JPH07187710A - セルフグレージングの二ケイ酸リチウム含有ガラスセラミック製品 - Google Patents
セルフグレージングの二ケイ酸リチウム含有ガラスセラミック製品Info
- Publication number
- JPH07187710A JPH07187710A JP4228386A JP22838692A JPH07187710A JP H07187710 A JPH07187710 A JP H07187710A JP 4228386 A JP4228386 A JP 4228386A JP 22838692 A JP22838692 A JP 22838692A JP H07187710 A JPH07187710 A JP H07187710A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- zno
- cao
- ceramic
- self
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0009—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing silica as main constituent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 Li2 O・2SiO2 を主結晶相として含有
するガラスセラミック製品において、それを固有に安定
なものとし、成形時にたわみ性を与える。 【構成】 酸化物基準の重量パーセントで表わして、8-
19%のLi2 O、0-5%のNa2 O、0-7 %のK2 O、0
-8 %のNa2 O+K2 O、0-10%のCaO、0-6 %の
SrO、0-6 %のBaO、2-12%のNa2 O+K2 O+
CaO+SrO+BaO、0-7 %のZnO、0-11%のA
l2 O3 、1.5-11%のZnO+Al2 O3 、65-80 %の
SiO2 、および核剤としての1.5-7 %のP2 O5 およ
び/または0.0001-0.1%のPdから実質的になり、(N
a2 O+K2 O+CaO+SrO+BaO):(Al2
O3 +ZnO)のモル比が0.075-1.25の間にある。
するガラスセラミック製品において、それを固有に安定
なものとし、成形時にたわみ性を与える。 【構成】 酸化物基準の重量パーセントで表わして、8-
19%のLi2 O、0-5%のNa2 O、0-7 %のK2 O、0
-8 %のNa2 O+K2 O、0-10%のCaO、0-6 %の
SrO、0-6 %のBaO、2-12%のNa2 O+K2 O+
CaO+SrO+BaO、0-7 %のZnO、0-11%のA
l2 O3 、1.5-11%のZnO+Al2 O3 、65-80 %の
SiO2 、および核剤としての1.5-7 %のP2 O5 およ
び/または0.0001-0.1%のPdから実質的になり、(N
a2 O+K2 O+CaO+SrO+BaO):(Al2
O3 +ZnO)のモル比が0.075-1.25の間にある。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は主結晶相としてLi2 O
・2SiO2 を含有するガラスセラミック製品に関する
ものである。
・2SiO2 を含有するガラスセラミック製品に関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】化学量論の二ケイ酸リチウム(Li2 O
・2SiO2 )に類似の組成を有するガラスを溶融する
には非常な高温を要し、承知のとおり不安定である。す
なわち、そのガラスは大変失透しやすく、その後者の特
性は今日まで、必要な特性の制御に要求されるミクロ構
造の構築が不適当であるために、そのガラスから商業規
模でガラスセラミック製品を製造することを妨げてき
た。それゆえ、主結晶相として二ケイ酸リチウム結晶を
含有するガラスセラミック(しばしば核剤としてP2 O
5 を用いる)の製造が業界で報告され、そのような製品
は高い機械強度を示す。しかしながら、そのガラス相固
有の不安定さのために、販売する製品に要求される特性
の再現性に欠けている。言うまでもなく、結晶が比較的
均一に微粒子化され、製品全体に均一に分散される場合
において二ケイ酸リチウム結晶を含有するガラスセラミ
ック製品が示す高い機械強度のために、研究が続けら
れ、堅固なガラスセラミック製品を製造する前駆ガラス
組成物と熱処理スケジュールが考案され、優れた物理特
性を有する二ケイ酸リチウム含有ガラスセラミックが再
現されている。
・2SiO2 )に類似の組成を有するガラスを溶融する
には非常な高温を要し、承知のとおり不安定である。す
なわち、そのガラスは大変失透しやすく、その後者の特
性は今日まで、必要な特性の制御に要求されるミクロ構
造の構築が不適当であるために、そのガラスから商業規
模でガラスセラミック製品を製造することを妨げてき
た。それゆえ、主結晶相として二ケイ酸リチウム結晶を
含有するガラスセラミック(しばしば核剤としてP2 O
5 を用いる)の製造が業界で報告され、そのような製品
は高い機械強度を示す。しかしながら、そのガラス相固
有の不安定さのために、販売する製品に要求される特性
の再現性に欠けている。言うまでもなく、結晶が比較的
均一に微粒子化され、製品全体に均一に分散される場合
において二ケイ酸リチウム結晶を含有するガラスセラミ
ック製品が示す高い機械強度のために、研究が続けら
れ、堅固なガラスセラミック製品を製造する前駆ガラス
組成物と熱処理スケジュールが考案され、優れた物理特
性を有する二ケイ酸リチウム含有ガラスセラミックが再
現されている。
【0003】従来技術を以下に示す。英国特許第924,99
6 号、英国特許第943,599 号、米国特許第3,006,775
号、米国特許第3,231,456 号、米国特許第3,236,610
号、米国特許第3,238,085 号、米国特許第3,460,987
号、米国特許第3,804,608 号、米国特許第3,977,857
号、米国特許第4,414,282 号および米国特許第4,672,15
2 号。
6 号、英国特許第943,599 号、米国特許第3,006,775
号、米国特許第3,231,456 号、米国特許第3,236,610
号、米国特許第3,238,085 号、米国特許第3,460,987
号、米国特許第3,804,608 号、米国特許第3,977,857
号、米国特許第4,414,282 号および米国特許第4,672,15
2 号。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】要約すると、ミネラル
クカロバイト(chkalovite)に基づくガラスまたはカリ
ウム長石に基づくガラスまたは灰長石に基づくガラスの
前駆ガラス組成物への添加により主結晶相としてLi2
O・2SiO2 を含有するガラスセラミック体の特性を
安定化させることは上述した従来技術には何も議論され
ていない。さらに、高グロスのセルフグレージング(se
lf-glazed )した表面を生じる主結晶相としてLi2 O
・2SiO2 を含有するガラスセラミック製品の形成に
ついては何も記載されていない。
クカロバイト(chkalovite)に基づくガラスまたはカリ
ウム長石に基づくガラスまたは灰長石に基づくガラスの
前駆ガラス組成物への添加により主結晶相としてLi2
O・2SiO2 を含有するガラスセラミック体の特性を
安定化させることは上述した従来技術には何も議論され
ていない。さらに、高グロスのセルフグレージング(se
lf-glazed )した表面を生じる主結晶相としてLi2 O
・2SiO2 を含有するガラスセラミック製品の形成に
ついては何も記載されていない。
【0005】したがって本発明の主な目的は、固有に安
定なガラス組成物を提供し、それによりその中に結晶を
発達させる間、高度にミクロ構造制御を行ない、成形技
術、例えば延伸、フローティング(floating)、押型成
形、圧延、スピニング等において非常なたわみ性を与え
ることにある。
定なガラス組成物を提供し、それによりその中に結晶を
発達させる間、高度にミクロ構造制御を行ない、成形技
術、例えば延伸、フローティング(floating)、押型成
形、圧延、スピニング等において非常なたわみ性を与え
ることにある。
【0006】本発明の別の目的は、そのガラス組成物に
施される熱処理により現場で結晶化され、ガラスセラミ
ック製品を形成し、その特性が再現性のあるガラス組成
物を提供することにある。
施される熱処理により現場で結晶化され、ガラスセラミ
ック製品を形成し、その特性が再現性のあるガラス組成
物を提供することにある。
【0007】本発明のさらに別の目的は、結晶化熱処理
中に高グロスのセルフグレージングした表面を生じる堅
固なガラスセラミック製品を製造することにある。
中に高グロスのセルフグレージングした表面を生じる堅
固なガラスセラミック製品を製造することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】主結晶相として二ケイ酸
リチウムを含有する堅固なガラスセラミック体の調製を
妨げる基本的な要因はそのガラス相の不安定さにあると
認識されていたので、化学量論のLi2 O・2SiO2
に類似した基礎ガラス組成物に含まれたとき、その熱処
理により製造されるガラスセラミック製品中に安定な残
留ガラスを製造するガラス形成成分を発見するための研
究が行なわれた。それらの研究により、酸化物基準の重
量パーセントで表わして、8-19%のLi2 O、0-5 %の
Na2 O、0-7 %のK2 O、0-8 %のNa2 O+K
2 O、0-10%のCaO、0-6 %のSrO、0-6 %のBa
O、2-12%のNa2 O+K2 O+CaO+SrO+Ba
O、0-7 %のZnO、0-11%のAl2 O3 、1.5-11%の
ZnO+Al2 O3 、65-80 %のSiO2 、および核剤
としての1.5-7 %のP2 O5 および/または0.0001-0.1
%のPdから実質的になり、(Na2 O+K2 O+Ca
O+SrO+BaO):(ZnO+Al2 O3 )のモル
比が0.075-1.25の間にある実行可能な基礎前駆組成物に
至った。好ましい組成物は、少なくとも2 %のZnOお
よび/または2 %のK2 O、あるいは1 %のCaOおよ
び/または3 %のAl2 O3 を含む。
リチウムを含有する堅固なガラスセラミック体の調製を
妨げる基本的な要因はそのガラス相の不安定さにあると
認識されていたので、化学量論のLi2 O・2SiO2
に類似した基礎ガラス組成物に含まれたとき、その熱処
理により製造されるガラスセラミック製品中に安定な残
留ガラスを製造するガラス形成成分を発見するための研
究が行なわれた。それらの研究により、酸化物基準の重
量パーセントで表わして、8-19%のLi2 O、0-5 %の
Na2 O、0-7 %のK2 O、0-8 %のNa2 O+K
2 O、0-10%のCaO、0-6 %のSrO、0-6 %のBa
O、2-12%のNa2 O+K2 O+CaO+SrO+Ba
O、0-7 %のZnO、0-11%のAl2 O3 、1.5-11%の
ZnO+Al2 O3 、65-80 %のSiO2 、および核剤
としての1.5-7 %のP2 O5 および/または0.0001-0.1
%のPdから実質的になり、(Na2 O+K2 O+Ca
O+SrO+BaO):(ZnO+Al2 O3 )のモル
比が0.075-1.25の間にある実行可能な基礎前駆組成物に
至った。好ましい組成物は、少なくとも2 %のZnOお
よび/または2 %のK2 O、あるいは1 %のCaOおよ
び/または3 %のAl2 O3 を含む。
【0009】親ガラスの安定性を改善し、生成したガラ
スセラミック製造物中に高耐久性ガラスを生成する基礎
Li2 O・2SiO2 組成物中に含まれる所望のガラス
形成成分を規定するための我々の研究所の探求におい
て、天然ミネラル類似体という用語で都合よく称される
ある化学量論の組成物を以下に記載するように加えた。
それらの添加により、再現性のある高機械強度と靭性値
を示すガラスセラミック製品を提供できるだけでなく、
その溶融挙動を改善することも発見された。
スセラミック製造物中に高耐久性ガラスを生成する基礎
Li2 O・2SiO2 組成物中に含まれる所望のガラス
形成成分を規定するための我々の研究所の探求におい
て、天然ミネラル類似体という用語で都合よく称される
ある化学量論の組成物を以下に記載するように加えた。
それらの添加により、再現性のある高機械強度と靭性値
を示すガラスセラミック製品を提供できるだけでなく、
その溶融挙動を改善することも発見された。
【0010】(クカロバイトガラス)約10-20 重量%の
ミネラルクカロバイト(Na2 O・ZnO・2Si
O2 )に基づく組成を有するガラスを添加することによ
り安定なガラスセラミック製品を調製した。この基礎組
成物はR2 O・ZnO・xSiO2 を含むものである。
ここで、RはNaおよび/またはKであり、xは10まで
である。全ての組成物より堅固なガラスセラミック体が
製造された。クカロバイト成分の大部分は最終ガラスセ
ラミックの残留ガラス中に残っているが、添加物から生
じた過剰のシリカはクリストバライトまたはα−石英の
形状で結晶として沈殿する。
ミネラルクカロバイト(Na2 O・ZnO・2Si
O2 )に基づく組成を有するガラスを添加することによ
り安定なガラスセラミック製品を調製した。この基礎組
成物はR2 O・ZnO・xSiO2 を含むものである。
ここで、RはNaおよび/またはKであり、xは10まで
である。全ての組成物より堅固なガラスセラミック体が
製造された。クカロバイト成分の大部分は最終ガラスセ
ラミックの残留ガラス中に残っているが、添加物から生
じた過剰のシリカはクリストバライトまたはα−石英の
形状で結晶として沈殿する。
【0011】(カリウム長石ガラス)約10-20 重量%の
カリウム長石(K2 O・Al2 O3 ・6SiO2 )に基
づく組成を有するガラスを基礎Li2 O・2SiO2 ガ
ラス組成物中に含有せしめた。ここでも全ての組成物よ
り堅固なガラスセラミック体が製造された。
カリウム長石(K2 O・Al2 O3 ・6SiO2 )に基
づく組成を有するガラスを基礎Li2 O・2SiO2 ガ
ラス組成物中に含有せしめた。ここでも全ての組成物よ
り堅固なガラスセラミック体が製造された。
【0012】(灰長石ガラス)クカロバイトおよびカリ
ウム長石ガラスと同様に、約10-50 重量%の化学量論の
灰長石(CaO・Al2 O3 ・SiO2 )に基づく組成
を有するガラスを基礎Li2 O・2SiO2 ガラス中に
含有せしめた。さらにここでも全ての組成物から堅固な
ガラスセラミック製品が製造された。
ウム長石ガラスと同様に、約10-50 重量%の化学量論の
灰長石(CaO・Al2 O3 ・SiO2 )に基づく組成
を有するガラスを基礎Li2 O・2SiO2 ガラス中に
含有せしめた。さらにここでも全ての組成物から堅固な
ガラスセラミック製品が製造された。
【0013】ニューヨーク州、コーニングのコーニング
社により、セントラ(CENTURA )、ピロセラム(PYROCE
RAM )、およびスプレマ(SUPREMA )という商標の卓上
食器類としてガラスセラミックが数年に亘り市販されて
いる。セントラの食器類中の主結晶相はカスミ石および
セルシアン(celsian )および/またはヘキサセルシア
ン(hexacelsian )の組合せである。ピロセラム食器類
中の主結晶相はヘキサセルシアンであり、スプレマ食器
類の主結晶相は少量のクリストバライトとともに存在す
るフルオルリヒテライトである。それらの各製造物に
は、装飾性のある高表面グロスを供し、そのガラスセラ
ミック体の機械強度を増大させるためにうわ薬が施され
るガラスセラミック体よりも低い熱膨脹係数を有するう
わ薬を必要とする。
社により、セントラ(CENTURA )、ピロセラム(PYROCE
RAM )、およびスプレマ(SUPREMA )という商標の卓上
食器類としてガラスセラミックが数年に亘り市販されて
いる。セントラの食器類中の主結晶相はカスミ石および
セルシアン(celsian )および/またはヘキサセルシア
ン(hexacelsian )の組合せである。ピロセラム食器類
中の主結晶相はヘキサセルシアンであり、スプレマ食器
類の主結晶相は少量のクリストバライトとともに存在す
るフルオルリヒテライトである。それらの各製造物に
は、装飾性のある高表面グロスを供し、そのガラスセラ
ミック体の機械強度を増大させるためにうわ薬が施され
るガラスセラミック体よりも低い熱膨脹係数を有するう
わ薬を必要とする。
【0014】本発明のガラスセラミックにより示される
固有の高機械強度および靭性のために、上述した市販の
製造物よりも薄い壁厚を有する食器類製品が製造でき
る。そのような薄い横断面により磁器、例えばボンチャ
イナの半透明性に近い半透明性を示す製造物ができる。
固有の高機械強度および靭性のために、上述した市販の
製造物よりも薄い壁厚を有する食器類製品が製造でき
る。そのような薄い横断面により磁器、例えばボンチャ
イナの半透明性に近い半透明性を示す製造物ができる。
【0015】我々はさらに前駆ガラスの基礎組成を変更
することにより、セルフグレージングする(self-glazi
ng)ガラスセラミック製品を調製できることを発見し
た。すなわち、前駆ガラス体を熱処理してその中の核の
生成と続いてその核上の結晶の成長を生じさせる時に、
表面まで拡散するガラス層が形成される。このセルフグ
レージングの効果はそのガラス体に施される熱処理スケ
ジュールにより制御される。その効果は特に核化期間の
長さによる。それゆえ、表面の核化が完全には止まらな
い場合は、ガラス層を通じて突き出る結晶が発生し、そ
れによりぼんやりした表面が生じることとなる。したが
って、ガラスセラミック体の核化を優れたものとし、表
面核化を最小限とするために、長期間に亘る核化が望ま
れる。しかしながら、核剤を高水準で使用すると、核化
に必要な時間を減少できる。核化ガラスを結晶化温度に
加熱する速度およびその核化ガラスを結晶化温度に露出
する時間はまた、セルフグレージング現象に影響を与え
る。
することにより、セルフグレージングする(self-glazi
ng)ガラスセラミック製品を調製できることを発見し
た。すなわち、前駆ガラス体を熱処理してその中の核の
生成と続いてその核上の結晶の成長を生じさせる時に、
表面まで拡散するガラス層が形成される。このセルフグ
レージングの効果はそのガラス体に施される熱処理スケ
ジュールにより制御される。その効果は特に核化期間の
長さによる。それゆえ、表面の核化が完全には止まらな
い場合は、ガラス層を通じて突き出る結晶が発生し、そ
れによりぼんやりした表面が生じることとなる。したが
って、ガラスセラミック体の核化を優れたものとし、表
面核化を最小限とするために、長期間に亘る核化が望ま
れる。しかしながら、核剤を高水準で使用すると、核化
に必要な時間を減少できる。核化ガラスを結晶化温度に
加熱する速度およびその核化ガラスを結晶化温度に露出
する時間はまた、セルフグレージング現象に影響を与え
る。
【0016】これらのセルフグレージングのガラスセラ
ミックは、二ケイ酸リチウム、核剤および補助相の混合
物を含むと考えられる。この補助相は、化学式R2 O・
ZnO・2−10SiO2 に基づくガラス組成物中に見出
だされる。ここでR2 OはNa2 Oおよび/またはK2
O、K2 O・Al2 O3 ・6SiO2 SiO2 および/
またはRO・Al2 O3 ・2−6SiO2 であり、RO
はCaO、SrOおよびBaOからなる群より選択され
る。上述したように基礎前駆ガラスと同様に、過剰のS
iO2 (通例約10重量%まで)を含有できる。所望のセ
ルフグレージング現象を得るために、補助ガラス成分を
少なくとも20重量%、好ましくは30重量%の量で含有せ
しめる。30重量%の補助成分により調製されたガラスセ
ラミック製品は約60重量%の二ケイ酸リチウムを含有す
る。50重量%までの補助ガラス成分が添加されるが、二
ケイ酸リチウム結晶の水準は約40重量%まで落ち、結果
として機械強度が減少する。それゆえ、補助ガラス成分
の添加は40%が実行可能な最大限であると考えられる。
ミックは、二ケイ酸リチウム、核剤および補助相の混合
物を含むと考えられる。この補助相は、化学式R2 O・
ZnO・2−10SiO2 に基づくガラス組成物中に見出
だされる。ここでR2 OはNa2 Oおよび/またはK2
O、K2 O・Al2 O3 ・6SiO2 SiO2 および/
またはRO・Al2 O3 ・2−6SiO2 であり、RO
はCaO、SrOおよびBaOからなる群より選択され
る。上述したように基礎前駆ガラスと同様に、過剰のS
iO2 (通例約10重量%まで)を含有できる。所望のセ
ルフグレージング現象を得るために、補助ガラス成分を
少なくとも20重量%、好ましくは30重量%の量で含有せ
しめる。30重量%の補助成分により調製されたガラスセ
ラミック製品は約60重量%の二ケイ酸リチウムを含有す
る。50重量%までの補助ガラス成分が添加されるが、二
ケイ酸リチウム結晶の水準は約40重量%まで落ち、結果
として機械強度が減少する。それゆえ、補助ガラス成分
の添加は40%が実行可能な最大限であると考えられる。
【0017】補助成分中にAl2 O3 とともにCaOを
含有することは、以下の2つの点で有利である。(1) バ
ッチ材料としてより高価なLi2 CO3 よりむしろLi
2 O(CaOはそれらの鉱物中で不純物として存在す
る)の代わりに、スポジュメン、ペタライトおよび/ま
たはアンブリゴナイトを使用することができる。(2) 最
終製造物中の結晶化度の全体の範囲を増大させ、それに
より、そのガラスセラミックにより示される機械特性を
大きく低下させることなく、Li2 O・2SiO2 結晶
の水準で還元できる。両方の要因により、ガラスバッチ
コストを正味に減少し、しばしばバッチの溶融速度をよ
り早くする。
含有することは、以下の2つの点で有利である。(1) バ
ッチ材料としてより高価なLi2 CO3 よりむしろLi
2 O(CaOはそれらの鉱物中で不純物として存在す
る)の代わりに、スポジュメン、ペタライトおよび/ま
たはアンブリゴナイトを使用することができる。(2) 最
終製造物中の結晶化度の全体の範囲を増大させ、それに
より、そのガラスセラミックにより示される機械特性を
大きく低下させることなく、Li2 O・2SiO2 結晶
の水準で還元できる。両方の要因により、ガラスバッチ
コストを正味に減少し、しばしばバッチの溶融速度をよ
り早くする。
【0018】CaO/Al2 O3 含有ガラスセラミック
の結晶集合が二ケイ酸リチウムに加え、微量のスポジュ
メン、クリストバライトおよびケイ灰石からなることを
示すX線回折分析により、付随する低水準の残留ガラス
とともに非常に高水準の結晶化(>75重量%)の証拠が
得られる。その証拠に基づいて、ほとんどのCaO−A
l2 O3 −SiO2 補助成分は、残留ガラス中にとどま
らずに、結晶集合中に含有されることは明確であると思
われる。
の結晶集合が二ケイ酸リチウムに加え、微量のスポジュ
メン、クリストバライトおよびケイ灰石からなることを
示すX線回折分析により、付随する低水準の残留ガラス
とともに非常に高水準の結晶化(>75重量%)の証拠が
得られる。その証拠に基づいて、ほとんどのCaO−A
l2 O3 −SiO2 補助成分は、残留ガラス中にとどま
らずに、結晶集合中に含有されることは明確であると思
われる。
【0019】研究所の探求により、セルフグレージング
のガラスセラミック体を形成するのに特に望ましいガラ
ス組成物は酸化物基準の重量パーセントで表わして、そ
の合計が2-10%の、0-7 %のK2 O、0-8 %のCaO、
0-6 %のSrOおよび0-6 %のBaOいずれかの少なく
とも1種、0-7 %のZnO、0-10%のAl2 O3 、1.5-
10%のAl2 O3 +ZnO、9-18%のLi2 O、65-77
%のSiO2 および好ましくは核剤としての2-6 %のP
2 O5 から実質的になり、(K2 O+CaO+SrO+
BaO):(Al2 O3 +ZnO)のモル比が0.1-0.8
の間にあることが示された。最終製造物中で高水準の結
晶化を達成するには、加えて3 %までZrO2 を含有す
ることが有利である。しかしながら、そのような結晶化
は製造物の半透明性を減少させる。
のガラスセラミック体を形成するのに特に望ましいガラ
ス組成物は酸化物基準の重量パーセントで表わして、そ
の合計が2-10%の、0-7 %のK2 O、0-8 %のCaO、
0-6 %のSrOおよび0-6 %のBaOいずれかの少なく
とも1種、0-7 %のZnO、0-10%のAl2 O3 、1.5-
10%のAl2 O3 +ZnO、9-18%のLi2 O、65-77
%のSiO2 および好ましくは核剤としての2-6 %のP
2 O5 から実質的になり、(K2 O+CaO+SrO+
BaO):(Al2 O3 +ZnO)のモル比が0.1-0.8
の間にあることが示された。最終製造物中で高水準の結
晶化を達成するには、加えて3 %までZrO2 を含有す
ることが有利である。しかしながら、そのような結晶化
は製造物の半透明性を減少させる。
【0020】一般的に、実行可能な核化温度は約475 °
-700℃の間に亘り、結晶化は750 °-1000 ℃の温度範囲
に亘り行なわれる。認識されるように、実質的に完全な
核化と結晶化に求められる期間は、製造物の厚み寸法に
関係する。それゆえ、薄壁の製品においては、より厚い
横断面の製品より各熱処理工程にかかる期間は短くな
る。
-700℃の間に亘り、結晶化は750 °-1000 ℃の温度範囲
に亘り行なわれる。認識されるように、実質的に完全な
核化と結晶化に求められる期間は、製造物の厚み寸法に
関係する。それゆえ、薄壁の製品においては、より厚い
横断面の製品より各熱処理工程にかかる期間は短くな
る。
【0021】最も好ましいセルフグレージングを得るた
めに、補助成分を含有する前駆ガラス製品を長期間約47
5 °-625℃の間の温度に露出し、高度の核化を達成す
る。食器類に適した形状の製品にとって、その露出期間
は1時間を超え、好ましくは約3時間である。研究所の
経験により、核化期間に亘り温度がゆっくりと上昇する
ことは、その期間内で特定の温度でいるよりも、しばし
ばより完全な核化をなさしめる。その後に、核化ガラス
製品の温度を結晶化範囲内に比較的素早く上昇せしめ、
その製品をその中で約1-4 時間保持し、実質的に完全な
結晶化を行なう。
めに、補助成分を含有する前駆ガラス製品を長期間約47
5 °-625℃の間の温度に露出し、高度の核化を達成す
る。食器類に適した形状の製品にとって、その露出期間
は1時間を超え、好ましくは約3時間である。研究所の
経験により、核化期間に亘り温度がゆっくりと上昇する
ことは、その期間内で特定の温度でいるよりも、しばし
ばより完全な核化をなさしめる。その後に、核化ガラス
製品の温度を結晶化範囲内に比較的素早く上昇せしめ、
その製品をその中で約1-4 時間保持し、実質的に完全な
結晶化を行なう。
【0022】グロスと半透明性以外の2つの要因を食器
類製造の製造工程で述べる。すなわち、熱処理工程中の
前駆ガラスの相対流動度とそのガラスの結晶化中の製品
に作用する内部応力の水準である。相対流動度は熱処理
工程中のガラス製品により示された熱変形の測定に供す
る。結晶化中に高度の内部応力が生じると、それは製品
にひびをいれたり、機械的に変形させるので、その応力
の発生は低い相対流動度のガラスにおいては特に重大で
ある。示差熱分析(DTA )により観察される発熱ピーク
の鋭さと高さは、結晶化中に製品に亘って作用する応力
の測定に供する。それゆえ、発熱ピークが比較的短く広
い場合には、そのガラス中の核化/結晶化密度変化がそ
れほど急ではなく、よってほとんど応力は発生しない。
類製造の製造工程で述べる。すなわち、熱処理工程中の
前駆ガラスの相対流動度とそのガラスの結晶化中の製品
に作用する内部応力の水準である。相対流動度は熱処理
工程中のガラス製品により示された熱変形の測定に供す
る。結晶化中に高度の内部応力が生じると、それは製品
にひびをいれたり、機械的に変形させるので、その応力
の発生は低い相対流動度のガラスにおいては特に重大で
ある。示差熱分析(DTA )により観察される発熱ピーク
の鋭さと高さは、結晶化中に製品に亘って作用する応力
の測定に供する。それゆえ、発熱ピークが比較的短く広
い場合には、そのガラス中の核化/結晶化密度変化がそ
れほど急ではなく、よってほとんど応力は発生しない。
【0023】製品が前の製品と接触して結晶化する場合
には、前駆ガラスがその熱処理中にいくぶんたるむよう
に設計し、前の製品の形状に適合できるように作らなけ
ればならない。それゆえ、核化および結晶化温度範囲に
亘る相対流動度は、そのような形成が行なわれるのに適
しなければならない。
には、前駆ガラスがその熱処理中にいくぶんたるむよう
に設計し、前の製品の形状に適合できるように作らなけ
ればならない。それゆえ、核化および結晶化温度範囲に
亘る相対流動度は、そのような形成が行なわれるのに適
しなければならない。
【0024】要約すると、結晶化工程中のガラスの粘土
の水準を注意深く制御することにより最も有効な製造物
を製造することができる。それゆえ、ガラスの粘土水準
が約1 ×1010-5×1011ポアズの間にあり、加熱速度が上
記値に維持されるように調節されるときに、最も好まし
い製造物が製造される。
の水準を注意深く制御することにより最も有効な製造物
を製造することができる。それゆえ、ガラスの粘土水準
が約1 ×1010-5×1011ポアズの間にあり、加熱速度が上
記値に維持されるように調節されるときに、最も好まし
い製造物が製造される。
【0025】主結晶相としてLi2 O・2SiO2 を含
有するガラスセラミック製品は白色である。しかしなが
ら、色を与えるために前駆ガラスにCeO2 、CdS、
カドミウムスルホセレニドおよび遷移金属酸化物、例え
ばCo3 O4 、NiO、Fe2 O3 、MnO2 、Cu
O、Cr2 O3 およびV2 O5 のような着色剤を合計で
約0.01-7重量%の量で添加することがガラスセラミック
業界でよく知られている。本発明の材料が示す高強度と
靭性値により、食器類用途の従来のセラミック材料より
も薄い横断面の食器類としてその材料を使用するができ
る。光沢のある表面と体の半透明性は本発明の材料に大
変魅力的な外観を与える。さらに、表面ガラスの強さは
上部熱処理(結晶化)温度の制御により制御できる。半
透明性は深みと、それによる食器類材料への第3の寸法
とを加えるので、美的特性の鍵となる。
有するガラスセラミック製品は白色である。しかしなが
ら、色を与えるために前駆ガラスにCeO2 、CdS、
カドミウムスルホセレニドおよび遷移金属酸化物、例え
ばCo3 O4 、NiO、Fe2 O3 、MnO2 、Cu
O、Cr2 O3 およびV2 O5 のような着色剤を合計で
約0.01-7重量%の量で添加することがガラスセラミック
業界でよく知られている。本発明の材料が示す高強度と
靭性値により、食器類用途の従来のセラミック材料より
も薄い横断面の食器類としてその材料を使用するができ
る。光沢のある表面と体の半透明性は本発明の材料に大
変魅力的な外観を与える。さらに、表面ガラスの強さは
上部熱処理(結晶化)温度の制御により制御できる。半
透明性は深みと、それによる食器類材料への第3の寸法
とを加えるので、美的特性の鍵となる。
【0026】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明
する。
する。
【0027】表Iに、本発明の組成物のパラメータを示
す酸化物基準の重量部で表わした前駆ガラス組成物の群
を示す。記載した成分の合計が100 に近いので、全ての
目的において表Iに記載した各値は重量パーセントを示
すものと考えてよい。実施例1-8 は実施可能な基礎組成
物を表わし、実施例1-4 および6-8 は高グロスを示すセ
ルフグレージングのガラスセラミック製品を形成できる
組成物を示す物である。実施例9 と10は、本発明のガラ
スセラミックを製造するのに必要な範囲に近いがそれか
らは外れているガラス組成物を示すものである。実際の
バッチ成分は、他の成分とともに溶融したときに、適切
な比率で所望の酸化物に転化される酸化物または他の化
合物のようなあらゆる材料を含む。例えば、Li2 CO
3 はLi2 Oの供給源を構成し、AlPO4 はP2 O5
とAl2 O3 の両者の供給源を含む。
す酸化物基準の重量部で表わした前駆ガラス組成物の群
を示す。記載した成分の合計が100 に近いので、全ての
目的において表Iに記載した各値は重量パーセントを示
すものと考えてよい。実施例1-8 は実施可能な基礎組成
物を表わし、実施例1-4 および6-8 は高グロスを示すセ
ルフグレージングのガラスセラミック製品を形成できる
組成物を示す物である。実施例9 と10は、本発明のガラ
スセラミックを製造するのに必要な範囲に近いがそれか
らは外れているガラス組成物を示すものである。実際の
バッチ成分は、他の成分とともに溶融したときに、適切
な比率で所望の酸化物に転化される酸化物または他の化
合物のようなあらゆる材料を含む。例えば、Li2 CO
3 はLi2 Oの供給源を構成し、AlPO4 はP2 O5
とAl2 O3 の両者の供給源を含む。
【0028】バッチ成分を配合して、均一な溶融物を得
るためにともに完全に混合し、白金るつぼに注いだ。そ
のるつぼを約1450℃で作動している炉に移送し、そのバ
ッチを約16時間溶融した。その後、その溶融物をスチー
ルモールドに注いで約5 ″×5 ″×0.5 ″の寸法を有す
るガラススラブを製造した。次いでそれらのガラススラ
ブを直ちに約450 ℃で作動しているアニーラーに移送し
た。
るためにともに完全に混合し、白金るつぼに注いだ。そ
のるつぼを約1450℃で作動している炉に移送し、そのバ
ッチを約16時間溶融した。その後、その溶融物をスチー
ルモールドに注いで約5 ″×5 ″×0.5 ″の寸法を有す
るガラススラブを製造した。次いでそれらのガラススラ
ブを直ちに約450 ℃で作動しているアニーラーに移送し
た。
【0029】上記記載は研究所での作業のみについてな
されたものであるが、本発明の実施可能なガラスは大型
の商業溶融装置で溶融し、従来の溶融および成形方法に
より所望の形状に形成できることが認識されよう。組成
物を十分高温で、十分な期間焼成して均一な溶融物を製
造し、次いでその溶融物を冷却すると同時に、通例アニ
ールするガラス体に形作ることが必要である。
されたものであるが、本発明の実施可能なガラスは大型
の商業溶融装置で溶融し、従来の溶融および成形方法に
より所望の形状に形成できることが認識されよう。組成
物を十分高温で、十分な期間焼成して均一な溶融物を製
造し、次いでその溶融物を冷却すると同時に、通例アニ
ールするガラス体に形作ることが必要である。
【0030】
【表1】
【0031】ガラススラブをアニーラーから取り出した
後、試験目的の試料、例えば破壊係数の測定用の棒をそ
れぞれのガラススラブより切断し、それらの試験試料と
スラブの残りに表IIに記載した熱処理を施した。それに
より、ガラスを現場でガラスセラミックに結晶化せしめ
た。表IIに各ガラスセラミックの外観と前駆ガラスおよ
び/または製造したガラスセラミックが示した種々の特
性を示した。すなわち、従来の業界における測定技術に
関する、℃で表わしたアニール点(A.P.)およびひずみ
点(S.P.)、g/m3 で表わした密度(Dens. )、×10
-7/℃で表わした線熱膨脹係数(Exp )、Ksiで表わ
した破壊係数(MOR )、およびMPa/mで表わした靭
性(Tough )である。実施例9 と10は、結晶化熱処理を
施したときにひどくひび割れた。
後、試験目的の試料、例えば破壊係数の測定用の棒をそ
れぞれのガラススラブより切断し、それらの試験試料と
スラブの残りに表IIに記載した熱処理を施した。それに
より、ガラスを現場でガラスセラミックに結晶化せしめ
た。表IIに各ガラスセラミックの外観と前駆ガラスおよ
び/または製造したガラスセラミックが示した種々の特
性を示した。すなわち、従来の業界における測定技術に
関する、℃で表わしたアニール点(A.P.)およびひずみ
点(S.P.)、g/m3 で表わした密度(Dens. )、×10
-7/℃で表わした線熱膨脹係数(Exp )、Ksiで表わ
した破壊係数(MOR )、およびMPa/mで表わした靭
性(Tough )である。実施例9 と10は、結晶化熱処理を
施したときにひどくひび割れた。
【0032】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リナ マリア エチェヴェリア アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14830 コーニング スペンサー ヒル ロード 42ビー (72)発明者 ジョゼフ ウォルター モリッシー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14830 コーニング ノースウッド サークル イーエクスティー(番地なし) (72)発明者 ジョゼフ ユージーン ピアソン アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14870 ペインテッド ポスト ピアソン ドラ イヴ 626
Claims (7)
- 【請求項1】 主結晶相としてLi2 O・2SiO2 を
含有し、酸化物基準の重量パーセントで表わして、8-19
%のLi2 O、0-5 %のNa2 O、0-7 %のK2 O、0-
8 %のNa2 O+K2 O、0-10%のCaO、0-6 %のS
rO、0-6 %のBaO、2-12%のNa2 O+K2 O+C
aO+SrO+BaO、0-7 %のZnO、0-11%のAl
2 O3 、1.5-11%のZnO+Al2 O3 、65-80 %のS
iO2、および核剤としての1.5-7 %のP2 O5 および
/または0.0001-0.1%のPdから実質的になり、(Na
2 O+K2 O+CaO+SrO+BaO):(Al2 O
3 +ZnO)のモル比が0.075-1.25の間にあるガラスセ
ラミック製品。 - 【請求項2】 少なくとも2 %のZnOおよび/または
2 %のK2 Oを含有することを特徴とする請求項1記載
のガラスセラミック製品。 - 【請求項3】 少なくとも1 %のCaOおよび/または
3 %のAl2 O3 を含有することを特徴とする請求項1
記載のガラスセラミック製品。 - 【請求項4】 その合計が0.01-7%の、CdS、カドミ
ウムスルホセレニド、CeO2 、Co3 O4 、Cr2 O
3 、CuO、Fe2 O3 、MnO2 、NiOおよびV2
O5 からなる群の少なくとも1種を含有することを特徴
とする請求項1記載のガラスセラミック製品。 - 【請求項5】 主結晶相としてLi2 O・2SiO2 を
含有し、酸化物基準の重量パーセントで表わして、9-18
%のLi2 O、その合計が2-10%の、0-7 %のK2 O、
0-8 %のCaO、0-6 %のSrOおよび0-6 %のBaO
からなる群の少なくとも1種、0-7 %のZnO、0-10%
のAl2 O3 、1.5-10%のAl2 O3+ZnO、65-77
%のSiO2 および核剤としての2-6 %のP2 O5 から
実質的になり、(K2 O+CaO+SrO+BaO):
(Al2 O3 +ZnO)のモル比が0.1-0.8 の間にある
セルフグレージングしたガラスセラミック製品。 - 【請求項6】 3 %までのZrO2 を含有することを特
徴とする請求項5記載のセルフグレージングしたガラス
セラミック製品。 - 【請求項7】 その合計が0.01-7%の、CdS、カドミ
ウムスルホセレニド、CeO2 、Co3 O4 、Fe2 O
3 、CuO、Cr2 O3 、MnO2 、NiOおよびV2
O5 からなる群の少なくとも1種を含有することを特徴
とする請求項5記載のセルフグレージングしたガラスセ
ラミック製品。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/772,217 US5219799A (en) | 1991-10-07 | 1991-10-07 | Lithium disilicate-containing glass-ceramics some of which are self-glazing |
US772217 | 1991-10-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07187710A true JPH07187710A (ja) | 1995-07-25 |
Family
ID=25094328
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4228386A Pending JPH07187710A (ja) | 1991-10-07 | 1992-08-27 | セルフグレージングの二ケイ酸リチウム含有ガラスセラミック製品 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5219799A (ja) |
EP (1) | EP0536479B1 (ja) |
JP (1) | JPH07187710A (ja) |
BR (1) | BR9203278A (ja) |
DE (1) | DE69204791T2 (ja) |
MX (1) | MX9205736A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005053776A (ja) * | 2003-08-07 | 2005-03-03 | Ivoclar Vivadent Ag | ケイ酸リチウム材料 |
JP2010111578A (ja) * | 2005-02-08 | 2010-05-20 | Ivoclar Vivadent Ag | ケイ酸リチウムガラスセラミック |
US7955159B2 (en) | 2003-08-07 | 2011-06-07 | Ivoclar Vivadent Ag | Machining of ceramic materials |
US8557150B2 (en) | 2010-04-16 | 2013-10-15 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic and glass with ZrO2 content |
Families Citing this family (89)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5391522A (en) * | 1993-05-19 | 1995-02-21 | Kabushiki Kaisya Ohara | Glass-ceramic for magnetic disks and method for manufacturing the same |
JP2959363B2 (ja) * | 1993-12-09 | 1999-10-06 | 株式会社オハラ | 磁気ディスク用着色結晶化ガラス |
US6818573B2 (en) * | 1994-05-31 | 2004-11-16 | Tec Ventures, Inc. | Method for molding dental restorations and related apparatus |
US6485849B2 (en) * | 1994-05-31 | 2002-11-26 | Tec Ventures, Inc. | Method for molding dental restorations and related apparatus |
US6465106B1 (en) * | 1994-05-31 | 2002-10-15 | Tec Ventures, Inc. | Method for molding dental restorations and related apparatus |
US5507981A (en) * | 1994-05-31 | 1996-04-16 | Tel Ventures, Inc. | Method for molding dental restorations |
US5744208A (en) * | 1994-06-24 | 1998-04-28 | Corning Incorporated | Glass-ceramics containing lithium disilicate and tridymite |
DE69623240T2 (de) * | 1995-06-21 | 2003-03-27 | Ngk Insulators, Ltd. | Magnetplattenträger, magnetische platte und verfahren zur herstellung des magnetplattenträgers |
DE19647739C2 (de) * | 1996-09-05 | 2001-03-01 | Ivoclar Ag Schaan | Sinterbare Lithiumdisilikat-Glaskeramik sowie Glas |
JP3140702B2 (ja) * | 1996-12-20 | 2001-03-05 | 日本碍子株式会社 | 磁気ディスク基板用結晶化ガラス、磁気ディスク基板および磁気ディスク |
US6420288B2 (en) | 1997-11-10 | 2002-07-16 | Ivoclar Ag | Process for the preparation of shaped translucent lithium disilicate glass ceramic products |
DE19750794A1 (de) * | 1997-11-10 | 1999-06-17 | Ivoclar Ag | Verfahren zur Herstellung von geformten transluzenten Lithiumdisilikat-Glaskeramik-Produkten |
US6517623B1 (en) | 1998-12-11 | 2003-02-11 | Jeneric/Pentron, Inc. | Lithium disilicate glass ceramics |
US20050127544A1 (en) * | 1998-06-12 | 2005-06-16 | Dmitri Brodkin | High-strength dental restorations |
US6802894B2 (en) | 1998-12-11 | 2004-10-12 | Jeneric/Pentron Incorporated | Lithium disilicate glass-ceramics |
US6455451B1 (en) | 1998-12-11 | 2002-09-24 | Jeneric/Pentron, Inc. | Pressable lithium disilicate glass ceramics |
JP4158282B2 (ja) | 1999-07-06 | 2008-10-01 | コニカミノルタオプト株式会社 | 磁気ディスク用結晶化ガラス基板 |
JP4337176B2 (ja) | 1999-07-06 | 2009-09-30 | コニカミノルタオプト株式会社 | ガラス組成 |
JP4831854B2 (ja) | 1999-07-06 | 2011-12-07 | コニカミノルタオプト株式会社 | 結晶化ガラス組成物 |
JP4849702B2 (ja) | 1999-07-06 | 2012-01-11 | コニカミノルタオプト株式会社 | 結晶化ガラス |
JP2001026454A (ja) | 1999-07-14 | 2001-01-30 | Minolta Co Ltd | ガラス組成 |
JP2001026456A (ja) | 1999-07-14 | 2001-01-30 | Minolta Co Ltd | ガラス組成 |
JP2001026445A (ja) | 1999-07-14 | 2001-01-30 | Minolta Co Ltd | ガラス組成 |
JP4207316B2 (ja) | 1999-07-14 | 2009-01-14 | コニカミノルタオプト株式会社 | 結晶化ガラス組成物 |
JP2001026458A (ja) | 1999-07-14 | 2001-01-30 | Minolta Co Ltd | ガラス組成 |
JP4265035B2 (ja) | 1999-07-14 | 2009-05-20 | コニカミノルタオプト株式会社 | 結晶化ガラス組成物 |
JP2001026451A (ja) | 1999-07-14 | 2001-01-30 | Minolta Co Ltd | ガラス組成 |
JP4265036B2 (ja) | 1999-07-14 | 2009-05-20 | コニカミノルタオプト株式会社 | 結晶化ガラス組成物 |
JP2001026446A (ja) | 1999-07-14 | 2001-01-30 | Minolta Co Ltd | ガラス組成 |
JP4284763B2 (ja) | 1999-07-14 | 2009-06-24 | コニカミノルタオプト株式会社 | ガラス組成 |
JP2001026440A (ja) | 1999-07-14 | 2001-01-30 | Minolta Co Ltd | ガラス組成 |
JP2001026452A (ja) | 1999-07-14 | 2001-01-30 | Minolta Co Ltd | ガラス組成 |
JP3107304B1 (ja) * | 1999-08-10 | 2000-11-06 | 株式会社オハラ | 光フィルター用ガラスセラミックス及び光フィルター |
JP2001287931A (ja) | 2000-04-03 | 2001-10-16 | Minolta Co Ltd | ガラス組成 |
JP4273623B2 (ja) | 2000-04-03 | 2009-06-03 | コニカミノルタオプト株式会社 | ガラス組成物 |
JP2001287934A (ja) | 2000-04-03 | 2001-10-16 | Minolta Co Ltd | ガラス組成 |
JP4273625B2 (ja) | 2000-04-03 | 2009-06-03 | コニカミノルタオプト株式会社 | ガラス組成物 |
JP4207358B2 (ja) | 2000-04-03 | 2009-01-14 | コニカミノルタオプト株式会社 | ガラス組成 |
JP2001287967A (ja) | 2000-04-03 | 2001-10-16 | Minolta Co Ltd | ガラス組成 |
JP4273624B2 (ja) | 2000-04-03 | 2009-06-03 | コニカミノルタオプト株式会社 | ガラス組成物 |
JP4224925B2 (ja) | 2000-04-03 | 2009-02-18 | コニカミノルタオプト株式会社 | ガラス組成物 |
JP4300676B2 (ja) | 2000-04-03 | 2009-07-22 | コニカミノルタオプト株式会社 | ガラス組成物 |
US20020119332A1 (en) * | 2000-10-13 | 2002-08-29 | Navrit Singh | Alignment and packaging methods and apparatus for optoelectronic, micro-electro mechanical systems, and optical devices |
RU2169712C1 (ru) * | 2000-10-26 | 2001-06-27 | Халилев Владимир Девлетович | Высокопрочный ситалл и способ его получения |
WO2002079110A2 (fr) * | 2001-03-29 | 2002-10-10 | Yury Yurievich Merkulov | Ceramique vitrifiee, procede de fabrication de cette ceramique et structure de protection basee sur une ceramique vitrifiee |
US8444756B2 (en) | 2003-08-07 | 2013-05-21 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate materials |
US9220576B2 (en) | 2003-08-07 | 2015-12-29 | Ivoclar Vivadent Ag | Machining of ceramic materials |
EP1688398B1 (en) | 2005-02-08 | 2014-04-16 | Ivoclar Vivadent AG | Lithium silicate glass ceramic |
CN100383070C (zh) * | 2006-02-24 | 2008-04-23 | 浙江大学 | 一种应用于内部激光着色并形成三维黑色图案的玻璃 |
DE102007011337A1 (de) | 2007-03-06 | 2008-09-11 | Hermsdorfer Institut Für Technische Keramik E.V. | Verblendkeramik für dentale Restaurationen aus yttriumstabilisiertem Zirkoniumdioxid und Verfahren zur Verblendung von dentalen Restaurationen aus yttriumstabilisiertem Zirkoniumdioxid |
US9241879B2 (en) | 2008-04-11 | 2016-01-26 | James R. Glidewell Dental Ceramics, Inc. | Lithium silicate glass ceramic for fabrication of dental appliances |
US9277971B2 (en) | 2008-04-11 | 2016-03-08 | James R. Glidewell Dental Ceramics, Inc. | Lithium silicate glass ceramic for fabrication of dental appliances |
DE202009018953U1 (de) | 2009-12-23 | 2014-09-22 | Degudent Gmbh | Glaskeramik in Form von Lithiumdisilikat-Glaskeramik |
DE202009019061U1 (de) | 2009-12-23 | 2016-02-23 | Degudent Gmbh | Lithiummetasilicat-Glaskeramik und deren Verwendung |
DE202009018951U1 (de) | 2009-12-23 | 2014-09-09 | Degudent Gmbh | Verwendung von Glaskeramiken in Form von Lithiumdisilikat-Glaskeramik als Dentalmaterial |
US8865606B2 (en) | 2010-04-16 | 2014-10-21 | Ivoclar Vivadent Ag | Process for the preparation of dental restorations |
DE102010050275A1 (de) | 2010-11-02 | 2012-05-03 | Degudent Gmbh | Lithiumsilikat-Gläser oder -Glaskeramiken, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
BR112013032786B1 (pt) | 2011-06-22 | 2018-05-08 | Degudent Gmbh | restauração dentária, e método para sua produção |
AU2012271939B2 (en) | 2011-06-22 | 2017-01-19 | Degudent Gmbh | Dental restoration, method for production thereof and glass ceramic |
US9403714B2 (en) | 2011-10-14 | 2016-08-02 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic and lithium silicate glass comprising a hexavalent metal oxide |
PL2765974T3 (pl) | 2011-10-14 | 2016-08-31 | Ivoclar Vivadent Ag | Litowokrzemianowa ceramika szklana i szkło zawierające tlenek metalu dwuwartościowego |
EP2765979B1 (de) | 2011-10-14 | 2015-12-30 | Ivoclar Vivadent AG | Lithiumsilikat-glaskeramik und -glas mit fünfwertigem metalloxid |
RU2014119243A (ru) | 2011-10-14 | 2015-11-20 | Ивоклар Вивадент Аг | Литиево-силикатные стеклокерамика и стекло с оксидом трехвалентного металла |
EP2765977B1 (de) | 2011-10-14 | 2015-12-30 | Ivoclar Vivadent AG | Lithiumsilikat-glaskeramik und -glas mit einwertigem metalloxid |
PL2765976T3 (pl) | 2011-10-14 | 2016-07-29 | Ivoclar Vivadent Ag | Litowokrzemianowa ceramika szklana i szkło zawierające tlenek metalu czterowartościowego |
US9351807B2 (en) | 2011-12-08 | 2016-05-31 | 3M Innovative Properties Company | Lithium silicate glass ceramic material, process of production and use thereof |
US9371249B2 (en) | 2012-05-04 | 2016-06-21 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium disilicate-apatite glass-ceramic |
KR102025963B1 (ko) | 2012-05-11 | 2019-09-26 | 이보클라 비바덴트 아게 | 치과용 예비-소결된 블랭크 |
EP2847140A1 (de) | 2012-05-11 | 2015-03-18 | Ivoclar Vivadent AG | Vorgesinterter rohling für dentale zwecke |
EP2765119B1 (de) | 2013-02-12 | 2021-07-28 | Ivoclar Vivadent AG | Rohling für dentale Zwecke |
EP2792345B1 (de) | 2013-04-15 | 2019-10-09 | Ivoclar Vivadent AG | Lithiumsilikat-Glaskeramik und -Glas mit Gehalt an Cäsiumoxid |
EP2792649B1 (de) | 2013-04-15 | 2019-11-27 | Ivoclar Vivadent AG | Lithiumsilikat-Glaskeramik und -Glas mit Gehalt an Rubidiumoxid |
US9701573B2 (en) | 2013-09-06 | 2017-07-11 | Corning Incorporated | High strength glass-ceramics having lithium disilicate and beta-spodumene structures |
CN103553339B (zh) * | 2013-09-30 | 2015-08-05 | 西安交通大学 | 混合反应烧结法制备的二硅酸锂微晶玻璃材料及其方法 |
KR101524482B1 (ko) | 2013-10-14 | 2015-06-02 | 주식회사 하스 | 지르코니아 상단에 안착되는 리튬 실리케이트 유리 또는 리튬 실리케이트 결정화 유리 및 이의 제조방법 |
ES2954898T3 (es) | 2014-05-13 | 2023-11-27 | Ivoclar Vivadent Ag | Procedimiento para la producción de vidrios de silicato de litio y materiales vitrocerámicos de silicato de litio |
KR101648175B1 (ko) | 2014-08-29 | 2016-08-16 | 주식회사 하스 | 고강도와 심미성을 지닌 크리스토벌라이트 결정상 함유 리튬 디실리케이트 결정화 유리 및 이의 제조방법 |
KR102534831B1 (ko) | 2014-10-08 | 2023-05-26 | 코닝 인코포레이티드 | 페탈라이트 및 리튬 실리케이트 구조를 갖는 고강도 유리-세라믹 |
EP3050856B1 (de) | 2015-01-30 | 2019-05-29 | Ivoclar Vivadent AG | Lithiumsilikat-Diopsid-Glaskeramik |
KR101796196B1 (ko) * | 2015-08-26 | 2017-11-13 | 주식회사 하스 | 상부구조물이 연결된 치과용 결정화 유리 블록 및 이의 제조방법 |
EP3150563B1 (de) | 2015-09-30 | 2019-05-22 | Ivoclar Vivadent AG | Lithiumsilikat-wollastonit-glaskeramik |
KR101813488B1 (ko) | 2016-04-06 | 2017-12-29 | 주식회사 하스 | 나노 크기의 결정상을 갖는 리튬 디실리케이트 결정화 유리 제조 방법 |
JP7082578B2 (ja) | 2016-06-24 | 2022-06-08 | コーニング インコーポレイテッド | ジルコニア強化ガラスセラミック |
US10556819B2 (en) | 2017-03-08 | 2020-02-11 | Hass Co., Ltd | Method for preparing glass-ceramics, capable of adjusting machinability or translucency through change in temperature of heat treatment |
CN113710213A (zh) * | 2019-03-29 | 2021-11-26 | 株式会社Gc | 牙科修复体用块体 |
CN110373678B (zh) * | 2019-08-05 | 2021-08-06 | 玉环市大众铜业制造有限公司 | 低成本的阀体加工方法 |
CN110963791B (zh) * | 2019-12-19 | 2022-04-22 | 广东宏陶陶瓷有限公司 | 自释釉诱发剂、自释釉陶瓷砖及其制备方法 |
CN113767084B (zh) * | 2020-03-31 | 2023-09-29 | Toto株式会社 | 卫生陶器 |
CN113402172B (zh) * | 2021-08-06 | 2023-09-22 | 成都光明光电有限责任公司 | 玻璃陶瓷和玻璃陶瓷制品 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL299005A (ja) * | 1958-06-03 | |||
US3006775A (en) * | 1959-09-23 | 1961-10-31 | Gen Electric | Ceramic material and method of making the same |
NL121002C (ja) * | 1960-02-29 | |||
NL121773C (ja) * | 1960-02-29 | |||
US3238085A (en) * | 1960-12-26 | 1966-03-01 | Agency Ind Science Techn | Process for manufacturing ceramiclike products from glass by microscopic crystallization |
NL275710A (ja) * | 1961-03-10 | |||
GB1136503A (en) * | 1965-01-27 | 1968-12-11 | English Electric Co Ltd | Processes for coating articles with glass-ceramic |
GB1374605A (en) * | 1971-05-24 | 1974-11-20 | Pilkington Brothers Ltd | Method of manufacturing glass ceramic material |
US3781523A (en) * | 1972-03-27 | 1973-12-25 | Gen Electric | Thermochromic surface heating apparatus |
US3977857A (en) * | 1973-10-29 | 1976-08-31 | Westinghouse Electric Corporation | Metal bonding glass-ceramic compositions having improved hardness |
DE2451121A1 (de) * | 1973-10-31 | 1975-05-07 | Gen Electric | Verfahren zum herstellen von glaskeramiken |
GB1467459A (en) * | 1975-10-10 | 1977-03-16 | English Electric Co Ltd | Glass ceramics and to the coating of metal articles with glass-ceramic |
US4414282A (en) * | 1982-04-19 | 1983-11-08 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Glass ceramic seals to inconel |
US4480044A (en) * | 1984-02-01 | 1984-10-30 | Corning Glass Works | High expansion glass-ceramic articles |
JPH0634452B2 (ja) * | 1985-08-05 | 1994-05-02 | 株式会社日立製作所 | セラミツクス回路基板 |
-
1991
- 1991-10-07 US US07/772,217 patent/US5219799A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-07-02 DE DE69204791T patent/DE69204791T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-02 EP EP92111206A patent/EP0536479B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-21 BR BR929203278A patent/BR9203278A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-08-27 JP JP4228386A patent/JPH07187710A/ja active Pending
- 1992-10-06 MX MX9205736A patent/MX9205736A/es unknown
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7955159B2 (en) | 2003-08-07 | 2011-06-07 | Ivoclar Vivadent Ag | Machining of ceramic materials |
US8047021B2 (en) | 2003-08-07 | 2011-11-01 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate materials |
US8042358B2 (en) | 2003-08-07 | 2011-10-25 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate materials |
JP2005053776A (ja) * | 2003-08-07 | 2005-03-03 | Ivoclar Vivadent Ag | ケイ酸リチウム材料 |
US7867933B2 (en) | 2005-02-08 | 2011-01-11 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic |
US7871948B2 (en) | 2005-02-08 | 2011-01-18 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic |
US7867930B2 (en) | 2005-02-08 | 2011-01-11 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic |
US7867931B2 (en) | 2005-02-08 | 2011-01-11 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic |
JP2010111578A (ja) * | 2005-02-08 | 2010-05-20 | Ivoclar Vivadent Ag | ケイ酸リチウムガラスセラミック |
JP2012250911A (ja) * | 2005-02-08 | 2012-12-20 | Ivoclar Vivadent Ag | ケイ酸リチウムガラスセラミック |
JP2015155374A (ja) * | 2005-02-08 | 2015-08-27 | イフォクレール ヴィヴァデント アクチェンゲゼルシャフトIvoclar Vivadent AG | ケイ酸リチウムガラスセラミック |
US10214443B2 (en) | 2005-02-08 | 2019-02-26 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate materials |
US8557150B2 (en) | 2010-04-16 | 2013-10-15 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic and glass with ZrO2 content |
US9249048B2 (en) | 2010-04-16 | 2016-02-02 | Ivoclar Vivadent Ag | Lithium silicate glass ceramic and glass with ZrO2 content |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5219799A (en) | 1993-06-15 |
DE69204791D1 (de) | 1995-10-19 |
MX9205736A (es) | 1993-05-01 |
BR9203278A (pt) | 1993-04-27 |
EP0536479A1 (en) | 1993-04-14 |
DE69204791T2 (de) | 1996-02-22 |
EP0536479B1 (en) | 1995-09-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH07187710A (ja) | セルフグレージングの二ケイ酸リチウム含有ガラスセラミック製品 | |
US4386162A (en) | Alkali metal, calcium fluorosilicate glass-ceramic articles | |
US5176961A (en) | Colored, textured glass-ceramic articles | |
DE10245234B4 (de) | Kristallisierbares Glas, seine Verwendung zur Herstellung einer hochsteifen, bruchfesten Glaskeramik mit gut polierbarer Oberfläche sowie Verwendung der Glaskeramik | |
US5352638A (en) | Nickel aluminosilicate glass-ceramics | |
EP0222478B1 (en) | Glass-ceramics containing cristobalite and potassium fluorrichterite | |
US6130178A (en) | Strong miserite glass-ceramics | |
JPS59207850A (ja) | カリウム・フロロリヒテル閃石のガラスセラミック体 | |
US3275493A (en) | Glass body having surface crystalline layer thereon and method of making it | |
US3873329A (en) | Glass-ceramic article | |
US3445252A (en) | Alpha- and beta-cristobalite glassceramic articles and methods | |
JP2010503601A (ja) | 薄板形状でのガラスセラミック素材の製造方法、それらを含んだ薄板及びそれらの使用方法 | |
JPS6159257B2 (ja) | ||
US4187115A (en) | Anorthite glass-ceramics | |
Abo-Mosallam et al. | Crystallization behavior and properties of fluorcanasite–lithium disilicate glasses for potential use in dental application | |
US3761235A (en) | Marble like glass material and method of producing the same | |
US4042403A (en) | Thermally stable glass-ceramic articles | |
EP0122711B1 (en) | Embedding material useful in preparing glass-ceramic products | |
US3801295A (en) | Mica glass-ceramics | |
US4397670A (en) | Method of making alkali metal, calcium fluorosilicate glass-ceramic articles | |
CA1239655A (en) | B.sub.2o.sub.3-p.sub.2o.sub.5-sio.sub.2 glass- ceramics | |
US4126477A (en) | Beta-spodumene glass-ceramics exhibiting excellent dimensional stability | |
US3899340A (en) | High elastic modulus glass-ceramic articles | |
US3834911A (en) | Glass composition and method of making | |
US4080215A (en) | Spontaneous opal glasses |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010306 |