JPH07188117A - Ｃｕ触媒使用ジメチルカーボネート製造で得られる液状反応生成物の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 銅含有触媒の存在下でメタノールの酸化的カ
ルボニル化を行うことによってジメチルカーボネートを
製造している間に生じる如き液体反応混合物を処理する
方法を記述し、この方法は、そのジメチルカーボネート
から反応水を簡単に分離することを可能にするものであ
る。 【構成】 この方法では、第一蒸留カラム内で、このカ
ラムの底からその反応水を取り出し、この第一カラムの
頭頂産物を加圧下の第二カラム内で分離させて、釜残産
物としてのジメチルカーボネートと、主にメタノールで
構成されている頭頂産物を生じさせる。この第二カラム
内の蒸留処理で生じる頭頂産物（これは主にメタノール
で構成されている）をこの反応工程に再利用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、銅含有触媒の存在下、高温高圧
で行うメタノールの酸化的カルボニル化によってジメチ
ルカーボネートを製造している間に生じる如き液状反応
混合物を処理する方法に関するものであり、この方法
は、その触媒を除去した後得られる反応溶液からその反
応水を常圧下の簡単な蒸留で除去しそしてメタノールと
ジメチルカーボネートを含んでいる無水の頭頂産物（ｔ
ｏｐ ｐｒｏｄｕｃｔ）を加圧下の蒸留で分離させるこ
とにより、その釜残産物（ｂｏｔｔｏｍ ｐｒｏｄｕｃ
ｔ）として純粋なジメチルカーボネートと、頭頂産物と
して、メタノールとジメチルカーボネートが入っている
がジメチルカーボネートが少ない混合物を生じさせ、こ
の頭頂産物をその常圧カラムか或は反応に再利用するこ
とを特徴としている。

【０００２】過去において、出発材料であるメタノール
と一酸化炭素と酸素とを触媒反応させることによってジ
アルキルカーボネートを製造する方法が数多く開発され
てきた。

【０００３】ドイツ特許出願公開第２ １１０ １９４
号には、酸化還元反応中２つの異なる酸化レベルで存在
し得る周期律表ＩＢ族、ＩＩＢ族およびＶＩＩＩＢ族の
金属錯体、特に金属Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈ
ｇ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉの錯体が適切な触媒として挙
げられている。この方法では、錯形成したＣｕ₂Ｃｌ₂を
用いると良好な収率は得られているが、その反応溶液か
ら取り除く必要のある錯体配位子が非常に高価であると
言った欠点を有していると共に、その溶解している錯形
成した触媒をその反応溶液から除去するに多大な努力を
要すると言った欠点を有している。

【０００４】ドイツ特許（ＤＥ−ＰＣ）第２ ７４３
６９０号には、銅錯体化合物の代わりに銅の簡単な一価
塩類が触媒として用いられている。この変法では、良好
なジアルキルカーボネート収率は得られているが、その
部分的に溶解している触媒をその反応溶液から除去する
必要があることから、この反応溶液の処理もまたここで
の主要な問題となっている。この特許の教示に従い、こ
の処理は、その懸濁している内容物を濾別しそしてその
溶解している触媒の精留または結晶化を行うことによっ
て行われる。この触媒が入っている反応溶液を用いてそ
の触媒がプラントの別の部分に運ばれていることから、
この反応溶液と触媒の処理では装置に関して多大な出費
が必要となる。この触媒は腐食性を示すことから、この
触媒に接触する全ての装置（タンク、パイプライン、蒸
留装置、晶析装置および濾過装置）を耐腐食材料で作る
必要がある。このことが、この方法の魅力を失わせてい
る。

【０００５】これと同じ処理問題が、ドイツ特許（ＤＥ
−Ｃ）第３ ０４５ ７６７号に記述されているよう
な、ＣＯの代わりに合成ガスを用いることを経済的に魅
力のないものにしているにちがいない。銅含有触媒が原
因となる、反応溶液の処理を行っている間の腐食問題
が、この触媒にさらなる添加を行うことを含む方法（例
えばヨーロッパ特許出願公開第２１７ ６５１号、ヨー
ロッパ特許第０９０ ９７７号、米国特許第４ ３７０
２７５号）を経済的でないものにしている。

【０００６】この触媒を除去する工程技術に関する代替
法がドイツ特許出願公開第３ ９２６ ７０９号の中に
開示されている。この方法では、銅含有触媒をその反応
槽の中に残存させる。反応ガスを用いて、この反応を行
っている間に生じるジアルキルカーボネートをその反応
水およびメタノールと一緒にその反応混合物から取り出
す。この効果は、一般に、この反応槽内に銅触媒として
存在している銅１ｇ当たり２０から３０標準リットル
（ｓｔａｎｄａｒｄ ｌ）の量でＣＯ／Ｏ₂ガス混合物
を含んでいるガス流れをその反応混合物に通すことによ
って達成される。この方法の欠点は、循環させたままに
しておく必要のある気体量が非常に多大であること、そ
してそれが原因となるエネルギーコストが高いこと、並
びにこの気体量が多いことが原因となるこの気体を分散
させることに関する問題である。このような操作では、
この反応槽の温度および圧力が若干でも変動すると排出
量が有意に変化することから、この反応槽内の液体レベ
ル維持が可能なように正確にその反応槽の温度および圧
力を追加的に調節する必要がある。ドイツ特許出願公開
第３ ９２６ ７０９号の場合に行った記述が、本質的
に、ヨーロッパ特許出願公開第０ ４６０ ７３２ Ａ
１号およびヨーロッパ特許出願公開第０ ４６０ ７３
５ Ａ２号に記述されている方法に当てはまる。

【０００７】これらの全ての方法において、この触媒は
多少に拘らず有効に除去されているが、上記出願の中で
はまた、その触媒を除去した反応溶液の処理を行ってい
る間の工程問題も解決されていない、即ちその触媒を除
去した反応溶液から水を取り除くこと、そしてメタノー
ルとジメチルカーボネート（ＤＭＣ）を分離させること
などは、これらが共沸物を生じることからまだ解決され
ていない。

【０００８】ドイツ特許出願公開第２４５０８５６号に
従い、簡単な精留を用いてその反応水とメタノール（Ｍ
ｅＯＨ）からジメチルカーボネートを除去するのは、Ｄ
ＭＣとＭｅＯＨと水との間で種々の共沸物が生じること
から複雑である。この特許出願の教示は、溶媒として水
を用いた抽出蒸留による分離である。しかしながら、こ
の方法で分離に必要とされる水の量がかなりの量（反応
溶液１ｇ当たり９．５ｇの水）であることから、この方
法は経済的でない。

【０００９】ドイツ特許出願公開第２６０７００３号に
は、高温で圧力をかけることによってメタノール／ジメ
チルカーボネート共沸物の分離を生じさせる分離実験が
記述されている。この出願の教示に従うと、純粋なＤＭ
Ｃの釜残溜分が得られているが、この頭頂産物も再びメ
タノールとＤＭＣの混合物（これに入っているＤＭＣ量
は少ない）である。どのようにすれば適切に上記工程フ
ラグメントを処理工程の中に一体化することができるか
は開示されていない。加うるに、酸化的カルボニル化を
行っている間に不可避的に水が生じ、この水は、ドイツ
特許出願公開第３９２６７０９号に開示されているよう
にメタノールおよびジメチルカーボネートと一緒に３成
分共沸物を生じるが、この水を取り出すことなしに分離
が行われている。

【００１０】米国特許第４ １６２ ２００号にもま
た、助剤として例えばシクロヘキサンおよびクロロベン
ゼンなどを用いた抽出による蒸留が開示されている。こ
の系に異質な薬剤を用いていることから追加的蒸留段階
が必要となり、これが再びこの分離問題に対する経済的
解決を妨げている。加うるに、この系に異質の物質はジ
メチルカーボネートの汚染をもたらし得る。特に、クロ
ロベンゼンを用いる場合、腐食作用が生じることが予測
され、これは、かなりのコスト高をもたらすことにな
る。

【００１１】米国特許第３ ８０３ ２０１号には、低
温晶析、濾過および引き続く分別蒸留を組み合わせるこ
とによってメタノール／ＤＭＣ共沸物を処理する方法が
記述されている。この方法は約−７０℃の温度を必要と
していることのみで、これを産業用途で利用することは
不可能である。更に、晶析と濾過と蒸留を用いているこ
とで、装置に関してかなりの出費があり、このことか
ら、この方法は経済的でないと思われる。

【００１２】本目的は、塩化銅を触媒として用いてメタ
ノールの酸化的カルボニル化を行っている間に生じる如
きジメチルカーボネートとメタノールと水を含んでいる
反応溶液を処理するに簡潔で安価な方法を見い出すこと
であった。

【００１３】驚くべきことに、厄介な晶析と濾過と蒸留
を用いるか或は抽出蒸留を用いる代わりに、常圧蒸留と
加圧蒸留を組み合わせことによって、塩化銅を触媒とし
て用いたメタノールの酸化的カルボニル化を行っている
間に生じる如き反応溶液からその反応水とジメチルカー
ボネートを単離することができることをここに見い出し
た。このように、水を除去するための常圧蒸留とその次
に行うジメチルカーボネートを単離するための無水反応
溶液の加圧蒸留とを組み合わせそしてそのメタノール頭
頂産物をこの反応に再利用する方法は、簡潔な方法であ
るばかりでなく、驚くべきことにまた非常に安価であ
る。この問題に対するこのような解決法は一層驚くべき
ことであった、と言うのは、問題となる成分であるＤＭ
Ｃ−メタノールに対する加圧蒸留の効果は実際上知られ
ていたが有効でないとして等級付けされており、そして
従来技術に従うと、この反応で得られるＤＭＣ／メタノ
ール／水混合物の処理はＤＭＣ／メタノール混合物で記
述されている加圧蒸留を用いたのでは不可能であると思
われていたことから抽出剤または晶析を補助として用い
そしてその後濾過と蒸留が必要であるとされていたから
である。

【００１４】本発明は、反応媒体内に懸濁または溶解し
ている銅含有触媒の存在下メタノールと酸素と一酸化炭
素とを高温高圧下で反応させそしてこの触媒を除去した
後その反応溶液を処理することによってジメチルカーボ
ネートを製造する方法に関するものであり、これは、最
初に、この触媒を除去した反応溶液からその反応水を第
一蒸留カラム内の釜残産物として除去し、そしてジメチ
ルカーボネートとメタノールを含んでいる頭頂産物を、
次の高温高圧下で行う加圧蒸留で分離させて、純粋なジ
メチルカーボネートの釜残産物と、ジメチルカーボネー
トが少ないメタノール頭頂産物とを生じさせ、そしてこ
の頭頂産物をこの工程に再利用することを特徴としてい
る。

【００１５】好適には連続的に実施する、本発明に従う
方法では、反応槽の中で該触媒の存在下その反応させる
べきメタノールをその反応ガスである酸素および一酸化
炭素そして必要ならば追加的不活性ガスに接触させる。

【００１６】本発明に従う方法では、銅（Ｉ）および／
または銅（ＩＩ）塩を基とする銅化合物を触媒として用
いる。この反応は酸化還元反応であることから、この反
応を行っている間両方の銅イオン種が存在している。好
適に用いられる銅触媒は、ハロゲン化銅（Ｉ）、アセチ
ルアセトン銅（ＩＩ）、硫酸銅（Ｉ）および／またはア
ルコキシハロゲン化銅（ＩＩ）、アルコキシ硫酸銅（Ｉ
Ｉ）およびアルコキシアセチルアセトン銅（ＩＩ）であ
り、メトキシ塩化銅（ＩＩ）が特に好適に用いられる。

【００１７】この液状の反応媒体は本質的にその反応さ
せるべきメタノールを含んでいる。この反応槽内で連続
操作を行っている間のメタノール含有量に関する１を基
準にして、一般に、メタノール：ジメチルカーボネー
ト：銅（この反応混合物内に懸濁および／または溶解し
ている触媒由来の銅）のモル比は、１：（０．００５−
１）：（０．００１−５）、有利には１：（０．０２−
０．５）：（０．００５−１）、特に好適には１：
（０．０４−０．３）：（０．０１−０．１６）であ
る。

【００１８】６０から２００℃の温度、好適には８０か
ら１４０℃、特に好適には１００から１３０℃の温度で
これらの反応ガスとメタノールとの反応を実施する。１
から６０バール、好適には１０から４０バール、特に好
適には１５から３５バールの圧力下でこの反応を実施す
る。好ましくは、これらの反応ガスを入れることによっ
てこの圧力を作り出す。

【００１９】幅広い範囲内でその反応槽に供給する気体
流れ量を変化させることができるが、ＣＯ、酸素および
適宜不活性ガス（例えばＮ₂、Ｏ₂など）を含んでいるガ
ス流れ全体量が、好ましくは、この反応溶液内に存在し
ている触媒の銅を基準にして、１時間毎のＣｕ１ｇ当た
り０．２−１００標準リットル、好適には１時間毎のＣ
ｕ１ｇ当たり０．６から８０標準リットル、特に好適に
は１時間毎のＣｕ１ｇ当たり０．８から５標準リットル
になるように確立する。

【００２０】濃度限界の範囲内で、反応ガスである一酸
化炭素と酸素の組成を変化させることができるが、好ま
しくは、１：（０．００５−１．０）、好適には１：
（０．０２−０．５）のＣＯ：Ｏ₂モル比（ＣＯを基
準）を確立する。このようなモル比における酸素分圧
は、高い空間／時間収率を達成することを可能にするに
充分なほど高いと同時に、爆発性を示す一酸化炭素／酸
素ガス混合物を生じさせるものでない。これらの反応ガ
スは特別な純度要求を受けず、従ってそのＣＯ源として
合成ガスを用いることが可能であると共にそのＯ₂担体
として空気を用いることが可能であるが、触媒毒、例え
ば硫黄または硫黄化合物などが導入されないことを確保
する必要がある。

【００２１】好ましくは、二次反応、例えば二酸化炭素
の生成および銅触媒の同時不活性化などが生じるのを回
避する目的で、この反応混合物内に不可避的に生じる反
応水の濃度をできるだけ最小限にするような反応条件下
で、触媒含有メタノールと反応ガスとの反応を実施す
る。この反応水の濃度は、この液相を基準にして一般に
８重量％以下、有利には６重量％以下である。

【００２２】望ましい調節可能な値になるまでこの変換
を実施するが、その変換率はその利用されたメタノール
を基準にして３５％未満、特に好適には２５％未満であ
る。

【００２３】本発明に従う方法では、種々の方法でこの
触媒を除去することができる。

【００２４】好適な態様では、この触媒をその反応溶液
と一緒にその反応槽から連続的に取り出した後、ドイツ
特許出願公開第４２０３７９６号に記述されているよう
に沈降で分離除去し、そしてこの触媒を除去した反応溶
液をその処理工程に供給する。

【００２５】本発明に従う方法の別の好適な態様では、
ヨーロッパ特許出願公開第０４６０７３２ Ａ１号、ヨ
ーロッパ特許出願公開第０４６０７３５ Ａ２号および
ドイツ特許出願公開第３９２６７０９ Ａ１号に記述さ
れているように、反応ガスを過剰に用いてこの反応溶液
をその反応槽から連続的に取り出し、そして次の縮合を
行った後、触媒が除去された形態でこれを入手する。

【００２６】本発明に従う処理が可能な反応溶液は、メ
タノールを５０から９０重量％の量、好適には５５から
８０重量％の量、特に好適には６０から７５重量％の量
で含んでおり、ジメチルカーボネートを８から４５重量
％の量、好適には１５から４０重量％の量、特に好適に
は２０から３７重量％の量で含んでいる。これらの反応
溶液の水含有量は、０．５から１５重量％、好適には１
から１０重量％、特に好適には１．５から８重量％であ
る。これらのデータは全てその反応溶液の全重量を基準
にしている。

【００２７】本発明に従い、このようにして得られるそ
の触媒を除去した反応溶液から、最初に、簡単な精留で
その反応水を除去する。最初、０．１から８バール、好
適には０．５から４バール、特に好適には０．８から３
バール下でこの精留を実施する。ここでは、このカラム
の底を６５から２００℃、好適には８０から１６０℃、
特に好適には９０−１５０℃にまで加熱する。

【００２８】ＤＭＣとメタノールを頭頂産物として入手
し、そして水を釜残産物として入手する。公知文献とは
対照的に、ＤＭＣ／ＭｅＯＨ／Ｈ₂ＯまたはＤＭＣ／Ｈ₂
Ｏ共沸物の入手は全く行わず、その反応水からＤＭＣと
メタノールを分離させた。この反応で要求される反応溶
液組成を基準にして、最初に、この蒸留の共沸物として
選択的にＤＭＣ／ＭｅＯＨを蒸留で取り出した後、続い
てＭｅＯＨを取り出すが、このＭｅＯＨは水と共沸物を
形成していない。

【００２９】この分離の好適な態様では、ＤＭＣとＭｅ
ＯＨの混合物を頭頂産物として入手し、そして水を釜残
産物として入手する。その後、このＤＭＣとＭｅＯＨを
含んでいる頭頂産物に入っている水含有量は、１重量％
未満、好適には０．１重量％未満である。

【００３０】このＤＭＣとＭｅＯＨの分離を行う目的
で、加圧カラム内の蒸留（助剤を加えないで行う）によ
り、このＤＭＣ／ＭｅＯＨ混合物の分離を生じさせて、
その釜残産物として純粋なＤＭＣを生じさせると共に、
ＤＭＣ量が少ないメタノール頭頂産物を生じさせる。こ
のようにして得られるＤＭＣは既に、さらなる精製を行
うことなく大部分の用途で使用できる程高い純度を有し
ている。

【００３１】１から３０バール、好適には４から２０バ
ール、特に好適には８から１５バール下でこの精留を行
う。ここでは、このカラムの底を６５から２５０℃、好
適には１００から２００℃、特に好適には１３０から２
００℃にまで加熱する。

【００３２】この加圧カラムの頭頂産物をこの工程に再
利用する。この目的で、本発明に従う方法の好適な態様
では、適宜新鮮なメタノールと一緒にこの頭頂産物をそ
の反応槽に再利用することができる。

【００３３】別の態様では、常圧下で運転されている第
一カラムの適切な地点に、この加圧カラムの頭頂産物を
再利用する。

【００３４】更に別の態様では、この加圧蒸留の頭頂産
物を、再利用するに先立って、別の処理カラムの反応槽
の中に供給することができる。このような他の処理カラ
ム内では、ジメチルカーボネートとメタノールの共沸物
がその頭頂産物として得られ、これをその加圧カラム内
の相当する地点に再利用する。メタノールを９０重量％
以上、好適には９５重量％以上、特に好適には９８重量
％以上の量で含んでいるメタノールがその釜残産物とし
て得られ、これをその反応槽に再利用する。

【００３５】固定板、充填物および詰物が入っているカ
ラムが上記分離工程に適切な蒸留カラムである。これら
の用いる充填物または注文詰物は、本質的に蒸留に通常
のものであり、例えば「ウルマンの工業化学百科事典」
（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄ
ｅｒ Ｔｅｃｈｎ． Ｃｈｅｍｉｅ）、第４版、２巻、
５２８頁以降に記述されている如きものである。挙げら
れ得る例は、ラシヒリングまたはポールリング、Ｂｅｒ
ｌ、Ｉｎｔａｌｅｘまたはトーラス（ｔｏｒｕｓ）サド
ルまたはインターパッキング（ｉｎｔｅｒｐａｃｋｉｎ
ｇ）などである。これらの充填物は、種々の材料、例え
ばガラス、石器、磁器、ステンレス鋼、プラスチックお
よび金属などで作られていてもよく、そしてこれらは特
に金属が用いられている場合、織物またはメッシュ形態
に加工されていてもよい。好適な充填物または詰物は、
例えばポールリングおよびＮｏｖｏｌａｘリング、Ｂｅ
ｒｌサドル、ＢＸパッキン、Ｍｏｎｔｚ−Ｐａｋ、Ｍｅ
ｔａｌ−ｐａｋ、Ｍｅｌｌａｄｕｒ、Ｋｅｒｅｐａｋお
よびＣＹパッキンなどである。

【００３６】適切なトレーカラムは、例えば穴開きトレ
ー、バブルトレー、バルブトレー、トンネルトレーおよ
び遠心分離トレーなどであり、これらは種々のデザイン
のものであってもよい。

【００３７】充填物または詰物が入っているカラムが特
に水を除去するためのカラムとして適切である。この理
論段数は１から２００、好適には５から１００、特に好
適には１０から６０である。

【００３８】トレーおよび充填もしくは詰め込みカラム
の両方が加圧蒸留カラムとして適切である。この理論段
数は１から２００、好適には５から１００、特に好適に
は１０から６０である。

【００３９】例として本発明に従う方法を図１に示す。

【００４０】メタノールとジメチルカーボネートと水が
入っているその触媒を除去した反応溶液を、ライン１を
通して、カラムＡを１／３に分けた中間部に入れる。除
去された反応水は釜残産物としてライン２を通ってその
カラムを出る。ジメチルカーボネートとメタノールを含
んでいる頭頂産物を、ライン３、ポンプＰおよびライン
４により、加圧カラムＢを１／３に分けた中間部に計量
して入れる。ジメチルカーボネートが少ないメタノール
頭頂産物は、ライン５を通ってその加圧カラムから出た
後、熱交換器ＣによりカラムＡの底を加熱する。この頭
頂産物は、熱交換器Ｃを出た後適宜更に熱交換器Ｄで冷
却された後、ライン７を通ってこの反応に再利用され
る。有効な産物であるジメチルカーボネートは、ライン
８を通ってカラムＢを出るが、これは大部分の用途にと
って適切な純度を有している。

【００４１】本発明を制限するものでない以下の実施例
を用いて本発明を更に詳しく説明する。

【００４２】

【実施例】

実施例１：図２に示す如き装置を用いる。ライン５が熱
交換器Ｃに連結していない点で、図２は図１と異なって
いる。その触媒を除去した反応溶液を計量して第一蒸留
カラムＡの中間部に入れた。水を除去するためのガラス
で出来ている上記蒸留カラム（直径＝４．５ｃｍ、長さ
＝６０ｃｍ）に、４ｘ４ｍｍのＶ₄Ａワイヤーメッシュ
コイルを８００ｍＬ充填し、そして排出口が備わってい
るオイル加熱底蒸発装置と還流分割装置付きコンデンサ
を取り付けた。Ａから出て来る頭頂産物を緩衝容器とポ
ンプを通して、加圧カラムＢの中間部に計量して入れ
た。加圧カラムＢの構造はガラス製カラムＡと同じであ
るが、これは鋼で作られておりそしてその圧力を正確に
調節することを可能にする圧力保持システムが備わって
いる点で異なっている。この装置に、メタノールを６６
重量％、ジメチルカーボネートを３１重量％そして水を
３重量％含んでいる反応混合物を５６０ｇ／時で仕込ん
だ。カラムＡを常圧下で運転し、そしてその底温度を１
００℃にした。カラムＢを１０バールの圧力下で運転
し、そしてその底温度を１８５℃にした。６時間後、こ
の装置は平衡状態になり、そしてＡの釜残排出物として
反応水が１時間当たり１６．６ｇ得られた。蒸留カラム
Ｂでは、純度が９９．８９％のＤＭＣが７５．５ｇ／時
で得られそしてこのＢの頭頂産物は４６９．４ｇ／時で
生じ、これは、メタノールを７９．１重量％の量で含ん
でいると共にＤＭＣを２０．９重量％の量で含んでい
た。これの戻り流れの水含有量は約２５０ｐｐｍであっ
た。

【００４３】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。

【００４４】１． 反応媒体内に懸濁または溶解してい
る銅含有触媒の存在下メタノールと酸素と一酸化炭素と
を高温高圧下で反応させそしてこの触媒を除去した後そ
の反応溶液を処理することによってジメチルカーボネー
トを製造する方法において、最初に、この触媒を除去し
た反応溶液からその反応水を第一蒸留カラム内の釜残産
物として除去し、そしてジメチルカーボネートとメタノ
ールを含んでいる頭頂産物を、次の高温高圧下で行う加
圧蒸留で分離させて、純粋なジメチルカーボネートの釜
残産物と、ジメチルカーボネートが少ないメタノール頭
頂産物とを生じさせ、そしてこの頭頂産物をこの工程に
再利用することを特徴とする方法。

【００４５】２． その触媒を除去した反応溶液が、こ
の全重量を基準にしてメタノールを５０−９０重量％の
量、好適には５５−８０重量％の量、特に好適には６０
−７５重量％の量で含んでおり、ジメチルカーボネート
を８−４５重量％の量、好適には１５−４０重量％の
量、特に好適には２０−３７重量％の量で含んでおり、
そして水を０．５−１５重量％の量、好適には１−１０
重量％の量、特に好適には１．５−８重量％の量で含ん
でいることを特徴とする第１項記載の方法。

【００４６】３． 水を除去するための第一蒸留カラム
を、０．１から８バール、好適には０．５から４バー
ル、特に好適には０．８から３バールで運転し、そして
この目的で、このカラムの底を６５から２００℃、好適
には８０から１６０℃、特に好適には９０から１５０℃
にまで加熱することを特徴とする第１項記載の方法。

【００４７】４． 該第一蒸留カラムの頭頂産物を第二
蒸留カラムの中に導入し、そして１から２０バール、好
適には４から２０バール、特に好適には８から１５バー
ル下、カラムの底の温度を６５から２５０℃、好適には
１００から２２０℃、特に好適には１３０から２００℃
にして分離を行うことで、純粋なＤＭＣを釜残産物とし
て取り出すことを特徴とする第１から３項記載の方法。

【００４８】５． 該第二カラムの頭頂産物を該反応槽
に再利用することを特徴とする第１から４項記載の方
法。

【００４９】６． 水を除去するための蒸留カラムとし
て充填物または詰物が入っているカラムを用い、ここで
の理論段数が１から２００、好適には５から１００、特
に好適には１０から６０であることを特徴とする第１か
ら５項記載の方法。

【００５０】７． 加圧蒸留を行うための蒸留カラムと
してトレー、充填または詰め込みカラムを用い、ここで
の理論段数が１から２００、好適には５から１００、特
に好適には１０から６０であることを特徴とする第１か
ら５項記載の方法。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法を実施する装置を例示する概略図
である。

【図２】本発明の方法を実施する別の装置を例示する概
略図である。

【符号の説明】

Ａ カラム Ｂ 加圧カラム Ｃ 熱交換器 Ｄ 熱交換器 Ｐ ポンプ

フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ヨゼフ・ブイシユ ドイツ47809クレーフエルト・ブランデン ブルガーシユトラーセ28 (72)発明者 アレクサンダー・クラウゼナー ドイツ50670ケルン・ニーラーシユトラー セ３エフ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反応媒体内に懸濁または溶解している銅
   含有触媒の存在下メタノールと酸素と一酸化炭素とを高
   温高圧下で反応させそしてこの触媒を除去した後その反
   応溶液を処理することによってジメチルカーボネートを
   製造する方法において、最初に、この触媒を除去した反
   応溶液からその反応水を第一蒸留カラム内の釜残産物と
   して除去し、そしてジメチルカーボネートとメタノール
   を含んでいる頭頂産物を、次の高温高圧下で行う加圧蒸
   留で分離させて、純粋なジメチルカーボネートの釜残産
   物と、ジメチルカーボネートが少ないメタノール頭頂産
   物とを生じさせ、そしてこの頭頂産物をこの工程に再利
   用することを特徴とする方法。