルシウムの一次粒子個々の粒子径の均一性を表す指
標となる前述の相対標準偏差を０．４以下にする場合、
１８０秒以上９００秒以下が好ましく、相対標準偏差を
０．３以下にする場合２４０秒以上６００秒以下が特に
好ましい。滴下混合を７０秒未満の短時間で行った場
合、バテライト型の球状炭酸カルシウムが多量に混在す
るため好ましくなく、１２００秒を超えて滴下混合した
場合、鋭利なエッジを有する相対標準偏差が０．５を超
える立方形状カルサイト結晶の炭酸カルシウムが調製さ
れ、好ましくない。上記炭酸化反応系内の温度は、５〜
４０℃に維持されればよいが、一次粒子の均一化の観点
から、１０〜３０℃に維持されるのが好ましく、１５〜
２０℃がさらに好ましい。また混合前の塩溶液各々の温
度に特別の制限はないが、各々の塩溶液の温度差は、２
０℃以下が好ましく、１０℃以下がさらに好ましい。
剤の添加された炭酸塩溶液とカルシウム塩溶液を混合し
て炭酸化反応を行うが、その混合方法は炭酸塩溶液をカ
ルシウム塩溶液に滴下混合してもよく、またカルシウム
塩溶液を炭酸塩溶液に滴下混合してもよいが、調製され
る炭酸カルシウムの安定性の観点から後者の方法が好ま
しい。また、滴下混合時間は、一方の塩溶液を他方の塩
溶液に滴下混合開始してから７０秒以上１２００秒以下
で滴下混合を終了すればよく、本発明により得られる炭
酸カルシウムの一次粒子個々の粒子径の均一性を表す指
標となる前述の相対標準偏差を０．４以下にする場合、
１８０秒以上９００秒以下が好ましく、相対標準偏差を
０．３以下にする場合２４０秒以上６００秒以下が特に
好ましい。滴下混合を７０秒未満の短時間で行った場
合、バテライト型の球状炭酸カルシウムが多量に混在す
るため好ましくなく、１２００秒を超えて滴下混合した
場合、鋭利なエッジを有する相対標準偏差が０．５を超
える立方形状カルサイト結晶の炭酸カルシウムが調製さ
れ、好ましくない。上記炭酸化反応系内の温度は、５〜
４０℃に維持されればよいが、一次粒子の均一化の観点
から、１０〜３０℃に維持されるのが好ましく、１５〜
２０℃がさらに好ましい。また混合前の塩溶液各々の温
度に特別の制限はないが、各々の塩溶液の温度差は、２
０℃以下が好ましく、１０℃以下がさらに好ましい。
【００１８】次に、炭酸塩溶液とカルシウム塩溶液を混
合した混合液に、混合終了後９０秒以上経過した後、好
ましくは１２０〜６００秒の時間内に、さらに好ましく
は１５０〜３６０秒の時間内に、カルシウムと反応して
水不溶性又は難溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸
を、混合系内に存在する炭酸カルシウムに対し０．０１
〜５重量％添加する。カルシウムと反応して水不溶性又
は難溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸の添加を炭酸
塩溶液とカルシウム塩溶液混合後９０秒未満に行った場
合、得られる炭酸カルシウム中に不定型の粒子が混在し
好ましくない。また、カルシウムと反応して水不溶性又
は難溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸の添加量が
０．０１重量％未満の場合、粒子表面が崩壊した炭酸カ
ルシウムが得られ易く、５重量％を超える場合、炭酸カ
ルシウムそのものに欠陥は生じないが、得られる炭酸カ
ルシウムを多種多用途の工業用目的に使用する場合、用
途が制限されるおそれがあり好ましくない。本発明の方
法において、カルシウムと反応して水不溶性又は難溶性
塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸を添加する範囲時間内
で、且つカルシウムと反応して水不溶性又は難溶性塩を
生じる水溶性塩又は水溶性酸を添加する前に、炭酸化反
応を完全に終了させる目的でアルカリ金属又はアンモニ
ウムの硝酸塩、硫酸塩、塩化物等の電解質を、本発明に
用いる反応緩衝剤の３倍量以下の範囲で添加してもかま
わないが、この場合、最終的にはこれら電解質を除去す
る。
合した混合液に、混合終了後９０秒以上経過した後、好
ましくは１２０〜６００秒の時間内に、さらに好ましく
は１５０〜３６０秒の時間内に、カルシウムと反応して
水不溶性又は難溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸
を、混合系内に存在する炭酸カルシウムに対し０．０１
〜５重量％添加する。カルシウムと反応して水不溶性又
は難溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸の添加を炭酸
塩溶液とカルシウム塩溶液混合後９０秒未満に行った場
合、得られる炭酸カルシウム中に不定型の粒子が混在し
好ましくない。また、カルシウムと反応して水不溶性又
は難溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸の添加量が
０．０１重量％未満の場合、粒子表面が崩壊した炭酸カ
ルシウムが得られ易く、５重量％を超える場合、炭酸カ
ルシウムそのものに欠陥は生じないが、得られる炭酸カ
ルシウムを多種多用途の工業用目的に使用する場合、用
途が制限されるおそれがあり好ましくない。本発明の方
法において、カルシウムと反応して水不溶性又は難溶性
塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸を添加する範囲時間内
で、且つカルシウムと反応して水不溶性又は難溶性塩を
生じる水溶性塩又は水溶性酸を添加する前に、炭酸化反
応を完全に終了させる目的でアルカリ金属又はアンモニ
ウムの硝酸塩、硫酸塩、塩化物等の電解質を、本発明に
用いる反応緩衝剤の３倍量以下の範囲で添加してもかま
わないが、この場合、最終的にはこれら電解質を除去す
る。
【００１９】本発明に用いる、カルシウムと反応して水
不溶性又は難溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸とし
て特別の限定はないが、脂肪酸またはその塩、樹脂酸ま
たはその塩、燐酸、燐酸エステル、燐酸塩、α，βモノ
エチレン性不飽和ポリカルボン酸またはその塩が共重合
された共重合物等を例示でき、これらは単独又は２種以
上組み合わせて用いられるが、中でも燐酸のアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、α，βモノエチレン性不飽和ポ
リカルボン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩を好ま
しく用いることができ、ヘキサメタ燐酸、トリポリリン
酸等の縮合燐酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩の使
用が特に好ましい。
不溶性又は難溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸とし
て特別の限定はないが、脂肪酸またはその塩、樹脂酸ま
たはその塩、燐酸、燐酸エステル、燐酸塩、α，βモノ
エチレン性不飽和ポリカルボン酸またはその塩が共重合
された共重合物等を例示でき、これらは単独又は２種以
上組み合わせて用いられるが、中でも燐酸のアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、α，βモノエチレン性不飽和ポ
リカルボン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩を好ま
しく用いることができ、ヘキサメタ燐酸、トリポリリン
酸等の縮合燐酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩の使
用が特に好ましい。
【００２０】次に、以上の方法により調製される炭酸カ
ルシウムを含む水懸濁液を水洗し、炭酸カルシウム濃度
が３重量％の水懸濁液中におけるアンモニウムイオン、
アルカリ金属イオンの存在量の総和が５００ｐｐｍ以
下、該水懸濁液の電気電導度が１０００μＳ／ｃｍ以下
に調製することにより、本発明は達成される。本発明に
より得られる炭酸カルシウムの分散をさらに良好化させ
るためには、水懸濁液中におけるアンモニウムイオン、
アルカリ金属イオンの存在量の総和が１００ｐｐｍ以
下、該水懸濁液の電気電導度が３００μＳ／ｃｍ以下に
調製することが好ましく、工業用途がコンデンサーフィ
ルム等の特に高度な分散性を要求される分野において
は、２０ｐｐｍ以下、１００μＳ／ｃｍ以下に調製する
ことがさらに好ましく、１０ｐｐｍ以下、５０μＳ／ｃ
ｍ以下に調製することが最も好ましい。水洗の方法につ
いては特に制限はなく、通常遠心分離機、脱水機、ロー
タリーフィルター等を用い濃縮、水希釈を繰り返せばよ
い。アンモニウムイオン、アルカリ金属イオンの存在量
の総和が５００ｐｐｍを超えるか、あるいは水懸濁液の
電気電導度が１０００μＳ／ｃｍを超える場合、前述の
（ｃ）〜（ｇ）の特徴を充たすことのできない、分散性
の劣った炭酸カルシウムが調製されることになり好まし
くない。
ルシウムを含む水懸濁液を水洗し、炭酸カルシウム濃度
が３重量％の水懸濁液中におけるアンモニウムイオン、
アルカリ金属イオンの存在量の総和が５００ｐｐｍ以
下、該水懸濁液の電気電導度が１０００μＳ／ｃｍ以下
に調製することにより、本発明は達成される。本発明に
より得られる炭酸カルシウムの分散をさらに良好化させ
るためには、水懸濁液中におけるアンモニウムイオン、
アルカリ金属イオンの存在量の総和が１００ｐｐｍ以
下、該水懸濁液の電気電導度が３００μＳ／ｃｍ以下に
調製することが好ましく、工業用途がコンデンサーフィ
ルム等の特に高度な分散性を要求される分野において
は、２０ｐｐｍ以下、１００μＳ／ｃｍ以下に調製する
ことがさらに好ましく、１０ｐｐｍ以下、５０μＳ／ｃ
ｍ以下に調製することが最も好ましい。水洗の方法につ
いては特に制限はなく、通常遠心分離機、脱水機、ロー
タリーフィルター等を用い濃縮、水希釈を繰り返せばよ
い。アンモニウムイオン、アルカリ金属イオンの存在量
の総和が５００ｐｐｍを超えるか、あるいは水懸濁液の
電気電導度が１０００μＳ／ｃｍを超える場合、前述の
（ｃ）〜（ｇ）の特徴を充たすことのできない、分散性
の劣った炭酸カルシウムが調製されることになり好まし
くない。
【００２１】以上のような本発明の方法により調製され
る炭酸カルシウムは、二次凝集がほとんど無く、分散性
が良好で個々の粒子が均一、かつ高温安定性、経時安定
性の優れた立方体状炭酸カルシウムであるため、従来炭
酸カルシウムが使用されてきた工業用途は言うまでもな
く、ポリエステル等の合成繊維、ポリエステル、ポリオ
レフィン等の合成樹脂フィルムのブロッキング防止剤等
の高度な工業分野に応用できる。本発明の方法により調
製される炭酸カルシウムは、炭酸カルシウム粒子の分散
性、安定性等をさらに高めるため、あるいは目的用途に
応じ、有機酸、例えば脂肪酸、樹脂酸、アクリル酸、メ
タクリル酸、シュウ酸、クエン酸等の有機酸、酒石酸、
燐酸、縮合燐酸、フッ酸等の無機酸、それらのポリマ
ー、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩 アルカ
リ土類金属塩、又はそれらのエステル類等の表面処理
剤、シラン、チタン等のカップリング剤、界面活性剤等
の分散剤等を、常法に従い表面処理し、使用されるのが
好ましく、一般に炭酸カルシウムに対し５重量％以下の
量が使用される。本発明の方法により調製される炭酸カ
ルシウムは、脱水濃縮した後乾燥粉砕し、粉体として各
種用途に用いる事ができることはもちろん、用途に応じ
て水懸濁液の状態、あるいは他の溶媒の懸濁液としても
有用である。例えば高度なポリエステルフィルムのブロ
ッキング防止剤として本発明の方法による炭酸カルシウ
ムを用いる場合、エチレングリコール懸濁液として利用
可能である。また本発明の方法により調製される炭酸カ
ルシウムは、工業用途に用いられる他の粒子、例えばポ
リエステルフィルムの分野においては、カオリン、タル
ク、カーボンブラック、硫化モリブデン、石膏、酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、フッ化リチウム、フッ化カ
ルシウム、ゼオライト、燐酸カルシウム、二酸化珪素、
二酸化チタン、耐熱性の高分子微粒子等と併用してなん
らさしつかえない。
る炭酸カルシウムは、二次凝集がほとんど無く、分散性
が良好で個々の粒子が均一、かつ高温安定性、経時安定
性の優れた立方体状炭酸カルシウムであるため、従来炭
酸カルシウムが使用されてきた工業用途は言うまでもな
く、ポリエステル等の合成繊維、ポリエステル、ポリオ
レフィン等の合成樹脂フィルムのブロッキング防止剤等
の高度な工業分野に応用できる。本発明の方法により調
製される炭酸カルシウムは、炭酸カルシウム粒子の分散
性、安定性等をさらに高めるため、あるいは目的用途に
応じ、有機酸、例えば脂肪酸、樹脂酸、アクリル酸、メ
タクリル酸、シュウ酸、クエン酸等の有機酸、酒石酸、
燐酸、縮合燐酸、フッ酸等の無機酸、それらのポリマ
ー、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩 アルカ
リ土類金属塩、又はそれらのエステル類等の表面処理
剤、シラン、チタン等のカップリング剤、界面活性剤等
の分散剤等を、常法に従い表面処理し、使用されるのが
好ましく、一般に炭酸カルシウムに対し５重量％以下の
量が使用される。本発明の方法により調製される炭酸カ
ルシウムは、脱水濃縮した後乾燥粉砕し、粉体として各
種用途に用いる事ができることはもちろん、用途に応じ
て水懸濁液の状態、あるいは他の溶媒の懸濁液としても
有用である。例えば高度なポリエステルフィルムのブロ
ッキング防止剤として本発明の方法による炭酸カルシウ
ムを用いる場合、エチレングリコール懸濁液として利用
可能である。また本発明の方法により調製される炭酸カ
ルシウムは、工業用途に用いられる他の粒子、例えばポ
リエステルフィルムの分野においては、カオリン、タル
ク、カーボンブラック、硫化モリブデン、石膏、酸化ア
ルミニウム、硫酸バリウム、フッ化リチウム、フッ化カ
ルシウム、ゼオライト、燐酸カルシウム、二酸化珪素、
二酸化チタン、耐熱性の高分子微粒子等と併用してなん
らさしつかえない。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定され
るものではない。
詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定され
るものではない。
【００２３】実施例１ １．０モル／１リッターの濃度の炭酸ナトリウム溶液
（炭酸イオン溶液）、１．０モル／１リッターの濃度の
塩化カルシウム溶液（カルシウムイオン溶液）、及び
０．０３モル／１リッターの水酸化ナトリウム溶液（反
応緩衝剤）を各々１００リッター調製した。該水酸化ナ
トリウム溶液と炭酸ナトリウム溶液を混合し混合液を調
製し、該混合液と塩化ナトリウム溶液の液温を共に１
７．０℃に調製した。次に塩化ナトリウム溶液１００リ
ッターを水酸化ナトリウム溶液と炭酸ナトリウム溶液の
混合液２００リッターに滴下し、撹拌条件下炭酸化反応
を行い、滴下開始２７０秒後に滴下供給を終了した。滴
下終了１８０秒後、反応系内に存在する炭酸カルシウム
理論生成量の０．４重量％相当量のヘキサメタ燐酸ナト
リウムを添加し、さらに５分間撹拌した。以上のように
して調製された炭酸カルシウムの水懸濁液を遠心脱水機
を用いて濃縮し、濃縮液に水を加え希釈し撹拌後、再度
希釈液を遠心脱水機を用いて濃縮した。得られた炭酸カ
ルシウムの３重量％の水懸濁液のアンモニウムイオン及
びアルカリ金属イオンの総和を測定したところ８ｐｐｍ
であり、その電気電導度を測定したところ３０μＳ／ｃ
ｍであった。得られた炭酸カルシウムを電子顕微鏡で観
察した結果、その形状は頂点及びエッジ部分に丸みを有
する立方体状の炭酸カルシウムであった。また、Ｘ線回
折により観察した結果、得られた炭酸カルシウムの結晶
型は、ほぼカルサイトであることが確認された。本実施
例の製造条件を表１に、得られた炭酸カルシウムの物性
を表８に、電子顕微鏡写真を図１に示す。
（炭酸イオン溶液）、１．０モル／１リッターの濃度の
塩化カルシウム溶液（カルシウムイオン溶液）、及び
０．０３モル／１リッターの水酸化ナトリウム溶液（反
応緩衝剤）を各々１００リッター調製した。該水酸化ナ
トリウム溶液と炭酸ナトリウム溶液を混合し混合液を調
製し、該混合液と塩化ナトリウム溶液の液温を共に１
７．０℃に調製した。次に塩化ナトリウム溶液１００リ
ッターを水酸化ナトリウム溶液と炭酸ナトリウム溶液の
混合液２００リッターに滴下し、撹拌条件下炭酸化反応
を行い、滴下開始２７０秒後に滴下供給を終了した。滴
下終了１８０秒後、反応系内に存在する炭酸カルシウム
理論生成量の０．４重量％相当量のヘキサメタ燐酸ナト
リウムを添加し、さらに５分間撹拌した。以上のように
して調製された炭酸カルシウムの水懸濁液を遠心脱水機
を用いて濃縮し、濃縮液に水を加え希釈し撹拌後、再度
希釈液を遠心脱水機を用いて濃縮した。得られた炭酸カ
ルシウムの３重量％の水懸濁液のアンモニウムイオン及
びアルカリ金属イオンの総和を測定したところ８ｐｐｍ
であり、その電気電導度を測定したところ３０μＳ／ｃ
ｍであった。得られた炭酸カルシウムを電子顕微鏡で観
察した結果、その形状は頂点及びエッジ部分に丸みを有
する立方体状の炭酸カルシウムであった。また、Ｘ線回
折により観察した結果、得られた炭酸カルシウムの結晶
型は、ほぼカルサイトであることが確認された。本実施
例の製造条件を表１に、得られた炭酸カルシウムの物性
を表８に、電子顕微鏡写真を図１に示す。
【００２４】実施例２〜１１、１５〜２９ ｘモル／１リッターの濃度の炭酸ナトリウム溶液（炭酸
イオン溶液）、ｙモル／１リッターの濃度の塩化カルシ
ウム溶液（カルシウムイオン溶液）、及びｚモル／１リ
ッターの水酸化ナトリウム溶液（反応緩衝剤）を各々１
００リッター調製した。該水酸化ナトリウム溶液と炭酸
ナトリウム溶液を混合し混合液を調製し、該混合液と塩
化ナトリウム溶液の液温を共にＴ℃に調製した。次に塩
化ナトリウム溶液１００リッターを水酸化ナトリウム溶
液と炭酸ナトリウム溶液の混合液２００リッターに滴下
し、撹拌条件下炭酸化反応を行い、滴下開始θ１秒後に
滴下供給を終了した。滴下終了θ２秒後、反応系内に存
在する炭酸カルシウム理論生成量のＭ重量％相当量のヘ
キサメタ燐酸ナトリウムを添加し、さらに５分間撹拌し
た。以上のようにして調製された炭酸カルシウムの水懸
濁液を遠心脱水機を用いて濃縮し、濃縮液に水を加え希
釈し撹拌後、再度希釈液を遠心脱水機を用いて濃縮し
た。得られた炭酸カルシウムの３重量％の水懸濁液のア
ンモニウムイオン及びアルカリ金属イオンの総和を測定
したところＨｐｐｍであり、又その電気電導度を測定し
たところＬμＳ／ｃｍであった。得られた炭酸カルシウ
ムを電子顕微鏡で観察した結果、その形状は共に頂点及
びエッジ部分に丸みを有する立方体状の炭酸カルシウム
であった。また、Ｘ線回折により観察した結果、得られ
た炭酸カルシウムの結晶型は共に、ほぼカルサイトであ
ることが確認された。本実施例の製造条件を表１、２、
３、４、５に、得られた炭酸カルシウムの物性を表９、
１０、１１、１２、１３、１４に示す。また、実施例２
及び３で得られた炭酸カルシウムの電子顕微鏡写真を図
２、３に示す。
イオン溶液）、ｙモル／１リッターの濃度の塩化カルシ
ウム溶液（カルシウムイオン溶液）、及びｚモル／１リ
ッターの水酸化ナトリウム溶液（反応緩衝剤）を各々１
００リッター調製した。該水酸化ナトリウム溶液と炭酸
ナトリウム溶液を混合し混合液を調製し、該混合液と塩
化ナトリウム溶液の液温を共にＴ℃に調製した。次に塩
化ナトリウム溶液１００リッターを水酸化ナトリウム溶
液と炭酸ナトリウム溶液の混合液２００リッターに滴下
し、撹拌条件下炭酸化反応を行い、滴下開始θ１秒後に
滴下供給を終了した。滴下終了θ２秒後、反応系内に存
在する炭酸カルシウム理論生成量のＭ重量％相当量のヘ
キサメタ燐酸ナトリウムを添加し、さらに５分間撹拌し
た。以上のようにして調製された炭酸カルシウムの水懸
濁液を遠心脱水機を用いて濃縮し、濃縮液に水を加え希
釈し撹拌後、再度希釈液を遠心脱水機を用いて濃縮し
た。得られた炭酸カルシウムの３重量％の水懸濁液のア
ンモニウムイオン及びアルカリ金属イオンの総和を測定
したところＨｐｐｍであり、又その電気電導度を測定し
たところＬμＳ／ｃｍであった。得られた炭酸カルシウ
ムを電子顕微鏡で観察した結果、その形状は共に頂点及
びエッジ部分に丸みを有する立方体状の炭酸カルシウム
であった。また、Ｘ線回折により観察した結果、得られ
た炭酸カルシウムの結晶型は共に、ほぼカルサイトであ
ることが確認された。本実施例の製造条件を表１、２、
３、４、５に、得られた炭酸カルシウムの物性を表９、
１０、１１、１２、１３、１４に示す。また、実施例２
及び３で得られた炭酸カルシウムの電子顕微鏡写真を図
２、３に示す。
【００２５】実施例１２〜１４ ｘモル／１リッターの濃度の炭酸ナトリウム溶液（炭酸
イオン溶液）、ｙモル／１リッターの濃度の塩化カルシ
ウム溶液（カルシウムイオン溶液）、及びｚモル／１リ
ッターの硫酸ナトリウム溶液（反応緩衝剤）を各々１０
０リッター調製した。該水酸化ナトリウム溶液と炭酸ナ
トリウム溶液を混合し混合液を調製し、該混合液と塩化
ナトリウム溶液の液温を共にＴ℃に調製した。次に塩化
ナトリウム溶液１００リッターを水酸化ナトリウム溶液
と炭酸ナトリウム溶液の混合液２００リッターに滴下
し、撹拌条件下炭酸化反応を行い、滴下開始θ１秒後に
滴下供給を終了した。滴下終了θ２秒後、反応系内に存
在する炭酸カルシウム理論生成量のＭ重量％相当量のヘ
キサメタ燐酸ナトリウムを添加し、さらに５分間撹拌し
た。以上のようにして調製された炭酸カルシウムの水懸
濁液を遠心脱水機を用いて濃縮し、濃縮液に水を加え希
釈し撹拌後、再度希釈液を遠心脱水機を用いて濃縮し
た。得られた炭酸カルシウムの３重量％の水懸濁液のア
ンモニウムイオン及びアルカリ金属イオンの総和を測定
したところＨｐｐｍであり、又その電気電導度を測定し
たところＬμＳ／ｃｍであった。得られた炭酸カルシウ
ムを電子顕微鏡で観察した結果、その形状は共に頂点及
びエッジ部分に丸みを有する立方体状の炭酸カルシウム
であった。また、Ｘ線回折により観察した結果、得られ
た炭酸カルシウムの結晶型は共に、ほぼカルサイトであ
ることが確認された。本実施例の製造条件を表２、３
に、得られた炭酸カルシウムの物性を表１１に示す。
イオン溶液）、ｙモル／１リッターの濃度の塩化カルシ
ウム溶液（カルシウムイオン溶液）、及びｚモル／１リ
ッターの硫酸ナトリウム溶液（反応緩衝剤）を各々１０
０リッター調製した。該水酸化ナトリウム溶液と炭酸ナ
トリウム溶液を混合し混合液を調製し、該混合液と塩化
ナトリウム溶液の液温を共にＴ℃に調製した。次に塩化
ナトリウム溶液１００リッターを水酸化ナトリウム溶液
と炭酸ナトリウム溶液の混合液２００リッターに滴下
し、撹拌条件下炭酸化反応を行い、滴下開始θ１秒後に
滴下供給を終了した。滴下終了θ２秒後、反応系内に存
在する炭酸カルシウム理論生成量のＭ重量％相当量のヘ
キサメタ燐酸ナトリウムを添加し、さらに５分間撹拌し
た。以上のようにして調製された炭酸カルシウムの水懸
濁液を遠心脱水機を用いて濃縮し、濃縮液に水を加え希
釈し撹拌後、再度希釈液を遠心脱水機を用いて濃縮し
た。得られた炭酸カルシウムの３重量％の水懸濁液のア
ンモニウムイオン及びアルカリ金属イオンの総和を測定
したところＨｐｐｍであり、又その電気電導度を測定し
たところＬμＳ／ｃｍであった。得られた炭酸カルシウ
ムを電子顕微鏡で観察した結果、その形状は共に頂点及
びエッジ部分に丸みを有する立方体状の炭酸カルシウム
であった。また、Ｘ線回折により観察した結果、得られ
た炭酸カルシウムの結晶型は共に、ほぼカルサイトであ
ることが確認された。本実施例の製造条件を表２、３
に、得られた炭酸カルシウムの物性を表１１に示す。
【００２６】比較例１〜１３ 製造条件を表６、７、８に示す条件に変更することを除
き他は実施例２と同様の方法で炭酸カルシウムを調製し
た。得られた炭酸カルシウムの物性を表１５、１６、１
７に示す。得られた炭酸カルシウムを電子顕微鏡及びＸ
線回折で観察した結果を以下に列記する。また比較例
１、９で得られた炭酸カルシウムの電子顕微鏡写真を図
４、５に示す。 比較例１ ：ナイフエッジ状のシャープな頂点及び辺を
有するカルサイト形状の立方型の炭酸カルシウムであ
り、大小色々な粒子径の一次粒子が存在する。 比較例２ ：カルサイト形状の立方型の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例３ ：カルサイト形状の立方型の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例４ ：バテライト結晶の球状炭酸カルシウムが多
数混在している。 比較例５ ：カルサイト形状の立方型の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例６ ：カルサイト形状の立方型の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例７ ：バテライト結晶の球状炭酸カルシウムが多
数混在している。 比較例８ ：ナイフエッジ状のシャープな頂点及び辺を
有するカルサイト形状の立方型の炭酸カルシウムが凝集
している。 比較例９ ：粒子表面が崩壊し、粒子表面に多数のナイ
フエッジ状のシャープな頂点及び辺を有すると共に、多
数の空穴が存在するカルサイト型の炭酸カルシウム。 比較例１０：バテライト結晶の炭酸カルシウムが混在し
た不定形炭酸カルシウム。 比較例１１：０．１μm未満のカルサイト結晶の微小炭
酸カルシウムの凝集体。 比較例１２：バテライトとアラゴナイト結晶の花びら状
の炭酸カルシウムの凝集体。 比較例１３：カルサイト型の立方形状炭酸カルシウムの
凝集体。
き他は実施例２と同様の方法で炭酸カルシウムを調製し
た。得られた炭酸カルシウムの物性を表１５、１６、１
７に示す。得られた炭酸カルシウムを電子顕微鏡及びＸ
線回折で観察した結果を以下に列記する。また比較例
１、９で得られた炭酸カルシウムの電子顕微鏡写真を図
４、５に示す。 比較例１ ：ナイフエッジ状のシャープな頂点及び辺を
有するカルサイト形状の立方型の炭酸カルシウムであ
り、大小色々な粒子径の一次粒子が存在する。 比較例２ ：カルサイト形状の立方型の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例３ ：カルサイト形状の立方型の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例４ ：バテライト結晶の球状炭酸カルシウムが多
数混在している。 比較例５ ：カルサイト形状の立方型の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例６ ：カルサイト形状の立方型の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例７ ：バテライト結晶の球状炭酸カルシウムが多
数混在している。 比較例８ ：ナイフエッジ状のシャープな頂点及び辺を
有するカルサイト形状の立方型の炭酸カルシウムが凝集
している。 比較例９ ：粒子表面が崩壊し、粒子表面に多数のナイ
フエッジ状のシャープな頂点及び辺を有すると共に、多
数の空穴が存在するカルサイト型の炭酸カルシウム。 比較例１０：バテライト結晶の炭酸カルシウムが混在し
た不定形炭酸カルシウム。 比較例１１：０．１μm未満のカルサイト結晶の微小炭
酸カルシウムの凝集体。 比較例１２：バテライトとアラゴナイト結晶の花びら状
の炭酸カルシウムの凝集体。 比較例１３：カルサイト型の立方形状炭酸カルシウムの
凝集体。
【００２７】応用例Ａ 上記実施例１３、１９、２２及び比較例９、１３により
調製された炭酸カルシウムにステアリン酸ナトリウムを
０．５重量％処理した炭酸カルシウム粉体、及び比較と
してブロッキング防止剤として市販されているＡ型ゼオ
ライト、カオリンクレー、合成シリカを用いて、下記の
要領でポリプロピレン組成物を調製し、二軸延伸ポリプ
ロピレンフィルムを得、その品質を評価した。その結果
は、表１８に示すとおりであった。 フィルムの製造 メルトフローレートが１．９ｇ／１０分であるポリプロ
ピレン樹脂１００重量部に酸化防止剤として２，６−ジ
ーｔーブチルーｐ−クレゾール ０．１０重量部、イル
ガノックス１０１０ ０．０２重量部、塩酸キャッチ剤
としてステアリン酸カルシウム０．０５重量部、及び本
発明にかかるブロッキング防止剤を添加し、スーパーミ
キサーで混合後押し出し機でペレット化した。このペレ
ットを押し出し機を用いてシート状フィルムにし、縦方
向５倍、横方向１０倍に延伸して最終的に厚さ３０μm
の延伸フィルムを得た。延伸フィルムの一面には、コロ
ナ放電処理を施した。これらの二軸延伸フィルムについ
て、透明性、ブロッキング性及び発泡性を測定した。フ
ィルム透明性はＡＳＴＭ−Ｄー１００３に準拠して、フ
ィルムを４枚重ねて測定した。フィルムのブロッキング
性は、２枚のフィルムの接触面積が１０cm2 となるよう
に重ねて、２枚のガラス板の間におき、５０ｇ／cm2 の
荷重をかけて４０℃の雰囲気中に７日間放置後、ショッ
パー型試験機を用いて、引っ張り速度５００ｍｍ／分に
て引き剥して、その最大荷重を読みとって評価した。ま
たフィルムの発泡性は樹脂１００重量部［ポリエチレン
（ＳＭＡー１１０）］に試料１部の混合組成物を１７０
℃で５分間ロールで混練りし、ついで１７０℃で４分間
厚さ１ｍｍにプレス成形して試料板を得る。試料板をガ
ラス板でサンドイッチ層のごとくはさみ、加熱オーブン
中で２３０℃において１時間放置して発泡状態を観察し
た。発泡性の評価は、ブランクと同じく全く発泡しない
ものを１、著しく発泡した物を４として、４段階で評価
した。
調製された炭酸カルシウムにステアリン酸ナトリウムを
０．５重量％処理した炭酸カルシウム粉体、及び比較と
してブロッキング防止剤として市販されているＡ型ゼオ
ライト、カオリンクレー、合成シリカを用いて、下記の
要領でポリプロピレン組成物を調製し、二軸延伸ポリプ
ロピレンフィルムを得、その品質を評価した。その結果
は、表１８に示すとおりであった。 フィルムの製造 メルトフローレートが１．９ｇ／１０分であるポリプロ
ピレン樹脂１００重量部に酸化防止剤として２，６−ジ
ーｔーブチルーｐ−クレゾール ０．１０重量部、イル
ガノックス１０１０ ０．０２重量部、塩酸キャッチ剤
としてステアリン酸カルシウム０．０５重量部、及び本
発明にかかるブロッキング防止剤を添加し、スーパーミ
キサーで混合後押し出し機でペレット化した。このペレ
ットを押し出し機を用いてシート状フィルムにし、縦方
向５倍、横方向１０倍に延伸して最終的に厚さ３０μm
の延伸フィルムを得た。延伸フィルムの一面には、コロ
ナ放電処理を施した。これらの二軸延伸フィルムについ
て、透明性、ブロッキング性及び発泡性を測定した。フ
ィルム透明性はＡＳＴＭ−Ｄー１００３に準拠して、フ
ィルムを４枚重ねて測定した。フィルムのブロッキング
性は、２枚のフィルムの接触面積が１０cm2 となるよう
に重ねて、２枚のガラス板の間におき、５０ｇ／cm2 の
荷重をかけて４０℃の雰囲気中に７日間放置後、ショッ
パー型試験機を用いて、引っ張り速度５００ｍｍ／分に
て引き剥して、その最大荷重を読みとって評価した。ま
たフィルムの発泡性は樹脂１００重量部［ポリエチレン
（ＳＭＡー１１０）］に試料１部の混合組成物を１７０
℃で５分間ロールで混練りし、ついで１７０℃で４分間
厚さ１ｍｍにプレス成形して試料板を得る。試料板をガ
ラス板でサンドイッチ層のごとくはさみ、加熱オーブン
中で２３０℃において１時間放置して発泡状態を観察し
た。発泡性の評価は、ブランクと同じく全く発泡しない
ものを１、著しく発泡した物を４として、４段階で評価
した。
【００２８】応用例Ｂ 上記実施例１、２、３及び比較例６、９、１０、１１に
よって調製された炭酸カルシウムの水懸濁液に、炭酸カ
ルシウムに対し１．５重量％に相当する表面処理剤（ア
クリル酸とメタクリル酸ブチルの各々の重量比が７０：
３０の共重合物であり、アクリル酸部分が有する全カル
ボキシル基の２０％がアンモニウム塩になっているも
の）を撹拌条件下表面処理し、その後エチレングリコー
ルを添加し、さらにロータリーエバポレーターを用いて
フラッシングし水を除去せしめ、炭酸カルシウムのエチ
レングリコールスラリーを調製した。該エチレングリコ
ール中の炭酸カルシウムの固形分濃度は２０．０重量％
であった。これらのエチレングリコールスラリーをポリ
エステル化反応前に添加しポリエステル化反応を行い、
ブロッキング剤を０．３重量％含有した極限粘度数（オ
ルソクロロフェノール、３５℃）０．６２ｄｌ／ｇのポ
リエチレンテレフタレートを調製した。該ポリエチレン
テレフタレートを１６０℃で乾燥した後２９０℃で溶融
押し出し、４０℃に保持したキャスティングドラム上に
急冷固化せしめて未延伸フィルムを得た。引き続き、該
未延伸フィルムを加熱ローラーで７０℃に予熱した後、
赤外線ヒーターで加熱しながら縦方向に延伸した。続い
て９０℃の温度で横方向にに延伸した後２００℃で熱処
理を行い、厚さ１０μｍの二軸配向フィルムを得た。
よって調製された炭酸カルシウムの水懸濁液に、炭酸カ
ルシウムに対し１．５重量％に相当する表面処理剤（ア
クリル酸とメタクリル酸ブチルの各々の重量比が７０：
３０の共重合物であり、アクリル酸部分が有する全カル
ボキシル基の２０％がアンモニウム塩になっているも
の）を撹拌条件下表面処理し、その後エチレングリコー
ルを添加し、さらにロータリーエバポレーターを用いて
フラッシングし水を除去せしめ、炭酸カルシウムのエチ
レングリコールスラリーを調製した。該エチレングリコ
ール中の炭酸カルシウムの固形分濃度は２０．０重量％
であった。これらのエチレングリコールスラリーをポリ
エステル化反応前に添加しポリエステル化反応を行い、
ブロッキング剤を０．３重量％含有した極限粘度数（オ
ルソクロロフェノール、３５℃）０．６２ｄｌ／ｇのポ
リエチレンテレフタレートを調製した。該ポリエチレン
テレフタレートを１６０℃で乾燥した後２９０℃で溶融
押し出し、４０℃に保持したキャスティングドラム上に
急冷固化せしめて未延伸フィルムを得た。引き続き、該
未延伸フィルムを加熱ローラーで７０℃に予熱した後、
赤外線ヒーターで加熱しながら縦方向に延伸した。続い
て９０℃の温度で横方向にに延伸した後２００℃で熱処
理を行い、厚さ１０μｍの二軸配向フィルムを得た。
【００２９】このようにして得られたフィルムの品質
を、以下に示す方法で評価し、その結果を表１９、２０
に示す。 摩耗性評価−Ｉ １／２幅のフィルム表面を直径５ｍｍのステンレス製固
定ピン（表面粗さ０．５８）に角度１５０゜で接触さ
せ、毎分２ｍの速さで約１５ｃｍ程度往復移動、摩擦さ
せる。（この時入側テンションＴ1を７０ｇとする）。
この操作を繰り返し、往復５０回測定後摩擦面に生じた
スクラッチの程度を目視判定する。この時スクラッチの
ほとんど生じないものを◎、スクラッチの発生のわずか
なものを○、スクラッチの発生が全面に多数生じたもの
を×、スクラッチの発生が前２者の中間を△、と４段階
に判定する。 摩擦性評価−II フィルムの走行面の削れ性を５段のミニスーパーカレン
ダーを使用して評価する。カレンダーはナイロンロール
とスチールロールの５段カレンダーであり、処理温度は
８０℃、フィルムにかかる線圧は２００ｋｇ／ｃｍ、フ
ィルムスピードは７０ｍ／分で走行させる。走行フィル
ムは全長３０００ｍ走行させた時点でカレンダーのトッ
プローラーに付着する汚れでフィルムの削れ性を評価す
る。 ＜４段階判定＞ ◎ ： ナイロンロールの汚れ全く無し ○ ： ナイロンロールの汚れ殆ど無し × ： ナイロンロールが汚れる × × ： ナイロンロールが非常に汚れる フィルム表面の粗大突起数 フィルム表面にアルミニウムを薄く蒸着した後、二光束
干渉顕微鏡を用いて四重環以上の粗大突起数（測定面積
１mm2 当りの個数）をカウントし、粗大突起数の多少に
より次のランク付けで表す。 １級 ： １６個以上 ２級 ： １０〜
１５個 ３級 ： ６〜９個 ４級 ： ２〜５
個 ５級 ： ０〜１個
を、以下に示す方法で評価し、その結果を表１９、２０
に示す。 摩耗性評価−Ｉ １／２幅のフィルム表面を直径５ｍｍのステンレス製固
定ピン（表面粗さ０．５８）に角度１５０゜で接触さ
せ、毎分２ｍの速さで約１５ｃｍ程度往復移動、摩擦さ
せる。（この時入側テンションＴ1を７０ｇとする）。
この操作を繰り返し、往復５０回測定後摩擦面に生じた
スクラッチの程度を目視判定する。この時スクラッチの
ほとんど生じないものを◎、スクラッチの発生のわずか
なものを○、スクラッチの発生が全面に多数生じたもの
を×、スクラッチの発生が前２者の中間を△、と４段階
に判定する。 摩擦性評価−II フィルムの走行面の削れ性を５段のミニスーパーカレン
ダーを使用して評価する。カレンダーはナイロンロール
とスチールロールの５段カレンダーであり、処理温度は
８０℃、フィルムにかかる線圧は２００ｋｇ／ｃｍ、フ
ィルムスピードは７０ｍ／分で走行させる。走行フィル
ムは全長３０００ｍ走行させた時点でカレンダーのトッ
プローラーに付着する汚れでフィルムの削れ性を評価す
る。 ＜４段階判定＞ ◎ ： ナイロンロールの汚れ全く無し ○ ： ナイロンロールの汚れ殆ど無し × ： ナイロンロールが汚れる × × ： ナイロンロールが非常に汚れる フィルム表面の粗大突起数 フィルム表面にアルミニウムを薄く蒸着した後、二光束
干渉顕微鏡を用いて四重環以上の粗大突起数（測定面積
１mm2 当りの個数）をカウントし、粗大突起数の多少に
より次のランク付けで表す。 １級 ： １６個以上 ２級 ： １０〜
１５個 ３級 ： ６〜９個 ４級 ： ２〜５
個 ５級 ： ０〜１個
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】
【表４】
【００３４】
【表５】
【００３５】
【表６】
【００３６】
【表７】
【００３７】
【表８】
【００３８】
【表９】
【００３９】
【表１０】
【００４０】
【表１１】
【００４１】
【表１２】
【００４２】
【表１３】
【００４３】
【表１４】
【００４４】
【表１５】
【００４５】
【表１６】
【００４６】
【表１７】
【００４７】
【表１８】
【００４８】
【表１９】
【００４９】
【表２０】
【００５０】
【発明の効果】叙上の通り、本発明の方法により製造さ
れる炭酸カルシウムは、分散性が良好で、不必要な微小
粒子や粗大一次粒子を含有せず粒子の大きさが極めて均
一で、粒度分布がシャープで取り得る粒度範囲が広くか
つ任意に粒子径を設定でき、高温安定性、長期経時安定
性が極めて良好なため、各種高度な工業用途に用いるこ
とが可能である。例えば合成樹脂フィルムに用いた場
合、良好な耐ブロッキング性を示し、中でもポリオレフ
ィンフィルムのブロッキング剤防止として、発泡性が無
く透明性の良好なフィルムを調製可能である。またポリ
エステルフィルムの場合、滑り性、耐摩耗性にすぐれ粗
大突起の少ない良好なフィルムを得ることができる。
れる炭酸カルシウムは、分散性が良好で、不必要な微小
粒子や粗大一次粒子を含有せず粒子の大きさが極めて均
一で、粒度分布がシャープで取り得る粒度範囲が広くか
つ任意に粒子径を設定でき、高温安定性、長期経時安定
性が極めて良好なため、各種高度な工業用途に用いるこ
とが可能である。例えば合成樹脂フィルムに用いた場
合、良好な耐ブロッキング性を示し、中でもポリオレフ
ィンフィルムのブロッキング剤防止として、発泡性が無
く透明性の良好なフィルムを調製可能である。またポリ
エステルフィルムの場合、滑り性、耐摩耗性にすぐれ粗
大突起の少ない良好なフィルムを得ることができる。
【図１】実施例１で得られた炭酸カルシウムの粒子構造
を示す電子顕微鏡写真である。
を示す電子顕微鏡写真である。
【図２】実施例２で得られた炭酸カルシウムの粒子構造
を示す電子顕微鏡写真である。
を示す電子顕微鏡写真である。
【図３】実施例３で得られた炭酸カルシウムの粒子構造
を示す電子顕微鏡写真である。
を示す電子顕微鏡写真である。
【図４】比較例１で得られた炭酸カルシウムの粒子構造
を示す電子顕微鏡写真である。
を示す電子顕微鏡写真である。
【図５】比較例９で得られた炭酸カルシウムの粒子構造
を示す電子顕微鏡写真である。
を示す電子顕微鏡写真である。
【手続補正書】
【提出日】平成７年３月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】本発明の方法により調製される炭酸カルシ
ウムの特徴を以下に列記する。 高温安定性、長期経時安定性が極めて良好な立方体状
炭酸カルシウムである。 本質的な形状は立方形状であるが、従来の方法により
調製される立方形状炭酸カルシウムと比較して、頂点の
角部分及びエッジ部分が丸みを有しており、シャープな
ナイフ状のエッジ部分が極めて少ない。この理由は定か
ではないが、本発明の炭酸カルシウムの一次粒子は本質
的にはカルサイト型の結晶型で構成されているものの、
該一次粒子の表面の一部及び一次粒子内部の一部が非晶
質炭酸カルシウム及び／又はバテライト型結晶の炭酸カ
ルシウムによって構成されているためであろうと推測さ
れる。 以下（ａ）〜（ｈ）の物性を充たす。 （ａ）０．１≦ＤＳ１≦２０．０ （ｂ）ＤＳ２＝（６／π）１／３×ＤＳ１ （ｃ）１．１５≦ＤＰ３／ＤＳ１≦１．４０ （ｄ）０．９０≦ＤＰ３／ＤＳ２≦１．１５ （ｅ）１．０≦ＤＰ２／ＤＰ４≦２．０ （ｆ）１．０≦ＤＰ１／ＤＰ５≦２．５ （ｇ）（ＤＰ２−ＤＰ４／ＤＰ３）≦０．５ （ｈ）Ｓ≦０．５ 但し ＤＳ１：走査型電子顕微鏡写真により調べた立方体状炭
酸カルシウム粒子の一辺長の平均（μｍ） ＤＳ２：走査型電子顕微鏡写真により調べた立方体状炭
酸カルシウム粒子の一辺長の平均（μｍ）より体積換算
して得られる球の直径（μｍ） ＤＰ１：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製ＳＡ
−ＣＰ３）を用いて測定した粒度分布において、大きな
粒子径側から起算した重量累計１０％の時の粒子径（μ
ｍ） ＤＰ２：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製ＳＡ
−ＣＰ３）を用いて測定した粒度分布において、大きな
粒子径側から起算した重量累計２５％の時の粒子径（μ
ｍ） ＤＰ３：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製ＳＡ
−ＣＰ３）を用いて測定した粒度分布において、大きな
粒子径側から起算した重量累計５０％の時の粒子径（μ
ｍ） ＤＰ４：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製ＳＡ
−ＣＰ３）を用いて測定した粒度分布において、大きな
粒子径側から起算した重量累計７５％の時の粒子径（μ
ｍ） ＤＰ５：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製ＳＡ
−ＣＰ３）を用いて測定した粒度分布において、大きな
粒子径側から起算した重量累計９０％の時の粒子径（μ
ｍ） Ｄｉ ：走査型電子顕微鏡写真により調べた立方体状炭
酸カルシウム個々の粒子の一辺長（μｍ） Ｓ ：相対標準偏差
ウムの特徴を以下に列記する。 高温安定性、長期経時安定性が極めて良好な立方体状
炭酸カルシウムである。 本質的な形状は立方形状であるが、従来の方法により
調製される立方形状炭酸カルシウムと比較して、頂点の
角部分及びエッジ部分が丸みを有しており、シャープな
ナイフ状のエッジ部分が極めて少ない。この理由は定か
ではないが、本発明の炭酸カルシウムの一次粒子は本質
的にはカルサイト型の結晶型で構成されているものの、
該一次粒子の表面の一部及び一次粒子内部の一部が非晶
質炭酸カルシウム及び／又はバテライト型結晶の炭酸カ
ルシウムによって構成されているためであろうと推測さ
れる。 以下（ａ）〜（ｈ）の物性を充たす。 （ａ）０．１≦ＤＳ１≦２０．０ （ｂ）ＤＳ２＝（６／π）１／３×ＤＳ１ （ｃ）１．１５≦ＤＰ３／ＤＳ１≦１．４０ （ｄ）０．９０≦ＤＰ３／ＤＳ２≦１．１５ （ｅ）１．０≦ＤＰ２／ＤＰ４≦２．０ （ｆ）１．０≦ＤＰ１／ＤＰ５≦２．５ （ｇ）（ＤＰ２−ＤＰ４／ＤＰ３）≦０．５ （ｈ）Ｓ≦０．５ 但し ＤＳ１：走査型電子顕微鏡写真により調べた立方体状炭
酸カルシウム粒子の一辺長の平均（μｍ） ＤＳ２：走査型電子顕微鏡写真により調べた立方体状炭
酸カルシウム粒子の一辺長の平均（μｍ）より体積換算
して得られる球の直径（μｍ） ＤＰ１：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製ＳＡ
−ＣＰ３）を用いて測定した粒度分布において、大きな
粒子径側から起算した重量累計１０％の時の粒子径（μ
ｍ） ＤＰ２：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製ＳＡ
−ＣＰ３）を用いて測定した粒度分布において、大きな
粒子径側から起算した重量累計２５％の時の粒子径（μ
ｍ） ＤＰ３：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製ＳＡ
−ＣＰ３）を用いて測定した粒度分布において、大きな
粒子径側から起算した重量累計５０％の時の粒子径（μ
ｍ） ＤＰ４：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製ＳＡ
−ＣＰ３）を用いて測定した粒度分布において、大きな
粒子径側から起算した重量累計７５％の時の粒子径（μ
ｍ） ＤＰ５：遠心沈降式粒度分布測定機（島津製作所製ＳＡ
−ＣＰ３）を用いて測定した粒度分布において、大きな
粒子径側から起算した重量累計９０％の時の粒子径（μ
ｍ） Ｄｉ ：走査型電子顕微鏡写真により調べた立方体状炭
酸カルシウム個々の粒子の一辺長（μｍ） Ｓ ：相対標準偏差
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
使用する炭酸塩としては、ナトリウム、カリウム、アン
モニウムの炭酸塩が挙げられ、これらは単独又は２種組
み合わせて用いられるが、中でも経済性の観点から炭酸
ナトリウムを好ましく用いることができる。該炭酸塩を
水に溶解し炭酸イオン溶液を調整する。炭酸塩溶液の濃
度は求める粒子径や設定温度、反応緩衝剤量、カルシウ
ム塩との比、反応時間等によって異なるが、０．１０〜
３．０ｍｏｌ／ｌであればよい。本発明により得られる
炭酸カルシウムの一次粒子個々の粒子径の均一性を表す
指標となる前述の相対標準偏差を０．４以下にする場
合、０．３０〜２．５ｍｏｌ／ｌが好ましく、相対標準
偏差を０．３以下にする場合０．５０〜２．０ｍｏｌ／
ｌが特に好ましい。炭酸塩の濃度が０．１０ｍｏｌ／ｌ
未満の場合、経済的に不利であるばかりではなく、前述
のような特徴を有する本発明の炭酸カルシウムは得られ
ない。
使用する炭酸塩としては、ナトリウム、カリウム、アン
モニウムの炭酸塩が挙げられ、これらは単独又は２種組
み合わせて用いられるが、中でも経済性の観点から炭酸
ナトリウムを好ましく用いることができる。該炭酸塩を
水に溶解し炭酸イオン溶液を調整する。炭酸塩溶液の濃
度は求める粒子径や設定温度、反応緩衝剤量、カルシウ
ム塩との比、反応時間等によって異なるが、０．１０〜
３．０ｍｏｌ／ｌであればよい。本発明により得られる
炭酸カルシウムの一次粒子個々の粒子径の均一性を表す
指標となる前述の相対標準偏差を０．４以下にする場
合、０．３０〜２．５ｍｏｌ／ｌが好ましく、相対標準
偏差を０．３以下にする場合０．５０〜２．０ｍｏｌ／
ｌが特に好ましい。炭酸塩の濃度が０．１０ｍｏｌ／ｌ
未満の場合、経済的に不利であるばかりではなく、前述
のような特徴を有する本発明の炭酸カルシウムは得られ
ない。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】次に、上記方法により調製される炭酸塩溶
液、またはカルシウム塩溶液、あるいはその両者に反応
緩衝剤を添加する。本発明で使用する反応緩衝剤として
は電解質であればよいが、アルカリ金属又はアンモニウ
ムの水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、塩化物から選ばれる１
種以上を好ましく使用する事ができ、中でも経済的な観
点からナトリウム、カリウム及びアンモニウムの水酸化
物、硫酸塩が特に好ましい。添加する反応緩衝剤の量
は、合計量として０．００１〜２．０ｍｏｌ／ｌであれ
ばよいが、炭酸塩及びカルシウム塩の濃度を超えないこ
とが望ましい。また反応緩衝剤は、炭酸塩溶液にのみ添
加されることが好ましい。反応緩衝液の量が０．００１
ｍｏｌ／ｌ未満の場合、不安定な非晶質炭酸カルシウ
ム、またはバテライト型の炭酸カルシウムが多量に混在
するため好ましくなく、２．０ｍｏｌ／ｌを超える場
合、個々の一次粒子が不均一なカルサイト結晶の炭酸カ
ルシウムが多数混在し、本発明の目的とする特徴のある
炭酸カルシウムは得られない。
液、またはカルシウム塩溶液、あるいはその両者に反応
緩衝剤を添加する。本発明で使用する反応緩衝剤として
は電解質であればよいが、アルカリ金属又はアンモニウ
ムの水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、塩化物から選ばれる１
種以上を好ましく使用する事ができ、中でも経済的な観
点からナトリウム、カリウム及びアンモニウムの水酸化
物、硫酸塩が特に好ましい。添加する反応緩衝剤の量
は、合計量として０．００１〜２．０ｍｏｌ／ｌであれ
ばよいが、炭酸塩及びカルシウム塩の濃度を超えないこ
とが望ましい。また反応緩衝剤は、炭酸塩溶液にのみ添
加されることが好ましい。反応緩衝液の量が０．００１
ｍｏｌ／ｌ未満の場合、不安定な非晶質炭酸カルシウ
ム、またはバテライト型の炭酸カルシウムが多量に混在
するため好ましくなく、２．０ｍｏｌ／ｌを超える場
合、個々の一次粒子が不均一なカルサイト結晶の炭酸カ
ルシウムが多数混在し、本発明の目的とする特徴のある
炭酸カルシウムは得られない。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】次に、炭酸塩溶液とカルシウム塩溶液を混
合した混合液に、混合終了後９０秒以上経過した後、好
ましくは１２０〜６００秒の時間内に、さらに好ましく
は１５０〜３６０秒の時間内に、カルシウムと反応して
水不溶性又は難溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸
を、混合系内に存在する炭酸カルシウムに対し０．０１
〜５重量％添加する。カルシウムと反応して水不溶性又
は難溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸の添加を炭酸
塩溶液とカルシウム塩溶液混合後９０秒未満に行った場
合、得られる炭酸カルシウム中に不定型の粒子が混在し
好ましくない。また、カルシウムと反応して水不溶性又
は難溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸の添加量が
０．０１重量％未満の場合、粒子表面が崩壊した炭酸カ
ルシウムが得られ易く、５重量％を超える場合、炭酸カ
ルシウムそのものに欠陥は生じないが、得られる炭酸カ
ルシウムを多種多用途の工業用目的に使用する場合、用
途が制限されるおそれがあり好ましくない。本発明の方
法において、カルシウムと反応して水不溶性又は難溶性
塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸を添加する範囲時間内
で、且つカルシウムと反応して水不溶性又は難溶性塩を
生じる水溶性塩又は水溶性酸を添加する前に、炭酸化反
応を完全に終了させる目的でアルカリ金属又はアンモニ
ウムの水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、塩化物等の電解質
を、本発明に用いる反応緩衝剤の３倍量以下の範囲で添
加してもかまわないが、この場合、最終的にはこれら電
解質を除去する。
合した混合液に、混合終了後９０秒以上経過した後、好
ましくは１２０〜６００秒の時間内に、さらに好ましく
は１５０〜３６０秒の時間内に、カルシウムと反応して
水不溶性又は難溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸
を、混合系内に存在する炭酸カルシウムに対し０．０１
〜５重量％添加する。カルシウムと反応して水不溶性又
は難溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸の添加を炭酸
塩溶液とカルシウム塩溶液混合後９０秒未満に行った場
合、得られる炭酸カルシウム中に不定型の粒子が混在し
好ましくない。また、カルシウムと反応して水不溶性又
は難溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸の添加量が
０．０１重量％未満の場合、粒子表面が崩壊した炭酸カ
ルシウムが得られ易く、５重量％を超える場合、炭酸カ
ルシウムそのものに欠陥は生じないが、得られる炭酸カ
ルシウムを多種多用途の工業用目的に使用する場合、用
途が制限されるおそれがあり好ましくない。本発明の方
法において、カルシウムと反応して水不溶性又は難溶性
塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸を添加する範囲時間内
で、且つカルシウムと反応して水不溶性又は難溶性塩を
生じる水溶性塩又は水溶性酸を添加する前に、炭酸化反
応を完全に終了させる目的でアルカリ金属又はアンモニ
ウムの水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、塩化物等の電解質
を、本発明に用いる反応緩衝剤の３倍量以下の範囲で添
加してもかまわないが、この場合、最終的にはこれら電
解質を除去する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】実施例１ １．０モル／１リッターの濃度の炭酸ナトリウム溶液
（炭酸イオン溶液）、１．０モル／１リッターの濃度の
塩化カルシウム溶液（カルシウムイオン溶液）、及び
０．０３モル／１リッターの水酸化ナトリウム溶液（反
応緩衝剤）を各々１００リッター調製した。該水酸化ナ
トリウム溶液と炭酸ナトリウム溶液を混合し混合液を調
製し、該混合液と塩化ナトリウム溶液の液温を共に１
７．０℃に調製した。次に塩化ナトリウム溶液１００リ
ッターを水酸化ナトリウム溶液と炭酸ナトリウム溶液の
混合液２００リッターに滴下し、撹拌条件下炭酸化反応
を行い、滴下開始２７０秒後に滴下供給を終了した。滴
下終了１８０秒後、反応系内に存在する炭酸カルシウム
理論生成量の０．４重量％相当量のヘキサメタ燐酸ナト
リウムを添加し、さらに５分間撹拌した。以上のように
して調製された炭酸カルシウムの水懸濁液を遠心脱水機
を用いて濃縮し、濃縮液に水を加え希釈し撹拌後、再度
希釈液を遠心脱水機を用いて濃縮した。得られた炭酸カ
ルシウムの３重量％の水懸濁液のアンモニウムイオン及
びアルカリ金属イオンの総和を測定したところ８ｐｐｍ
であり、その電気電導度を測定したところ３０μＳ／ｃ
ｍであった。得られた炭酸カルシウムを電子顕微鏡で観
察した結果、その形状は頂点及びエッジ部分に丸みを有
する立方体状の炭酸カルシウムであった。また、Ｘ線回
折により観察した結果、得られた炭酸カルシウムの結晶
型は、ほぼカルサイトであることが確認された。本実施
例の製造条件を表１に、得られた炭酸カルシウムの物性
を表９に、電子顕微鏡写真を図１に示す。
（炭酸イオン溶液）、１．０モル／１リッターの濃度の
塩化カルシウム溶液（カルシウムイオン溶液）、及び
０．０３モル／１リッターの水酸化ナトリウム溶液（反
応緩衝剤）を各々１００リッター調製した。該水酸化ナ
トリウム溶液と炭酸ナトリウム溶液を混合し混合液を調
製し、該混合液と塩化ナトリウム溶液の液温を共に１
７．０℃に調製した。次に塩化ナトリウム溶液１００リ
ッターを水酸化ナトリウム溶液と炭酸ナトリウム溶液の
混合液２００リッターに滴下し、撹拌条件下炭酸化反応
を行い、滴下開始２７０秒後に滴下供給を終了した。滴
下終了１８０秒後、反応系内に存在する炭酸カルシウム
理論生成量の０．４重量％相当量のヘキサメタ燐酸ナト
リウムを添加し、さらに５分間撹拌した。以上のように
して調製された炭酸カルシウムの水懸濁液を遠心脱水機
を用いて濃縮し、濃縮液に水を加え希釈し撹拌後、再度
希釈液を遠心脱水機を用いて濃縮した。得られた炭酸カ
ルシウムの３重量％の水懸濁液のアンモニウムイオン及
びアルカリ金属イオンの総和を測定したところ８ｐｐｍ
であり、その電気電導度を測定したところ３０μＳ／ｃ
ｍであった。得られた炭酸カルシウムを電子顕微鏡で観
察した結果、その形状は頂点及びエッジ部分に丸みを有
する立方体状の炭酸カルシウムであった。また、Ｘ線回
折により観察した結果、得られた炭酸カルシウムの結晶
型は、ほぼカルサイトであることが確認された。本実施
例の製造条件を表１に、得られた炭酸カルシウムの物性
を表９に、電子顕微鏡写真を図１に示す。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】比較例１〜１３ 製造条件を表６、７、８に示す条件に変更することを除
き他は実施例２と同様の方法で炭酸カルシウムを調製し
た。得られた炭酸カルシウムの物性を表１５、１６、１
７に示す。得られた炭酸カルシウムを電子顕微鏡及びＸ
線回折で観察した結果を以下に列記する。また比較例
１、９で得られた炭酸カルシウムの電子顕微鏡写真を図
４、５に示す。 比較例１ ：ナイフエッジ状のシャープな頂点及び辺を
有するカルサイト形状の立方形の炭酸カルシウムであ
り、大小色々な粒子径の一次粒子が存在する。 比較例２ ：カルサイト形状の立方形の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例３ ：カルサイト形状の立方形の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例４ ：バテライト結晶の球状炭酸カルシウムが多
数混在している。 比較例５ ：カルサイト形状の立方形の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例６ ：カルサイト形状の立方形の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例７ ：バテライト結晶の球状炭酸カルシウムが多
数混在している。 比較例８ ：ナイフエッジ状のシャープな頂点及び辺を
有するカルサイト形状の立方形の炭酸カルシウムが凝集
している。 比較例９ ：粒子表面が崩壊し、粒子表面に多数のナイ
フエッジ状のシャープな頂点及び辺を有すると共に、多
数の空穴が存在するカルサイト型の炭酸カルシウム。 比較例１０：バテライト結晶の炭酸カルシウムが混在し
た不定形炭酸カルシウム。 比較例１１：０．１μｍ未満のカルサイト結晶の微小炭
酸カルシウムの凝集体。 比較例１２：バテライトとアラゴナイト結晶の花びら状
の炭酸カルシウムの凝集体。 比較例１３：カルサイト型の立方形状炭酸カルシウムの
凝集体。
き他は実施例２と同様の方法で炭酸カルシウムを調製し
た。得られた炭酸カルシウムの物性を表１５、１６、１
７に示す。得られた炭酸カルシウムを電子顕微鏡及びＸ
線回折で観察した結果を以下に列記する。また比較例
１、９で得られた炭酸カルシウムの電子顕微鏡写真を図
４、５に示す。 比較例１ ：ナイフエッジ状のシャープな頂点及び辺を
有するカルサイト形状の立方形の炭酸カルシウムであ
り、大小色々な粒子径の一次粒子が存在する。 比較例２ ：カルサイト形状の立方形の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例３ ：カルサイト形状の立方形の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例４ ：バテライト結晶の球状炭酸カルシウムが多
数混在している。 比較例５ ：カルサイト形状の立方形の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例６ ：カルサイト形状の立方形の炭酸カルシウム
が多数凝集しており、大小色々な粒子径の一次粒子が存
在する。 比較例７ ：バテライト結晶の球状炭酸カルシウムが多
数混在している。 比較例８ ：ナイフエッジ状のシャープな頂点及び辺を
有するカルサイト形状の立方形の炭酸カルシウムが凝集
している。 比較例９ ：粒子表面が崩壊し、粒子表面に多数のナイ
フエッジ状のシャープな頂点及び辺を有すると共に、多
数の空穴が存在するカルサイト型の炭酸カルシウム。 比較例１０：バテライト結晶の炭酸カルシウムが混在し
た不定形炭酸カルシウム。 比較例１１：０．１μｍ未満のカルサイト結晶の微小炭
酸カルシウムの凝集体。 比較例１２：バテライトとアラゴナイト結晶の花びら状
の炭酸カルシウムの凝集体。 比較例１３：カルサイト型の立方形状炭酸カルシウムの
凝集体。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】
【表１】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】
【表９】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４１】
【表１２】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４６】
【表１７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｊ 5/18 9267−4Ｆ
Claims (17)
- 【請求項１】 炭酸塩溶液及びカルシウム塩溶液の何れ
か一方又はその両者に、０．００１〜２．０mol/l の反
応緩衝剤を添加して調製される、炭酸イオン濃度が０．
１〜３．０mol/l の炭酸塩溶液と、カルシウムイオン濃
度が０．１〜３．０mol/l 、且つ炭酸イオンに対するカ
ルシウムイオン濃度比が０．５〜２．０のカルシウム塩
溶液を混合し炭酸カルシウムを製造するに際し、炭酸塩
溶液をカルシウム塩溶液中、又はカルシウム塩溶液を炭
酸塩溶液中に、７０〜１２００秒の時間内で滴下混合せ
しめ、混合系内温度を５〜４０℃に維持して炭酸化反応
を行い、炭酸塩溶液とカルシウム塩溶液の混合終了後９
０秒以上経過した後、混合溶液にカルシウムと反応して
水不溶性又は難溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸
を、混合系内に存在する炭酸カルシウムに対し０．０１
〜５重量％添加し、さらに得られる炭酸カルシウムの水
懸濁液を水洗し、下記（ア）、（イ）の要件を充たすよ
うに調製する、分散性が良好で且つ経時的に安定な粒子
径が０．１〜２０μm の立方形状炭酸カルシウムの製造
方法。 （ア）炭酸カルシウム濃度が３重量％の水懸濁液中にお
けるアンモニウムイオン、アルカリ金属イオンの存在量
の総和が５００ｐｐｍ以下。 （イ）炭酸カルシウム濃度が３重量％の水懸濁液の電気
電導度が１０００μＳ／ｃｍ以下。 - 【請求項２】 炭酸塩溶液中の炭酸イオン濃度が０．３
〜２．５mol/l であり、カルシウム塩溶液中のカルシウ
ムイオン濃度が０．３〜２．５mol/l である請求項１記
載の炭酸カルシウムの製造方法。 - 【請求項３】 炭酸塩溶液中の炭酸イオン濃度が０．５
〜２．０mol/l であり、カルシウム塩溶液中のカルシウ
ムイオン濃度が０．５〜２．０mol/l である請求項１記
載の炭酸カルシウムの製造方法。 - 【請求項４】 炭酸塩溶液中の炭酸イオンに対するカル
シウム塩溶液中のカルシウムイオンの比が０．７５〜
１．３３である請求項１記載の炭酸カルシウムの製造方
法。 - 【請求項５】 炭酸塩溶液中の炭酸イオンに対するカル
シウム塩溶液中のカルシウムイオンの比が０．８９〜
１．１３である請求項１記載の炭酸カルシウムの製造方
法。 - 【請求項６】 炭酸塩溶液とカルシウム塩溶液の滴下混
合時間が１８０〜９００秒である請求項１記載の炭酸カ
ルシウムの製造方法。 - 【請求項７】 炭酸塩溶液とカルシウム塩溶液の滴下混
合時間が２４０〜６００秒である請求項１記載の炭酸カ
ルシウムの製造方法。 - 【請求項８】 炭酸塩溶液とカルシウム塩溶液の混合終
了後１２０〜６００秒の時間内に、混合溶液にカルシウ
ムと反応して水不溶性又は難溶性塩を生じる水溶性塩又
は水溶性酸を添加する請求項１記載の炭酸カルシウムの
製造方法。 - 【請求項９】 炭酸塩溶液とカルシウム塩溶液の混合終
了後１５０〜３６０秒の時間内に、混合溶液にカルシウ
ムと反応して水不溶性又は難溶性塩を生じる水溶性塩又
は水溶性酸を添加する請求項１記載の炭酸カルシウムの
製造方法。 - 【請求項１０】 混合系内温度を１０〜３０℃に維持し
て炭酸化反応を行う請求項１記載の炭酸カルシウムの製
造方法。 - 【請求項１１】 混合系内温度を１５〜２０℃に維持し
て炭酸化反応を行う特許請求項１記載の炭酸カルシウム
の製造方法。 - 【請求項１２】 炭酸カルシウム濃度が３重量％の水懸
濁液中におけるアンモニウムイオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオンの存在量の総和が１００ｐｐｍ以
下、電気電導度が３００μＳ／ｃｍ以下である請求項１
記載の炭酸カルシウムの製造方法。 - 【請求項１３】 炭酸カルシウム濃度が３重量％の水懸
濁液中におけるアンモニウムイオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオンの存在量の総和が２０ｐｐｍ以下、
電気電導度が１００μＳ／ｃｍ以下である請求項１記載
の炭酸カルシウムの製造方法。 - 【請求項１４】 炭酸カルシウム濃度が３重量％の水懸
濁液中におけるアンモニウムイオン、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオンの存在量の総和が１０ｐｐｍ以下、
電気電導度が５０μＳ／ｃｍ以下である請求項１記載の
炭酸カルシウムの製造方法。 - 【請求項１５】 反応緩衝剤がアルカリ金属又はアンモ
ニウムの硝酸塩、硫酸塩及び塩化物からなる群から選ば
れる１種以上である請求項１記載の炭酸カルシウムの製
造方法。 - 【請求項１６】 カルシウムと反応して水不溶性又は難
溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸が、燐酸、燐酸エ
ステル及び燐酸塩からなる群から選ばれる１種以上であ
る請求項１記載の炭酸カルシウムの製造方法。 - 【請求項１７】 カルシウムと反応して水不溶性又は難
溶性塩を生じる水溶性塩又は水溶性酸が、縮合燐酸のア
ルカリ金属塩及びアンモニウム塩からなる群から選ばれ
る１種以上である請求項１記載の炭酸カルシウムの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35059093A JP3469286B2 (ja) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | 立方体状炭酸カルシウムの製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35059093A JP3469286B2 (ja) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | 立方体状炭酸カルシウムの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196316A true JPH07196316A (ja) | 1995-08-01 |
| JP3469286B2 JP3469286B2 (ja) | 2003-11-25 |
Family
ID=18411517
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35059093A Expired - Fee Related JP3469286B2 (ja) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | 立方体状炭酸カルシウムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3469286B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000248080A (ja) * | 1998-12-16 | 2000-09-12 | Tokuyama Corp | 二軸延伸ポリオレフィンフィルムおよびその製造方法 |
| WO2001042139A1 (fr) * | 1999-12-06 | 2001-06-14 | Maruo Calcium Company Limited | Production de carbonate de calcium de forme cubique |
| JP2006027915A (ja) * | 2004-07-12 | 2006-02-02 | Maruo Calcium Co Ltd | 多面体炭酸カルシウムの製造方法 |
| US20120276031A1 (en) * | 2009-12-30 | 2012-11-01 | Avon Products, Inc. | Color Cosmetic with High Coverage and Naturalness |
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| CN113800548A (zh) * | 2021-11-03 | 2021-12-17 | 广西华纳新材料科技有限公司 | 一种粒径可控类立方沉淀碳酸钙的制备方法 |
| CN115180645A (zh) * | 2022-07-19 | 2022-10-14 | 中国科学院广州地球化学研究所 | 一种硅基无定形碳酸钙及其制备方法和应用 |
-
1993
- 1993-12-29 JP JP35059093A patent/JP3469286B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
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