JPH07185308A

JPH07185308A - 水難溶性塩の連続製造方法

Info

Publication number: JPH07185308A
Application number: JP34768793A
Authority: JP
Inventors: Kazuhito Miyoshi; 一仁三好; Itsuro Tsukahara; 逸朗塚原; Toshimitsu Koike; 俊光小池; Kazuo Taguchi; 和男田口; Koji Yoda; 幸司衣田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1993-12-24
Filing date: 1993-12-24
Publication date: 1995-07-25

Abstract

(57)【要約】【構成】２種以上の原料溶液を連続的に管型反応器に供
給し、該反応器内で混合し反応させて水難溶性塩を製造
する方法において、生成する全ての水難溶性塩の０．０
１〜１０モル％の水難溶性塩を種結晶として予め原料溶
液の一部を予備反応させて生成させ、次いで該種結晶の
存在下で残りの原料溶液による主反応を行うことを特徴
とする水難溶性塩の連続製造方法。【効果】本発明によれば、体質顔料、化粧品、写真乳
剤、電子材料および添加剤等に適した粒子径のそろった
水難溶性塩を連続して製造することができる。また、所
望の粒子径、粒度分布のそろった水難溶性塩結晶を安定
して製造でき、さらには所望粒子径の収率の向上ならび
に種結晶の調製やそれに伴う付帯設備の軽減がはかれ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、体質顔料、化粧品、写
真乳剤、電子材料および添加剤等に適した粒子径のそろ
った水難溶性塩を安定に連続して製造する方法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】２種以上の原料溶液を混合して反応さ
せ、水難溶性塩を合成する場合、その合成条件により結
晶は様々な形状、粒子径を呈することが知られている。
例えば、Bull. Chem. Soc. Japan No.3 121 頁によれ
ば、混合原料の濃度によって生成する硫酸バリウムの結
晶は無定形、球形、紡錘状、ダイアモンド状等の種々変
形し、またその大きさは０．０１３μｍから２．０μｍ
程度まで大幅に変化することが示されている。すなわ
ち、水難溶性塩は、水易溶性塩に比べて結晶核の発生お
よび結晶成長の濃度域が非常に低いため、原料溶液の供
給速度の多少の変動等によって過飽和度が大きく変動す
ることにより、結晶の粒子径、形状が変化し、均一な大
きさの結晶が得られにくい。

【０００３】そこで、粒子径、形状がそろった結晶を得
るために種結晶を添加する方法が考えられる。これは、
種結晶が存在することで種結晶上での核発生が容易にな
るため、種結晶が無い場合よりも過飽和度の低い状態で
の核発生が起こり、さらにその発生した核が均一な状態
のもとで結晶成長が可能になるためと考えられている。
つまり、種結晶が存在することにより、マイルドな状態
のもとで結晶化が進行するため、結晶の粒子径ならびに
形状が均一になると考えられている。

【０００４】このような種結晶の添加方法としては、種
結晶を予め製造し、貯蔵等した後、反応時にそれを反応
場へ導入するのが一般的である。しかし、このような方
法によれば、種結晶を製造する設備や貯蔵しておくため
の貯槽が不可欠となり、設備コストならびにスペースが
必要となる。また、種結晶は一般に微粒であり、種結晶
同士の凝集等が問題となるため、種結晶は生成直後に使
用することが望ましい。

【０００５】上記の問題を解決する手段として、特開平
３−２０５３１４号公報、特公昭６１−３４８４１号公
報、特公平４−４８７３０号公報が開示されている。こ
れらの手段としては、結晶缶から結晶を含むスラリーを
抜き出し、篩い分けした後、微細粒子を母液と共に種結
晶として連続的に結晶缶に戻している。すなわち、種結
晶の量を一定にすることにより、結晶缶内の粒子数を一
定に保ち、均一な大きさの結晶を得ている。しかし、こ
れらの発明はいずれも水易溶性塩であり、結晶の成長速
度が非常に遅いためこれらの手法が取られている。

【０００６】また、特公昭５４−２２２００号公報で
は、水難溶性塩である炭酸バリウムの連続製造法が開示
されている。この開示事例では硫化バリウム水溶液と炭
酸ガスとの気液反応であり、その手段としては、スパイ
ラル型反応器で種結晶を生成し、さらに攪拌槽型反応器
で結晶成長を行い所望の粒子径の炭酸バリウムを製造し
ている。しかし、この方法では、種結晶量を決める因子
としてはスパイラル型反応器内での気液接触効率のみで
あり、種結晶量を大きく増やさなければならない場合、
管長を長くし滞留時間を大きくする以外に方法がなく、
反応条件の最適化が非常に難しい。さらに、スケールア
ップに際しても、気液接触効率を同じように再現するこ
とが難しく種々の課題が残されていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、水難溶性塩の
製造においては、上記の課題を解決しつつ、種結晶の量
をコントロールし、粒子径のそろった水難溶性塩を製造
する方法の開発が望まれていた。そこで本発明は、体質
顔料、化粧品、写真乳剤、電子材料および添加剤等に適
した粒子径のそろった水難溶性塩を安定に連続して製造
する方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を行った結
果、２種以上の原料溶液を連続的に管型反応器に導入し
水難溶性塩を製造する方法において、核発生ならびに結
晶成長を均一化させるために、原料溶液の一部を予備反
応させることにより、生成する全ての水難溶性塩の０．
０１〜１０モル％の水難溶性塩を種結晶として生成さ
せ、次いで該種結晶の存在下で残りの反応を行うことに
より、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を
完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明の要旨は、２種以上の原料溶
液を連続的に管型反応器に供給し、該反応器内で混合し
反応させて水難溶性塩を製造する方法において、生成す
る全ての水難溶性塩の０．０１〜１０モル％の水難溶性
塩を種結晶として予め原料溶液の一部を予備反応させて
生成させ、次いで該種結晶の存在下で残りの原料溶液に
よる主反応を行うことを特徴とする水難溶性塩の連続製
造方法に関する。

【００１０】本発明における水難溶性塩の反応は２段の
反応からなる。つまり、核発生ならびに結晶成長を均一
に行わせるための種結晶を予め生成させる予備反応と、
この種結晶の存在下で残りの原料溶液を管型反応器内で
反応させる主反応とが、一連の連続工程で行われる。

【００１１】本発明において種結晶を生成させる形態と
しては、次の２つの態様が挙げられる。第１の態様とし
ては例えば図１に示すように、原料溶液が反応器に導入
される前（反応器の外部、例えば原料溶液の供給ライン
もしくは供給ライン上に設置されたラインミキサーや混
合槽、等）に種結晶を生成させる態様、第２の態様とし
ては例えば図２に示すように、原料溶液を主反応原料と
独立して反応器に供給し、反応器内の上流側において予
備反応を行う態様が挙げられる。

【００１２】次に、予備反応における種結晶の生成量に
ついて述べる。予備反応における種結晶の生成量は、生
成する全ての水難溶性塩の０．０１〜１０モル％、即ち
供給された原料溶液が１００％反応してできる製品１０
０モル％に対して、種結晶の生成量が０．０１〜１０モ
ル％とすることが重要である。本発明では、この生成量
が０．０２〜５モル％であることが好ましく、さらに
０．０２〜２モル％が特に好ましい。

【００１３】ここで、種結晶の生成量が０．０１モル％
未満の場合、種結晶が余りに少量であるために反応に対
して影響を及ぼすことがほとんどなく、種結晶の生成量
が１０モル％を越える場合、供給された原料の多くが種
結晶の生成のために使用されるため、その後の反応にお
いて種結晶の機能が十分に発現されない。このような種
結晶の生成量は、予備反応用の原料溶液の供給量により
調整することができる。

【００１４】以下、本発明の連続製造方法について、原
料供給から製品回収までの全工程を装置構成図（図１及
び図２）に基づき詳細に説明する。

【００１５】第１の態様における装置構成の一例を図１
に示す。母液槽１は、原料を溶解し又は希釈して原料溶
液を調製するための溶媒（母液）の貯槽である。原料Ａ
と原料Ｂは、それぞれ原料槽２と原料槽３において調製
される。なお、原料が粉末状で導入される場合は原料槽
の代わりにホッパー等の容器を用いればよい。母液をポ
ンプ等の送液手段により送液すると同時に、原料槽から
原料をポンプ、粉体用フィーダー等により導入し、母液
に溶解し又は希釈して、原料溶液ＯＡと原料溶液ＯＢと
する。このとき、母液と原料が均一に混合されるよう
に、スタティックミキサー等のミキサー４，５を設置し
ておけばより好ましい。

【００１６】引き続いて、原料溶液ＯＡが管型反応器７
に導入される供給ライン中へ原料Ｂもしくは原料溶液Ｏ
Ｂの一部が供給され、該供給ライン中で予備反応が起こ
り、種結晶が生成される。このとき、原料溶液ＯＡと原
料Ｂもしくは原料溶液ＯＢが均一に混合されるように、
スタティックミキサー等のミキサーもしくは密閉型の攪
拌槽（例えば、図１中の撹拌槽６）等を設置しておくこ
とが好ましい。なお、上記の場合、種結晶を原料Ａ側の
供給ラインで生成させているが、同様にして原料Ｂ側の
供給ラインで、又は原料Ａ側と原料Ｂ側の両方に生成さ
せてもよい。尚、予備反応は供給ライン上に予備反応用
の管型反応器等を設けて行ってもよい。

【００１７】このようにして得られる種結晶を含有した
原料溶液ＯＡは、もう一方の原料溶液ＯＢと独立して共
に管型反応器７に導入され、反応器内部で主反応が進行
し、水難溶性塩の結晶（製品）が生成される。この製品
を含んだスラリーは受液槽８に溜められ、固液分離され
た後、固形分は製品として回収され、液は廃液として排
水するかもしくは母液として再利用してもよい。もちろ
ん、製品を含んだスラリーは受液槽８に溜めることな
く、連続的に固液分離されても別に問題はない。

【００１８】次に、第１の態様で用いる管型反応器につ
いて説明する。原料溶液が反応器に導入される前に種結
晶を生成させる第１の態様では、種結晶を生成させた後
の反応を行う管型反応器の形式については特に限定され
ない。装置内での流体の滞留時間分布を極度に狭く保つ
ことができ、かつ、反応装置内に攪拌部・駆動部を有し
ないにもかかわらず、各種流体を迅速にかつ均一に混合
・攪拌して反応させ、さらに反応生成物を速やかに排出
させることのできる連続反応装置という点から、特願平
４−３５８４２９号に記載された管型反応器を好適に用
いることができる。このような管型反応器の具体例とし
て、例えば図３に示すようなものが挙げられる。

【００１９】この管型反応器は、図３の如く、端部に原
料供給口と、該端部から下流側にもう一つの原料供給口
を有し、すべての原料の供給方向が反応器の生成物排出
口方向へ向いている。そして供給された流体が混合され
るまでの助走区間を有しているため、管型反応器内で流
体はピストンフロー、即ち半径方向に対して速度分布が
ほぼ一様な流れとなる。また、当該反応器における混合
機構は、２流体間の速度差からせん断応力が発達し、流
体間で運動量交換が行われる乱流混合による。

【００２０】このような管型反応器を用いることによ
り、管型反応器に駆動部あるいは攪拌部を有さない装置
を用いるにもかかわらず、異種の流体を接触させた後に
すばやく均一な流体とする事ができる。しかも、管型反
応器内での逆混合がほとんどないために滞留時間分布が
非常に狭く保たれている。さらに、反応器内全体を見た
場合、混合・攪拌された流体はピストンフローとなって
おり、反応生成物を含む流体は速やかに反応器外へ排出
されるために、滞留時間が短く、従って定常状態に至る
までの時間も短いという特徴を有している。

【００２１】次に、第２の態様における装置構成の一例
を図２に示す。第２の態様では、原料溶液がそれぞれ独
立に反応器に導入され、反応器内の上流側において種結
晶が生成される。一つの反応器内の上流側で予備反応を
行うため、第１の態様のような供給ライン中で反応を行
うためのスタティックミキサー等のミキサーもしくは密
閉型の攪拌槽６等はなくてもかまわない。その代わり
に、上記で述べた図３のような管型反応器に代えて、図
４に示すように、種結晶を生成させる予備反応のための
原料あるいは原料溶液を供給する手段、例えば主反応用
の原料溶液供給用のノズルと比較して短いノズルを別途
設置することが好ましい。

【００２２】即ち、図４において、原料溶液ＯＡが管型
反応器の上流側から供給されると同時に、予備反応用の
原料溶液ＯＢ（なお、図４では原料溶液ＯＢを予備反応
に用いているが、原料Ｂを用いてもよい）が短いノズル
１４''から供給されて、予備反応部２０で予備反応が行
われる。次に、予備反応部を過ぎた部位付近に供給口を
設けた主反応用のノズル１４’から残りの原料溶液ＯＢ
が供給されて、主反応部１９で主反応が行われる。その
他は、第１の態様と同様である。ここで予備反応部とは
予備反応により種結晶を生成させる部位をいい、主反応
部とは生成した種結晶の存在下で残りの原料溶液による
主反応を行う部位をいう。

【００２３】本発明でいう水難溶性塩とは、Chem. Eng.
Technol. vol. 11 P.264 〜276(1988) に記載されてい
る、反応時等における相対過飽和度σが、１〜１０００
であるような塩をいう。ただし、相対過飽和度とは次式
で表されるものである。

【００２４】

【数１】

【００２５】本発明の水難溶性塩の連続反応は、相対過
飽和度が１〜１０００であるような瞬間反応により水難
溶性塩を得るものであり、好ましくは、本連続反応装置
の混合特性から、相対過飽和度が５〜５００が望まし
い。さらに好ましくは、１０〜２００が最も望ましい。
相対過飽和度が１未満の場合、水難溶性塩の反応では、
非常に希薄な反応濃度となるため、生産効率が極端に低
いものとなり、製造コスト面で不利である。また、相対
過飽和度が１０００を越える場合、水難溶性塩の反応の
なかでも反応速度が速いものであり、このような反応を
行うためには２流体間の速度差を非常に大きいものと
し、すばやく混合する必要がある。しかし、速度差を非
常に大きくするに伴い、圧力損失が大きくなり、送液用
の設備および動力が大きくなりコスト的に不利になるた
めである。

【００２６】このように、相対過飽和度が１〜１０００
となるような反応のための原料としては、例えば、アルカリ；Ｃａ（ＯＨ）₂，Ｂａ（ＯＨ）₂ 酸；ＨＦ，Ｈ₂ＳＯ₄，Ｈ₂ＣＯ₃ 塩；ＢａＣＯ₃，ＢａＣｌ₂，Ｋ₂ＣＯ₃，Ａｇ
ＮＯ₃，ＫＣｌ，ＮａＣｌＯ₄，ＭｇＣｌ₂，Ｎａ₂Ｃ
₂Ｏ₄，Ｂａ（ＮＯ₃）₂ ＮＨ₄Ｆ，ＮｉＳＯ₄，（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄，Ｎａ₂Ｓ
Ｏ₄ アルコキサイド；Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄ 等を水、低級アルコール（例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等）等に溶解して溶液（原料流
体）にしたものが用いられる。

【００２７】本発明では、これらを適宜組み合わせるこ
とにより、相対過飽和度が１〜１０００となるようにす
るが、なかでも相対過飽和度が１０〜２００であるよう
な原料の組み合わせを具体的に示すと、以下の（イ）〜
（ヘ）が挙げられる。

【００２８】

【化１】

【００２９】これらのうち、特に化粧品、体質顔料等へ
の用途においては、粒子径のそろった硫酸バリウムが望
まれており、水難溶性塩が硫酸バリウムであることが好
ましい。

【００３０】以上のような本発明の製造方法によると、
反応速度の非常に大きい水難溶性塩を生成する反応で
も、均一な品質（粒径、結晶形状等）の生成物を連続的
に製造することができる。特に伸び、付き等の使用感に
優れ、かつ高い光拡散性と透明性、素肌感を有しつつ、
シミ・ソバカス等の色むらを見え難くする効果を有する
点から、体質顔料及び化粧品用の配合成分として優れた
硫酸バリウムを効率良く連続的に製造することができ
る。また、本発明の方法を用いれば、反応速度の非常に
大きい水難溶性塩を生成する反応でも、粒子径、形状の
そろった結晶が容易に製造することができる。

【００３１】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。

【００３２】実施例１及び比較例１図１に基づいて、下記のように準備した。特級試薬水
酸化バリウム８水塩をイオン交換水（６０℃に昇温した
もの）に溶解した１モル／リットルの水酸化バリウム原
料（原料Ａ）と、特級試薬硫酸をイオン交換水に溶解
した１モル／リットルの硫酸原料（原料Ｂ）を原料とし
て原料槽Ａ、原料槽Ｂにそれぞれ２０リットル準備し、
６０℃に昇温した。母液槽にはイオン交換水を２０００
リットル用意し６０℃まで昇温した。

【００３３】すべて準備が整ったところで、予め充液
（イオン交換水）し、６０℃に予熱しておいた反応装置
（反応器は図３の形式）にポンプを用いて母液をそれぞ
れ１０リットル／ｍｉｎで供給した。同時に原料Ａを２
００ｍｌ／ｍｉｎで母液ラインに導入し０．０２モル／
リットルの水酸化バリウム原料溶液（原料溶液ＯＡ）と
した。また、原料Ｂは表１に示す量だけ母液ラインへ導
入し硫酸原料溶液（原料溶液ＯＢ）とした。予備反応を
行わせるために、原料溶液ＯＢを表１に示す量だけ原料
溶液ＯＡの母液ライン中に導入し、ライン中に設置した
攪拌槽６により、十分混合し予備反応させた。さらに、
予備反応で生成した種結晶を含む原料溶液ＯＡと残りの
原料溶液ＯＢとを反応器に供給して主反応を行った。な
お、実施例１−５〜１−７，比較例１−２では、予備反
応を行わせるために原料Ｂを表１に示す量だけ原料溶液
ＯＡの母液ラインの中に原料槽から直接導入した（ライ
ンは図示せず）。

【００３４】原料送液ポンプを作動させて５分後から生
成物スラリーを受液槽に溜め、連続反応を９０分間行っ
た。反応終了後、受液槽に溜められた反応終了液を自然
冷却させ、常温に達したところでフィルタープレス（栗
田機械製作所製，ＨＪＭＦ−２Ｂ−Ａ型）にて固液分離
し、得られたケークを１２０℃で２４時間乾燥させて製
品を得た。

【００３５】こうして得られた硫酸バリウム粉末の粒度
分布を測定（堀場（株）製、粒度分布測定装置ＬＡ−７
００）した。なお、粒度分布を示す指標として、平均粒
径とσｇ（＝Ｄ８４／Ｄ５０，Ｄ５０；５０％の粒径，
Ｄ８４；アンダーサイズ８４％に対応する粒径）を用い
た。

【００３６】その結果を表１に併せて示す。この結果か
ら、種結晶の生成量が０．０１モル％未満（比較例１−
１）の場合、平均粒子径が０．０１モル％（実施例１−
１）の場合と変わらず、しかも、σｇが大きく粒度分布
が広く製品の大きさが不揃いであることが確かめられ、
種結晶の効果が認められなかった。しかし、種結晶の生
成量が０．０１モル％以上、１０モル％以下（実施例１
−１〜１−７）では種結晶の生成量の増加にともない、
平均粒子径が小さくなり所望の粒子径を有する製品を製
造することができることが判明した。しかし、生成量が
１０モル％を超えると、種結晶の生成量に対する変位に
対して平均粒子径の変位は小さくなり、所望の粒子径を
有する製品を製造できなくなった。即ち、種結晶の生成
量が５０モル％（比較例１−２）の場合、予備反応が終
了した時点での液をサンプリングし平均粒子径を測定し
たところ、１．１μｍと製品の粒子径と殆ど同じであ
り、種結晶の本来の機能が発現していないことが認めら
れた。なお、図５は、実施例１および比較例１における
種結晶の生成量と得られた水難溶性塩の平均粒子径の関
係を図示したものである。

【００３７】

【表１】

【００３８】実施例２及び比較例２図２に基づいて、下記のように準備した。特級試薬塩
化バリウム２水塩をイオン交換水に溶解した２モル／リ
ットルの塩化バリウム原料（原料Ａ）と、特級試薬硫
酸ナトリウムをイオン交換水に溶解した２モル／リット
ルの硫酸ナトリウム原料（原料Ｂ）を原料として原料槽
Ａ、原料槽Ｂにそれぞれ２０リットル準備し、８０℃に
昇温した。母液槽にはイオン交換水を２０００リットル
用意し８０℃まで昇温した。

【００３９】すべて準備が整ったところで、予め充液
（イオン交換水）し、８０℃に予熱しておいた反応装置
（反応器は図４の形式）にポンプを用いて母液をそれぞ
れ１０リットル／ｍｉｎで供給した。同時に原料Ａを２
００ｍｌ／ｍｉｎで母液ラインに導入し０．０２モル／
リットルの塩化バリウム原料溶液（原料溶液ＯＡ）とし
た。また、原料Ｂは表２に示す量だけ母液ライン導入し
硫酸ナトリウム原料溶液（原料溶液ＯＢ）とした。原料
溶液ＯＡを原料溶液供給ライン１１から供給しつつ、予
備反応を行わせるために原料溶液ＯＢを表２に示す量だ
け原料溶液供給ライン１２''から反応器に供給し、主反
応を行わせるために残りの原料溶液ＯＢを原料供給ライ
ン１２’から供給した。そして、予備反応部２０で予備
反応させ、主反応部１９で主反応を行った。なお、実施
例２−３〜２−４，比較例２−２では、予備反応を行わ
せるために原料Ｂを表２に示す量だけ原料溶液供給ライ
ン１２”に原料槽から直接導入した（ラインは図示せ
ず）。

【００４０】原料送液ポンプを作動させて５分後から生
成物スラリーを受液槽に溜め、連続反応を９０分間行っ
た。反応終了後、受液槽に溜められた反応終了液を自然
冷却させ、常温に達したところでフィルタープレス（栗
田機械製作所製，ＨＪＭＦ−２Ｂ−Ａ型）にて固液分離
し、得られたケークを１２０℃で２４時間乾燥させて製
品を得た。

【００４１】こうして得られた硫酸バリウム粉末の粒度
分布を測定（堀場（株）製、粒度分布測定装置ＬＡ−７
００）した。なお、粒度分布を示す指標として、平均粒
径とσｇ（＝Ｄ８４／Ｄ５０、Ｄ５０；５０％粒径、Ｄ
８４；アンダーサイズ８４％に対応する粒径）を用い
た。

【００４２】その結果を表２に併せて示す。この結果か
ら、種結晶の生成量が０．００５モル％未満（比較例２
−１）の場合、平均粒子径が０．０１モル％（実施例２
−１）の場合と変わらず、しかも、σｇが大きく粒度分
布が広く製品の大きさが不揃いであることが確かめら
れ、種結晶の効果が認められなかった。しかし、種結晶
の生成量が０．０１モル％以上、１０モル％以下（実施
例２−１〜２−４）では種結晶の生成量の増加にともな
い、平均粒子径が小さくなり所望の粒子径を有する製品
を製造することができることが判明した。しかし、生成
量が１０モル％を超えると、種結晶の生成量に対する変
位に対して平均粒子径の変位は小さくなり、所望の粒子
径を有する製品を製造できなくなった。即ち、種結晶の
生成量が３０モル％（比較例２−２）の場合、予備反応
が終了した時点での液をサンプリングし平均粒子径を測
定したところ、１．５μｍと製品の粒子径と殆ど同じで
あり、種結晶の本来の機能が発現していないことが認め
られた。

【００４３】

【表２】

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、体質顔料、化粧品、写
真乳剤、電子材料および添加剤等に適した粒子径のそろ
った水難溶性塩を製造することができる。また、本発明
の方法によれば、２種以上の原料溶液を連続的に管型反応器に供給
し、該反応器内で混合し反応させて水難溶性塩を製造す
る方法において、予備反応により種結晶を生成し、その
種結晶により核発生量をコントロールすることによっ
て、所望の粒子径、粒度分布のそろった水難溶性塩結晶
を安定して製造できる。粒子径、形状のそろった結晶が安定して製造でき、
さらには所望粒子径の収率の向上ならびに種結晶の調製
やそれに伴う付帯設備の軽減がはかれる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の第１の態様における装置構成の
一例を図示したものである。

【図２】図２は本発明の第２の態様における装置構成の
一例を図示したものである。

【図３】図３は、本発明の第１の態様において使用され
る管型反応器の一例を模式的に示したものである。

【図４】図４は、本発明の第２の態様において使用され
る管型反応器の一例を模式的に示したものである。

【図５】図５は、実施例１および比較例１における種結
晶の生成量と得られた水難溶性塩の平均粒子径の関係を
図示したものである。

【符号の説明】

１母液槽２原料Ａの原料槽３原料Ｂの原料槽４ミキサー５ミキサー６予備反応用の攪拌槽７管型反応器８受液槽１１原料溶液ＯＡの供給ライン１２原料溶液ＯＢの供給ライン１２’ 原料溶液ＯＢの供給ライン（主反応用）１２'' 原料溶液ＯＢの供給ライン（予備反応用）１３原料溶液ＯＡの供給口１４原料溶液ＯＢの供給ノズル１４’ 原料溶液ＯＢの供給ノズル（主反応用）１４'' 原料溶液ＯＢの供給ノズル（予備反応用）１５原料溶液ＯＢの供給口１５’ 原料溶液ＯＢの供給口（主反応用）１５'' 原料溶液ＯＢの供給口（予備反応用）１６管型反応器の胴体部１７反応終了液の排出口１８反応器の端部１９主反応部２０予備反応部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０１Ｆ 11/22 9040−4Ｇ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】２種以上の原料溶液を連続的に管型反応
器に供給し、該反応器内で混合し反応させて水難溶性塩
を製造する方法において、生成する全ての水難溶性塩の
０．０１〜１０モル％の水難溶性塩を種結晶として予め
原料溶液の一部を予備反応させて生成させ、次いで該種
結晶の存在下で残りの原料溶液による主反応を行うこと
を特徴とする水難溶性塩の連続製造方法。
【請求項２】水難溶性塩が硫酸バリウムである請求項
１記載の連続製造方法。