JPH07188476A

JPH07188476A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07188476A
Application number: JP29244194A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Ueda; 安宏上田; Tokiko Kokusho; 時子国生; Hidekazu Senda; 英一千田
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1993-11-08
Filing date: 1994-10-31
Publication date: 1995-07-25

Abstract

(57)【要約】【構成】ポリオレフィン系樹脂、ポリエーテルエステ
ルアミド、ポリアミドオリゴマーおよび変性低分子量ポ
リオレフィンからなるポリオレフィン系樹脂組成物。【効果】各種用途用の成形材料として、優れた永久帯
電防止性、機械的特性および成形性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂組成物に関する。
さらに詳しくは、永久帯電防止性と機械的強度に優れた
ポリオレフィン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィンに永久帯電防止性
を付与する方法として、（１）ポリプロピレンにポリエ
ーテルエステルアミドを添加する方法が提案されている
（特公平４−５６９１号公報等）。しかしながら、この
方法はポリプロピレンとポリエーテルエステルアミドと
の相溶性が悪いために、相分離を起こし樹脂強度が低下
する問題があった。さらに、ポリプロピレンが結晶性樹
脂であるために、成形時、成形物表面が優先的にポリプ
ロピレン相となり、ポリエーテルエステルアミドが表面
に出にくいため、実質的な帯電防止性を付与するために
は、多量のポリエーテルエステルアミドを添加する必要
があった。これを改良するため、（２）ポリオレフィン
とポリエーテルエステルアミドとの相溶性を良くする目
的で、変性ポリオレフィンを併用する方法が提案されて
いる（特開平１−１６３２３４号公報、特開平３−２９
０４６４号公報等）。この方法では、変性ポリオレフィ
ンを併用することによって相分離の問題は解消されてい
るが、結晶性のポリオレフィン成型物表面にポリエーテ
ルエステルアミドが出にくい問題は依然として解決され
ていない。また、本出願人は先に、（３）結晶性のポリ
プロピレン成型物表面にポリエーテルエステルアミドを
出易くする目的で、変性低分子量ポリプロピレンと共に
ポリアミドを併用する方法を提案した（特願平５−６７
５２１号明細書）。この方法では、結晶性のポリプロピ
レン成型物表面にポリエーテルエステルアミドが出にく
い問題は解決されているものの、ポリアミドを比較的多
量に添加しなければならず、そのため機械的強度が損な
われる場合があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このため、良好な永久
帯電防止性を有し、かつ機械的強度に優れたポリオレフ
ィン系樹脂組成物が強く要望されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリオレフィン系樹脂
とポリエーテルエステルアミドの混合物に、ポリアミド
オリゴマーと変性低分子量ポリオレフィンを添加するこ
とにより、ポリエーテルエステルアミドが表面に出易く
なり少量のポリエーテルエステルアミドの添加で永久帯
電防止性を有し、かつ相溶性も良いために機械的強度に
も優れるポリオレフィン系樹脂組成物が得られることを
見いだし、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、ポリオレフィン系樹脂
（Ａ）５５〜９５重量％、ポリエーテルエステルアミド
（Ｂ）３〜４０重量％、数平均分子量が３００〜３，０
００のポリアミドオリゴマー（Ｃ）０．２〜１０重量％
および下記（Ｄ１）〜（Ｄ３）から選ばれる一種以上の
変性低分子量ポリオレフィン（Ｄ）０．２〜２０重量％
からなる樹脂組成物である。（Ｄ１）；数平均分子量８００〜２５，０００であり、
酸価５〜１５０の変性低分子量ポリオレフィン。（Ｄ２）；数平均分子量８００〜２５，０００であり、
水酸基価５〜１５０の変性低分子量ポリオレフィン。（Ｄ３）；（Ｄ１）の一部または全部がポリオキシアル
キレン化合物でエステル化されている数平均分子量１，
０００〜２８，０００の変性低分子量ポリオレフィン。

【０００６】本発明においてポリオレフィン系樹脂
（Ａ）としては、プロピレンおよび／またはエチレンの
（共）重合体、プロピレンおよび／またはエチレンと他
のα−オレフィン一種以上との共重合体（ランダムまた
はブロック）が挙げられる。他のα−オレフィンとして
は、例えば１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン
等が挙げられる。（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）は通常０．５〜１５０、好ましくは１〜１００であ
る。メルトフローレートは、ＪＩＳＫ６７５８（ポリ
プロピレン系樹脂の場合；温度２３０℃、荷重２．１６
ｋｇｆ、ポリエチレン系樹脂の場合；温度１９０℃、荷
重２．１６ｋｇｆ）に準じて測定することができる。
（Ａ）の結晶化度は通常２５％以上、好ましくは３０％
以上である。結晶化度は、Ｘ線回析、赤外吸収スペクト
ル等の方法によって測定することができる。

【０００７】本発明の樹脂組成物中の（Ａ）の量は、５
５〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％である。
（Ａ）の量が５５重量％未満では機械的強度が劣り、９
５重量％を超えると帯電防止性が低下する。

【０００８】本発明においてポリエーテルエステルアミ
ド（Ｂ）としては、特願平４−１５２７３８号明細書お
よび特公平４−５６９１号公報に記載のポリエーテルエ
ステルアミドを挙げることができる。これらのうち好ま
しいものは、両末端にカルボキシル基を有する数平均分
子量２００〜５，０００のポリアミド（ｂ１）と、数平
均分子量３００〜５，０００のビスフェノール類のアル
キレンオキシド付加物（ｂ２）および／またはポリオキ
シアルキレングリコール（ｂ３）から誘導されるポリエ
ーテルエステルアミドで、特に好ましいものは、両末端
にカルボキシル基を有する数平均分子量２００〜５，０
００のポリアミド（ｂ１）と数平均分子量３００〜５，
０００のビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物
（ｂ２）から誘導されるポリエーテルエステルアミドで
ある。

【０００９】（ｂ１）は、（１）ラクタム開環重合体、
（２）アミノカルボン酸の重縮合体もしくは（３）ジカ
ルボン酸とジアミンの重縮合体であり、（１）のラクタ
ムとしては、カプロラクタム、エナントラクタム、ラウ
ロラクタム、ウンデカノラクタム等が挙げられる。
（２）のアミノカルボン酸としては、ω−アミノカプロ
ン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、
ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、１１−
アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等が挙げ
られる。（３）のジカルボン酸としては、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ酸、ドデカン
ジ酸、イソフタル等酸が挙げられ、またジアミンとして
は、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン等
が挙げられる。上記アミド形成性モノマーとして例示し
たものは二種以上併用してもよい。これらのうち好まし
いものは、カプロラクタム、１２−アミノドデカン酸お
よびアジピン酸−ヘキサメチレンジアミンであり、特に
好ましいものはカプロラクタムである。

【００１０】（ｂ１）は、炭素数４〜２０のジカルボン
酸成分を分子量調整剤として使用し、これの存在下に上
記アミド形成性モノマーを常法により開環重合あるいは
重縮合させることによって得られる。炭素数４〜２０の
ジカルボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ウンデカンジ酸、ドデカンジ酸等の脂肪族ジカル
ボン酸や、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸や、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキシル−
４，４−ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸および３
−スルホイソフタル酸ナトリウム、３−スルホイソフタ
ル酸カリウム等の３−スルホイソフタル酸アルカリ金属
塩が挙げられ、これらのうち好ましいものは脂肪族ジカ
ルボン酸、芳香族ジカルボン酸および３−スルホイソフ
タル酸アルカリ金属塩であり、特に好ましいものはアジ
ピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸およ
び３−スルホイソフタル酸ナトリウムである。

【００１１】上記（ｂ１）の数平均分子量は、通常２０
０〜５，０００、好ましくは５００〜３，０００であ
る。数平均分子量が２００未満ではポリエーテルエステ
ルアミド自体の耐熱性が低下し、５，０００を超えると
反応性が低下するためポリエーテルエステルアミド製造
時に多大な時間を要する。

【００１２】ビスフェノール類のアルキレンオキシド付
加物（ｂ２）のビスフェノール類としては、ビスフェノ
ールＡ（４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−
プロパン）、ビスフェノールＦ（４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルメタン）、ビスフェノールＳ（４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン）、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニル−２，２−ブタンなどが挙げられ、こ
れらのうち好ましいものは、ビスフェノールＡである。
また（ｂ２）のアルキレンオキシドとしては、エチレン
オキシド、プロピレンオキシド、１，２−もしくは１，
４−ブチレンオキシドおよびこれらの二種以上の混合物
が挙げられる。これらのうち好ましいものはエチレンオ
キシドである。

【００１３】ポリオキシアルキレングリコール（ｂ３）
としては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシ
プロピレングリコールおよびポリオキシブチレングリコ
ールが挙げられ、これらのうち好ましいものはポリオキ
シエチレングリコールである。

【００１４】上記（ｂ２）および（ｂ３）の数平均分子
量は通常３００〜５，０００、好ましくは１，０００〜
３，０００、特に好ましくは１，６００〜３，０００で
ある。数平均分子量が３００未満では帯電防止性が不十
分となり、５，０００を超えると反応性が低下するため
ポリエーテルエステルアミド製造時に多大な時間を要す
る。

【００１５】（Ｂ）を構成する（ｂ２）および／または
（ｂ３）は、前記（ｂ１）と、（ｂ２）および／または
（ｂ３）の合計重量に基づいて２０〜８０重量％の範囲
で用いられる。２０％未満では帯電防止性が劣り、８０
重量％を超えると（Ｂ）の耐熱性が低下する。

【００１６】ポリエーテルエステルアミド（Ｂ）の製法
としては、下記製法または製法が例示されるが、特
に限定されるものではない。製法：アミド形成性モノマーおよびジカルボン酸を反
応させて（ｂ１）を形成せしめ、これに（ｂ２）および
／または（ｂ３）を加えて、高温、減圧下で重合反応を
行う方法。製法：アミド形成性モノマーおよびジカルボン酸と
（ｂ２）および／または（ｂ３）を同時に反応槽に仕込
み、水の存在下または非存在下に、高温で加圧反応させ
ることによって中間体として（ｂ１）を生成させ、その
後減圧下で（ｂ１）と、（ｂ２）および／または（ｂ
３）との重合反応を行う方法。

【００１７】また、上記の重合反応には、通常公知のエ
ステル化触媒が使用される。該触媒としては、三酸化ア
ンチモンなどのアンチモン系触媒、モノブチルスズオキ
シドなどのスズ系触媒、テトラブチルチタネートなどの
チタン系触媒、テトラブチルジルコネートなどのジルコ
ニウム系触媒、酢酸亜鉛などの酢酸金属塩系触媒などが
挙げられる。これらの使用量は、（ｂ１）と、（ｂ２）
および／または（ｂ３）の合計重量に対して通常０．１
〜５重量％である。

【００１８】（Ｂ）の還元粘度（η_SP／Ｃ、Ｃ＝０．５
重量％ｍ−クレゾール溶液、２５℃）は特に制限はない
が、通常０．５〜４．０、好ましくは０．６〜３．０で
ある。相対粘度が０．５未満では耐熱性が悪く、４．０
を超えると成形性が低下する。

【００１９】本発明の樹脂組成物中の（Ｂ）の量は、通
常３〜４０重量％、好ましくは３〜３０重量％である。
（Ｂ）の量が３重量％未満では帯電防止性が不十分であ
り、４０重量％を超えると成形性が低下することがあ
る。

【００２０】本発明においてポリアミドオリゴマー
（Ｃ）は、アミド形成性モノマー（ｃ１）を常法により
開環重合あるいは重縮合させることによって得られる。
開環重合あるいは重縮合の際、（Ｃ）の分子量を制御す
る目的で、炭素数４〜２０のカルボキシル基またはアミ
ノ基を有する分子量調整剤（ｃ２）を使用してもよい。

【００２１】アミド形成性モノマー（ｃ１）としては、
（１）ラクタムの開環重合体、（２）アミノカルボン酸
の重縮合体および（３）ジカルボン酸とジアミンの重縮
合体が挙げられる。（１）のラクタムとしては、カプロ
ラクタム、エナントラクタム、ラウロラクタム、ウンデ
カノラクタム等が挙げられる。（２）のアミノカルボン
酸としては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナン
ト酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペルゴン酸、
ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸、１
２−アミノドデカン酸等が挙げられる。（３）のジカル
ボン酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ウンデカンジ酸、ドデカンジ酸、イソフタル等酸が
挙げられ、またジアミンとしては、ヘキサメチレンジア
ミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン等が挙げられる。これら（ｃ
１）として例示したものは二種以上使用してもよい。こ
れらのうち好ましいものは、カプロラクタム、１２−ア
ミノドデカン酸およびアジピン酸−ヘキサメチレンジア
ミンであり、特に好ましいものはカプロラクタムであ
る。

【００２２】（ｃ２）のうちカルボキシル基を有する分
子量調整剤としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウ
リン酸、ステアリン酸等の脂肪族モノカルボン酸や、安
息香酸、トルイル酸等の芳香族モノカルボン酸；コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジ酸、ドデ
カンジ酸等の脂肪族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、ジシクロヘキシル−４，４−ジカルボン酸等の脂肪
族ジカルボン酸；および３−スルホイソフタル酸ナトリ
ウム、３−スルホイソフタル酸カリウム等の３−スルホ
イソフタル酸アルカリ金属塩が挙げられる。これらのう
ち好ましいものは脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボ
ン酸および３−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩であ
り、特に好ましいものはアジピン酸、セバシン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸および３−スルホイソフタル酸
ナトリウムである。

【００２３】（ｃ２）のうちアミノ基を有する分子量調
整剤としては、エチルアミン、プロピルアミン、ブチル
アミン、ベンジルアミン、アニリン、トルイジン等のモ
ノアミン；およびヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチ
レンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレン
ジアミン等のジアミンが挙げられる。これらのうち好ま
しいものはジアミンであり、特に好ましいものはヘキサ
メチレンジアミンである。

【００２４】該（Ｃ）は、本発明の樹脂組成物中への分
散のさせ易さから、少なくとも片末端にアミノ基または
カルボキシル基を有することが好ましく、両末端にアミ
ノ基および／またはカルボキシル基を有することが特に
好ましい。（Ｃ）がアミノ基を有する場合、そのアミン
価は通常２０〜３００、好ましくは３５〜１５０であ
る。また、（Ｃ）がカルボキシル基を有する場合、その
酸価は通常２０〜３００、好ましくは３５〜１５０であ
る。

【００２５】（Ｃ）の数平均分子量は、通常３００〜
３，０００、好ましくは３００〜１，５００である。３
００未満では樹脂物性が阻害されることがあり、３，０
００を超えると（Ｃ）が樹脂成形物表面に移行しにくく
なり、帯電防止性付与効果が低下する。（Ｃ）の数平均
分子量は、ゲルパーミエーションガスクロマトフィー
（ＧＰＣ）等により測定することができる。

【００２６】本発明の樹脂組成物中の（Ｃ）の量は、通
常０．２〜１０重量％、好ましくは、１〜５重量％であ
る。（Ｃ）の量が０．２重量％未満では帯電防止性が不
十分となり、１０重量％を超えると機械的強度が低下す
ることがある。

【００２７】本発明における変性低分子量ポリオレフィ
ン（Ｄ）は、下記（Ｄ１）〜（Ｄ３）から選ばれる少な
くとも一種である。（Ｄ１）；数平均分子量８００〜２５，０００であり、
酸価５〜１５０の変性低分子量ポリオレフィン。（Ｄ２）；数平均分子量８００〜２５，０００であり、
水酸基価５〜１５０の変性低分子量ポリオレフィン。（Ｄ３）；（Ｄ１）の一部または全部がポリオキシアル
キレン化合物でエステル化されている数平均分子量１，
０００〜２８，０００の変性低分子量ポリオレフィン。

【００２８】該（Ｄ１）は、プロピレンもしくはエチレ
ンの重合法または、高分子量ポリプロピレンもしくは高
分子量ポリエチレンの熱減成法によって得られる数平均
分子量７００〜２０，０００の低分子量ポリオレフィン
にα，β−不飽和カルボン酸および／またはその無水物
を必要により有機パーオキサイドの存在下、溶液法また
は溶融法のいずれかの方法で反応させて変性することに
よって得ることができる。変性のしやすさから、熱減成
法によって得られる低分子量ポリオレフィンが好まし
い。該熱減成法による低分子量ポリオレフィンは、例え
ば特開平３−６２８０４号公報記載の方法により得るこ
とができる。

【００２９】また、変性に使用するα，β−不飽和カル
ボン酸および／またはその無水物としては、（メタ）ア
クリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）イ
タコン酸および無水シトラコン酸等が挙げられる。これ
らのうち好ましいものは（無水）マレイン酸である。変
性時に使用するこれらの量は、低分子量ポリオレフィン
の重量に基づき通常１〜２５重量％、好ましくは３〜２
０重量％である。上記の方法によって得られる（Ｄ１）
の数平均分子量は、通常８００〜２５，０００、好まし
くは１，０００〜２０，０００である。数平均分子量が
８００未満では耐熱性が悪く、２５，０００を超えると
相溶化剤としての効果が乏しくなり、樹脂組成物の機械
特性が低下する。また（Ｄ１）の酸価は、通常５〜１５
０、好ましくは１０〜１００である。酸価が５未満では
相溶化剤としての効果が乏しく、１５０を超えると色相
が悪化するため、樹脂組成物の着色の原因となる。

【００３０】（Ｄ２）は、上記（Ｄ１）をアルカノール
アミン等で２次変性することによって得ることができ
る。アルカノールアミンとしては、例えばモノエタノー
ルアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエタノール
アミン、ジイソプロパノールアミン等が挙げられる。こ
れらのうち特に好ましいものはモノエタノールアミンで
ある。該（Ｄ２）の水酸基価は、通常５〜１５０、好ま
しくは１０〜１００である。

【００３１】（Ｄ３）は、前記（Ｄ１）の（無水）カル
ボン酸単位の一部または全部をポリオキシアルキレン化
合物でエステル化することによって得ることができる。
エステル化に用いるポリオキシアルキレン化合物として
は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のような両末端に水酸基を有する化合物；上記水酸
基をアミノ基またはエポキシ基に置き換えた化合物；ア
ルコール類（メタノール、エタノール、ブタノール、オ
クタノール、ラウリルアルコール、２−エチルヘキシル
アルコール等）、フェノール類（フェノール、アルキル
フェノール、ナフトール、フェニルフェノール、ベンジ
ルフェノール等）等の活性水素を有する化合物にアルキ
レンオキサイドが付加し、基本的に片末端に水酸基を有
するポリオキシアルキレン化合物等が挙げられる。これ
らのポリオキシアルキレン化合物の数平均分子量は、通
常３００〜５，０００である。エステル化率については
とくに限定はないが、（Ｄ１）の（無水）カルボン酸単
位の１０〜１００モル％がエステル化されていることが
好ましい。該（Ｄ３）の数平均分子量は、通常１，００
０〜２８，０００、好ましくは１，２００〜２５，００
０である。数平均分子量が１，０００未満では耐熱性が
悪く、２８，０００を超えると相溶化剤としての効果が
乏しくなる。

【００３２】上記で例示した変性低分子量ポリオレフィ
ン（Ｄ１）〜（Ｄ３）は二種以上を併用しても良い。な
お分子中にカルボキシル基、水酸基およびポリオキシア
ルキレン基を全て有する変性低分子量ポリオレフィンを
使用しても良い。

【００３３】本発明の樹脂組成物中の（Ｄ）の量は、通
常０．２〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％
である。（Ｄ）の量が０．２重量％未満では相用化効果
が小さくなり樹脂組成物の相分離の問題が起こり易く、
２０重量％を超えると機械的強度が低下する。

【００３４】本発明の樹脂組成物は、公知の各種混合機
を用いて上記成分を混練することによって得ることがで
きる。混合機としては例えば押し出し機、ブラベンダ
ー、ニーダーおよびバンバリーミキサーが挙げられる。

【００３５】混練時の各成分の添加順序については特に
限定はないが、例えば、（Ａ）〜（Ｄ）を一括でブレ
ンドし混練する方法、少量の（Ａ）と、（Ｂ）〜
（Ｄ）をブレンド、混練した後、残りの（Ａ）を混練す
る方法、（Ｂ）〜（Ｄ）を予めブレンド、混練した
後、（Ａ）を混練する方法等が挙げられる。上記およ
びの方法ははマスターバッチまたはマスターペレット
と呼ばれる方法である。これらのうちでは、分散性が良
く、永久帯電防止性と機械的強度に優れる樹脂が得られ
るの方法が特に好ましい。

【００３６】マスターバッチを経由して本発明の組成物
を得る方法を例示すると、例えば、（Ａ）０〜５０重量
部、好ましくは５〜２０重量部と、（Ｂ）３〜４０重量
部、（Ｃ）０．２〜１０重量部および（Ｄ）０．２〜２
０重量部とをブレンド、混練しマスターバッチとなし、
このマスターバッチとさらに残りの（Ａ）とをブレン
ド、混練する方法が挙げられる。この方法は特に、大量
の（Ａ）中に少量の（Ｂ）〜（Ｄ）を均一に分散させる
ことが出来る利点があるので、本発明の樹脂組成物は該
マスターバッチを経由してなることが好ましい。

【００３７】また、本発明の樹脂組成物中に、帯電防止
性を更に向上させる目的で、必要によりアルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類金属のハロゲン化物（Ｅ）を
含有させてもよい。該（Ｅ）としては、塩化リチウム、
塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩
化カルシウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化マ
グネシウムなどを挙げることができる。これらのうち好
ましいものは、塩化ナトリウムおよび塩化カリウムであ
る。

【００３８】（Ｅ）の使用量は、（Ｂ）の重量に対して
通常０．０１〜３重量％、好ましくは０．０５〜２重量
％である。０．０１重量％未満では効果が発現せず、３
重量％を超えると樹脂表面に析出し樹脂の外観を損ねる
ことがある。

【００３９】（Ｅ）を添加する方法については特に限定
はないが、組成物中への効果的な分散のさせ易さから、
ポリエーテルエステルアミド（Ｂ）中に予め分散させて
おくことが好ましい。（Ｂ）中へ（Ｅ）を分散させる場
合、（Ｂ）の重合時に（Ｅ）を添加し分散させる方法が
特に好ましい。

【００４０】本発明の樹脂組成物に必要により公知の非
イオン性、アニオン性、カチオン性もしくは両性の界面
活性剤（Ｆ）を含有させてもよい。非イオン性界面活性
剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加
物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、高級アルキルア
ミンエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコ
ールエチレンオキサイド付加物等のポリエチレングリコ
ール型非イオン界面活性剤、ポリエチレンオキサイド、
グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリットの脂
肪酸エステル、ソルビットおよびソルビタンの脂肪酸エ
ステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノ
ールアミン類の脂肪族アミド等の多価アルコール型非イ
オン界面活性剤などが挙げられる。アニオン性界面活性
剤としては、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等のカルボン
酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキル
エーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩類、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラ
フィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩類、高級アルコー
ルリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩類などが挙げ
られる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリ
メチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩類など
が挙げられる。両性界面活性剤としては、高級アルキル
アミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、
高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキルジヒドロ
キシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤など
がが挙げられる。これらは単独でも２種以上を併用して
もよい。これらのうち好ましいものはアニオン性界面活
性剤であり、特に好ましいものはアルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン
酸塩等のスルホン酸塩類である。

【００４１】（Ｆ）の使用量は、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）の合計重量に対して通常０．１〜５
重量％、好ましくは０．４〜３重量％である。（Ｆ）の
量が０．１重量％未満では効果が発現せず、５重量％を
超えると樹脂表面に析出し樹脂の外観を損ねたり、樹脂
物性が阻害されたりするので好ましくない。

【００４２】（Ｆ）を添加する方法についても特に限定
はないが、組成物中へ効果的に分散させるためには、
（Ａ）中または（Ｂ）中に予め分散させておくことが好
ましい。

【００４３】また本発明の樹脂組成物には種々の用途に
応じ、該組成物の特性を阻害しない範囲で公知の他の樹
脂用添加剤を任意に添加することができる。該添加剤と
しては、顔料、染料、充填剤、核剤、ガラス繊維、滑
剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収
剤等があげられる。

【００４４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の「部」は重量部、「％」は重量％を示す。最終的に得
られた樹脂組成物は射出成形法によって成形した後、下
記の試験法に基づいて諸物性を測定した。（１）衝撃強度：ＡＳＴＭＤ２５６（ノッチ
付、3.2ｍｍ厚）（２）曲げ弾性率：ＡＳＴＭＤ７９０（３）表面固有抵抗値：射出成形した厚さ3ｍｍの円盤
試験片を用い、超絶縁計（アト゛ハ゛ンテスト製）により20℃、
湿度65％ＲＨ雰囲気下で測定し
た。（４）相溶性：成形品を折り曲げ、その破断面
を観察することによって評価した。評価基準 ○；良好、×；相溶性悪く層状剥離。

【００４５】［ポリエーテルエステルアミド（Ｂ）の製
造］製造例１３Ｌステンレス製オートクレーブに、ε−カプロラクタ
ム１０５部、アジピン酸１７．１部、「イルガノックス
１０１０」（酸化防止剤、チバガイキー社製）０．３部
および水６部を仕込み、窒素置換後、２２０℃で加圧密
閉下４時間加熱攪拌し、両末端にカルボキシル基を有す
る酸価１１０のポリアミドオリゴマーを１１７部得た。
次に数平均分子量１，５００のポリオキシエチレングリ
コール１７５部および酢酸ジルコニル０．５部を加え、
２４５℃、１ｍｍＨｇ以下の減圧下の条件で５時間重合
し、粘稠なポリマーを得た。このポリマーをベルト上に
ストランド状で取り出し、ペレタイズすることによって
ポリエーテルエステルアミドを得た。このものの還元粘
度はη_SP／Ｃ＝２．２０（ｍ−クレゾール、２５℃、Ｃ
＝０．５重量％）であった。このポリエーテルエステル
アミドを以下［Ｂ−１］と略記する。

【００４６】製造例２３Ｌステンレス製オートクレーブに、ε−カプロラクタ
ム１０５部、アジピン酸１７．１部、「イルガノックス
１０１０」０．３部および水６部を仕込み、窒素置換
後、２２０℃で加圧密閉下４時間加熱攪拌し、両末端に
カルボキシル基を有する酸価１１０のポリアミドオリゴ
マーを１１７部得た。次に数平均分子量２，０００のビ
スフェノールＡエチレンオキサイド付加物２２５部、酢
酸ジルコニル０．５部を加え、２４５℃、１ｍｍＨｇ以
下の減圧下の条件で５時間重合し、粘稠なポリマーを得
た。以下、製造例１と同様な操作を行い、ポリエーテル
エステルアミドを得た。このものの還元粘度はη_SP／Ｃ
＝２．３０（ｍ−クレゾール、２５℃、Ｃ＝０．５重量
％）であった。このポリエーテルエステルアミドを以下
［Ｂ−２］と略記する。

【００４７】［ポリアミドオリゴマーの製造］製造例３３Ｌステンレス製オートクレーブに、ε−カプロラクタ
ム８６部、「イルガノックス１０１０」０．３部および
水１３．７部を仕込み、窒素置換後、２４０℃で加圧密
閉下４時間加熱攪拌した後、未反応ε−カプロラクタム
を熱水抽出した。これを減圧乾燥して末端にカルボキシ
ル基とアミノ基を有するアミン価３７、数平均分子量
１，５００のポリアミドオリゴマーを得た。このポリア
ミドオリゴマーを以下［Ｃ−１］と略記する。

【００４８】製造例４３Ｌステンレス製オートクレーブに、ε−カプロラクタ
ム１０５部、アジピン酸１７．１部、「イルガノックス
１０１０」０．３部および水６部を仕込み、窒素置換
後、２２０℃で加圧密閉下４時間加熱攪拌し、両末端に
カルボキシル基を有する酸価１１０、数平均分子量１，
０００のポリアミドオリゴマーを得た。このポリアミド
オリゴマーを以下［Ｃ−２］と略記する。

【００４９】［変性低分子量ポリオレフィンの製造］製造例５熱減成して得られた数平均分子量１２，０００、密度
０．８９の低分子量ポリプロピレン９５部と無水マレイ
ン酸５部を窒素下１８０℃で溶融し、ついでこれにジク
ミルパーオキサイド１．５部を溶かしたキシレン５０％
溶液を１５分かけて滴下し、その後１時間反応を行った
後、溶剤を留去して酸変性低分子量ポリプロピレンを得
た。このものの酸価は２５．７、数平均分子量は１５，
０００であった。この変性物を以下［Ｄ−１］と略記す
る。

【００５０】製造例６製造例５で得られた酸変性低分子量ポリプロピレン９５
部をキシレン１００部に窒素下１２０℃で溶解し、つい
でこれにモノエタノールアミン５部を１５分かけて滴下
し、その後１時間反応を行った後、溶剤および未反応の
モノエタノールアミンを留去して水酸基を有する変性低
分子量ポリプロピレンを得た。このものの水酸基価は２
５．２であり、数平均分子量は１６，０００であった。
この変性物を以下［Ｄ−２］と略記する。

【００５１】製造例７熱減成して得られた数平均分子量３，０００、密度０．
９２の低分子量ポリエチレン９５部、無水マレイン酸５
部およびキシレン６０部を窒素下１４０℃で溶融し、つ
いでこれにターシャリーブチルパーオキサイド１．５部
を溶かしたキシレン５０％溶液を１５分かけて滴下し、
その後２時間反応を行った後、溶剤を留去して酸変性低
分子量ポリエチレンを得た。この酸変性低分子量ポリエ
チレン９５部とラウリルアルコールのエチレンオキサイ
ド２４モル付加物５０部を窒素下１８０℃で溶融し、つ
いで１０ｍｍＨｇの減圧下５時間エステル化反応を行っ
て、ポリオキシアルキレン変性低分子量ポリエチレンを
得た。このものの水酸基価は０．５であり、数平均分子
量は７，０００であった。またＮＭＲによる分析から、
エステル化反応が定量的に行えていることを確認した。
この変性物を以下［Ｄ−３］と略記する。

【００５２】製造例８表１に示す割合の（Ａ）〜（Ｄ）をヘンシェルミキサー
にて３分間ブレンドした後、ベント付き２軸押出機に
て、２３０℃、１００ｒｐｍ、滞留時間５分の条件で溶
融混練しマスターバッチ（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）を得
た。

【００５３】

【表１】（注）［Ａ−１］：ポリプロピレン［「ＵＢＥポリプロＪ６
０９Ｈ」、宇部興産（株）製］［Ａ−２］：ポリエチレン［「スタフレンＥ７５０
（Ｃ）」、（日本石油化学（株）製］

【００５４】実施例１〜３製造例８で得たマスターバッチ（Ｍ−１）〜（Ｍ−３）
とポリプロピレン系樹脂［Ａ−１］、［Ａ−２］を製造
例８と同様の条件でブレンド、混練し、本発明の組成物
を得た。該マスターバッチを経由した本発明の組成物中
の（Ａ）〜（Ｄ）各成分の最終割合を表２に示した。

【００５５】

【表２】

【００５６】実施例４〜７、比較例１〜５表３に示す（Ａ）〜（Ｅ）もしくは（Ａ）〜（Ｄ）を、
製造例８と同様の条件でブレンド、混練し本発明の組成
物および比較の組成物を得た。

【００５７】

【表３】（注）［Ｃ−３］：ナイロン６［「ＵＢＥナイロン６１０１
３Ｂ」、宇部興産（株）製］［Ｅ−１］：塩化ナトリウム（２軸押出機混練時に添
加）［Ｅ−２］：塩化カリウム（ポリエーテルエステルアミ
ド製造時に添加）＊１）：金属塩（Ｅ）の割合は（Ｂ）の重量に対す
る割合

【００５８】性能評価本発明の組成物および比較の組成物を射出成形機を用
い、シリンダー温度２２０℃、金型温度５０℃で試験片
を作成し、樹脂物性および帯電防止性を評価した。測定
結果を表４に示す。なお、帯電防止性の評価は、試験片
を下記に示す処理およびコンデイショニングを行い表面
固有抵抗値を測定することによって行った。（ａ）成形後、試験片をそのまま２０℃、湿度５０％Ｒ
Ｈ雰囲気下に２４時間放置。（ｂ）成形後、試験片を洗剤（ママレモン；ライオン
(株)製）水溶液で洗浄処理し、次いでイオン交換水で充
分洗ったのち、表面の水分を乾燥除去してから２０℃、
湿度５０％ＲＨ雰囲気下に２４時間放置。

【００５９】

【表４】

【００６０】表４から明らかなように本発明の組成物
は、相溶性が良好（層状剥離が認められない）で、比較
例１〜４に比較し永久帯電防止性に優れ、比較例１、
２、５に比較し機械的特性に優れている。すなわち、従
来達し得なかった優れた永久帯電防止性と機械的特性を
有するポリオレフィン系樹脂組成物である。また、特に
マスターバッチを経由してなる組成物（実施例１〜３）
は、それに対応するマスターバッチを経由しない組成物
の性能より優れていたり、金属塩を添加しなくても同等
の永久帯電防止性を有している。これは、少量成分が均
一に分散し性能発現に寄与献していることを表してい
る。

【００６１】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、従来の技術では
達し得なかった優れた永久帯電防止性を有し、かつ機械
的特性および成形性に優れる。上記効果を有することか
ら、本発明の樹脂組成物は、家電・ＯＡ機器用のハウジ
ング製品、各種プラスチック容器、自動車部品等の各種
帯電防止性を必要とする成形材料として極めて有用であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオレフィン系樹脂（Ａ）５５〜９５
重量％、ポリエーテルエステルアミド（Ｂ）３〜４０重
量％、数平均分子量が３００〜３，０００のポリアミド
オリゴマー（Ｃ）０．２〜１０重量％および下記（Ｄ
１）〜（Ｄ３）から選ばれる一種以上の変性低分子量ポ
リオレフィン（Ｄ）０．２〜２０重量％からなる樹脂組
成物。（Ｄ１）；数平均分子量８００〜２５，０００であり、
酸価５〜１５０の変性低分子量ポリオレフィン。（Ｄ２）；数平均分子量８００〜２５，０００であり、
水酸基価５〜１５０の変性低分子量ポリオレフィン。（Ｄ３）；（Ｄ１）の一部または全部がポリオキシアル
キレン化合物でエステル化されている数平均分子量１，
０００〜２８，０００の変性低分子量ポリオレフィン。
【請求項２】（Ｃ）が、少なくとも片末端にアミノ基
またはカルボキシル基を有するポリアミドオリゴマーで
ある請求項１記載の樹脂組成物
【請求項３】（Ｂ）が、両末端にカルボキシル基を有
する数平均分子量２００〜５，０００のポリアミド（ｂ
１）と数平均分子量３００〜５，０００のビスフェノー
ル類のアルキレンオキシド付加物（ｂ２）とから誘導さ
れるポリエーテルエステルアミドである請求項１または
２記載の樹脂組成物。
【請求項４】少量の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）ならびに
（Ｄ）、または、（Ｂ）、（Ｃ）ならびに（Ｄ）からな
るマスターバッチを経由してなる請求項１〜３のいずれ
か記載の樹脂組成物。