JPH07171403A - 耐被毒脱臭光触媒 - Google Patents
耐被毒脱臭光触媒Info
- Publication number
- JPH07171403A JPH07171403A JP5322735A JP32273593A JPH07171403A JP H07171403 A JPH07171403 A JP H07171403A JP 5322735 A JP5322735 A JP 5322735A JP 32273593 A JP32273593 A JP 32273593A JP H07171403 A JPH07171403 A JP H07171403A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- photocatalyst
- deodorizing
- zeolite
- poisoning
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 83
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 title claims abstract description 19
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 title abstract description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 80
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 43
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 164
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 claims description 52
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 31
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 22
- 239000002574 poison Substances 0.000 abstract description 7
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 abstract description 7
- 238000010304 firing Methods 0.000 abstract description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 43
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 21
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 21
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 18
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 7
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 4
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- -1 zeolite A Chemical class 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229910002026 crystalline silica Inorganic materials 0.000 description 2
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001417517 Scatophagidae Species 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910052675 erionite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical group CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 担体、シリカライトからなる吸着層、および
さらにその上に担持された光によって励起される光触媒
層よりなる耐被毒脱臭光触媒において、シリカライトの
アルカリ金属の含有量をその酸化物として０．５重量％
以下とする。脱臭処理は通常運転中は吸着により行い、
定期的もしくは不定期的に光を照射して吸着した悪臭物
質を光分解することにより達成される。この触媒を悪臭
物質の脱臭処理に使用した後に２００℃以上の温度で焼
成して再生する。 【効果】 この触媒は従来の触媒に比べて処理ガス中の
水分の影響を受けにくく活性が高く、しかも硫黄化合物
に対する耐被毒性が格段に増大している。
さらにその上に担持された光によって励起される光触媒
層よりなる耐被毒脱臭光触媒において、シリカライトの
アルカリ金属の含有量をその酸化物として０．５重量％
以下とする。脱臭処理は通常運転中は吸着により行い、
定期的もしくは不定期的に光を照射して吸着した悪臭物
質を光分解することにより達成される。この触媒を悪臭
物質の脱臭処理に使用した後に２００℃以上の温度で焼
成して再生する。 【効果】 この触媒は従来の触媒に比べて処理ガス中の
水分の影響を受けにくく活性が高く、しかも硫黄化合物
に対する耐被毒性が格段に増大している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、冷蔵庫内やトイレ内で
発生する悪臭物質、あるいは水処理に際して発生する悪
臭物質を吸着分解除去するための高い湿度環境にも耐
え、硫黄化合物等の触媒毒によって触媒活性が低下しに
くい高い脱臭処理能力を有する耐水性脱臭光触媒ならび
に脱臭処理に使用した後の耐被毒脱臭光触媒の再生方法
に関する。
発生する悪臭物質、あるいは水処理に際して発生する悪
臭物質を吸着分解除去するための高い湿度環境にも耐
え、硫黄化合物等の触媒毒によって触媒活性が低下しに
くい高い脱臭処理能力を有する耐水性脱臭光触媒ならび
に脱臭処理に使用した後の耐被毒脱臭光触媒の再生方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】我々は日常生活において、種々の悪臭物
質が発生する環境に置かれている。例えば、冷蔵庫、ト
イレ、一般家庭のディスポーザー、工場の廃水処理施設
等からは様々な悪臭物質が生じる。そのような悪臭物質
として、アンモニア、アミン類、インド−ル、スカト−
ルなどの窒素化合物、アルコール類、アルデヒド類、例
えば酢酸のような有機酸類や硫化水素、メルカプタン、
ジメチルスルファイドのような硫黄化合物類等種々の物
質を挙げることができる。なかで硫黄化合物類は、脱臭
処理に伴い二酸化硫黄や三酸化硫黄およびそれらから副
生する硫黄酸化物を生じ、これらの硫黄酸化物が触媒に
付着し触媒の脱臭能を低下させる。
質が発生する環境に置かれている。例えば、冷蔵庫、ト
イレ、一般家庭のディスポーザー、工場の廃水処理施設
等からは様々な悪臭物質が生じる。そのような悪臭物質
として、アンモニア、アミン類、インド−ル、スカト−
ルなどの窒素化合物、アルコール類、アルデヒド類、例
えば酢酸のような有機酸類や硫化水素、メルカプタン、
ジメチルスルファイドのような硫黄化合物類等種々の物
質を挙げることができる。なかで硫黄化合物類は、脱臭
処理に伴い二酸化硫黄や三酸化硫黄およびそれらから副
生する硫黄酸化物を生じ、これらの硫黄酸化物が触媒に
付着し触媒の脱臭能を低下させる。
【０００３】これらの悪臭物質を除去する方法は従来数
多く知られているが、基本的には、悪臭物質を吸着除去
するか、酸化分解するものであって、さらにこれらを組
み合わせ通常運転時には、悪臭物質を吸着除去し、定期
的もしくは人為的にこの吸着した悪臭物質を脱着し、脱
着した悪臭物質を酸化分解することによって、効率よく
悪臭物質の脱臭処理を行う技術も開発されている。
多く知られているが、基本的には、悪臭物質を吸着除去
するか、酸化分解するものであって、さらにこれらを組
み合わせ通常運転時には、悪臭物質を吸着除去し、定期
的もしくは人為的にこの吸着した悪臭物質を脱着し、脱
着した悪臭物質を酸化分解することによって、効率よく
悪臭物質の脱臭処理を行う技術も開発されている。
【０００４】このような悪臭物質を除去する脱臭剤とし
ては従来から活性炭、ゼオライト、シリカゲル、アルミ
ナ等からなる吸着剤が代表的なものとして知られている
が、吸湿しやすくそれに伴い脱臭能が低下する傾向があ
る。ところが、脱臭処理を行う環境は湿度が高いため、
処理ガス中の水分に影響されない脱臭剤が要望されてい
る。
ては従来から活性炭、ゼオライト、シリカゲル、アルミ
ナ等からなる吸着剤が代表的なものとして知られている
が、吸湿しやすくそれに伴い脱臭能が低下する傾向があ
る。ところが、脱臭処理を行う環境は湿度が高いため、
処理ガス中の水分に影響されない脱臭剤が要望されてい
る。
【０００５】また、加熱することにより悪臭物質を酸化
分解処理することも広く行われており、さらに触媒を用
いることによってさらに処理温度を低下させ効率よく脱
臭処理する技術も普及しているが、大型装置において悪
臭物質が希薄な大量の処理ガスを処理するためには、触
媒を用いるとしても触媒反応に必要な温度に加熱するた
めに多くの経費を必要とする。
分解処理することも広く行われており、さらに触媒を用
いることによってさらに処理温度を低下させ効率よく脱
臭処理する技術も普及しているが、大型装置において悪
臭物質が希薄な大量の処理ガスを処理するためには、触
媒を用いるとしても触媒反応に必要な温度に加熱するた
めに多くの経費を必要とする。
【０００６】運転経費を節減するために紫外線を照射す
ることによって二酸化チタン等の光触媒を励起するのみ
で悪臭物質を分解することができる光触媒を用いる脱臭
方法が提案されている。さらにこれらを組み合わせ通常
運転時には、悪臭物質を吸着除去し、定期的もしくは不
定期的に光を照射し吸着した悪臭物質を光触媒を用いて
より効率よく脱臭処理を行う省エネ型の脱臭技術も開発
されている。例えば、以下に挙げるような種々の手段が
提案されている。
ることによって二酸化チタン等の光触媒を励起するのみ
で悪臭物質を分解することができる光触媒を用いる脱臭
方法が提案されている。さらにこれらを組み合わせ通常
運転時には、悪臭物質を吸着除去し、定期的もしくは不
定期的に光を照射し吸着した悪臭物質を光触媒を用いて
より効率よく脱臭処理を行う省エネ型の脱臭技術も開発
されている。例えば、以下に挙げるような種々の手段が
提案されている。
【０００７】特開昭６２−２５２８７５号公報には、紫
外線ランプと光触媒半導体との組み合わせによる脱臭装
置を冷蔵庫に設置することによって、長期間にわたって
脱臭および殺菌効果が発揮されることが開示されている
が、光触媒半導体の構造および材質についての具体的な
記載はなされていない。
外線ランプと光触媒半導体との組み合わせによる脱臭装
置を冷蔵庫に設置することによって、長期間にわたって
脱臭および殺菌効果が発揮されることが開示されている
が、光触媒半導体の構造および材質についての具体的な
記載はなされていない。
【０００８】特開平１−１８９３２１号公報には、臭気
成分を吸着する吸着剤の表面に形成された光によって励
起する光触媒層、または吸着剤中に練り込まれた光触
媒、若しくは吸着剤となりうる光触媒と、当該光触媒を
励起する光源とを備えた冷蔵庫用脱臭装置が記載されて
いる。また、同公報は、光触媒を有する吸着剤の形状と
して、ハニカム状、スポンジ状、網状、繊維状、板状、
粒状があること、光触媒として二酸化チタンを用いるこ
と、励起用光源として紫外線ランプを用いること、この
ような脱臭装置により長期にわたる脱臭効果が保持され
ることを教示している。
成分を吸着する吸着剤の表面に形成された光によって励
起する光触媒層、または吸着剤中に練り込まれた光触
媒、若しくは吸着剤となりうる光触媒と、当該光触媒を
励起する光源とを備えた冷蔵庫用脱臭装置が記載されて
いる。また、同公報は、光触媒を有する吸着剤の形状と
して、ハニカム状、スポンジ状、網状、繊維状、板状、
粒状があること、光触媒として二酸化チタンを用いるこ
と、励起用光源として紫外線ランプを用いること、この
ような脱臭装置により長期にわたる脱臭効果が保持され
ることを教示している。
【０００９】特開平１−１８９３２２号公報には、臭気
成分を吸着する吸着剤の表面に光触媒を付加した、また
は吸着剤に光触媒を練り込んだ部材と、この光触媒を励
起させる励起源とを設けた脱臭装置が開示されており、
吸着剤に臭気成分を集めておき効率よく脱臭できかつ吸
着剤の再生効果が大きいことが記載されている。さら
に、同公報は、吸着剤の形状としてハニカム状、材質と
してゼオライト、活性炭、多孔質セラミックおよびシリ
カゲル、光触媒の材質として二酸化チタン、三酸化タン
グステン、酸化亜鉛を教示している。
成分を吸着する吸着剤の表面に光触媒を付加した、また
は吸着剤に光触媒を練り込んだ部材と、この光触媒を励
起させる励起源とを設けた脱臭装置が開示されており、
吸着剤に臭気成分を集めておき効率よく脱臭できかつ吸
着剤の再生効果が大きいことが記載されている。さら
に、同公報は、吸着剤の形状としてハニカム状、材質と
してゼオライト、活性炭、多孔質セラミックおよびシリ
カゲル、光触媒の材質として二酸化チタン、三酸化タン
グステン、酸化亜鉛を教示している。
【００１０】特開平１−２１８６３５号公報には、冷凍
サイクルに用いられる吸着剤と光触媒とを含む脱臭剤
（場合により、さらにＩＩＡ・ＩＩＩＡ・ＩＶＡ・ＶＡ
・ＶＩＩＩ・ＩＢ・ＩＩＢ・ＩＩＩＢ・ＩＶＢ族の少な
くとも１種の元素を含有）が開示されており、吸着剤の
例として、活性炭、アルミナ、シリカ、光触媒の例とし
て、二酸化チタン、酸化第二スズ、酸化亜鉛が示されて
いる。このような触媒を用いることによって、脱臭効果
の長期間にわたる維持と脱臭効率の向上が達成されるこ
とが同公報には記載されている。
サイクルに用いられる吸着剤と光触媒とを含む脱臭剤
（場合により、さらにＩＩＡ・ＩＩＩＡ・ＩＶＡ・ＶＡ
・ＶＩＩＩ・ＩＢ・ＩＩＢ・ＩＩＩＢ・ＩＶＢ族の少な
くとも１種の元素を含有）が開示されており、吸着剤の
例として、活性炭、アルミナ、シリカ、光触媒の例とし
て、二酸化チタン、酸化第二スズ、酸化亜鉛が示されて
いる。このような触媒を用いることによって、脱臭効果
の長期間にわたる維持と脱臭効率の向上が達成されるこ
とが同公報には記載されている。
【００１１】特開平２−１６４４２０号公報には、吸着
剤の表面に光触媒層を有する脱臭剤、光触媒励起用紫外
線ランプ等を有する冷蔵庫用脱臭装置が記載されている
が、当該脱臭剤の構造および材質についての具体的な開
示はなされていない。
剤の表面に光触媒層を有する脱臭剤、光触媒励起用紫外
線ランプ等を有する冷蔵庫用脱臭装置が記載されている
が、当該脱臭剤の構造および材質についての具体的な開
示はなされていない。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】上記したように、種々
の脱臭光触媒が本出願前に提案されており、ゼオライト
等の悪臭物質を吸着吸蔵できる担体に二酸化チタン等の
光触媒を担持させた脱臭光触媒を用いる脱臭処理技術も
本出願前に知られている。
の脱臭光触媒が本出願前に提案されており、ゼオライト
等の悪臭物質を吸着吸蔵できる担体に二酸化チタン等の
光触媒を担持させた脱臭光触媒を用いる脱臭処理技術も
本出願前に知られている。
【００１３】しかしながら、湿度が高く触媒毒の存在す
る過酷な使用環境に耐えうる光触媒は開発されておら
ず、これら悪条件に耐え高い脱臭能を持った光触媒が待
望されていた。
る過酷な使用環境に耐えうる光触媒は開発されておら
ず、これら悪条件に耐え高い脱臭能を持った光触媒が待
望されていた。
【００１４】すなわち、処理ガス中の脱臭成分が窒素化
合物、アルコ−ル類、アルデヒド類および有機酸類等か
らのみなり、硫黄化合物を含まない場合には、従来の光
触媒を用いて脱臭を行っても光触媒の活性劣化は少ない
が、処理ガス中に硫化水素、メチルメルカプタン、ジメ
チルサルファイド、ジメチルジサルファイド等の硫黄化
合物からなる悪臭物質が含まれるときには、二酸化硫黄
や三酸化硫黄が脱臭処理によって生じ、これら硫黄酸化
物が光触媒に化学的物理的吸着するため、光触媒の脱臭
能が低下する。また、担体として石英、金属等の吸着性
を持たない物質を用いる場合には、窒素化合物、アルコ
−ル類、アルデヒド類および有機酸類等の脱臭処理に関
しては二酸化チタン光触媒の性能劣化は見られないもの
の、処理ガス中に硫黄化合物が含まれる場合には、脱臭
処理によって生ずる二酸化硫黄や三酸化硫黄が、触媒層
に付着し急激に光触媒の活性を劣化させる。光触媒の被
毒による活性の低下を少しでも軽減させるためには、多
量の活性成分（二酸化チタン）が必要となる。したがっ
て、担体への二酸化チタンの担持量もたくさん必要とな
るが、担体への大量担持は剥離しやすく困難であるとい
う欠点があった。
合物、アルコ−ル類、アルデヒド類および有機酸類等か
らのみなり、硫黄化合物を含まない場合には、従来の光
触媒を用いて脱臭を行っても光触媒の活性劣化は少ない
が、処理ガス中に硫化水素、メチルメルカプタン、ジメ
チルサルファイド、ジメチルジサルファイド等の硫黄化
合物からなる悪臭物質が含まれるときには、二酸化硫黄
や三酸化硫黄が脱臭処理によって生じ、これら硫黄酸化
物が光触媒に化学的物理的吸着するため、光触媒の脱臭
能が低下する。また、担体として石英、金属等の吸着性
を持たない物質を用いる場合には、窒素化合物、アルコ
−ル類、アルデヒド類および有機酸類等の脱臭処理に関
しては二酸化チタン光触媒の性能劣化は見られないもの
の、処理ガス中に硫黄化合物が含まれる場合には、脱臭
処理によって生ずる二酸化硫黄や三酸化硫黄が、触媒層
に付着し急激に光触媒の活性を劣化させる。光触媒の被
毒による活性の低下を少しでも軽減させるためには、多
量の活性成分（二酸化チタン）が必要となる。したがっ
て、担体への二酸化チタンの担持量もたくさん必要とな
るが、担体への大量担持は剥離しやすく困難であるとい
う欠点があった。
【００１５】また、従来使用されているゼオライトは、
この触媒被毒を防止するために有効であるが、処理ガス
中の水分に大きく影響されるという欠点があった。
この触媒被毒を防止するために有効であるが、処理ガス
中の水分に大きく影響されるという欠点があった。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、高い湿度
環境にも耐え、硫黄化合物等の触媒毒によって触媒活性
が低下しにくい高い脱臭処理能力を有する耐水性脱臭光
触媒を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、シリカ／アル
ミナの比が少なくとも１００以上であるゼオライトが優
れた耐水性を有しておりまた触媒毒も優先的に吸着除去
し光触媒への付着を防止でき脱臭能を長時間維持できる
ことを見いだした。ところが、市販のシリカ／アルミナ
の比の高いゼオライトを担体にコ−ティングして吸着層
を形成しその上に光によって励起される光触媒を担持さ
せた触媒であっても、脱臭成分を吸着吸蔵することは十
分できるが光触媒励起光源（紫外線ランプ）を点灯し吸
着層から脱着した脱臭成分を酸化分解しようとすると、
その酸化分解能は担体に直接光触媒を担持した触媒に較
べて著しく低かった。さらに脱臭能を向上させるため鋭
意検討した結果、光触媒を構成する二酸化チタンは吸着
層に担持するとき、吸着層を構成するゼオライトがアル
カリ成分を含有すると触媒の製造過程で該アルカリ成分
が吸着層から溶けだし二酸化チタンの表面に露出し触媒
活性を大幅に低下させることを見いだした。すなわち、
ゼオライトからアルカリ金属を除去することにより二酸
化チタンは、有効に作用し脱臭能は飛躍的に改善される
ことを見いだし、担体上に形成されたアルカリ金属の含
有量がその酸化物として０．５重量％以下であるゼオラ
イトからなる吸着層、およびさらにその上に担持された
光によって励起される光触媒層からなる触媒を作製する
ことにより、二酸化硫黄や三酸化硫黄が選択的に吸着層
に吸着吸蔵され、画期的な耐被毒性を付与することがで
き、担持した光触媒を有効に作用させることができるた
め光触媒の担持量を減らすことができることを見いだし
た。また、このようにして製造した光触媒を悪臭物質の
吸着分解処理に使用した後で２００℃、好ましくは３５
０℃以上の温度で加熱処理することにより脱臭能の再生
が可能であることをも見いだした。
環境にも耐え、硫黄化合物等の触媒毒によって触媒活性
が低下しにくい高い脱臭処理能力を有する耐水性脱臭光
触媒を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、シリカ／アル
ミナの比が少なくとも１００以上であるゼオライトが優
れた耐水性を有しておりまた触媒毒も優先的に吸着除去
し光触媒への付着を防止でき脱臭能を長時間維持できる
ことを見いだした。ところが、市販のシリカ／アルミナ
の比の高いゼオライトを担体にコ−ティングして吸着層
を形成しその上に光によって励起される光触媒を担持さ
せた触媒であっても、脱臭成分を吸着吸蔵することは十
分できるが光触媒励起光源（紫外線ランプ）を点灯し吸
着層から脱着した脱臭成分を酸化分解しようとすると、
その酸化分解能は担体に直接光触媒を担持した触媒に較
べて著しく低かった。さらに脱臭能を向上させるため鋭
意検討した結果、光触媒を構成する二酸化チタンは吸着
層に担持するとき、吸着層を構成するゼオライトがアル
カリ成分を含有すると触媒の製造過程で該アルカリ成分
が吸着層から溶けだし二酸化チタンの表面に露出し触媒
活性を大幅に低下させることを見いだした。すなわち、
ゼオライトからアルカリ金属を除去することにより二酸
化チタンは、有効に作用し脱臭能は飛躍的に改善される
ことを見いだし、担体上に形成されたアルカリ金属の含
有量がその酸化物として０．５重量％以下であるゼオラ
イトからなる吸着層、およびさらにその上に担持された
光によって励起される光触媒層からなる触媒を作製する
ことにより、二酸化硫黄や三酸化硫黄が選択的に吸着層
に吸着吸蔵され、画期的な耐被毒性を付与することがで
き、担持した光触媒を有効に作用させることができるた
め光触媒の担持量を減らすことができることを見いだし
た。また、このようにして製造した光触媒を悪臭物質の
吸着分解処理に使用した後で２００℃、好ましくは３５
０℃以上の温度で加熱処理することにより脱臭能の再生
が可能であることをも見いだした。
【００１７】本発明はこれらの知見に基づいてなされた
もので、担体、その上に形成されたアルカリ金属の含有
量がその酸化物として０．５重量％以下であるゼオライ
トからなる吸着層、およびさらにその上に担持された光
によって励起される光触媒層よりなることを特徴とする
耐被毒脱臭光触媒を提供する。
もので、担体、その上に形成されたアルカリ金属の含有
量がその酸化物として０．５重量％以下であるゼオライ
トからなる吸着層、およびさらにその上に担持された光
によって励起される光触媒層よりなることを特徴とする
耐被毒脱臭光触媒を提供する。
【００１８】また、本発明は、担体、その上に形成され
たアルカリ金属の含有量がその酸化物として０．５重量
％以下であるゼオライト層、およびさらにその上に担持
された光によって励起される光触媒層よりなる耐被毒脱
臭光触媒を悪臭物質の脱臭処理に使用した後、この触媒
を２００℃以上の温度で焼成することを特徴とする前記
耐被毒脱臭光触媒の再生方法を提供する。
たアルカリ金属の含有量がその酸化物として０．５重量
％以下であるゼオライト層、およびさらにその上に担持
された光によって励起される光触媒層よりなる耐被毒脱
臭光触媒を悪臭物質の脱臭処理に使用した後、この触媒
を２００℃以上の温度で焼成することを特徴とする前記
耐被毒脱臭光触媒の再生方法を提供する。
【００１９】本発明に係る耐被毒脱臭光触媒の担体材料
としては、特に制限はないが、通常多孔質担体を使用
し、反応ガスおよび光が流通可能であって光をよく反射
する白色担体であることが好ましい。黒色担体では光エ
ネルギーを効率よく利用できず好ましくない。例えば、
コージライト、アルミナ、シリカアルミナ、チタニアシ
リカ、ゼオライト、セピオライト、ゼオライト−セピオ
ライト混合物等の無機質白色担体が適している。担体
は、ハニカム状、スポンジ状、マット状、織布状、板
状、円筒状あるいは粒状等の形状をとることができる
が、特に反応ガスおよび光の流通が容易なハニカム構造
体もしくは三次元網状構造体が好ましい。ハニカムのセ
ル形状は任意であり、三角、四角、五角、六角などの多
角形状やコルゲート状などの形状をとることができる。
例えば、特公昭５９−１５０２８号公報に提案されてい
るようなセラミック繊維の集合体（ハニクル担体）、す
なわち、珪酸ゲルにより互いに結合されているシリカ繊
維、アルミナ繊維、アルミノシリケート繊維、ジルコニ
ア繊維などの無機質繊維から選択されるセラミック繊維
のシート状集合体をハニカム状に積層して構成されるハ
ニカム構造体が、圧力損失も少なく幾何学的表面積も大
きいので特に好ましい。
としては、特に制限はないが、通常多孔質担体を使用
し、反応ガスおよび光が流通可能であって光をよく反射
する白色担体であることが好ましい。黒色担体では光エ
ネルギーを効率よく利用できず好ましくない。例えば、
コージライト、アルミナ、シリカアルミナ、チタニアシ
リカ、ゼオライト、セピオライト、ゼオライト−セピオ
ライト混合物等の無機質白色担体が適している。担体
は、ハニカム状、スポンジ状、マット状、織布状、板
状、円筒状あるいは粒状等の形状をとることができる
が、特に反応ガスおよび光の流通が容易なハニカム構造
体もしくは三次元網状構造体が好ましい。ハニカムのセ
ル形状は任意であり、三角、四角、五角、六角などの多
角形状やコルゲート状などの形状をとることができる。
例えば、特公昭５９−１５０２８号公報に提案されてい
るようなセラミック繊維の集合体（ハニクル担体）、す
なわち、珪酸ゲルにより互いに結合されているシリカ繊
維、アルミナ繊維、アルミノシリケート繊維、ジルコニ
ア繊維などの無機質繊維から選択されるセラミック繊維
のシート状集合体をハニカム状に積層して構成されるハ
ニカム構造体が、圧力損失も少なく幾何学的表面積も大
きいので特に好ましい。
【００２０】本発明の耐被毒脱臭光触媒のもう一つの成
分は、悪臭物質ならびに触媒毒の吸着層を構成する疎水
性（耐水性）に優れたゼオライトである。本発明で使用
できるゼオライトは、チャバザイト、モルデナイト、エ
リオナイト、フォジャサイトおよびクリノプテロライト
などの天然のゼオライトおよびゼオライトＡ、ゼオライ
トＸ、ゼオライトＹ、ゼオライトＬおよびＺＳＭ−５な
どの合成ゼオライトのシリカ／アルミナの比を高めたも
のである。
分は、悪臭物質ならびに触媒毒の吸着層を構成する疎水
性（耐水性）に優れたゼオライトである。本発明で使用
できるゼオライトは、チャバザイト、モルデナイト、エ
リオナイト、フォジャサイトおよびクリノプテロライト
などの天然のゼオライトおよびゼオライトＡ、ゼオライ
トＸ、ゼオライトＹ、ゼオライトＬおよびＺＳＭ−５な
どの合成ゼオライトのシリカ／アルミナの比を高めたも
のである。
【００２１】本発明において好ましいゼオライトは、シ
リカ／アルミナの比が少なくとも１００以上である変成
結晶性アルミノ珪酸塩、ならびにアルミナを殆ど含まな
い結晶性シリカ、即ちシリカライトであり、シリカライ
トが最も好ましい。シリカライトはアルミナを殆ど含ま
ないためにイオン交換能が非常に小さく、疎水性であり
高い耐水性を有している。代表的なシリカライトは以下
の組成式、 Ｒ2Ｏ：０〜１．５Ｍ2Ｏ：＜０．０５Ａｌ2Ｏ3：４０〜
７０ＳｉＯ2 （式中、Ｒはテトラエチルアンモニウムイオンを表し、
Ｍはアルカリ金属陽イオンを表す。）により示される。
このようにシリカライトはアルミナを含まないが、実際
には製造時に原料中に含まれる不純物としてのアルミナ
が最終生成物であるシリカライトに残留する可能性があ
るが、このような少量のアルミナはシリカライトの性質
に影響を与えない。本発明において使用することのでき
る好ましいシリカライトは、シリカ／アルミナの比が１
００以上、好ましくは２５０以上、さらに好ましくは少
なくとも４００以上のものである。シリカライトの製造
方法および性質に関する詳細は、特開昭５４−７２７９
５号公報、特公昭５６−４００８４号公報、および１９
７８年発行のＮａｔｕｒｅ、第２７１巻、第５６４５
号、第５１２〜５１６頁の「シリカライト、新規な疎水
性結晶性シリカモレキュラーシーブ」に記載されてい
る。
リカ／アルミナの比が少なくとも１００以上である変成
結晶性アルミノ珪酸塩、ならびにアルミナを殆ど含まな
い結晶性シリカ、即ちシリカライトであり、シリカライ
トが最も好ましい。シリカライトはアルミナを殆ど含ま
ないためにイオン交換能が非常に小さく、疎水性であり
高い耐水性を有している。代表的なシリカライトは以下
の組成式、 Ｒ2Ｏ：０〜１．５Ｍ2Ｏ：＜０．０５Ａｌ2Ｏ3：４０〜
７０ＳｉＯ2 （式中、Ｒはテトラエチルアンモニウムイオンを表し、
Ｍはアルカリ金属陽イオンを表す。）により示される。
このようにシリカライトはアルミナを含まないが、実際
には製造時に原料中に含まれる不純物としてのアルミナ
が最終生成物であるシリカライトに残留する可能性があ
るが、このような少量のアルミナはシリカライトの性質
に影響を与えない。本発明において使用することのでき
る好ましいシリカライトは、シリカ／アルミナの比が１
００以上、好ましくは２５０以上、さらに好ましくは少
なくとも４００以上のものである。シリカライトの製造
方法および性質に関する詳細は、特開昭５４−７２７９
５号公報、特公昭５６−４００８４号公報、および１９
７８年発行のＮａｔｕｒｅ、第２７１巻、第５６４５
号、第５１２〜５１６頁の「シリカライト、新規な疎水
性結晶性シリカモレキュラーシーブ」に記載されてい
る。
【００２２】さらに、本発明において好ましいゼオライ
トは、光触媒を構成する二酸化チタンの触媒活性に影響
を及ぼすアルカリ金属の含有量をその酸化物として０．
５重量％以下、より好ましくは０．３％以下に低減させ
たゼオライトである。すなわち、ゼオライトに含有され
るカリウムやナトリウム等のアルカリ金属の含有量をそ
の酸化物として０．５重量％以下とした点に本発明の高
い脱臭能を有する脱臭光触媒の重要な特徴点が存する。
トは、光触媒を構成する二酸化チタンの触媒活性に影響
を及ぼすアルカリ金属の含有量をその酸化物として０．
５重量％以下、より好ましくは０．３％以下に低減させ
たゼオライトである。すなわち、ゼオライトに含有され
るカリウムやナトリウム等のアルカリ金属の含有量をそ
の酸化物として０．５重量％以下とした点に本発明の高
い脱臭能を有する脱臭光触媒の重要な特徴点が存する。
【００２３】なお、前述の担体自体を、上記吸着層に用
いるゼオライトで構成することもできる。
いるゼオライトで構成することもできる。
【００２４】本発明の耐被毒脱臭光触媒のさらに別の成
分は、光によって励起される光触媒層である。この光触
媒層の材料としては二酸化チタン（ＴｉＯ2）、三酸化
タングステン（ＷＯ3）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等を挙げ
ることができるが、特に好ましいのは二酸化チタンであ
る。光触媒層として用いる酸化物の結晶粒子径は１００
〜５００オングストローム、好ましくは１５０〜３００
オングストロームのものが光による悪臭物質分解能に優
れている。触媒成分の担持量はバインダーとの合計で触
媒構造体全容積に対して１０〜２００ｇ／ｌ、好ましく
は５０〜１５０ｇ／ｌ、担体がハニカム構造体からなる
ものについては２０〜２００ｇ／ｌ、好ましくは５０〜
１５０ｇ／ｌ、担体がセラミック繊維の集合体からなる
ものについては１０〜１００ｇ／ｌ、好ましくは２０〜
５０ｇ／ｌ、三次元網状構造体からなるものについては
２〜５０ｇ／ｌ、好ましくは２〜１５ｇ／ｌが、バイン
ダーにより担体に保持される。バインダーは、光の透過
率のよいシリカ系バインダーを触媒成分の重量の１０〜
３０％の量で使用するのが好ましいが、これを使用しな
くても担体に保持することができる。
分は、光によって励起される光触媒層である。この光触
媒層の材料としては二酸化チタン（ＴｉＯ2）、三酸化
タングステン（ＷＯ3）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等を挙げ
ることができるが、特に好ましいのは二酸化チタンであ
る。光触媒層として用いる酸化物の結晶粒子径は１００
〜５００オングストローム、好ましくは１５０〜３００
オングストロームのものが光による悪臭物質分解能に優
れている。触媒成分の担持量はバインダーとの合計で触
媒構造体全容積に対して１０〜２００ｇ／ｌ、好ましく
は５０〜１５０ｇ／ｌ、担体がハニカム構造体からなる
ものについては２０〜２００ｇ／ｌ、好ましくは５０〜
１５０ｇ／ｌ、担体がセラミック繊維の集合体からなる
ものについては１０〜１００ｇ／ｌ、好ましくは２０〜
５０ｇ／ｌ、三次元網状構造体からなるものについては
２〜５０ｇ／ｌ、好ましくは２〜１５ｇ／ｌが、バイン
ダーにより担体に保持される。バインダーは、光の透過
率のよいシリカ系バインダーを触媒成分の重量の１０〜
３０％の量で使用するのが好ましいが、これを使用しな
くても担体に保持することができる。
【００２５】光源としては、二酸化チタン等の光触媒を
光化学的に励起させることができるものであればよく、
３．２ｅＶ以上のバンドキャップを有し、波長が３８８
ｎｍ以下の紫外線を放出し、触媒成分に光エネルギーを
供給する紫外線ランプであればよい。
光化学的に励起させることができるものであればよく、
３．２ｅＶ以上のバンドキャップを有し、波長が３８８
ｎｍ以下の紫外線を放出し、触媒成分に光エネルギーを
供給する紫外線ランプであればよい。
【００２６】本発明の耐被毒脱臭触媒であっても繰り返
し脱臭処理を行うことによって僅かずつではあるが、触
媒毒、ミスト、副生物等の付着によって触媒活性の劣化
を起こす。この触媒活性が低下した触媒を２００℃以上
の温度で、好ましくは３５０℃以上の温度で焼成するこ
とで、低下した触媒活性を新触媒のものとほぼ同等まで
に回復することができ、劣化触媒の再生処理が可能であ
ることが判明した。
し脱臭処理を行うことによって僅かずつではあるが、触
媒毒、ミスト、副生物等の付着によって触媒活性の劣化
を起こす。この触媒活性が低下した触媒を２００℃以上
の温度で、好ましくは３５０℃以上の温度で焼成するこ
とで、低下した触媒活性を新触媒のものとほぼ同等まで
に回復することができ、劣化触媒の再生処理が可能であ
ることが判明した。
【００２７】
【実施例】以下の実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定さ
れるものではない。
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定さ
れるものではない。
【００２８】１．吸着層形成用スラリー溶液の調製 （１）スラリ−溶液Ａ ２．５Ｋｇの日産化学工業社製２０重量％のスノーテッ
クスＯＵＰ（ＳｉＯ2として２０重量％含有）を１２．
５Ｋｇのイオン交換水に加えてバインダー溶液を調製
し、このバインダー溶液に、ＵＯＰ社製ＰＵＲＡＳＩＶ
−４２０（Ｋ2Ｏを０．９重量％含有）を洗浄処理して
Ｋ2Ｏの含有量を０．０１重量％とした脱カリウムシリ
カライト５．０Ｋｇをプロペラ撹拌機で撹拌しながら投
入して、固形分が２７．５重量％のスラリー溶液Ａ（Ｓ
ｉＯ2：２．５重量％、脱カリウムシリカライト：２５
重量％、シリカ／アルミナの比：２５０）２０Ｋｇを作
成した。
クスＯＵＰ（ＳｉＯ2として２０重量％含有）を１２．
５Ｋｇのイオン交換水に加えてバインダー溶液を調製
し、このバインダー溶液に、ＵＯＰ社製ＰＵＲＡＳＩＶ
−４２０（Ｋ2Ｏを０．９重量％含有）を洗浄処理して
Ｋ2Ｏの含有量を０．０１重量％とした脱カリウムシリ
カライト５．０Ｋｇをプロペラ撹拌機で撹拌しながら投
入して、固形分が２７．５重量％のスラリー溶液Ａ（Ｓ
ｉＯ2：２．５重量％、脱カリウムシリカライト：２５
重量％、シリカ／アルミナの比：２５０）２０Ｋｇを作
成した。
【００２９】（２）スラリー溶液Ｂ シリカライトとしてカリウムを洗浄除去処理してないＵ
ＯＰ社製ＰＵＲＡＳＩＶ−４２０（Ｋ2Ｏを０．９重量
％含有）を用いた以外は、（１)と同様にしてスラリー
溶液Ｂを作成した。
ＯＰ社製ＰＵＲＡＳＩＶ−４２０（Ｋ2Ｏを０．９重量
％含有）を用いた以外は、（１)と同様にしてスラリー
溶液Ｂを作成した。
【００３０】（３）スラリ−溶液Ｃ シリカライトに換えてナトリウムの含有量が６重量％と
高くシリカ／アルミナの比が２と低い１３Ｘ型ゼオライ
ト（ＵＯＰ社製ＰＵＲＡＳＩＶＥ−６２８）を用いた以
外は、（１) と同様にしてスラリー溶液Ｃを作成した。
高くシリカ／アルミナの比が２と低い１３Ｘ型ゼオライ
ト（ＵＯＰ社製ＰＵＲＡＳＩＶＥ−６２８）を用いた以
外は、（１) と同様にしてスラリー溶液Ｃを作成した。
【００３１】２．触媒層形成用スラリー溶液の調製 イオン交換水３０．０Ｋｇに６０重量％の濃硝酸６０ｇ
を加えた溶液に、バインダーとして５．０Ｋｇの日産化
学工業社製のスノーテックスＯＵＰ（ＳｉＯ2として２
０重量％含有）を加えて混合した。この溶液に５．０Ｋ
ｇの日本アエロジル社製二酸化チタン粉末Ｐ−２５をプ
ロペラ撹拌機で混合しながら加へ、ＳｉＯ2を２．５重
量％、ＴｉＯ2を１２．５重量％含有する触媒層形成用
スラリー溶液４０Ｋｇを作成した。
を加えた溶液に、バインダーとして５．０Ｋｇの日産化
学工業社製のスノーテックスＯＵＰ（ＳｉＯ2として２
０重量％含有）を加えて混合した。この溶液に５．０Ｋ
ｇの日本アエロジル社製二酸化チタン粉末Ｐ−２５をプ
ロペラ撹拌機で混合しながら加へ、ＳｉＯ2を２．５重
量％、ＴｉＯ2を１２．５重量％含有する触媒層形成用
スラリー溶液４０Ｋｇを作成した。
【００３２】３．触媒の調製実施例１ セラミック繊維の集合体であるニチアス社製ハニクル担
体（２００セル、寸法６０ｍｍＸ１５０ｍｍＸ１０ｍ
ｍ）を上述の吸着層成形用スラリー溶液Ａに浸漬し取り
出し、余剰のスラリーを空気を吹き付けて除去した後、
１５０℃の温度で２時間乾燥した。乾燥した触媒を３８
０℃の温度でさらに１時間焼成し、触媒１リッター当り
８０ｇの脱カリウムシリカライトからなる吸着層をコ−
ティングした担体Ａを作成した。
体（２００セル、寸法６０ｍｍＸ１５０ｍｍＸ１０ｍ
ｍ）を上述の吸着層成形用スラリー溶液Ａに浸漬し取り
出し、余剰のスラリーを空気を吹き付けて除去した後、
１５０℃の温度で２時間乾燥した。乾燥した触媒を３８
０℃の温度でさらに１時間焼成し、触媒１リッター当り
８０ｇの脱カリウムシリカライトからなる吸着層をコ−
ティングした担体Ａを作成した。
【００３３】この脱カリウムシリカライトからなる吸着
層を形成した担体Ａに、触媒層形成用スラリーに浸漬し
取り出し、余剰のスラリーを空気を吹き付けて除去した
後、１５０℃の温度で２時間乾燥した。乾燥した触媒を
さらに３８０℃の温度で１時間焼成し、触媒１リッター
当り３０ｇのＴｉＯ2（単位面積（ｃｍ2）当たり２．０
ｍｇに相当）を担持した脱カリウムシリカライトからな
る吸着層を有する触媒Ａを作成した。
層を形成した担体Ａに、触媒層形成用スラリーに浸漬し
取り出し、余剰のスラリーを空気を吹き付けて除去した
後、１５０℃の温度で２時間乾燥した。乾燥した触媒を
さらに３８０℃の温度で１時間焼成し、触媒１リッター
当り３０ｇのＴｉＯ2（単位面積（ｃｍ2）当たり２．０
ｍｇに相当）を担持した脱カリウムシリカライトからな
る吸着層を有する触媒Ａを作成した。
【００３４】比較例１ 実施例１で用いたと同じニチアス社製ハニクル担体（２
００セル、寸法６０ｍｍＸ１５０ｍｍＸ１０ｍｍ）を、
上述の触媒層形成用スラリー溶液に浸漬し取り出し、余
剰のスラリーを空気を吹き付けて除去した後、１５０℃
の温度で２時間乾燥した。乾燥した触媒をさらに３８０
℃の温度で１時間焼成し、触媒１リッター当り３５ｇＴ
ｉＯ2（単位面積（ｃｍ2）当たり２．３ｍｇに相当）を
担持した吸着層を形成してない触媒Ｗを作成した。
００セル、寸法６０ｍｍＸ１５０ｍｍＸ１０ｍｍ）を、
上述の触媒層形成用スラリー溶液に浸漬し取り出し、余
剰のスラリーを空気を吹き付けて除去した後、１５０℃
の温度で２時間乾燥した。乾燥した触媒をさらに３８０
℃の温度で１時間焼成し、触媒１リッター当り３５ｇＴ
ｉＯ2（単位面積（ｃｍ2）当たり２．３ｍｇに相当）を
担持した吸着層を形成してない触媒Ｗを作成した。
【００３５】比較例２ 実施例１で用いたと同じニチアス社製ハニクル担体（２
００セル、寸法６０ｍｍＸ１５０ｍｍＸ１０ｍｍ）を、
上述の吸着層成形用スラリー溶液Ｂに浸漬し取り出した
以外は実施例１と同様にして触媒１リッター当り８２ｇ
のカリウムを洗浄除去処理してないシリカライトからな
る吸着層をコ−ティングした担体Ｂを作成した。
００セル、寸法６０ｍｍＸ１５０ｍｍＸ１０ｍｍ）を、
上述の吸着層成形用スラリー溶液Ｂに浸漬し取り出した
以外は実施例１と同様にして触媒１リッター当り８２ｇ
のカリウムを洗浄除去処理してないシリカライトからな
る吸着層をコ−ティングした担体Ｂを作成した。
【００３６】この担体Ｂを以下実施例１と同様に処理し
て、触媒１リッター当り３２ｇのＴｉＯ2（単位面積
（ｃｍ2）当たり２．１ｍｇに相当）を担持した脱カリ
ウム処理していないシリカライトからなる吸着層を有す
る触媒Ｘを作成した。
て、触媒１リッター当り３２ｇのＴｉＯ2（単位面積
（ｃｍ2）当たり２．１ｍｇに相当）を担持した脱カリ
ウム処理していないシリカライトからなる吸着層を有す
る触媒Ｘを作成した。
【００３７】比較例３ 実施例１で用いたと同じニチアス社製ハニクル担体（２
００セル、寸法６０ｍｍＸ１５０ｍｍＸ１０ｍｍ）を、
上述の吸着層成形用スラリー溶液Ｃに浸漬し取り出した
以外は実施例１と同様にして触媒１リッター当り８２ｇ
のカリウムを洗浄除去処理してないゼオライトＸ１３か
らなる吸着層をコ−ティングした担体Ｃを作成した。
００セル、寸法６０ｍｍＸ１５０ｍｍＸ１０ｍｍ）を、
上述の吸着層成形用スラリー溶液Ｃに浸漬し取り出した
以外は実施例１と同様にして触媒１リッター当り８２ｇ
のカリウムを洗浄除去処理してないゼオライトＸ１３か
らなる吸着層をコ−ティングした担体Ｃを作成した。
【００３８】この担体Ｃを以下実施例１と同様に処理し
て、触媒１リッター当り３１ｇのＴｉＯ2（単位面積
（ｃｍ2）当たり２．１ｍｇに相当）を担持した脱カリ
ウム処理していないゼオライトＸ１３からなる吸着層を
有する触媒Ｙを作成した。
て、触媒１リッター当り３１ｇのＴｉＯ2（単位面積
（ｃｍ2）当たり２．１ｍｇに相当）を担持した脱カリ
ウム処理していないゼオライトＸ１３からなる吸着層を
有する触媒Ｙを作成した。
【００３９】比較例４ アルミニウム板（２３５ｍｍＸ１５０ｍｍ）に上述の触
媒層形成用スラリーをエアースプレー法により均一に塗
布した後１５０℃の温度で２時間乾燥した。乾燥した触
媒を３８０℃の温度でさらに１時間焼成し、１ｃｍ2当
り２．１ｍｇを担持した触媒を７５ｍｍの円筒形に成形
し触媒Ｚを作成した。
媒層形成用スラリーをエアースプレー法により均一に塗
布した後１５０℃の温度で２時間乾燥した。乾燥した触
媒を３８０℃の温度でさらに１時間焼成し、１ｃｍ2当
り２．１ｍｇを担持した触媒を７５ｍｍの円筒形に成形
し触媒Ｚを作成した。
【００４０】４．性能評価 （１）アセトアルデヒド吸着分解性能評価試験 波長が２５４ｎｍの紫外線を放出する１２Ｗ管出力のプ
リンス社製紫外線殺菌ランプ（ＱＧＵＬＲ−１１−２０
０Ｎ）を使用し、該ランプの照射効率を上げるため、ア
ルミニウム板等の反射板をその背後に設置し、該ランプ
から４ｃｍの距離を置いた位置に試料触媒を載架し、そ
の下方部に大気の循環用のファンを設置した１６リッタ
ーのガラスケースにアセトアルデヒド溶液２０μｌを注
入し、ガラスケース内のアセトアルデヒド濃度を５００
ｐｐｍに調製した。乾燥した状態の試料触媒と、水を張
ったデシケーター内に１日放置し十分吸湿させた状態の
試料触媒について各々同様の性能試験を行った。まず、
アセトアルデヒドの吸着性能を見るため最初の３０分間
はファンにより大気を循環させるのみで該ランプを点灯
しないで、アセトアルデヒドの吸着を測定した結果、３
０分で完全に吸着平衡に達しそれ以上の吸着が起こらな
いことが確認された。
リンス社製紫外線殺菌ランプ（ＱＧＵＬＲ−１１−２０
０Ｎ）を使用し、該ランプの照射効率を上げるため、ア
ルミニウム板等の反射板をその背後に設置し、該ランプ
から４ｃｍの距離を置いた位置に試料触媒を載架し、そ
の下方部に大気の循環用のファンを設置した１６リッタ
ーのガラスケースにアセトアルデヒド溶液２０μｌを注
入し、ガラスケース内のアセトアルデヒド濃度を５００
ｐｐｍに調製した。乾燥した状態の試料触媒と、水を張
ったデシケーター内に１日放置し十分吸湿させた状態の
試料触媒について各々同様の性能試験を行った。まず、
アセトアルデヒドの吸着性能を見るため最初の３０分間
はファンにより大気を循環させるのみで該ランプを点灯
しないで、アセトアルデヒドの吸着を測定した結果、３
０分で完全に吸着平衡に達しそれ以上の吸着が起こらな
いことが確認された。
【００４１】３０分経過した後、該ランプを点灯し、点
灯後のアセトアルデヒドの濃度の経時変化を測定した。
その結果を表−１に示す。
灯後のアセトアルデヒドの濃度の経時変化を測定した。
その結果を表−１に示す。
【００４２】このテストを数回繰り返したが、アルデヒ
ドを該ランプを点灯し光触媒で完全に分解処理するのに
必要な処理時間はほぼ一定であり触媒活性の低下は認め
られなかった。
ドを該ランプを点灯し光触媒で完全に分解処理するのに
必要な処理時間はほぼ一定であり触媒活性の低下は認め
られなかった。
【００４３】 表−１ 吸着(30分) UV照射(30分後) UV照射(60分後) ブランク ５０１ ４９１ ４８５ 触媒Ａ 乾燥品 ２６ ４．３ ＊ 吸湿品 ３７ ６．０ ＊ 触媒Ｗ 乾燥品 ２５６ ４．１ ＊ 吸湿品 ４１５ ９．９ ＊ 触媒Ｘ 乾燥品 ２５ １５．９ ４．５ 吸湿品 ３６ １６．７ ４．８ 触媒Ｙ 乾燥品 ２６ １８．４ ５．５ 吸湿品 ３９５ ３７．５ ９．３ 注： ＊は測定不能を表す。
【００４４】表−１から明らかなように、吸着層を有さ
ない触媒Ｗは、吸着層を形成した触媒Ａ、触媒Ｘおよび
触媒Ｙと比較してアセトアルデヒドの吸着性能が劣り、
特に触媒が吸湿した時の吸着性能は著しく劣る。また、
吸着層を有する触媒Ｙも乾燥品では触媒Ａおよび触媒Ｘ
とほぼ同様のアセトアルデヒドの吸着性能を示すが、吸
湿させたものは、吸着性能が急激に劣化することがわか
る。すなわち、シリカ／アルミナの比が小さいゼオライ
トは、吸湿によって吸着性能が急激に低下するのに対
し、シリカ／アルミナの比の高いシリカライトは吸湿し
ても吸着性能が殆ど変わらないことが証明された。
ない触媒Ｗは、吸着層を形成した触媒Ａ、触媒Ｘおよび
触媒Ｙと比較してアセトアルデヒドの吸着性能が劣り、
特に触媒が吸湿した時の吸着性能は著しく劣る。また、
吸着層を有する触媒Ｙも乾燥品では触媒Ａおよび触媒Ｘ
とほぼ同様のアセトアルデヒドの吸着性能を示すが、吸
湿させたものは、吸着性能が急激に劣化することがわか
る。すなわち、シリカ／アルミナの比が小さいゼオライ
トは、吸湿によって吸着性能が急激に低下するのに対
し、シリカ／アルミナの比の高いシリカライトは吸湿し
ても吸着性能が殆ど変わらないことが証明された。
【００４５】また、本発明の触媒Ａは、吸着層を有さな
い触媒Ｗと比較して吸着性能が画期的に改善され、触媒
が吸湿しても吸着性能は殆ど変わらないことが、表−１
から明らかであり、脱アルカリ処理をしていないシリカ
ライトからなる吸着層を形成した触媒Ｘは、アセトアル
デヒドの吸着性能は、脱カリウムシリカライトからなる
吸着層を形成した本発明の触媒Ａと殆ど変わらないが、
光触媒の担持量がほぼ同じなのにもかかわらずアセトア
ルデヒドの分解能ははるかに劣ることが証明された。す
なわち、このことは、ゼオライト中のアルカリ金属成分
が、触媒活性に影響していることを明らかに示すもので
ある。
い触媒Ｗと比較して吸着性能が画期的に改善され、触媒
が吸湿しても吸着性能は殆ど変わらないことが、表−１
から明らかであり、脱アルカリ処理をしていないシリカ
ライトからなる吸着層を形成した触媒Ｘは、アセトアル
デヒドの吸着性能は、脱カリウムシリカライトからなる
吸着層を形成した本発明の触媒Ａと殆ど変わらないが、
光触媒の担持量がほぼ同じなのにもかかわらずアセトア
ルデヒドの分解能ははるかに劣ることが証明された。す
なわち、このことは、ゼオライト中のアルカリ金属成分
が、触媒活性に影響していることを明らかに示すもので
ある。
【００４６】すなわち、アルカリ金属成分の含有量の少
ないシリカ／アルミナの比の高いシリカライトからなる
吸着層を有する本発明の触媒Ａが、乾燥品であれ吸湿品
であれ吸着性能、触媒活性に於いてともに優れているこ
とは、表−１より明らかに証明される。
ないシリカ／アルミナの比の高いシリカライトからなる
吸着層を有する本発明の触媒Ａが、乾燥品であれ吸湿品
であれ吸着性能、触媒活性に於いてともに優れているこ
とは、表−１より明らかに証明される。
【００４７】（２）ジメチルサルファイド吸着分解性能
評価試験 波長が２５４ｎｍの紫外線を放出する１２Ｗ管出力のプ
リンス社製紫外線殺菌ランプ（ＱＧＵＬＲ−１１−２０
０Ｎ）を使用し、該ランプの照射効率を上げるため、ア
ルミニウム板等の反射板をその背後に設置し、該ランプ
から４ｃｍの距離を置いた位置に試料触媒を載架し、触
媒Ｚについては触媒の中心にランプをセットして、その
下方部に大気の循環用のファンを設置した１６リッター
のガラスケースにジメチルサルファイド溶液２５μｌを
注入し、ガラスケース内のジメチルサルファイド濃度を
５００ｐｐｍに調製した。乾燥した状態の試料触媒と、
水を張ったデシケーター内に１日放置し十分吸湿させた
状態の試料触媒について各々同様の性能試験を行った。
まず、ジメチルサルファイドの吸着性能を見るため最初
の３０分間はファンにより大気を循環させるのみで該ラ
ンプを点灯しないで、ジメチルサルファイドの吸着を測
定したが、３０分で完全に吸着平衡に達してそれ以上の
吸着が起こらないことが確認された。
評価試験 波長が２５４ｎｍの紫外線を放出する１２Ｗ管出力のプ
リンス社製紫外線殺菌ランプ（ＱＧＵＬＲ−１１−２０
０Ｎ）を使用し、該ランプの照射効率を上げるため、ア
ルミニウム板等の反射板をその背後に設置し、該ランプ
から４ｃｍの距離を置いた位置に試料触媒を載架し、触
媒Ｚについては触媒の中心にランプをセットして、その
下方部に大気の循環用のファンを設置した１６リッター
のガラスケースにジメチルサルファイド溶液２５μｌを
注入し、ガラスケース内のジメチルサルファイド濃度を
５００ｐｐｍに調製した。乾燥した状態の試料触媒と、
水を張ったデシケーター内に１日放置し十分吸湿させた
状態の試料触媒について各々同様の性能試験を行った。
まず、ジメチルサルファイドの吸着性能を見るため最初
の３０分間はファンにより大気を循環させるのみで該ラ
ンプを点灯しないで、ジメチルサルファイドの吸着を測
定したが、３０分で完全に吸着平衡に達してそれ以上の
吸着が起こらないことが確認された。
【００４８】３０分経過した後、該ランプを点灯し、点
灯後のジメチルジサルファイドの濃度の経時変化を測定
した。ジメチルジサルファイドを該ランプを点灯し光触
媒で完全に分解処理した後、各々の試料触媒についてこ
の評価試験を数回繰り返し同様にジメチルジサルファイ
ドの濃度の経時変化を測定した。その結果を表−２に示
す。
灯後のジメチルジサルファイドの濃度の経時変化を測定
した。ジメチルジサルファイドを該ランプを点灯し光触
媒で完全に分解処理した後、各々の試料触媒についてこ
の評価試験を数回繰り返し同様にジメチルジサルファイ
ドの濃度の経時変化を測定した。その結果を表−２に示
す。
【００４９】 表−２ 吸着(30分) UV照射(30分後) (60分後) (90分後) ブランク ４２７ ４０６ ４００ ３９８ 触媒Ａ 乾燥品 １回 １０ ５ ０．１ ＊ ２回 １１ ８ ３．０ ０．３ ３回 １２ １０ ４．８ １．２ ４回 １３ １２ ７．０ ２．４ 吸湿品 １回 １４ ６ ０．３ ＊ 触媒Ｗ 乾燥品 １回 ３３１ １１２ ３ ＊ ２回 ３５０ ２０４ ８８ ８ ３回 ３５６ ２５５ １４９ ５８ ４回 ３３７ ２３２ １２７ ３７ 吸湿品 １回 ４０２ １５０ １０ １．０ 触媒Ｘ 乾燥品 １回 １０ ７ ５．１ ２．３ ２回 １１ ９ ６．５ ３．０ ３回 １２ １４ ８．２ ４．５ ４回 １３ １６ １１．２ ６．５ 吸湿品 １回 １４ ９ ６．２ ３．１ 触媒Ｙ 乾燥品 １回 １０１ ７ ５．３ ２．６ 吸湿品 ２回 ３８０ ９３ ２３．７ ４．２ 触媒Ｚ 乾燥品 １回 ４２２ ５４ ３．０ ＊ ２回 ４３３ ３３０ ２５２ ２２０ 注： ＊は測定不能を表す。
【００５０】表−２から明らかなように、吸着層を有さ
ない触媒Ｗは、吸着層を形成した触媒Ａ、触媒Ｘおよび
触媒Ｙと比較してジメチルジサルファイドの吸着性能が
劣り、特に触媒が吸湿した時の吸着性能は著しく低下す
る。また、吸着層を有する触媒Ｙも乾燥品では触媒Ａお
よび触媒Ｘと比較して劣るもののある程度のジメチルジ
サルファイドの吸着性能を示すが、吸湿させたものは、
吸着性能が急激に劣化することがわかる。すなわち、ジ
メチルジサルファイドの様な硫黄化合物についてもシリ
カ／アルミナの比が小さいゼオライトは、吸湿によって
吸着性能が急激に低下するのに対し、シリカ／アルミナ
の比の高いシリカライトは吸湿しても吸着性能が殆ど変
わらないことが証明された。
ない触媒Ｗは、吸着層を形成した触媒Ａ、触媒Ｘおよび
触媒Ｙと比較してジメチルジサルファイドの吸着性能が
劣り、特に触媒が吸湿した時の吸着性能は著しく低下す
る。また、吸着層を有する触媒Ｙも乾燥品では触媒Ａお
よび触媒Ｘと比較して劣るもののある程度のジメチルジ
サルファイドの吸着性能を示すが、吸湿させたものは、
吸着性能が急激に劣化することがわかる。すなわち、ジ
メチルジサルファイドの様な硫黄化合物についてもシリ
カ／アルミナの比が小さいゼオライトは、吸湿によって
吸着性能が急激に低下するのに対し、シリカ／アルミナ
の比の高いシリカライトは吸湿しても吸着性能が殆ど変
わらないことが証明された。
【００５１】また、同じく表−２より、評価試験を繰り
返し行うことにより反応生成物として二酸化硫黄や三酸
化硫黄が生じ光触媒に影響をあたえていることが認めら
れる。特に吸着層を有さない触媒Ｗや触媒Ｚに於いて触
媒被毒による触媒活性の低下が顕著である。アルミニウ
ム板に光触媒を担持した触媒Ｚは、吸着性能は全く無
く、１回目の初期光反応性能は触媒Ｗ程度有るものの繰
り返し２回目の光反応性能は愕然と低下しており、触媒
被毒による触媒活性の低下が激しいことが証明された。
返し行うことにより反応生成物として二酸化硫黄や三酸
化硫黄が生じ光触媒に影響をあたえていることが認めら
れる。特に吸着層を有さない触媒Ｗや触媒Ｚに於いて触
媒被毒による触媒活性の低下が顕著である。アルミニウ
ム板に光触媒を担持した触媒Ｚは、吸着性能は全く無
く、１回目の初期光反応性能は触媒Ｗ程度有るものの繰
り返し２回目の光反応性能は愕然と低下しており、触媒
被毒による触媒活性の低下が激しいことが証明された。
【００５２】さらに、脱カリウムシリカライトからなる
吸着層を形成した本発明の触媒Ａが、脱アルカリ処理を
していないシリカライトからなる吸着層を形成した触媒
Ｘやナトリウムを大量に含むゼオライトからなる吸着層
を形成した触媒Ｙよりもジメチルジサルファイドについ
ても遥かに優れた触媒活性を有しており、二酸化硫黄や
三酸化硫黄により被毒され難く繰り返し評価試験を行っ
ても触媒活性の低下が少ないことが証明された。
吸着層を形成した本発明の触媒Ａが、脱アルカリ処理を
していないシリカライトからなる吸着層を形成した触媒
Ｘやナトリウムを大量に含むゼオライトからなる吸着層
を形成した触媒Ｙよりもジメチルジサルファイドについ
ても遥かに優れた触媒活性を有しており、二酸化硫黄や
三酸化硫黄により被毒され難く繰り返し評価試験を行っ
ても触媒活性の低下が少ないことが証明された。
【００５３】（３）メチルメルカプタン吸着分解性能評
価試験 ジメチルサルファイド吸着分解性能評価試験に於いて、
ジメチルサルファイドに換えて１００％メチルメルカプ
タンガス８．０ｍｌを注入し、ガラスケース内のメチル
メルカプタン濃度を５００ｐｐｍに調製する以外は同様
にして、メチルメルカプタンの濃度の経時変化を測定
し、その結果を表−３に示す。メチルメルカプタンも該
ランプを点灯しないでファンによる循環のみによって３
０分で完全に吸着平衡に達したことが確認された。
価試験 ジメチルサルファイド吸着分解性能評価試験に於いて、
ジメチルサルファイドに換えて１００％メチルメルカプ
タンガス８．０ｍｌを注入し、ガラスケース内のメチル
メルカプタン濃度を５００ｐｐｍに調製する以外は同様
にして、メチルメルカプタンの濃度の経時変化を測定
し、その結果を表−３に示す。メチルメルカプタンも該
ランプを点灯しないでファンによる循環のみによって３
０分で完全に吸着平衡に達したことが確認された。
【００５４】 表−３ 吸着(30分) UV照射(30分後) (60分後) (90分後) ブランク ４８０ ４６２ ４５０ ４４０ 触媒Ａ 乾燥品 １回 １０２ ８５ ０．５ ＊ ２回 １１２ ８０ ０．１ ＊ ３回 １１０ ７５ ＊ ＊ ４回 １１５ ７０ ＊ ＊ ７回 １１８ ９２ ４．３ ０．２ 吸湿品 １回 １２０ ９５ １．０ ＊ 触媒Ｗ 乾燥品 １回 ４５０ １３０ ４ ＊ ２回 ４５１ １２０ ２ ＊ ３回 ４５４ １１２ １．４ ＊ ４回 ４５８ １００ １．０ ＊ ７回 ４６３ １６０ １０．２ １．５ 吸湿品 １回 ４６２ １７０ １２ １．２ 触媒Ｘ 乾燥品 １回 １０５ ９５ ３９ ８ ２回 １００ ９２ ３６ ４ ３回 １０５ ９０ ３０ ２．３ ４回 １１０ ８８ ２６ ０．９ ７回 １１３ １０３ ４５ １３ 吸湿品 １回 １２４ １０５ ４５ １１ 触媒Ｙ 乾燥品 １回 １１０ １０２ ４５ １０ 吸湿品 １回 ４２０ ２５０ ８５ ２３ 注： ＊は測定不能を表す。
【００５５】本発明の触媒Ａが、メチルメルカプタンに
ついても乾燥品であれ吸湿品であれ吸着性能、触媒活性
に於いてともに優れていることは、表−３より明らかで
ある。
ついても乾燥品であれ吸湿品であれ吸着性能、触媒活性
に於いてともに優れていることは、表−３より明らかで
ある。
【００５６】すなわち、アルカリ金属成分の含有量の少
ないシリカ／アルミナの比の高いシリカライトからなる
吸着層を有する本発明の触媒Ａが、乾燥品であれ吸湿品
であれ吸着性能、触媒性能がともに優れており、硫黄化
合物からなる悪臭物質を含む処理ガスの脱臭処理によっ
て生じる硫黄酸化物による触媒被毒によっても触媒活性
の低下が少ないことが証明された。
ないシリカ／アルミナの比の高いシリカライトからなる
吸着層を有する本発明の触媒Ａが、乾燥品であれ吸湿品
であれ吸着性能、触媒性能がともに優れており、硫黄化
合物からなる悪臭物質を含む処理ガスの脱臭処理によっ
て生じる硫黄酸化物による触媒被毒によっても触媒活性
の低下が少ないことが証明された。
【００５７】また、表−３よりメチルメルカプタンの分
解性能は繰り返し評価試験を行うことによって、試料触
媒によって性能序列はあるものの４回目までは段々と分
解性能が向上していく傾向が見受けられる。この原因
は、生成した二酸化硫黄が三酸化硫黄に酸化され、空気
中の水分で硫酸に変わり、試料触媒の触媒活性の被毒劣
化速度以上に酸によるメチルメルカプタンの分解速度が
促進されていることに起因するものであるが、７回目で
は分解性能が低下している。このことは、試料触媒の触
媒活性の被毒劣化速度が酸によるメチルメルカプタンの
分解速度より大きくなっていることを示すものである。
解性能は繰り返し評価試験を行うことによって、試料触
媒によって性能序列はあるものの４回目までは段々と分
解性能が向上していく傾向が見受けられる。この原因
は、生成した二酸化硫黄が三酸化硫黄に酸化され、空気
中の水分で硫酸に変わり、試料触媒の触媒活性の被毒劣
化速度以上に酸によるメチルメルカプタンの分解速度が
促進されていることに起因するものであるが、７回目で
は分解性能が低下している。このことは、試料触媒の触
媒活性の被毒劣化速度が酸によるメチルメルカプタンの
分解速度より大きくなっていることを示すものである。
【００５８】試料触媒の触媒活性があたかも向上してい
るかに見えるが実際には触媒活性は低下していることを
確かめるために、４回繰り返し評価試験を行った試料触
媒について、前述のアセトアルデヒド吸着分解性能評価
試験を行いアセトアルデヒド吸着分解性能の評価を試み
た。その結果を表−４に示す。
るかに見えるが実際には触媒活性は低下していることを
確かめるために、４回繰り返し評価試験を行った試料触
媒について、前述のアセトアルデヒド吸着分解性能評価
試験を行いアセトアルデヒド吸着分解性能の評価を試み
た。その結果を表−４に示す。
【００５９】 表−４ 吸着 UV照射 (30分) (30分後) (60分後) (90分後) (120分後) ブランク ５０１ ４９１ ４８５ ４８０ ４７６ 触媒Ａ 新触媒 ２６ ４．３ ＊ ４回使用品 ２８ １０ ３．２ ＊ ＊ 触媒Ｗ 新触媒 ２５６ ４．１ ＊ ４回使用品 ３０６ ８０ １３ ４．５ １．０ 触媒Ｘ 新触媒 ２５ １５ ４．５ ４回使用品 ２７ ２０ １４ ７．０ １．５ 注： ＊は測定不能を表す。
【００６０】表−４から明らかなように、４回繰り返し
メチルメルカプタン吸着分解性能評価試験を行った試料
触媒は新触媒と比較して触媒活性が劣化しているが、本
発明の触媒Ａは、触媒Ｗおよび触媒Ｘと比較しても触媒
劣化が少なく優れた耐被毒性を有することが証明され
た。
メチルメルカプタン吸着分解性能評価試験を行った試料
触媒は新触媒と比較して触媒活性が劣化しているが、本
発明の触媒Ａは、触媒Ｗおよび触媒Ｘと比較しても触媒
劣化が少なく優れた耐被毒性を有することが証明され
た。
【００６１】５．使用済み触媒の再生法実施例２ ジメチルサルファイド吸着分解性能評価試験に於て４回
評価試験を行い触媒活性が低下した触媒Ａ、触媒Ｗ、お
よび触媒Ｘを、３５０℃の温度で１時間焼成した。
評価試験を行い触媒活性が低下した触媒Ａ、触媒Ｗ、お
よび触媒Ｘを、３５０℃の温度で１時間焼成した。
【００６２】焼成により再生処理した各触媒について、
上述のジメチルサルファイド吸着分解性能評価試験およ
びメチルメルカプタン吸着分解性能評価試験を行った。
その結果をジメチルサルファイドについては表−５に、
メチルメルカプタンについては表−６に示す。
上述のジメチルサルファイド吸着分解性能評価試験およ
びメチルメルカプタン吸着分解性能評価試験を行った。
その結果をジメチルサルファイドについては表−５に、
メチルメルカプタンについては表−６に示す。
【００６３】 表−５ 吸着(30分) UV照射(30分後) (60分後) (90分後) ブランク ４２７ ４０６ ４００ ３９８ 触媒Ａ 乾燥品 １回 １０ ５ ０．１ ＊ ４回 １３ １２ ７．０ ２．４ ３５０℃再焼成 １０ ５ ０．１ ＊ 触媒Ｗ 乾燥品 １回 ３３１ １１２ ３ ＊ ４回 ３３７ ２３２ １２７ ３７ ３５０℃再焼成 ３０６ ７６ ２ ＊ 触媒Ｘ 乾燥品 １回 １０ ７ ５．１ ２．３ ４回 １３ １６ １１．２ ６．５ ３５０℃再焼成 １０ ７．１ ５．０ ２．２ 注： ＊は測定不能を表す。
【００６４】 表−６ 吸着(30分) UV照射(30分後) (60分後) (90分後) ブランク ４８０ ４６２ ４５０ ４４０ 触媒Ａ 乾燥品 １回 １０２ ８５ ０．５ ＊ ４回 １１５ ７０ ＊ ＊ ３５０℃再焼成 １０５ ８６ ０．５ 触媒Ｗ 乾燥品 １回 ４５０ １３０ ４ ＊ ４回 ４５８ １００ １．０ ＊ ３５０℃再焼成 ４５０ １３２ ４．１ 触媒Ｘ 乾燥品 １回 １０５ ９５ ３９ ８ ４回 １１０ ８８ ２６ ０．９ ３５０℃再焼成 １０６ ９４ ４０ ８ 注： ＊は測定不能を表す。
【００６５】表−５および表−６から明らかなように繰
り返し評価試験をして触媒活性が低下した触媒も再生処
理によって新触媒と同等まで触媒活性が回復しているこ
とがわかる。すなわち、脱臭処理に使用して触媒活性が
低下した触媒でも焼成することで触媒が再生されること
が証明された。
り返し評価試験をして触媒活性が低下した触媒も再生処
理によって新触媒と同等まで触媒活性が回復しているこ
とがわかる。すなわち、脱臭処理に使用して触媒活性が
低下した触媒でも焼成することで触媒が再生されること
が証明された。
【００６６】表−３から明らかなように、メチルメルカ
プタンの評価試験においては上述したように段々と分解
性能が向上していく傾向が見受けられる。表−６から明
らかなように再生処理した触媒は、メチルメルカプタン
については新触媒と同程度の触媒活性には回復するもの
の、再生前の触媒の触媒活性よりは劣るかのように見受
けられる。上述したようにアセトアルデヒド吸着分解性
能評価試験を行ってみると４回評価試験を行った触媒の
触媒活性は実際には低下していた。そこで再生処理した
触媒について同様にアセトアルデヒド吸着分解性能評価
試験を行いその結果を表−７に示す。
プタンの評価試験においては上述したように段々と分解
性能が向上していく傾向が見受けられる。表−６から明
らかなように再生処理した触媒は、メチルメルカプタン
については新触媒と同程度の触媒活性には回復するもの
の、再生前の触媒の触媒活性よりは劣るかのように見受
けられる。上述したようにアセトアルデヒド吸着分解性
能評価試験を行ってみると４回評価試験を行った触媒の
触媒活性は実際には低下していた。そこで再生処理した
触媒について同様にアセトアルデヒド吸着分解性能評価
試験を行いその結果を表−７に示す。
【００６７】 表−７ 吸着 UV照射 (30分) (30分後) (60分後) (90分後) (120分後) ブランク ５０１ ４９１ ４８５ ４８０ ４７６ 触媒Ａ 新触媒 ２６ ４．３ ＊ ４回使用品 ２８ １０ ３．２ ＊ ＊ ３５０℃再焼成 ２７ ４．５ 触媒Ｗ 新触媒 ２５６ ４．１ ＊ ４回使用品 ３０６ ８０ １３ ４．５ １．０ ３５０℃再焼成 ２６０ ４．０ ＊ 触媒Ｘ 新触媒 ２５ １５ ４．５ ４回使用品 ２７ ２０ １４ ７．０ １．５ ３５０℃再焼成 ２５ １６ ４．４ 注： ＊は測定不能を表す。
【００６８】表−７から明らかなように、４回繰り返し
メチルメルカプタン吸着分解性能評価試験を行った試料
触媒の触媒活性は新触媒と比較して劣化しており、再生
処理によってアセトアルデヒド吸着分解性能が回復して
いることがわかる。すなわち、再生処理することによっ
てメチルメルカプタン、アセトアルデヒド双方の吸着分
解性能が回復し、触媒再生が可能であることが証明され
た。
メチルメルカプタン吸着分解性能評価試験を行った試料
触媒の触媒活性は新触媒と比較して劣化しており、再生
処理によってアセトアルデヒド吸着分解性能が回復して
いることがわかる。すなわち、再生処理することによっ
てメチルメルカプタン、アセトアルデヒド双方の吸着分
解性能が回復し、触媒再生が可能であることが証明され
た。
【００６９】
【発明の効果】本発明の耐被毒性脱臭触媒は、通常運転
時には悪臭物質を吸着除去し、定期的もしくは不定期的
にこの吸着した悪臭物質を光を照射して分解することが
できる極めて運転経費を節減できる省エネ型の脱臭光触
媒である。
時には悪臭物質を吸着除去し、定期的もしくは不定期的
にこの吸着した悪臭物質を光を照射して分解することが
できる極めて運転経費を節減できる省エネ型の脱臭光触
媒である。
【００７０】本発明の耐被毒性脱臭触媒は、アルカリ金
属の含有量をその酸化物として０．５重量％以下とした
ゼオライトを用いているので、触媒としての活性が向上
するのみならず硫黄化合物に対する耐被毒性が従来の触
媒に比べて格段に増大する。
属の含有量をその酸化物として０．５重量％以下とした
ゼオライトを用いているので、触媒としての活性が向上
するのみならず硫黄化合物に対する耐被毒性が従来の触
媒に比べて格段に増大する。
【００７１】さらに、該ゼオライトとしてシリカ／アル
ミナの比を少なくとも１００以上のゼオライト、好まし
くはシリカライトを用いているので高い耐水性を有して
おり処理ガス中の水分によって影響されず脱臭能力が低
下しない。
ミナの比を少なくとも１００以上のゼオライト、好まし
くはシリカライトを用いているので高い耐水性を有して
おり処理ガス中の水分によって影響されず脱臭能力が低
下しない。
【００７２】また、当該触媒を何回か悪臭物質の脱臭処
理に使用し触媒活性が低下した後に、２００℃以上の温
度でで焼成することによって再生が可能であり、しかも
新しい触媒と同等まで触媒活性が回復するという著しく
優れた効果を奏する。
理に使用し触媒活性が低下した後に、２００℃以上の温
度でで焼成することによって再生が可能であり、しかも
新しい触媒と同等まで触媒活性が回復するという著しく
優れた効果を奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 29/06 ＺＡＢ Ａ 35/02 Ｊ
Claims (10)
- 【請求項１】 担体、その上に形成されたアルカリ金属
の含有量がその酸化物として０．５重量％以下であるゼ
オライトからなる吸着層、およびさらにその上に担持さ
れた光によって励起される光触媒層よりなることを特徴
とする耐被毒脱臭光触媒。 - 【請求項２】 前記担体がハニカム構造をもつものであ
ることを特徴とする請求項１記載の耐被毒脱臭光触媒。 - 【請求項３】 前記担体がセラミック繊維のシート状集
合体からなるハニカム構造であることを特徴とする請求
項１または２記載の耐被毒脱臭光触媒。 - 【請求項４】 前記アルカリ金属がカリウムまたはナト
リウムである請求項１〜３のいずれか１項に記載の耐被
毒脱臭光触媒。 - 【請求項５】 前記ゼオライトがシリカ／アルミナの比
が少なくとも１００以上であるゼオライトＡ、ゼオライ
トＸ、ゼオライトＹ、ゼオライトＬ、ＺＳＭ−５および
シリカライトよりなる群から選ばれることを特徴とする
請求項１〜４のいずれか１項に記載の耐被毒脱臭光触
媒。 - 【請求項６】 前記ゼオライトがシリカ／アルミナの比
が少なくとも２５０以上のシリカライトであることを特
徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の耐被毒脱
臭光触媒。 - 【請求項７】 前記光触媒層が二酸化チタンからなるこ
とを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の耐
被毒脱臭光触媒。 - 【請求項８】 前記二酸化チタンが１００〜５００オン
グストロームの結晶粒子径を有することを特徴とする請
求項１〜７のいずれか１項に記載の耐被毒脱臭光触媒。 - 【請求項９】 前記二酸化チタンが１５０〜３００オン
グストロームの結晶粒子径を有することを特徴とする請
求項８に記載の耐被毒脱臭光触媒。 - 【請求項１０】 担体、その上に形成されたアルカリ金
属の含有量がその酸化物として０．５重量％以下である
ゼオライトからなる吸着層、およびさらにその上に担持
された光によって励起される光触媒層よりなる耐被毒脱
臭光触媒を悪臭物質の脱臭処理に使用した後、この触媒
を２００℃以上の温度で焼成することを特徴とする前記
耐被毒脱臭光触媒の再生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32273593A JP3488496B2 (ja) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | 耐被毒脱臭光触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32273593A JP3488496B2 (ja) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | 耐被毒脱臭光触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07171403A true JPH07171403A (ja) | 1995-07-11 |
| JP3488496B2 JP3488496B2 (ja) | 2004-01-19 |
Family
ID=18147046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32273593A Expired - Fee Related JP3488496B2 (ja) | 1993-12-21 | 1993-12-21 | 耐被毒脱臭光触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3488496B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0975745A (ja) * | 1995-09-14 | 1997-03-25 | Agency Of Ind Science & Technol | 新規な光反応用触媒及びそれを使用する光触媒反応方法 |
| JPH09220519A (ja) * | 1996-02-16 | 1997-08-26 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 酸化チタン含有積層シートの製造方法 |
| JPH09230810A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-09-05 | Toto Ltd | 屋外表示板、及びその清浄化方法 |
| JPH09313887A (ja) * | 1996-05-28 | 1997-12-09 | Agency Of Ind Science & Technol | 光触媒シート |
| EP0823280A4 (en) * | 1996-02-28 | 1999-08-18 | Hoya Corp | GLASS MATERIAL FOR CARRYING A PHOTOCATALYST, FILTER DEVICE USING THE SAME, AND METHOD FOR EMITTING LIGHT |
| JP2000110064A (ja) * | 1998-07-31 | 2000-04-18 | Toray Ind Inc | 機能性を有する繊維構造物 |
| KR100326897B1 (ko) * | 1999-08-05 | 2002-03-06 | 채문식 | 이산화티탄이 결합된 티타노실리칼라이트 광촉매 및 그 제조방법 |
| KR20030084177A (ko) * | 2002-04-25 | 2003-11-01 | 한국화학연구원 | 이산화티탄이 나노구조로 함유된 제올라이트 광촉매와 그제조방법 및 이를 이용한 암모니아성 질소의 제거방법 |
| JP2006255251A (ja) * | 2005-03-18 | 2006-09-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 脱臭体および脱臭体を用いた脱臭装置 |
| JP2006297350A (ja) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Showa Denko Kk | 光触媒膜及びその製造方法 |
| JP2006297351A (ja) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Showa Denko Kk | 光触媒膜及びその製造方法 |
| WO2014199740A1 (ja) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | 住友化学株式会社 | ハニカム構造体及びハニカムフィルタ |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5164542B2 (ja) | 2007-12-04 | 2013-03-21 | ニチハ株式会社 | 建材の塗装方法 |
-
1993
- 1993-12-21 JP JP32273593A patent/JP3488496B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0975745A (ja) * | 1995-09-14 | 1997-03-25 | Agency Of Ind Science & Technol | 新規な光反応用触媒及びそれを使用する光触媒反応方法 |
| JPH09230810A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-09-05 | Toto Ltd | 屋外表示板、及びその清浄化方法 |
| JPH09220519A (ja) * | 1996-02-16 | 1997-08-26 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 酸化チタン含有積層シートの製造方法 |
| EP0823280A4 (en) * | 1996-02-28 | 1999-08-18 | Hoya Corp | GLASS MATERIAL FOR CARRYING A PHOTOCATALYST, FILTER DEVICE USING THE SAME, AND METHOD FOR EMITTING LIGHT |
| JPH09313887A (ja) * | 1996-05-28 | 1997-12-09 | Agency Of Ind Science & Technol | 光触媒シート |
| JP2000110064A (ja) * | 1998-07-31 | 2000-04-18 | Toray Ind Inc | 機能性を有する繊維構造物 |
| KR100326897B1 (ko) * | 1999-08-05 | 2002-03-06 | 채문식 | 이산화티탄이 결합된 티타노실리칼라이트 광촉매 및 그 제조방법 |
| KR20030084177A (ko) * | 2002-04-25 | 2003-11-01 | 한국화학연구원 | 이산화티탄이 나노구조로 함유된 제올라이트 광촉매와 그제조방법 및 이를 이용한 암모니아성 질소의 제거방법 |
| JP2006255251A (ja) * | 2005-03-18 | 2006-09-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 脱臭体および脱臭体を用いた脱臭装置 |
| JP2006297350A (ja) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Showa Denko Kk | 光触媒膜及びその製造方法 |
| JP2006297351A (ja) * | 2005-04-25 | 2006-11-02 | Showa Denko Kk | 光触媒膜及びその製造方法 |
| WO2014199740A1 (ja) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | 住友化学株式会社 | ハニカム構造体及びハニカムフィルタ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3488496B2 (ja) | 2004-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3488496B2 (ja) | 耐被毒脱臭光触媒 | |
| JP3078850B2 (ja) | ゼオライト含有吸着組成物およびこの吸着組成物を含む吸着分解組成物 | |
| JP4431700B2 (ja) | 一酸化炭素除去用触媒及び該触媒を用いた一酸化炭素除去方法 | |
| US6103208A (en) | Adsorbent for ethylene, method for adsorbing and removing ethylene and method for purifying an exhaust gas | |
| JPH06102155B2 (ja) | 脱臭剤・脱臭剤の製造方法・脱臭方法・脱臭装置およびこの脱臭装置を備えた冷凍サイクル装置 | |
| JP3722866B2 (ja) | 疎水性脱臭材およびその再生方法 | |
| JP3227373B2 (ja) | 光触媒を用いた空気浄化塗料 | |
| JPH0975434A (ja) | 光触媒を使用した脱臭剤 | |
| JPH0956799A (ja) | 自己再生型吸着剤 | |
| JP3517257B2 (ja) | エチレン分解触媒 | |
| JPH08173512A (ja) | 脱臭素子 | |
| KR100333590B1 (ko) | 광재생형 탈취제 및 탈취 방법 | |
| JPH08243383A (ja) | 疎水性脱臭材およびその再生方法 | |
| JP3554343B2 (ja) | シート状エチレン分解触媒およびエチレン分解装置 | |
| JP3352740B2 (ja) | 耐水性白色エチレン分解触媒、その製造方法およびエチレン分解装置 | |
| JP2002263449A (ja) | 活性炭フィルタ | |
| JP3618186B2 (ja) | 改良脱臭剤の製法 | |
| JPH06327977A (ja) | オゾン分解用触媒 | |
| JPH0924272A (ja) | 自己再生型吸着剤 | |
| JP3884503B2 (ja) | 有害物質除去剤およびそれを用いた有害物質除去方法 | |
| JP4182210B2 (ja) | ケイ酸塩でコーティングされた酸化チタン複合体の製造方法 | |
| JP2001061948A (ja) | 空気浄化材料 | |
| JPH1033646A (ja) | トイレ用脱臭触媒 | |
| JPH10272365A (ja) | 脱臭触媒および脱臭用素子 | |
| JPH09154927A (ja) | 脱臭体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091031 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091031 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101031 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101031 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111031 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111031 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121031 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121031 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131031 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |