JPH07188803A - 高靱性セラミック／金属複合体及びその製造方法 - Google Patents

高靱性セラミック／金属複合体及びその製造方法

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JPH07188803A
JPH07188803A JP6287242A JP28724294A JPH07188803A JP H07188803 A JPH07188803 A JP H07188803A JP 6287242 A JP6287242 A JP 6287242A JP 28724294 A JP28724294 A JP 28724294A JP H07188803 A JPH07188803 A JP H07188803A
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Denis Gonseth
デニス・ゴンス
Daniele Mari
ダニエル・マリ
Paul Bowen
ポール・ボーエン
Claude Paul Carry
クロード・パウル・シャリー
Pascal Streit
パスカル・ストレイ
Roberto Mulone
ロベルト・マローネ
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UFEC UNIVERSAL FUSION ENERG CO SA
UFEC
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UFEC UNIVERSAL FUSION ENERG CO SA
UFEC
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 酸化物のセラミック相の周りに、良好な湿潤
性及び良好な靱性を保証する界面層を付与して、高靱性
及び耐火性を示すセラミック／金属複合材料及びその製
造方法を提供する。 【構成】 セラミック／金属複合材料は、アルミナ又は
アルミナ系の固溶体の粒子を有するセラミック相、窒化
及び／又は炭窒化チタンを包含する耐火相、及びＮｉ，
Ｃｏ，Ｆｅ系金属マトリックスからなる。アルミナ又は
アルミナの固溶体の粒子と金属マトリックスとの間の界
面は、窒素及びチタン又はそれらの化合物に富んでい
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化物系補強相を含有
する高靱性複合材料及びそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】サーメットと称せられることもある、セ
ラミック／金属複合材料は、構造材料（自動車部品，航
空機又は宇宙船部品）として及び機能性材料（切削，き
りもみ及び中ぐり工具）として両方に使用できる。これ
らの材料においては、その目的は硬さ、耐摩耗性および
高弾性率のようなセラミックの固有的性質と、強靱性並
びに耐機械的衝撃性及び耐熱衝撃性のような金属の固有
的性質を組合せることである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】いろいろなセラミック
スの中で、酸化アルミニウムすなわちアルミナ（Ａｌ2
Ｏ3 ）は、その性質：化学的安定性、硬さ、低密度及び
その全ゆる形（繊維，粉体，ウィスカーなど）における
他のセラミックスと比較してその競争的な価格のために
最も広くゆきわたっている化合物である。しかしなが
ら、多結晶性Ａｌ2Ｏ3 の強靱性及び耐衝撃性は非常に
低い。この理由のために、非常にしばしばＺｒＯ2 及び
Ｙ2 Ｏ3 又はＴｉＣのような炭化物のような他のセラミ
ックスがアルミナ系セラミックスに添加される。しかし
ながら、そのような添加物によってさへ、金属及びセラ
ミック／金属複合体の強靱性を達成することは決してで
きなかった。
【０００４】第一鉄金属とも称せられる群Ｆｅ，Ｎｉ，
Ｃｏの金属は、これらの融点がたいていの工業的工程に
おいて到達する温度よりも十分に高い温度でありなが
ら、製造目的のために容易に利用できるから、高温の応
用のために興味のあるものである。その上、第一鉄金属
の合金は優れた耐酸化性を有する。第一鉄金属は、Ｔｉ
Ｃ，ＴａＣ，ＷＣ，ＴｉＣＮのような炭化物及び炭窒化
物の存在においてそれらの融点より低い温度で擬似共融
混合物を生成する。これらの炭化物及び炭窒化物は第一
鉄金属（主としてＮｉ及びＣｏ）と連合して現在製造さ
れている大多数のサーメットの基剤を提供する。
【０００５】現在においては、サーメットの応用はます
ます高い温度にあり、このことは耐酸化性，耐クリープ
性及び界面での分離に関する問題をもたらす。酸化アル
ミニウム系の補強相の導入は、Ａｌ2 Ｏ3 耐化学薬品性
及びその耐火性によってより良好な耐熱性をサーメット
に付与できる。しかしながら、中間体酸化物の生成はア
ルミナと金属との間の界面を弱くする。その上、第一鉄
金属によるアルミナの不十分な湿潤は、焼結による前記
のセラミックスの製造を不可能にする。
【０００６】さまざまな試みが、酸化アルミニウム系サ
ーメットを製造するため及び上記の問題を改善するため
になされてきた。例えば、ＴｉＣＮ，ＴｉＮ及びＮｉを
含むサーメットにおいて、酸化物により炭窒化物の一部
を置換する試みがなされてきた。しかしながら、これら
の材料において高密度化の問題が残されており、高温で
の圧縮が高温での高密度化の方法として唯一考えられて
おり、焼結は検討されていない。界面の酸化物の生成を
避けて湿潤性を向上させるために、ＴｉＣの層によって
酸化アルミニウムを再生することが提案された（米国特
許第４９７２３５３号明細書）。この特許によれば、焼
結は高密度化の可能性のある方法を提供することができ
た。
【０００７】しかしながら、切削工具についてコーティ
ングに関する経験は、ＴｉＣとＡｌ2 Ｏ3 との間の接着
が不十分であってＴｉＣがもろいことを示す。強く電気
的陽性であるチタンのような金属は、アルミナの湿潤性
を増大させることが良く知られている。この金属の添加
は、それゆえ、セラミックスのためのろう付け合金を調
製するときの現在の慣行である。しかしながら、チタン
の添加によってさえ、このぬれ角はセラミック中への金
属の浸入のために余りに低くすぎて良好な焼結を実現で
きない。
【０００８】結論として、研究努力がなされたにもかか
わらず、サーメット中へのアルミナの導入はそれらの力
学的性質の如何なる顕著な改善も今日まで生成したよう
には見えない。この成功の欠如の理由は、高温で最適の
高密度化およびマトリックスに対する良好な接着を防止
するアルミナ（及び一般にイオン性の性質の酸化物）の
不十分な湿潤性にある。
【０００９】
【発明の目的及び課題を解決するための手段】それゆ
え、本発明の目的は、酸化物のセラミック相の周りに、
界面の良好な湿潤性及び良好な靱性を確実にする界面層
を付与することにより、セラミックスに固有である高靱
性及び耐火性を示す複合材料を提供することである。本
発明の目的であり、そして上述の目的を達成するために
設計されたセラミック／金属材料は、アルミナ粒子また
はアルミナ系固溶体を有するセラミック相、窒化物及び
／又は炭窒化チタンを包含する耐火相及びＮｉ，Ｃｏ及
び／又はＦｅ系結合金属相を包含し、アルミナ又はアル
ミナの固溶体の粒子と金属マトリックスとの間の界面
は、窒素及びチタン又はそれらの化合物に富んでいる。
【００１０】上述の界面は一般に、アルミナ又はアルミ
ナの固溶体の粒子の周りにＴｉＮに富み、金属マトリッ
クスの良好な湿潤性を増進し、そしてこの金属マトリッ
クスの近くに、チタン、窒素及び／又は金属相の金属と
化合物の形でアルミニウムを含有することができる連続
層により一般に形成される。アルミナは、その粒子が
０．１〜５０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍの直径
を有する粉体、又は５〜２０の間に変化するアスペクト
比及び５〜５０μｍの間に変化する直径を有する単結晶
小板、又は更にウィスカー又はフィラメントの形で存在
できる。
【００１１】粉体の形のアルミナを有する本発明に係る
セラミック／金属材料においては、セラミック相の相対
体積は１０〜８０％、好ましくは２０〜５０％を構成す
ることができ、耐火相のそれが１０〜７０％であり、金
属マトリックスのそれが３〜５０％である。アルミナが
小板、ウィスカー又はフィラメントの形にあるとき、セ
ラミック相の含量は５〜３０体積％を構成し、耐火相の
それは３５〜６５体積％でありそして金属マトリックス
のそれは５〜２５体積％である。
【００１２】セラミック／金属材料はまた更に主成分と
して炭窒化または窒化チタンに加えて炭化チタンを、又
はこの３種類の混合物を含むことができる。更に、金属
マトリックスは溶解した追加の成分、例えばＳｃ，Ｙ，
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｃｒ，Ｒｅ，Ｒｕ，Ａ
ｌ，Ｃ及びＮのよう金属、０．１〜５体積％及びＭｏ，
Ｗ，Ｖ，Ｈｆ，Ｎｂ，Ｃｒ，Ｔａの耐火相炭化物又はＡ
ｌＮ，ＴａＮ，ＺｒＮ及びＢＮの窒化物０．５〜１５体
積％を含有できる。
【００１３】最後に、セラミック相もまたＺｒＯ2 はＹ
2 Ｏ3 又はこれらの酸化物の混合物のような他の酸化物
を含有できる。更に、本発明の別の目的は、１３００〜
１６００℃、好ましくは１４５０〜１５００℃の温度及
び１〜２０００気圧、好ましくは１〜２００気圧の圧力
の非酸化性窒素雰囲気中で成分元素を焼結することを含
んでなる、上文に定義されたセラミック／金属複合材料
の製造方法を提供することである。それは高温での圧縮
又は高温での等方性圧縮と組合せることができる。
【００１４】先に述べたように、本発明の主要な態様の
一つは、マトリックスに対し親和性を有する中間体層を
セラミック相の表面上に形成することにあり、この層は
窒素及びチタンに富んでいる。金属が化学結合を形成し
てセラミックスを濡らすことは良く知られている。湿潤
が不十分であるとき、金属とセラミックの表面の原子と
の間の反応は熱力学的に好都合でない。反応性の層の存
在は、したがって湿潤反応に必要な推進力を提供でき
る。焼結の間の界面層の保存は、マトリックスの溶液中
に、金属元素、好ましくはチタン及び窒素の供給によっ
て保証される。窒化物コーティングはこのように得られ
る。焼結の間のこの反応により生成されたエネルギーは
湿潤を増大させそして窒化物のエピタキシ蒸着は界面の
均質性及び靱性を保証する。界面層はＰＶＤ又はＣＶＤ
法により得ることができ、その場合には０．５〜５μｍ
の厚さを有し、または窒素の不活性雰囲気中で焼結の前
又は焼結の間にＡｌ2 Ｏ3 を窒化することにより得るこ
とができ、その場合には１０〜１０００ｎｍの厚さを有
するものである。窒化は、アルミナの還元を可能にする
炭素の添加により促進することができる。
【００１５】可能性のある化学反応の最も好適な配列は
次のようである： １） Ａｌ2 Ｏ3 ＋３Ｃ＋Ｎ2 →２ＡｌＮ＋３ＣＯ↑ ２） ＡｌＮ＋Ｔｉ→ＴｉＮ＋Ａｌ 続いて窒化物層の生成反応が次のように生じる： ３ａ） ２Ｔｉ＋Ｎ2 →２ＴｉＮ また次の反応によって炭窒化物を生成することもでき
る： ３ｂ） ２Ｔｉ＋（１−ｘ）Ｎ2 ＋２ｘＣ→２ＴｉＣｘ
Ｎ1 −ｘ 別の可能性は、焼結前のセラミック上のＴｉＮ又はＴｉ
ＣＮの層の堆積である。この場合に、湿潤は生成反応３
ａ，ｂにより保証される。
【００１６】複合材料の調製は、一般に先ず結合相の粉
体の混合を包含し、特にスリップは結合相の粉体とポリ
エチレングリコールのような液状有機物とを混合するこ
とにより調製される。スリップはボールミル中で１２時
間混合され次いで粘度を調節するために脱気される。酸
化物のセラミックがこの混合物に添加される。この最後
の塊の適度の摩砕は、良好な均質性を達成するために必
要である。その後造形されその操作は乾燥圧縮、フィル
タプレス方式、スリップの成形、押出し又は射出により
実施できる。造形部品は次いで焼結される。３００〜７
００℃の温度での予備焼結が有機結合剤を完全に除去す
るためには必要である。焼結は、５×１０4 〜２×１０
8 Ｐａの圧力で窒素下に１３００〜１６００℃の温度で
１〜４時間行なわれる。
【００１７】アルミナの粒子と金属マトリックスとの間
の界面の厚さは、それが前記粒子の先の表面窒化により
得られるとき１００〜１０００オングストロ−ムであ
る。他方、この厚さは、界面がアルミナの粒子上にチタ
ン化合物を化学沈着して得られるならば０．１〜１μｍ
であり、そしてこの界面が焼結の間に得られる場合には
０．０５〜５μｍでありうる。
【００１８】
【実施例】本発明に係る複合材料及びそれらの製造方法
を次の実施例を参照して更に詳細に説明する。
【００１９】実施例 １ ５〜１０μｍの直径及び約０．３μｍの厚さの単結晶性
α−アルミナの小板を、同じ原子数の炭素及び窒素を含
有するＴｉＣＮ，ＴｉＮ，炭化モリブデン，ニッケル及
び黒鉛の形の炭素と混合した。 試料１： １０％Ａｌ2 Ｏ3 ＋９０％（ＴｉＣＮ６５
％，ＴｉＮ１９％，Ｍｏ2 Ｃ５％，Ｃ１％，Ｎｉ１０
％） 複合体のマトリックスのための粉体をポリエチレングリ
コール２％とあらかじめ混合しそしてボールミル中で１
２時間細粉した。Ａｌ2 Ｏ3 の小板を次いでスリップに
添加して混合物をボールミル中で２時間混合した。その
あとこの混合物を５０℃で風乾し、ボールミキサー中で
解砕して１４０ＭＰａの圧力下に乾燥加圧した。次いで
焼結を窒素雰囲気下１５００℃で１時間行なった。
【００２０】実施例 ２ α−アルミナの粉体をＴｉＣＮ，ＴｉＮ，炭化モリブデ
ン及びニッケルと混合した。 試料２： ３０％Ａｌ2 Ｏ3 ＋７０％（ＴｉＣＮ６５
％，ＴｉＮ１９％，Ｍｏ2 Ｃ５％，Ｃ１％，Ｎｉ１０
％） 複合体の粉体を２％ポリエチレングリコールと混合しそ
してボールミル中で１２時間処理した。次いでこの混合
物を５０℃の空気中で乾燥し、ボールミキサー中で解砕
させて１４０ＭＰａの圧力下に乾燥加圧した。窒素雰囲
気下に焼結を続いて１５００℃で１時間行った。
【００２１】実施例 ３ ＴｉＮで被覆した単結晶性α−アルミナの小板をＴｉＣ
Ｎ，ＴｉＮ，炭化モリブデン，ニッケル及び黒鉛粉体の
形の炭素と混合した。 試料３： １０％Ａｌ2 Ｏ3 （ＴｉＮ）＋９０％（Ｔｉ
ＣＮ６５％，ＴｉＮ１９％，Ｍｏ2 Ｃ５％，Ｃ１％，Ｎ
ｉ１０％） 同一組成のマトリックスを使用し、そしてまた実施例１
と同一の混合，造形，焼結方法を使用した。アルミナを
補強する相は、以下に記載する方法によるＴｉＮの層で
被覆した小板からなる。ヘキサン中に懸濁させたＡｌ2
Ｏ3 小板を実験室のオートクレーブ中へ導入した。Ａｌ
2 Ｏ3 小板を超音波発生器を使用して１５分間ヘキサン
中に分散させた。ヘキサン中のＴｉＣ4 １０％溶液を次
いで導入すると同時に、気体アンモニアの流れを１０分
間通過させた。このように生成したＴｉＣｌ4 ，ＮＨ3
錯体を小板上に沈殿させた。得られた粉体を次いで真空
乾燥した。この処理の後、粉体を空気中で１時間９００
℃の炉中で酸化させた。得られた粉体を等重量の自由流
動床黒鉛粉体と混合して窒素流のもとに１１５０℃で加
熱した。この温度を４時間維持した。このようにして、
下式の反応によって、１μｍよりも薄いＴｉＮの被覆を
Ａｌ2 Ｏ3 の粉体の表面上に得た： ４） ２ＴｉＯ2 ＋４Ｃ＋Ｎ2 →２ＴｉＮ＋４ＣＯ↑
【００２２】実施例 ４ α−アルミナの粉体をＴｉＣＮ，ＴｉＮ，炭化モリブデ
ン及びニッケルと混合した。 試料４： ３０％Ａｌ2 Ｏ3 ＋７０％（ＴｉＣＮ６５
％，ＴｉＮ２０％，Ｍｏ2 Ｃ５％，Ｎｉ１０％） 酸化物の粒子上の反応性の層の生成工程は、窒素圧下の
焼結により加速及び改善することができる。この実施例
においては、実施例２と同一組成の試料及び同一造形工
程を使用した。焼結は、１４５０℃に温度を維持しなが
ら、１００気圧の窒素圧のもとに２０分間実施した。
【００２３】実施例 ５ α−アルミナの粉体をＴｉＣＮ，ＴｉＮ，ＴｉＣ，炭化
モリブデン及びニッケルと混合した。 試料５： ３０％Ａｌ2 Ｏ3 ＋７０％（ＴｉＣＮ６５
％，ＴｉＮ５％，ＴｉＣ１５％，Ｍｏ2 Ｃ５％，Ｎｉ１
０％） 耐火相のＴｉＮはこの試料においてはＴｉＣにより部分
的に置換されている。この実施例においては、実施例２
におけるものと同一の混合、造形及び焼結手順を使用し
た。
【００２４】実施例 ５ α−アルミナの粉体をＴｉＣＮ，ＴｉＮ，ＴｉＣ，炭化
モリブデン及びニッケルと混合した。 試料５： ３０％Ａｌ2 Ｏ3 ＋７０％（ＴｉＣＮ６５
％，ＴｉＮ５％，ＴｉＣ１５％，Ｍｏ2 Ｃ５％，Ｎｉ１
０％） 耐火相のＴｉＮはこの試料においてはＴｉＣにより部分
的に置換されている。この実施例においては、実施例２
におけるものと同一の混合、造形及び焼結手順を使用し
た。
【００２５】実施例 ６ 対照サーメット 試料６： １０％Ａｌ2 Ｏ3 ＋９０％（ＴｉＣＮ６５
％，ＴｉＮ１９％，Ｍｏ2 Ｃ５％，Ｃｌ％，Ｎｉ１０
％） 試料１の組成と同じ組成であるが、１気圧のアルゴン下
の焼結により得た。 試料７： ３０％Ａｌ2 Ｏ3 ＋７０％（ＴｉＣＮ６５
％，ＴｉＮ２０％，Ｍｏ2 Ｃ５％，Ｎｉ１０％） 試料２の組成と同一組成であるが、１気圧のアルゴン下
の焼結により得た。 試料８： ＴｉＣＮ６５％，ＴｉＮ２０％，Ｍｏ2 Ｃ５
％，Ｎｉ１０％） 如何なる補強相（Ａｌ2 Ｏ3 ）もなく；窒素下の焼結に
より得た。
【００２６】実施例 ７ 試料の焼結後、試験片を試料のキャラクタリゼーション
のためにダイヤモンドを持つ刃によって切り取り、焼結
タブレットを樹脂中に埋め込み、それらの微細構造の解
析のために磨いた。本発明に係る複合材料（試料１〜
５）の微細構造は、酸化アルミニウムの粒子が炭窒化チ
タンのセラミック網目中の金属の小島からなる相の中に
均一に分散していることを示す。金属はまた酸化物の粒
子も取り囲む。０．０３〜０．１μｍの厚さを有する、
金属と酸化物との間の界面は主として窒化チタンからな
る。
【００２７】試料の力学的性質のキャラクタリゼーショ
ンはビッカース硬度（Ｈｖ）および靱性Ｋ1Cを測定する
ことにより実施し、その結果を下表にまとめて示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】以上の実施例から、本発明は、アルミナ
の粒子の導入によって、高い硬度を維持しながら、サー
メットの靱性を実質的に向上させることが可能で、これ
はアルミナを窒素及びチタンに富む界面の形成を促進す
るような方法で焼結の前又は間に処理するなら可能であ
ることが疑いなく明白である。また、加圧下の焼結（試
料４）は、前記焼結の存続期間の重大な減少と共に優れ
た力学的性質を得ることを可能にすることに気付く。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ダニエル・マリ スイス国 ローザンヌ、シェマン・ドゥ・ モンテリー 56 (72)発明者 ポール・ボーエン スイス国 ニヨン、シェマン・ド・オーベ モン ７ (72)発明者 クロード・パウル・シャリー フランス国 ヴアルサイル、リュ・デュ・ ピエントレ・ル・ブルン 19 (72)発明者 パスカル・ストレイ スイス国 ヴフレン・ラ・ヴィル、ドマイ ン・ドゥ・ファラツ （番地なし) (72)発明者 ロベルト・マローネ スイス国 ボレ、シェマン・ドゥ・ラ・バ ヴァンド （番地なし)

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アルミナまたはアルミナ系の固溶体を有
    するセラミック相、窒化物及び／又は炭窒化チタンを包
    含する耐火相、及びＮｉ，Ｃｏ，Ｆｅ系金属マトリック
    ス、及びアルミナまたはアルミナの固溶体の粒子と金属
    マトリックスとの間の界面に窒素およびチタン又はそれ
    らの化合物に富む中間層からなることを特徴とするセラ
    ミック／金属複合材料。
  2. 【請求項２】 前記界面が、金属マトリックスの付近
    に、アルミナ粒子又はアルミナの固溶体の周りにＴｉＮ
    に富みそして少なくともチタンおよび窒素を有する化合
    物の形でアルミニウムを含有することができる連続相か
    らなることを特徴とする請求項１記載の複合材料。
  3. 【請求項３】 Ａｌ2 Ｏ3 の粒子が粉体の形にあり、そ
    の粒子が０．１〜５０μｍ好ましくは０．５〜１０μｍ
    の直径を有することを特徴とする請求項１又は２記載の
    複合材料。
  4. 【請求項４】 Ａｌ2 Ｏ3 が５〜２０の範囲内のアスペ
    クト比及び５〜５０μｍの直径を有する微晶質小板、又
    はウィスカー及びフィラメントの形にあることを特徴と
    する請求項１又は２記載の複合材料。
  5. 【請求項５】 セラミックス相の相対体積が１０〜８０
    ％、好ましくは２０〜５０％を構成し、耐火相のそれが
    １０〜７０％そして金属マトリックス相のそれが３〜５
    ０％であることを特徴とする請求項３記載の複合材料。
  6. 【請求項６】 セラミック相の相対体積が５〜３０％を
    構成し、耐火相のそれが３５〜６５％そして金属マトリ
    ックス相のそれが５〜２５％であることを特徴とする請
    求項４記載の複合材料。
  7. 【請求項７】 セラミックス相が、ＺｒＯ2 及びＹ2 Ｏ
    3 のような他の酸化物を含有することを特徴とする請求
    項１〜６のいずれか１項記載の複合材料。
  8. 【請求項８】 金属マトリックスが、Ｓｃ，Ｙ，Ｔｉ，
    Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｂ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｒｅ，Ｒｕ，
    Ａｌ，ＣおよびＮの中から選ばれた元素を溶解してなる
    ことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載の複
    合材料。
  9. 【請求項９】 ＴｉＣＮ及びＴｉＮに加えて、耐火相が
    ＴｉＣおよび／又はＷ，Ｃｒ，Ｖ，Ｍｏ，Ｔａ，Ｈｆ，
    Ｎｂの炭化物及びＺｒＮ，ＴａＮ，ＡｌＮ，ＢＮの窒化
    物の中から選ばれる１種類又は数種類の化合物を含有す
    ることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項記載の
    複合材料。
  10. 【請求項１０】 アルミナ又はアルミナの固溶体の粒子
    と金属マトリックスとの間の界面が０．０１〜５μｍの
    厚さを有することを特徴とする請求項１〜９のいずれか
    １項記載の複合材料。
  11. 【請求項１１】 １３００〜１６００℃、好ましくは１
    ４５０〜１５００℃の温度で、１〜２０００ＭＰａ、好
    ましくは１〜２００ＭＰａの圧力下で、窒素の非酸化性
    雰囲気中の成分元素の焼結工程を包含することを特徴と
    する請求項１〜１０のいずれか１項記載のセラミック／
    金属複合材料を製造する方法。
  12. 【請求項１２】 アルミナ又はアルミナの固溶体の粒子
    と金属マトリックスとの間の界面が、前記粒子の表面を
    あらかじめ窒化することにより部分的に得られることを
    特徴とする請求項１１記載の方法。
  13. 【請求項１３】 アルミナ又はアルミナの固溶体の粒子
    と金属マトリックスとの間の界面が、チタン錯体の化学
    沈着、それに続き、場合により酸化の中間工程を含め
    て、高温にて窒化または炭窒化により部分的に得られる
    ことを特徴とする請求項１１記載の方法。
  14. 【請求項１４】 窒素下の焼結の間に、アルミナまたア
    ルミナの固溶体の粒子の周りに、チタンに富む界面層
    が、好ましくは、９５０〜１６００℃の温度でそして炭
    素の存在において、窒素中で形成されることを特徴とす
    る請求項１１〜１３のいずれか１項記載の方法。
  15. 【請求項１５】 焼結の前に、造形操作が約１００ＭＰ
    ａで一軸圧縮により、約３００ＭＰａの等方圧縮によ
    り、フィルタープレス方式により、又はスリップの成形
    により行なわれることを特徴とする請求項１１〜１４の
    いずれか１項記載の方法。
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