JPH07168005A - 反射防止層を有する光学物品 - Google Patents
反射防止層を有する光学物品Info
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- JPH07168005A JPH07168005A JP30782593A JP30782593A JPH07168005A JP H07168005 A JPH07168005 A JP H07168005A JP 30782593 A JP30782593 A JP 30782593A JP 30782593 A JP30782593 A JP 30782593A JP H07168005 A JPH07168005 A JP H07168005A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂からな
る層と非結晶性の含フッ素重合体からなる反射防止層と
を有する光学物品。 【効果】光学物品の表面に簡便な方法で反射防止性、自
己修復性および耐擦傷性を付与することができる。
る層と非結晶性の含フッ素重合体からなる反射防止層と
を有する光学物品。 【効果】光学物品の表面に簡便な方法で反射防止性、自
己修復性および耐擦傷性を付与することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、薄膜の光干渉により反
射防止性が付与されるとともに、自己修復性および耐擦
傷性を有する光学物品に関する。
射防止性が付与されるとともに、自己修復性および耐擦
傷性を有する光学物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、フィルムは樹脂の押出成形あ
るいはキャスト製膜により大量に生産され、広範な用途
に使用されている。特に、液晶表示装置に代表される薄
型の表示装置には、光線透過部分に位相差フィルム、光
拡散フィルムまたは偏光フィルムが複数枚使用されてお
り、フィルムは表示機能として不可欠な光学物品として
構成されている。一般的にこれらフィルムは、比較的大
きなサイズで連続的に生産され、必要なサイズに裁断し
て使用される。したがって、フィルムの後加工は、連続
生産性が要求され、表面に反射防止加工を施す場合に
は、従来の蒸着法あるいはスパッタリング法などのバッ
チ処理方法では生産性が劣るために、適用が困難であっ
た。
るいはキャスト製膜により大量に生産され、広範な用途
に使用されている。特に、液晶表示装置に代表される薄
型の表示装置には、光線透過部分に位相差フィルム、光
拡散フィルムまたは偏光フィルムが複数枚使用されてお
り、フィルムは表示機能として不可欠な光学物品として
構成されている。一般的にこれらフィルムは、比較的大
きなサイズで連続的に生産され、必要なサイズに裁断し
て使用される。したがって、フィルムの後加工は、連続
生産性が要求され、表面に反射防止加工を施す場合に
は、従来の蒸着法あるいはスパッタリング法などのバッ
チ処理方法では生産性が劣るために、適用が困難であっ
た。
【０００３】一方、ガラスあるいは樹脂などの材料を用
いた光学物品は、光線の不要反射を低減し、透過率を向
上させるために、反射防止性であることが望ましい。反
射防止性を付与するために、従来はこれら光学物品の表
面に蒸着法などによる薄膜の反射防止加工を施してい
る。しかし、主としてコスト的な理由により、反射防止
加工が施されていない光学物品も数多く存在する。特に
光学物品のサイズが大きい場合には、反射防止加工コス
トが膨大なものとなるために、反射防止加工を施さない
ことが通常である。
いた光学物品は、光線の不要反射を低減し、透過率を向
上させるために、反射防止性であることが望ましい。反
射防止性を付与するために、従来はこれら光学物品の表
面に蒸着法などによる薄膜の反射防止加工を施してい
る。しかし、主としてコスト的な理由により、反射防止
加工が施されていない光学物品も数多く存在する。特に
光学物品のサイズが大きい場合には、反射防止加工コス
トが膨大なものとなるために、反射防止加工を施さない
ことが通常である。
【０００４】これらの欠点を解決するために、反射防止
加工剤として特開平２−０１９８０１号公報に示される
含フッ素脂肪族環構造を有する重合体が提唱されてい
る。この重合体は屈折率が低く、特定のフッ素系溶剤に
可溶であるため、フィルム等に生産性良く反射防止加工
を施すことが可能である。しかしこの重合体被膜は、蒸
着あるいはスパッタリングで得られる無機材料の被膜と
比較すると柔らかく、そのためこの重合体による反射防
止層を施した物品は、硬い物との接触により傷が生じや
すいという欠点があり、装置外部用部品として用いられ
る場合など用途によっては使用上の制約が生じる。
加工剤として特開平２−０１９８０１号公報に示される
含フッ素脂肪族環構造を有する重合体が提唱されてい
る。この重合体は屈折率が低く、特定のフッ素系溶剤に
可溶であるため、フィルム等に生産性良く反射防止加工
を施すことが可能である。しかしこの重合体被膜は、蒸
着あるいはスパッタリングで得られる無機材料の被膜と
比較すると柔らかく、そのためこの重合体による反射防
止層を施した物品は、硬い物との接触により傷が生じや
すいという欠点があり、装置外部用部品として用いられ
る場合など用途によっては使用上の制約が生じる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述のよう
なフィルムの反射防止加工に認められる欠点を解消し、
生産性に優れ、あるいは、硬い物と接触した場合でも傷
を受けにくい、自己修復性および耐擦傷性に優れ、反射
防止性を有する光学物品の提供を目的とする。
なフィルムの反射防止加工に認められる欠点を解消し、
生産性に優れ、あるいは、硬い物と接触した場合でも傷
を受けにくい、自己修復性および耐擦傷性に優れ、反射
防止性を有する光学物品の提供を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題の
認識に基づき、鋭意検討を重ねた結果、自己修復性およ
び耐擦傷性を有する樹脂からなる層と非結晶性の含フッ
素重合体からなる反射防止層とを有する光学物品は、反
射防止性に優れ、また生産性に優れ、さらに耐擦傷性に
も優れることを新規に見いだした。
認識に基づき、鋭意検討を重ねた結果、自己修復性およ
び耐擦傷性を有する樹脂からなる層と非結晶性の含フッ
素重合体からなる反射防止層とを有する光学物品は、反
射防止性に優れ、また生産性に優れ、さらに耐擦傷性に
も優れることを新規に見いだした。
【０００７】かくして本発明は、上記知見に基づいて完
成されたものであり、生産性に優れ、あるいは、硬い物
と接触した場合でも傷を受けにくい、自己修復性および
耐擦傷性に優れ、反射防止性を有する光学物品を新規に
提供する。
成されたものであり、生産性に優れ、あるいは、硬い物
と接触した場合でも傷を受けにくい、自己修復性および
耐擦傷性に優れ、反射防止性を有する光学物品を新規に
提供する。
【０００８】含フッ素重合体として、ポリテトラフルオ
ロエチレン樹脂、パーフルオロ（エチレンプロピレン）
樹脂、パーフルオロアルコキシ樹脂、ポリビニリデンフ
ルオリド樹脂、エチレン−テトラフルオロエチレン樹
脂、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂等が広く知ら
れているが、これらの含フッ素重合体の多くは結晶性を
有するため、光の散乱が起り、透明性が良好でない。
ロエチレン樹脂、パーフルオロ（エチレンプロピレン）
樹脂、パーフルオロアルコキシ樹脂、ポリビニリデンフ
ルオリド樹脂、エチレン−テトラフルオロエチレン樹
脂、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂等が広く知ら
れているが、これらの含フッ素重合体の多くは結晶性を
有するため、光の散乱が起り、透明性が良好でない。
【０００９】非結晶性の含フッ素重合体は、結晶による
光の散乱がないため、透明性に優れる。非結晶性の含フ
ッ素重合体としては、テトラフルオロエチレン、ビニリ
デンフルオリドおよびヘキサフルオロプロピレンがそれ
ぞれ３７〜４８重量％、１５〜３５重量％および２６〜
４４重量％の３元共重合体などのフルオロオレフィン系
の共重合体や、含フッ素脂肪族環構造を有する重合体な
どがある。特に、含フッ素脂肪族環構造を有する重合体
が耐クリープ性等の機械的特性に優れるため好ましく採
用される。
光の散乱がないため、透明性に優れる。非結晶性の含フ
ッ素重合体としては、テトラフルオロエチレン、ビニリ
デンフルオリドおよびヘキサフルオロプロピレンがそれ
ぞれ３７〜４８重量％、１５〜３５重量％および２６〜
４４重量％の３元共重合体などのフルオロオレフィン系
の共重合体や、含フッ素脂肪族環構造を有する重合体な
どがある。特に、含フッ素脂肪族環構造を有する重合体
が耐クリープ性等の機械的特性に優れるため好ましく採
用される。
【００１０】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体とし
ては、含フッ素環構造を有するモノマーを重合して得ら
れるものや、少なくとも２つの重合性二重結合を有する
含フッ素モノマーを環化重合して得られる主鎖に環構造
を有する重合体が好適である。
ては、含フッ素環構造を有するモノマーを重合して得ら
れるものや、少なくとも２つの重合性二重結合を有する
含フッ素モノマーを環化重合して得られる主鎖に環構造
を有する重合体が好適である。
【００１１】含フッ素環構造を有するモノマーを重合し
て得られる主鎖に環構造を有する重合体は、特公昭６３
−１８９６４号公報等により知られている。すなわち、
パーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソー
ル）等の含フッ素環構造を有するモノマーを単独重合な
いし、テトラフルオロエチレンなどのラジカル重合性モ
ノマーと共重合することにより得られる。
て得られる主鎖に環構造を有する重合体は、特公昭６３
−１８９６４号公報等により知られている。すなわち、
パーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソー
ル）等の含フッ素環構造を有するモノマーを単独重合な
いし、テトラフルオロエチレンなどのラジカル重合性モ
ノマーと共重合することにより得られる。
【００１２】また、少なくとも２つの重合性二重結合を
有する含フッ素モノマーを環化重合して得られる主鎖に
環構造を有する重合体は、特開昭６３−２３８１１１号
公報や特開昭６３−２３８１１５号公報等により知られ
ている。すなわち、パーフルオロ（アリルビニルエーテ
ル）やパーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）等のモ
ノマーの環化重合、またはテトラフルオロエチレンなど
のラジカル重合性モノマーと共重合することにより得ら
れる。
有する含フッ素モノマーを環化重合して得られる主鎖に
環構造を有する重合体は、特開昭６３−２３８１１１号
公報や特開昭６３−２３８１１５号公報等により知られ
ている。すなわち、パーフルオロ（アリルビニルエーテ
ル）やパーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）等のモ
ノマーの環化重合、またはテトラフルオロエチレンなど
のラジカル重合性モノマーと共重合することにより得ら
れる。
【００１３】また、パーフルオロ（２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソール）等の含フッ素環構造を有するモ
ノマーとパーフルオロ（アリルビニルエーテル）やパー
フルオロ（ブテニルビニルエーテル）等の少なくとも２
つの重合性二重結合を有する含フッ素モノマーを共重合
して得られる重合体でもよい。
１，３−ジオキソール）等の含フッ素環構造を有するモ
ノマーとパーフルオロ（アリルビニルエーテル）やパー
フルオロ（ブテニルビニルエーテル）等の少なくとも２
つの重合性二重結合を有する含フッ素モノマーを共重合
して得られる重合体でもよい。
【００１４】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体は、
主鎖に環構造を有する重合体が好適であるが、重合体を
形成するモノマー単位中に環構造を２０モル％以上含有
するものが透明性、機械的特性等の面から好ましい。
主鎖に環構造を有する重合体が好適であるが、重合体を
形成するモノマー単位中に環構造を２０モル％以上含有
するものが透明性、機械的特性等の面から好ましい。
【００１５】その他の非結晶性含フッ素重合体として
は、以下の化１、化２で表される両末端に反応性基を有
する数平均分子量５００〜１００，０００、好ましくは
１，０００〜１０，０００のパーフルオロポリエーテル
が挙げられる。反応性基としては、自己修復性および耐
擦傷性フィルムとの密着性が良好なイソシアネート基が
特に好ましい。
は、以下の化１、化２で表される両末端に反応性基を有
する数平均分子量５００〜１００，０００、好ましくは
１，０００〜１０，０００のパーフルオロポリエーテル
が挙げられる。反応性基としては、自己修復性および耐
擦傷性フィルムとの密着性が良好なイソシアネート基が
特に好ましい。
【００１６】
【化１】X-[(OCFR1CF2)p-(OCF2CF2)q-(OCF2)r]m-OX（た
だし、Ｘはイソシアネート基，水酸基，アミノ基，エポ
キシ基，アクリレート基，メタクリレート基，シアナミ
ド基またはマレイミド基を含有する有機基、Ｒ1 はＦま
たはＣＦ3 、ｐ，ｑ，ｒ，ｍは整数）。
だし、Ｘはイソシアネート基，水酸基，アミノ基，エポ
キシ基，アクリレート基，メタクリレート基，シアナミ
ド基またはマレイミド基を含有する有機基、Ｒ1 はＦま
たはＣＦ3 、ｐ，ｑ，ｒ，ｍは整数）。
【００１７】
【化２】HOCH2Y-[(OCFR2CF2)s-(OCF2CF2)t-(OCF2)u]n-Y
-CH2OH（ただし、Ｙはパーフルオロ脂肪族基、Ｒ2 はＦ
またはＣＦ3 、ｓ，ｔ，ｕ，ｎは整数）。
-CH2OH（ただし、Ｙはパーフルオロ脂肪族基、Ｒ2 はＦ
またはＣＦ3 、ｓ，ｔ，ｕ，ｎは整数）。
【００１８】本発明における光学物品のうちフィルム状
光学物品としては、偏光フィルム、光拡散フィルム、位
相差フィルム、フレネルレンズフィルム、プリズムレン
ズフィルム、レンチキュラーフィルムなどが例示され
る。
光学物品としては、偏光フィルム、光拡散フィルム、位
相差フィルム、フレネルレンズフィルム、プリズムレン
ズフィルム、レンチキュラーフィルムなどが例示され
る。
【００１９】偏光フィルムとしては、例えば、トリアセ
チルセルロースやポリビニルアルコールなどのフィルム
を延伸処理した後、ヨウ素、二色性塗料等で染色したも
のなどが例示される。また偏光フィルムは、表面に微細
な凹凸処理（ノングレア処理）を施したものであっても
よいし、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸セ
ルロースなどの保護層が形成されたものであってもよ
い。さらに、シリコーン系、アクリル系などのハードコ
ート層が形成されたものでもよい。
チルセルロースやポリビニルアルコールなどのフィルム
を延伸処理した後、ヨウ素、二色性塗料等で染色したも
のなどが例示される。また偏光フィルムは、表面に微細
な凹凸処理（ノングレア処理）を施したものであっても
よいし、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸セ
ルロースなどの保護層が形成されたものであってもよ
い。さらに、シリコーン系、アクリル系などのハードコ
ート層が形成されたものでもよい。
【００２０】光拡散フィルムとしては、透明な樹脂フィ
ルムの表面にエンボス加工を施したもの、フィルムの内
部または表面近くにフィルム基材と屈折率の異なる光拡
散材を埋設したものなどが例示される。さらに屈折率の
異なる２種以上のモノマーを混ぜ合わせて重合を行った
重合体からなるフィルムなどであってもよい。
ルムの表面にエンボス加工を施したもの、フィルムの内
部または表面近くにフィルム基材と屈折率の異なる光拡
散材を埋設したものなどが例示される。さらに屈折率の
異なる２種以上のモノマーを混ぜ合わせて重合を行った
重合体からなるフィルムなどであってもよい。
【００２１】非結晶性の含フッ素重合体からなる反射防
止層と自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂からなる
層との中間に、前記自己修復性および耐擦傷性を有する
樹脂の屈折率よりも高い屈折率を有する樹脂からなる中
間層を設けた場合より優れた反射防止効果を得ることが
できる。
止層と自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂からなる
層との中間に、前記自己修復性および耐擦傷性を有する
樹脂の屈折率よりも高い屈折率を有する樹脂からなる中
間層を設けた場合より優れた反射防止効果を得ることが
できる。
【００２２】高い屈折率を有する樹脂としては、ポリス
チレン、ポリ（ｏ−クロロスチレン）、ポリ（２，６−
ジクロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ
（２，６−ジブロモスチレン）、ポリカーボネート、芳
香族ポリエステル、ポリサルホン、ポリエーテルサルホ
ン、ポリアリールサルホン、ポリ（ペンタブロモフェニ
ルメタクリレート）、フェノキシ樹脂およびその臭素化
物、エポキシ樹脂およびその臭素化物など主鎖または側
鎖に芳香環を含むポリマーが好ましく用いられる。また
これらの樹脂の末端を反応性に富む官能基に変成するこ
とにより、基材や非結晶性の含フッ素重合体からなる層
との接着性を高めることも可能である。
チレン、ポリ（ｏ−クロロスチレン）、ポリ（２，６−
ジクロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ
（２，６−ジブロモスチレン）、ポリカーボネート、芳
香族ポリエステル、ポリサルホン、ポリエーテルサルホ
ン、ポリアリールサルホン、ポリ（ペンタブロモフェニ
ルメタクリレート）、フェノキシ樹脂およびその臭素化
物、エポキシ樹脂およびその臭素化物など主鎖または側
鎖に芳香環を含むポリマーが好ましく用いられる。また
これらの樹脂の末端を反応性に富む官能基に変成するこ
とにより、基材や非結晶性の含フッ素重合体からなる層
との接着性を高めることも可能である。
【００２３】上述の樹脂のうちフェノキシ樹脂、エポキ
シ樹脂などは無変成ですでに末端に活性な官能基を有
し、接着性の点で好ましい。ポリサルホン、ポリエーテ
ルサルホン、ポリアリールサルホンなどのサルホン系ポ
リマーは、主鎖に硫黄原子を含むポリマーが好ましい。
さらにＡｌ2 Ｏ3 、ＳｎＯ2 、Ｉｎ2 Ｏ3 、Ｎｄ2
Ｏ3、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、Ｔａ2 Ｏ5 、Ｙ2 Ｏ3 、Ｃ
ｅＯ2 などの無機酸化物も好ましく用いられる。また、
必要に応じ、これらに可塑剤、バインダーなどの添加物
を混合することも可能である。
シ樹脂などは無変成ですでに末端に活性な官能基を有
し、接着性の点で好ましい。ポリサルホン、ポリエーテ
ルサルホン、ポリアリールサルホンなどのサルホン系ポ
リマーは、主鎖に硫黄原子を含むポリマーが好ましい。
さらにＡｌ2 Ｏ3 、ＳｎＯ2 、Ｉｎ2 Ｏ3 、Ｎｄ2
Ｏ3、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ2 、Ｔａ2 Ｏ5 、Ｙ2 Ｏ3 、Ｃ
ｅＯ2 などの無機酸化物も好ましく用いられる。また、
必要に応じ、これらに可塑剤、バインダーなどの添加物
を混合することも可能である。
【００２４】自己修復性および耐擦傷性を有するフィル
ムの材質としては、ポリウレタン系樹脂、アクリル系透
明ゴム状樹脂、シリコーン系ゴム状樹脂、オレフィン系
・スチレン系エラストマーあるいは、それらと他の樹脂
とのブレンド品、ポリマーアロイ等の軟質樹脂が使用可
能であるが、透明性・自己修復性・耐擦傷性のバランス
の観点からポリウレタン系樹脂が最も好ましい。フィル
ムの厚さは、用いられる物品の要求特性等によって決定
すればよく、特に制限はない。
ムの材質としては、ポリウレタン系樹脂、アクリル系透
明ゴム状樹脂、シリコーン系ゴム状樹脂、オレフィン系
・スチレン系エラストマーあるいは、それらと他の樹脂
とのブレンド品、ポリマーアロイ等の軟質樹脂が使用可
能であるが、透明性・自己修復性・耐擦傷性のバランス
の観点からポリウレタン系樹脂が最も好ましい。フィル
ムの厚さは、用いられる物品の要求特性等によって決定
すればよく、特に制限はない。
【００２５】自己修復性の指標としては、「２３℃、５
０％相対湿度雰囲気下で、先端径１５μｍのダイアモン
ドチップを加傷体としてＨＥＩＤＯＮスクラッチテスタ
ーで測定した自己修復性」（以下単に自己修復性と略
す）が１０ｇ以上であることが好ましい。
０％相対湿度雰囲気下で、先端径１５μｍのダイアモン
ドチップを加傷体としてＨＥＩＤＯＮスクラッチテスタ
ーで測定した自己修復性」（以下単に自己修復性と略
す）が１０ｇ以上であることが好ましい。
【００２６】耐擦傷性の指標としては、「２３℃、５０
％相対湿度雰囲気下で、摩耗輪としてＣＳ−１０Ｆを用
い５００ｇ荷重でのテーバー摩耗試験において１００回
転後のヘイズ値上昇」（以下単にヘイズ値上昇と略す）
が１０％未満であることが好ましい。
％相対湿度雰囲気下で、摩耗輪としてＣＳ−１０Ｆを用
い５００ｇ荷重でのテーバー摩耗試験において１００回
転後のヘイズ値上昇」（以下単にヘイズ値上昇と略す）
が１０％未満であることが好ましい。
【００２７】ポリウレタン系樹脂としては、耐久黄変性
の観点から無黄変性ポリウレタン系樹脂がより好まし
い。また、フィルム表面に、光散乱によって写り込みを
防止することを目的とした微細な凹凸を持っていてもよ
い。また成形法としては、押出成形法、射出成形法、ブ
ロー成形法、注型法、カレンダー成形法等が可能である
が、特に画像の歪みに関係するフィルムの光学的品質の
観点、また架橋型樹脂も成形可能であるとの観点から、
反応性キャスティング法が最も好ましい。
の観点から無黄変性ポリウレタン系樹脂がより好まし
い。また、フィルム表面に、光散乱によって写り込みを
防止することを目的とした微細な凹凸を持っていてもよ
い。また成形法としては、押出成形法、射出成形法、ブ
ロー成形法、注型法、カレンダー成形法等が可能である
が、特に画像の歪みに関係するフィルムの光学的品質の
観点、また架橋型樹脂も成形可能であるとの観点から、
反応性キャスティング法が最も好ましい。
【００２８】反応性キャスティング法で得られる自己修
復性および耐擦傷性を有するポリウレタン系樹脂として
は、線状樹脂（熱可塑性樹脂）、架橋型樹脂（熱硬化性
樹脂）のいずれも可能であるが、耐薬品性、耐汚染性、
耐久性等の観点から架橋型樹脂の方がより好ましい。
復性および耐擦傷性を有するポリウレタン系樹脂として
は、線状樹脂（熱可塑性樹脂）、架橋型樹脂（熱硬化性
樹脂）のいずれも可能であるが、耐薬品性、耐汚染性、
耐久性等の観点から架橋型樹脂の方がより好ましい。
【００２９】反応性キャスティング法で得られるウレタ
ン系樹脂は、ポリオール、鎖延長剤等の水酸基末端組成
物とポリイソシアネートとを混合後基材上に塗工し硬化
することによりフィルムを得るものである。そのポリオ
ールとしては、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリ
カーボネート系等が使用でき、耐久性、価格、強度と耐
擦傷性、自己修復性のバランスからポリエステル系のポ
リオールがより好ましい。その官能基数としては、平均
値として１より大きいことが必要であり、強度、伸度、
自己修復性、耐擦傷性のバランスの観点から、２〜３で
あることがより好ましい。また、必要に応じて鎖延長剤
を使用できる。鎖延長剤としては、短鎖ジオール、短鎖
ポリオール、短鎖ジアミン、短鎖ポリアミン等が使用で
き、透明性、柔軟性の観点から短鎖ジオールがより好ま
しい。
ン系樹脂は、ポリオール、鎖延長剤等の水酸基末端組成
物とポリイソシアネートとを混合後基材上に塗工し硬化
することによりフィルムを得るものである。そのポリオ
ールとしては、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリ
カーボネート系等が使用でき、耐久性、価格、強度と耐
擦傷性、自己修復性のバランスからポリエステル系のポ
リオールがより好ましい。その官能基数としては、平均
値として１より大きいことが必要であり、強度、伸度、
自己修復性、耐擦傷性のバランスの観点から、２〜３で
あることがより好ましい。また、必要に応じて鎖延長剤
を使用できる。鎖延長剤としては、短鎖ジオール、短鎖
ポリオール、短鎖ジアミン、短鎖ポリアミン等が使用で
き、透明性、柔軟性の観点から短鎖ジオールがより好ま
しい。
【００３０】さらにポリイソシアネートとしては、芳香
族ジイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、脂肪
族ジイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環
族ジイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が使
用でき、耐久黄変性の観点から、脂肪族あるいは脂環族
のジイソシアネートあるいはポリイソシアネートがより
好ましい。これら原料は単独あるいは混合して用いるこ
とができる。また、必要に応じて紫外線吸収剤・酸化防
止剤・光安定剤等の安定剤、ウレタン化触媒、伸展剤、
着色剤、難燃剤等の添加剤を添加できる。また、必要に
応じて着色あるいは模様を有してもよく、それはフィル
ムに直接着色剤添加、あるいは印刷を施しても、あるい
は着色または模様を有する新たなフィルムを接着あるい
は積層することもできる。
族ジイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、脂肪
族ジイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環
族ジイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が使
用でき、耐久黄変性の観点から、脂肪族あるいは脂環族
のジイソシアネートあるいはポリイソシアネートがより
好ましい。これら原料は単独あるいは混合して用いるこ
とができる。また、必要に応じて紫外線吸収剤・酸化防
止剤・光安定剤等の安定剤、ウレタン化触媒、伸展剤、
着色剤、難燃剤等の添加剤を添加できる。また、必要に
応じて着色あるいは模様を有してもよく、それはフィル
ムに直接着色剤添加、あるいは印刷を施しても、あるい
は着色または模様を有する新たなフィルムを接着あるい
は積層することもできる。
【００３１】本発明におけるポリウレタン系軟質樹脂フ
ィルムの構成としては、単層フィルムでもよく、積層フ
ィルムでもよい。積層フィルムの場合は、少なくとも一
方の面の表面層がポリウレタン系軟質樹脂であることが
必須である。
ィルムの構成としては、単層フィルムでもよく、積層フ
ィルムでもよい。積層フィルムの場合は、少なくとも一
方の面の表面層がポリウレタン系軟質樹脂であることが
必須である。
【００３２】光学物品表面に、自己修復性および耐擦傷
性を有する樹脂からなる層をコーティングまたはその樹
脂フィルムを接着させた後、非結晶性の含フッ素重合体
からなる反射防止層をさらにコーティングすることが通
常である。反射防止層は、非結晶性の含フッ素重合体の
みの単層でもよく、また必要に応じて異なる屈折率を有
する材料との組み合わせによる多層でもよいが、同一種
類の樹脂からなる多層が好ましい。
性を有する樹脂からなる層をコーティングまたはその樹
脂フィルムを接着させた後、非結晶性の含フッ素重合体
からなる反射防止層をさらにコーティングすることが通
常である。反射防止層は、非結晶性の含フッ素重合体の
みの単層でもよく、また必要に応じて異なる屈折率を有
する材料との組み合わせによる多層でもよいが、同一種
類の樹脂からなる多層が好ましい。
【００３３】薄膜の光干渉を利用した反射防止層におけ
る層の厚みは、光学的に厳密に設計される。例えば含フ
ッ素脂肪族環構造を有する重合体による単層コートの場
合、この重合体の膜厚ｄ1 は、この重合体の屈折率ｎ1
および対象となる光の波長λを用いて、ｄ1 ＝（２ｍ1
−１）・λ／（４ｎ1 ）で表される。ｍ1 は正の整数で
あるが、広い帯域の波長において反射を低減させるため
には、ｍ1 ＝１であることが好ましい。膜厚ｄ1 として
は、自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂からなる層
の機能を阻害しないために１０〜１０００ｎｍ、好まし
くは２０〜５００ｎｍである。
る層の厚みは、光学的に厳密に設計される。例えば含フ
ッ素脂肪族環構造を有する重合体による単層コートの場
合、この重合体の膜厚ｄ1 は、この重合体の屈折率ｎ1
および対象となる光の波長λを用いて、ｄ1 ＝（２ｍ1
−１）・λ／（４ｎ1 ）で表される。ｍ1 は正の整数で
あるが、広い帯域の波長において反射を低減させるため
には、ｍ1 ＝１であることが好ましい。膜厚ｄ1 として
は、自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂からなる層
の機能を阻害しないために１０〜１０００ｎｍ、好まし
くは２０〜５００ｎｍである。
【００３４】非結晶性の含フッ素重合体からなる反射防
止層と自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂からなる
層との中間に、前記自己修復性および耐擦傷性を有する
樹脂の屈折率よりも高い屈折率を有する樹脂からなる中
間層を設けた場合、ｄ1 は中間層のない場合と同じであ
る。高い屈折率を有する樹脂の膜厚ｄ2 は、この樹脂の
屈折率ｎ2 を用いて、ｄ2 ＝（２ｍ2 −１）・λ／（４
ｎ2 ）で表される。ｍ2 は正の整数であるが、やはりｍ
1 と同様の理由でｍ2 ＝１が好ましい。このとき波長λ
の光に対して最も反射防止効果が高いが、より広い波長
領域に対応するため、ｄ2 ＝（２ｍ2 −１）・λ／（２
ｎ2 ）とする方法や、他の中間的な膜厚設計でも良い。
膜厚ｄ2 としては、自己修復性および耐擦傷性を有する
樹脂からなる層の機能を阻害しないために１０〜１００
０ｎｍ、好ましくは２０〜５００ｎｍである。
止層と自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂からなる
層との中間に、前記自己修復性および耐擦傷性を有する
樹脂の屈折率よりも高い屈折率を有する樹脂からなる中
間層を設けた場合、ｄ1 は中間層のない場合と同じであ
る。高い屈折率を有する樹脂の膜厚ｄ2 は、この樹脂の
屈折率ｎ2 を用いて、ｄ2 ＝（２ｍ2 −１）・λ／（４
ｎ2 ）で表される。ｍ2 は正の整数であるが、やはりｍ
1 と同様の理由でｍ2 ＝１が好ましい。このとき波長λ
の光に対して最も反射防止効果が高いが、より広い波長
領域に対応するため、ｄ2 ＝（２ｍ2 −１）・λ／（２
ｎ2 ）とする方法や、他の中間的な膜厚設計でも良い。
膜厚ｄ2 としては、自己修復性および耐擦傷性を有する
樹脂からなる層の機能を阻害しないために１０〜１００
０ｎｍ、好ましくは２０〜５００ｎｍである。
【００３５】また実際の膜厚の設計値からのズレは、所
定の反射防止性能を発現させるためには、±１０％以内
であることが好ましく、さらには±５％以内であること
がより好ましい。また、同一面内の膜厚偏差について
は、偏差が大きい場合反射光の色合いにムラが生じて美
観を損なうため、±５％以内が好ましく、さらには±３
％以内であることがより好ましい。
定の反射防止性能を発現させるためには、±１０％以内
であることが好ましく、さらには±５％以内であること
がより好ましい。また、同一面内の膜厚偏差について
は、偏差が大きい場合反射光の色合いにムラが生じて美
観を損なうため、±５％以内が好ましく、さらには±３
％以内であることがより好ましい。
【００３６】中間層の効果は、自己修復性および耐擦傷
性を有する樹脂の屈折率をｎ3 とすると中間層の屈折率
ｎ2 ＞ｎ3 であれば観測される。ｄ2 ＝（２ｍ2 −１）
・λ／（４ｎ2 ）を採用した場合、ｎ2 ＝ｎ1 ・（ｎ
3 ）1/2 のとき最も高い反射防止効果が得られる。一方
ｄ2 ＝（２ｍ2 −１）・λ／（２ｎ2 ）を採用した場
合、ｎ2 ＝ｎ1 ・ｎ1 のとき最も高い反射防止効果が得
られる。
性を有する樹脂の屈折率をｎ3 とすると中間層の屈折率
ｎ2 ＞ｎ3 であれば観測される。ｄ2 ＝（２ｍ2 −１）
・λ／（４ｎ2 ）を採用した場合、ｎ2 ＝ｎ1 ・（ｎ
3 ）1/2 のとき最も高い反射防止効果が得られる。一方
ｄ2 ＝（２ｍ2 −１）・λ／（２ｎ2 ）を採用した場
合、ｎ2 ＝ｎ1 ・ｎ1 のとき最も高い反射防止効果が得
られる。
【００３７】本発明において、反射防止層を形成する方
法としては特に制限はなく、任意の加工法を選択するこ
とができる。例えば含フッ素脂肪族環構造を有する重合
体は、パーフルオロオクタン、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n ＣＨ
＝ＣＨ2 （ｎ；５〜１１）、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）m ＣＨ2
ＣＨ3 （ｍ；５〜１１）などの特定のフッ素系溶剤に可
溶であり、この重合体の溶液を塗布することによって容
易に所定の膜厚を塗工することができる。
法としては特に制限はなく、任意の加工法を選択するこ
とができる。例えば含フッ素脂肪族環構造を有する重合
体は、パーフルオロオクタン、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）n ＣＨ
＝ＣＨ2 （ｎ；５〜１１）、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）m ＣＨ2
ＣＨ3 （ｍ；５〜１１）などの特定のフッ素系溶剤に可
溶であり、この重合体の溶液を塗布することによって容
易に所定の膜厚を塗工することができる。
【００３８】塗工法としては、例えばディップコート
法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビアコー
ト法、コンマコート法、ダイコート法などを選択でき
る。これらのコート方法は連続加工が可能であり、バッ
チ式の蒸着法等に比べて生産性が優れる。光学物品表面
と含フッ素脂肪族環構造を有する重合体との密着力を高
めるため、あらかじめ物品表面にコロナ放電処理あるい
は紫外線処理等の活性エネルギー線処理を施したり、あ
るいはプライマー処理を施してもよい。
法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビアコー
ト法、コンマコート法、ダイコート法などを選択でき
る。これらのコート方法は連続加工が可能であり、バッ
チ式の蒸着法等に比べて生産性が優れる。光学物品表面
と含フッ素脂肪族環構造を有する重合体との密着力を高
めるため、あらかじめ物品表面にコロナ放電処理あるい
は紫外線処理等の活性エネルギー線処理を施したり、あ
るいはプライマー処理を施してもよい。
【００３９】非結晶性の含フッ素重合体からなる反射防
止層と自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂からなる
層との中間に、前記自己修復性および耐擦傷性を有する
樹脂の屈折率よりも高い屈折率を有する樹脂からなる中
間層を設ける場合にも密着力を高めるため、あらかじめ
中間層にコロナ放電処理あるいは紫外線処理等の活性エ
ネルギー線処理を施したり、あるいはプライマー処理を
施すことが有効である。
止層と自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂からなる
層との中間に、前記自己修復性および耐擦傷性を有する
樹脂の屈折率よりも高い屈折率を有する樹脂からなる中
間層を設ける場合にも密着力を高めるため、あらかじめ
中間層にコロナ放電処理あるいは紫外線処理等の活性エ
ネルギー線処理を施したり、あるいはプライマー処理を
施すことが有効である。
【００４０】本発明において非結晶性の含フッ素重合体
からなる反射防止層と自己修復性および耐擦傷性を有す
る樹脂からなる層とを有する反射防止性フィルムを用い
る場合は、このフィルムを光学物品表面に接着あるいは
粘着するために、接着層あるいは粘着層を有していても
よい。また、接着層あるいは粘着層あるいは反射防止層
を保護するための保護フィルムを有していてもよい。
からなる反射防止層と自己修復性および耐擦傷性を有す
る樹脂からなる層とを有する反射防止性フィルムを用い
る場合は、このフィルムを光学物品表面に接着あるいは
粘着するために、接着層あるいは粘着層を有していても
よい。また、接着層あるいは粘着層あるいは反射防止層
を保護するための保護フィルムを有していてもよい。
【００４１】光学物品表面と自己修復性および耐擦傷性
を有する樹脂からなる層との密着力を高めるために、ま
たこの層と中間層や非結晶性の含フッ素重合体からなる
反射防止層との密着力を高めるために、また中間層と非
結晶性の含フッ素重合体からなる反射防止層との密着力
を高めるためにこれら３層の少なくとも一方にシランカ
ップリング剤を添加することが有効である。特に、非結
晶性の含フッ素重合体からなる反射防止層に添加した場
合効果が高い。
を有する樹脂からなる層との密着力を高めるために、ま
たこの層と中間層や非結晶性の含フッ素重合体からなる
反射防止層との密着力を高めるために、また中間層と非
結晶性の含フッ素重合体からなる反射防止層との密着力
を高めるためにこれら３層の少なくとも一方にシランカ
ップリング剤を添加することが有効である。特に、非結
晶性の含フッ素重合体からなる反射防止層に添加した場
合効果が高い。
【００４２】シランカップリング剤としては、従来より
公知ないし周知のものを含めて広範囲にわたって例示さ
れうる。例えば、ビニルトリエトキシシラン、トリメチ
ルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチ
ルビニルメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラ
ンなどのモノアルコキシシラン類が挙げられる。
公知ないし周知のものを含めて広範囲にわたって例示さ
れうる。例えば、ビニルトリエトキシシラン、トリメチ
ルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチ
ルビニルメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラ
ンなどのモノアルコキシシラン類が挙げられる。
【００４３】また、γ−クロロプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
メチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチル
ジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、
メチルビニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、ジフェニルジエトキシシラン、３，３，３−ト
リフルオロプロピルメチルジメトキシシラン、３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデ
カフルオロオクチルメチルジメトキシシラン、３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシルメチルジメ
トキシシランなどのジアルコキシシラン類が挙げられ
る。
シシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
メチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチル
ジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、
メチルビニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、ジフェニルジエトキシシラン、３，３，３−ト
リフルオロプロピルメチルジメトキシシラン、３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデ
カフルオロオクチルメチルジメトキシシラン、３，３，
４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１
０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシルメチルジメ
トキシシランなどのジアルコキシシラン類が挙げられ
る。
【００４４】また、γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピ
ルトリメトキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルト
リメトキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデ
カフルオロデシルトリメトキシシラン、テトラメトキシ
シラン、テトラエトキシシランなどのトリまたはテトラ
アルコキシシラン類が挙げられる。
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニル
トリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピ
ルトリメトキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，
６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルト
リメトキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデ
カフルオロデシルトリメトキシシラン、テトラメトキシ
シラン、テトラエトキシシランなどのトリまたはテトラ
アルコキシシラン類が挙げられる。
【００４５】これらのアルコキシシラン類は単独または
組合せて用いることができる。このうちで、含フッ素重
合体の透明性を損なうことなく、含フッ素重合体の接着
性を向上させるものとしてアミノ基を有するγ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチ
ルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエ
トキシシランなど、あるいはエポキシ基を有するγ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシランなどが特に好適なものとし
て例示できる。
組合せて用いることができる。このうちで、含フッ素重
合体の透明性を損なうことなく、含フッ素重合体の接着
性を向上させるものとしてアミノ基を有するγ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチ
ルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエ
トキシシランなど、あるいはエポキシ基を有するγ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシランなどが特に好適なものとし
て例示できる。
【００４６】本発明においては、ポリウレタン系軟質樹
脂フィルムを必須構成層とする反射防止性フィルムがよ
り好ましく、偏光フィルム、あるいは文字または画像情
報表示用ディスプレイに貼付けたり、あるいは他のフィ
ルムおよびシートに貼付けることで用いることができ
る。ディスプレイとしては、例えばＣＲＴ、ＬＣＤ、プ
ロジェクションディスプレイ、プラズマディスプレイ、
ＬＥＤディスプレイ、ＥＣＤディスプレイなどを例示で
き、外光の写り込み防止、輝度の向上、コントラストの
向上などに寄与できる。フィルム厚みを大きくとれば、
ディスプレイ本体の強度向上、あるいは飛散防止にも寄
与できる。
脂フィルムを必須構成層とする反射防止性フィルムがよ
り好ましく、偏光フィルム、あるいは文字または画像情
報表示用ディスプレイに貼付けたり、あるいは他のフィ
ルムおよびシートに貼付けることで用いることができ
る。ディスプレイとしては、例えばＣＲＴ、ＬＣＤ、プ
ロジェクションディスプレイ、プラズマディスプレイ、
ＬＥＤディスプレイ、ＥＣＤディスプレイなどを例示で
き、外光の写り込み防止、輝度の向上、コントラストの
向上などに寄与できる。フィルム厚みを大きくとれば、
ディスプレイ本体の強度向上、あるいは飛散防止にも寄
与できる。
【００４７】他のフィルムおよびシートに貼付する方法
としては特に制限はなく、接着あるいは粘着あるいは熱
融着などの方法を選ぶことが可能で、これらのフィルム
およびシートは、ＣＲＴフィルター、あるいはＬＣＤ保
護パネル、あるいはプロジェクション画面の前面パネル
のようにディスプレイの前面に配置する場合に前述のよ
うな視認性の向上に寄与でき、またタッチパネルとして
も有用である。
としては特に制限はなく、接着あるいは粘着あるいは熱
融着などの方法を選ぶことが可能で、これらのフィルム
およびシートは、ＣＲＴフィルター、あるいはＬＣＤ保
護パネル、あるいはプロジェクション画面の前面パネル
のようにディスプレイの前面に配置する場合に前述のよ
うな視認性の向上に寄与でき、またタッチパネルとして
も有用である。
【００４８】
【実施例】次に、本発明の実施例について更に具体的に
説明するが、この説明が本発明を限定するものではな
い。
説明するが、この説明が本発明を限定するものではな
い。
【００４９】合成例１ パーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）の３５ｇ、イ
オン交換水の１５０ｇおよび重合開始剤として（（ＣＨ
3 ）2 ＣＨＯＣＯＯ）2 の９０ｍｇを、内容積２００ｃ
ｃの耐圧ガラス製オートクレーブに入れた。系内を３回
窒素で置換した後、４０℃で２２時間懸濁重合を行っ
た。その結果、重合体Ａを２８ｇ得た。この重合体の固
有粘度［η］は、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒド
ロフラン）中３０℃で０．５０であった。重合体のガラ
ス転移点は１０８℃であり、室温ではタフで透明なガラ
ス状の重合体であった。また１０％熱分解温度は４６５
℃であり、屈折率は１．３４と低く、光線透過率は９５
％以上と高かった。この重合体をパーフルオロオクタン
に１．５重量％で溶解した溶液Ａを調製した。
オン交換水の１５０ｇおよび重合開始剤として（（ＣＨ
3 ）2 ＣＨＯＣＯＯ）2 の９０ｍｇを、内容積２００ｃ
ｃの耐圧ガラス製オートクレーブに入れた。系内を３回
窒素で置換した後、４０℃で２２時間懸濁重合を行っ
た。その結果、重合体Ａを２８ｇ得た。この重合体の固
有粘度［η］は、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒド
ロフラン）中３０℃で０．５０であった。重合体のガラ
ス転移点は１０８℃であり、室温ではタフで透明なガラ
ス状の重合体であった。また１０％熱分解温度は４６５
℃であり、屈折率は１．３４と低く、光線透過率は９５
％以上と高かった。この重合体をパーフルオロオクタン
に１．５重量％で溶解した溶液Ａを調製した。
【００５０】合成例２ パーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソー
ル）とパーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）をラジ
カル共重合し、ガラス転移点２３０℃の共重合体Ｂを得
た。この重合体は無色透明であり、屈折率は１．３と低
く、透過率は高い。この共重合体をパーフルオロオクタ
ンに１重量％で溶解した溶液Ｂを調製した。
ル）とパーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）をラジ
カル共重合し、ガラス転移点２３０℃の共重合体Ｂを得
た。この重合体は無色透明であり、屈折率は１．３と低
く、透過率は高い。この共重合体をパーフルオロオクタ
ンに１重量％で溶解した溶液Ｂを調製した。
【００５１】合成例３ OCNCH2C4F8CH2NHCOOCH2Y-[(OCFR2CF2)s-(OCF2CF2)t-(OC
F2)u]n-Y-CH2OCONHCH2-C4F8CH2NCO （ただし、Ｙはパー
フルオロ脂肪族基、Ｒ2 はＣＦ3 、ｓ，ｔ，ｕ，ｎは整
数）で表されるパーフルオロポリエーテル（数平均分子
量４，０００）１部、パーフルオロオクチルエタン２部
およびオクタフルオロヘキサメチレンジイソシアネート
０．２７部を５０℃、１０時間反応させて重合体Ｃの溶
液を合成した。これをパーフルオロオクタンで希釈して
固形分１重量％の溶液Ｃを調製した。
F2)u]n-Y-CH2OCONHCH2-C4F8CH2NCO （ただし、Ｙはパー
フルオロ脂肪族基、Ｒ2 はＣＦ3 、ｓ，ｔ，ｕ，ｎは整
数）で表されるパーフルオロポリエーテル（数平均分子
量４，０００）１部、パーフルオロオクチルエタン２部
およびオクタフルオロヘキサメチレンジイソシアネート
０．２７部を５０℃、１０時間反応させて重合体Ｃの溶
液を合成した。これをパーフルオロオクタンで希釈して
固形分１重量％の溶液Ｃを調製した。
【００５２】合成例４ 次の方法でウレタンフィルムの作成を行った。すなわ
ち、表１の上欄に示す配合割合の配合物を８０℃で３時
間加熱溶融下、撹拌混合し均一なポリオールシステム液
を得た。また、表１の下欄に示す配合割合の配合物を８
０℃で３時間加熱溶融下、撹拌混合し均一なイソシアネ
ートシステム液を得た。このポリオールシステム液とイ
ソシアネートシステム液とを１００：９０．４１の比で
混合して、反応性キャスティング法で厚さ０．３ｍｍの
ポリウレタン系軟質樹脂フィルムＤを作成した。
ち、表１の上欄に示す配合割合の配合物を８０℃で３時
間加熱溶融下、撹拌混合し均一なポリオールシステム液
を得た。また、表１の下欄に示す配合割合の配合物を８
０℃で３時間加熱溶融下、撹拌混合し均一なイソシアネ
ートシステム液を得た。このポリオールシステム液とイ
ソシアネートシステム液とを１００：９０．４１の比で
混合して、反応性キャスティング法で厚さ０．３ｍｍの
ポリウレタン系軟質樹脂フィルムＤを作成した。
【００５３】
【表１】
【００５４】合成例５ 芳香族ポリエステル（ユニチカ製Ｕ−１００）をクロロ
ホルムに１重量％で溶解した溶液Ｅを調製した。芳香族
ポリエステルの屈折率は１．６１でフィルムＤよりも高
屈折率であった。
ホルムに１重量％で溶解した溶液Ｅを調製した。芳香族
ポリエステルの屈折率は１．６１でフィルムＤよりも高
屈折率であった。
【００５５】合成例６ 臭素化フェノキシ樹脂（東都化成製フェノトートＹＰＢ
−４３Ｃ、分子量約６万）を１，１，２，２−テトラク
ロロエタンに１．０重量％で溶解した溶液Ｆを調製し
た。臭素含有フェノキシ樹脂の屈折率は１．６３でフィ
ルムＤよりも高屈折率であった。
−４３Ｃ、分子量約６万）を１，１，２，２−テトラク
ロロエタンに１．０重量％で溶解した溶液Ｆを調製し
た。臭素含有フェノキシ樹脂の屈折率は１．６３でフィ
ルムＤよりも高屈折率であった。
【００５６】合成例７ 合成例１で得た重合体をパーフルオロオクタンに２．０
重量％となるように溶解し、この溶液１００ｇに対して
０．０７５ｇの割合でγ−アミノプロピルジエトキシメ
チルシランを混合し、溶液Ｇを調製した。
重量％となるように溶解し、この溶液１００ｇに対して
０．０７５ｇの割合でγ−アミノプロピルジエトキシメ
チルシランを混合し、溶液Ｇを調製した。
【００５７】実施例１ フィルムＤの表面にコロナ放電処理を施した後、溶液Ａ
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１
２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの
両面に重合体Ａの薄膜をコートした。続いて裏面のコー
トをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみ
が重合体Ａの薄膜でコートされているフィルムを得た。
コート厚は１００ｎｍであった。このフィルムの裏面を
偏光フィルム（住友化学製スミカランＳＨ１８３２Ａ
Ｐ）の表面に貼り合わせて反射防止性の偏光フィルムを
作製した。貼り合わせ面の片面光線反射率を測定したと
ころ、貼り合わせ前は４％であったが貼り合わせ後は
０．８％に低下した。また、反射防止面の自己修復性は
１００ｇ、ヘイズ値上昇は０．５％であった。
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１
２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの
両面に重合体Ａの薄膜をコートした。続いて裏面のコー
トをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみ
が重合体Ａの薄膜でコートされているフィルムを得た。
コート厚は１００ｎｍであった。このフィルムの裏面を
偏光フィルム（住友化学製スミカランＳＨ１８３２Ａ
Ｐ）の表面に貼り合わせて反射防止性の偏光フィルムを
作製した。貼り合わせ面の片面光線反射率を測定したと
ころ、貼り合わせ前は４％であったが貼り合わせ後は
０．８％に低下した。また、反射防止面の自己修復性は
１００ｇ、ヘイズ値上昇は０．５％であった。
【００５８】実施例２ フィルムＤの表面にコロナ放電処理を施した後、溶液Ｂ
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１
２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの
両面に重合体Ｂの薄膜をコートした。続いて裏面のコー
トをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみ
が重合体Ｂの薄膜でコートされているフィルムを得た。
コート厚は１１０ｎｍであった。このフィルムの裏面を
ＬＣＤ表面に貼付けたところ、外光の写り込みが低減
し、視認性が向上した。
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１
２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの
両面に重合体Ｂの薄膜をコートした。続いて裏面のコー
トをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみ
が重合体Ｂの薄膜でコートされているフィルムを得た。
コート厚は１１０ｎｍであった。このフィルムの裏面を
ＬＣＤ表面に貼付けたところ、外光の写り込みが低減
し、視認性が向上した。
【００５９】実施例３ フィルムＤの表面にコロナ放電処理を施した後、溶液Ａ
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１
２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの
両面に重合体Ａの薄膜をコートした。続いて裏面のコー
トをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみ
が重合体Ａの薄膜でコートされているフィルムを得た。
コート厚は１００ｎｍであった。このフィルムの裏面を
透明アクリル板に貼付けて反射率を測定したところ、貼
り合わせる前の透明アクリル板自体の反射率が４％であ
ったのに対し、貼り合わせ後の反射率は０．８％に低下
した。反射防止面の自己修復性は１００ｇ、ヘイズ値上
昇は０．４％であった。
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１
２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの
両面に重合体Ａの薄膜をコートした。続いて裏面のコー
トをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみ
が重合体Ａの薄膜でコートされているフィルムを得た。
コート厚は１００ｎｍであった。このフィルムの裏面を
透明アクリル板に貼付けて反射率を測定したところ、貼
り合わせる前の透明アクリル板自体の反射率が４％であ
ったのに対し、貼り合わせ後の反射率は０．８％に低下
した。反射防止面の自己修復性は１００ｇ、ヘイズ値上
昇は０．４％であった。
【００６０】実施例４ フィルムＤの表面にコロナ放電処理を施した後、溶液Ｅ
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１
２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの
両面に芳香族ポリエステルからなる高屈折率膜をコート
した。続いて裏面のコートをクロロホルムを用いて拭き
取り、表面のみが芳香族ポリエステルの薄膜でコートさ
れているフィルムを得た。さらにこのフィルムを溶液Ａ
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１
２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムの両
面に重合体Ａの薄膜をコートした。続いて裏面のコート
をパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみが
芳香族ポリエステル８５ｎｍおよび重合体Ａ１０５ｎｍ
の二層の薄膜でコートされているフィルムを得た。この
フィルムの裏面を偏光フィルム（住友化学製スミカラン
ＳＨ１８３２ＡＰ）の表面に貼り合わせて反射防止性の
偏光フィルムを作製した。貼り合わせ面の片面光線反射
率を測定したところ、貼り合わせ前は４％であったが貼
り合わせ後は０．３％に低下した。反射防止面の自己修
復性は１００ｇ、ヘイズ値上昇は０．４％であった。
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１
２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの
両面に芳香族ポリエステルからなる高屈折率膜をコート
した。続いて裏面のコートをクロロホルムを用いて拭き
取り、表面のみが芳香族ポリエステルの薄膜でコートさ
れているフィルムを得た。さらにこのフィルムを溶液Ａ
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１
２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムの両
面に重合体Ａの薄膜をコートした。続いて裏面のコート
をパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみが
芳香族ポリエステル８５ｎｍおよび重合体Ａ１０５ｎｍ
の二層の薄膜でコートされているフィルムを得た。この
フィルムの裏面を偏光フィルム（住友化学製スミカラン
ＳＨ１８３２ＡＰ）の表面に貼り合わせて反射防止性の
偏光フィルムを作製した。貼り合わせ面の片面光線反射
率を測定したところ、貼り合わせ前は４％であったが貼
り合わせ後は０．３％に低下した。反射防止面の自己修
復性は１００ｇ、ヘイズ値上昇は０．４％であった。
【００６１】実施例５ フィルムＤの表面にコロナ放電処理を施した後、溶液Ｆ
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、７
０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの両
面に臭素化フェノキシ樹脂からなる高屈折率膜をコート
した。続いて裏面のコートをクロロホルムを用いて拭き
取り、表面のみが臭素化フェノキシ樹脂の薄膜でコート
されているフィルムを得た。さらにこのフィルムを溶液
Ａに浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、
１２０℃で３０分間加熱することによって、フィルムの
両面に重合体Ａの薄膜をコートした。続いて裏面のコー
トをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみ
が臭素化フェノキシ樹脂８５ｎｍおよび重合体Ａ１０５
ｎｍの二層の薄膜でコートされているフィルムを得た。
このフィルムの裏面を偏光フィルム（住友化学製スミカ
ランＳＨ１８３２ＡＰ）の表面に貼り合わせて反射防止
性の偏光フィルムを作製した。貼り合わせ面の片面光線
反射率を測定したところ、貼り合わせ前は４％であった
が貼り合わせ後は０．２５％に低下した。反射防止面の
自己修復性は１００ｇ、ヘイズ値上昇は０．４％であっ
た。
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、７
０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの両
面に臭素化フェノキシ樹脂からなる高屈折率膜をコート
した。続いて裏面のコートをクロロホルムを用いて拭き
取り、表面のみが臭素化フェノキシ樹脂の薄膜でコート
されているフィルムを得た。さらにこのフィルムを溶液
Ａに浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、
１２０℃で３０分間加熱することによって、フィルムの
両面に重合体Ａの薄膜をコートした。続いて裏面のコー
トをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみ
が臭素化フェノキシ樹脂８５ｎｍおよび重合体Ａ１０５
ｎｍの二層の薄膜でコートされているフィルムを得た。
このフィルムの裏面を偏光フィルム（住友化学製スミカ
ランＳＨ１８３２ＡＰ）の表面に貼り合わせて反射防止
性の偏光フィルムを作製した。貼り合わせ面の片面光線
反射率を測定したところ、貼り合わせ前は４％であった
が貼り合わせ後は０．２５％に低下した。反射防止面の
自己修復性は１００ｇ、ヘイズ値上昇は０．４％であっ
た。
【００６２】実施例６ フィルムＤの表面にコロナ放電処理を施した後、溶液Ｆ
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、７
０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの両
面に臭素化フェノキシ樹脂からなる高屈折率膜をコート
した。続いて裏面のコートをクロロホルムを用いて拭き
取り、表面のみが臭素化フェノキシ樹脂の薄膜でコート
されているフィルムを得た。さらにこのフィルムを溶液
Ｇに浸漬後、垂直に１００ｍｍ／分の速度で引き上げ、
１２０℃で３０分間加熱することによって、フィルムの
両面に重合体Ａの薄膜をコートした。続いて裏面のコー
トをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみ
が臭素化フェノキシ樹脂８５ｎｍおよび溶液Ｇの固形分
１０５ｎｍの二層の薄膜でコートされているフィルムを
得た。このフィルムの裏面を偏光フィルム（住友化学製
スミカランＳＨ１８３２ＡＰ）の表面に貼り合わせて反
射防止性の偏光フィルムを作製した。貼り合わせ面の片
面光線反射率を測定したところ、貼り合わせ前は４％で
あったが貼り合わせ後は０．２５％に低下した。反射防
止面の自己修復性は１００ｇ、ヘイズ値上昇は０．４％
であった。
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、７
０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの両
面に臭素化フェノキシ樹脂からなる高屈折率膜をコート
した。続いて裏面のコートをクロロホルムを用いて拭き
取り、表面のみが臭素化フェノキシ樹脂の薄膜でコート
されているフィルムを得た。さらにこのフィルムを溶液
Ｇに浸漬後、垂直に１００ｍｍ／分の速度で引き上げ、
１２０℃で３０分間加熱することによって、フィルムの
両面に重合体Ａの薄膜をコートした。続いて裏面のコー
トをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみ
が臭素化フェノキシ樹脂８５ｎｍおよび溶液Ｇの固形分
１０５ｎｍの二層の薄膜でコートされているフィルムを
得た。このフィルムの裏面を偏光フィルム（住友化学製
スミカランＳＨ１８３２ＡＰ）の表面に貼り合わせて反
射防止性の偏光フィルムを作製した。貼り合わせ面の片
面光線反射率を測定したところ、貼り合わせ前は４％で
あったが貼り合わせ後は０．２５％に低下した。反射防
止面の自己修復性は１００ｇ、ヘイズ値上昇は０．４％
であった。
【００６３】実施例７ フィルムＤの表面にコロナ放電処理を施した後、溶液Ｃ
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１
２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの
両面に重合体Ｃの薄膜をコートした。続いて裏面のコー
トをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、さらに１
５０℃で３０分間加熱し、表面のみが重合体Ｃの薄膜で
コートされているフィルムを得た。コート厚は１００ｎ
ｍであった。このフィルムの裏面をＬＣＤ表面に貼付け
たところ、外光の写り込みが低減し、視認性が向上し
た。
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１
２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの
両面に重合体Ｃの薄膜をコートした。続いて裏面のコー
トをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、さらに１
５０℃で３０分間加熱し、表面のみが重合体Ｃの薄膜で
コートされているフィルムを得た。コート厚は１００ｎ
ｍであった。このフィルムの裏面をＬＣＤ表面に貼付け
たところ、外光の写り込みが低減し、視認性が向上し
た。
【００６４】比較例１ 偏光フィルム（スミカランＳＨ１８３２ＡＰ）を溶液Ａ
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げたの
ち、７０℃で１０分間加熱することによって、フィルム
の両面に重合体Ａ１００ｎｍの薄膜をコートした。この
フィルムの自己修復性は０ｇ、ヘイズ値上昇は１５％で
あった。
に浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げたの
ち、７０℃で１０分間加熱することによって、フィルム
の両面に重合体Ａ１００ｎｍの薄膜をコートした。この
フィルムの自己修復性は０ｇ、ヘイズ値上昇は１５％で
あった。
【００６５】
【発明の効果】本発明に従えば、光学物品の表面に簡便
な方法で反射防止性、自己修復性および耐擦傷性を付与
することができる。
な方法で反射防止性、自己修復性および耐擦傷性を付与
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉山 徳英 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者 山口 紋 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者 渡辺 広行 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者 中村 秀 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内
Claims (10)
- 【請求項１】自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂か
らなる層と非結晶性の含フッ素重合体からなる反射防止
層とを有する光学物品。 - 【請求項２】光学物品が光拡散フィルムである請求項１
に記載の光学物品。 - 【請求項３】光学物品が偏光フィルムである請求項１に
記載の光学物品。 - 【請求項４】光学物品が文字または画像情報表示用ディ
スプレイである請求項１に記載の光学物品。 - 【請求項５】光学物品が自己修復性および耐擦傷性を有
する樹脂からなる層と非結晶性の含フッ素重合体からな
る反射防止層とを有する反射防止性フィルムまたはシー
トであって、文字または画像情報表示用ディスプレイの
前面に配置されるものである請求項１に記載の光学物
品。 - 【請求項６】非結晶性の含フッ素重合体が含フッ素脂肪
族環構造を有する重合体またはパーフルオロポリエーテ
ルである請求項１に記載の光学物品。 - 【請求項７】自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂が
ポリウレタン系樹脂である請求項１に記載の光学物品。 - 【請求項８】ポリウレタン系樹脂が架橋型ポリウレタン
系樹脂である請求項７に記載の光学物品。 - 【請求項９】自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂か
らなる層と非結晶性の含フッ素重合体からなる反射防止
層との中間に、前記自己修復性および耐擦傷性を有する
樹脂の屈折率よりも高い屈折率を有する樹脂からなる中
間層を有する請求項１に記載の光学物品。 - 【請求項１０】中間層が主鎖または側鎖に芳香環を含む
樹脂からなる請求項９に記載の光学物品。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30782593A JP3770625B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-12-08 | 反射防止層を有する光学物品 |
| US08/209,074 US5449558A (en) | 1993-03-12 | 1994-03-11 | Optical article having an antireflection layer |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7890593 | 1993-03-12 | ||
| JP25154693 | 1993-10-07 | ||
| JP5-78905 | 1993-10-07 | ||
| JP5-251546 | 1993-10-07 | ||
| JP30782593A JP3770625B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-12-08 | 反射防止層を有する光学物品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07168005A true JPH07168005A (ja) | 1995-07-04 |
| JP3770625B2 JP3770625B2 (ja) | 2006-04-26 |
Family
ID=27302848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30782593A Expired - Fee Related JP3770625B2 (ja) | 1993-03-12 | 1993-12-08 | 反射防止層を有する光学物品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5449558A (ja) |
| JP (1) | JP3770625B2 (ja) |
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| CN111373314A (zh) * | 2017-09-18 | 2020-07-03 | 亚马逊科技公司 | 自修复柔性电泳显示器 |
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|---|---|---|---|---|
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| AU4283196A (en) * | 1994-11-22 | 1996-06-17 | Complex Fluid Systems, Inc. | Non-aminic photoresist adhesion promoters for microelectronic applications |
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| US6172812B1 (en) | 1997-01-27 | 2001-01-09 | Peter D. Haaland | Anti-reflection coatings and coated articles |
| EP1012635B1 (en) * | 1997-01-27 | 2006-04-19 | Peter D. Haaland | Methods for reducing reflection from optical substrates |
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| US6632513B1 (en) | 1998-02-19 | 2003-10-14 | 3M Innovative Properties Company | Antireflection film |
| US6464822B1 (en) | 1998-02-19 | 2002-10-15 | 3M Innovative Properties Company | Antireflection film |
| US6379788B2 (en) | 1998-02-19 | 2002-04-30 | 3M Innovative Properties Company | Antireflection film |
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