JPH07166088A - 黒色系水酸化アルミニウムの製造方法及びこれを用いてなる黒色系樹脂組成物 - Google Patents
黒色系水酸化アルミニウムの製造方法及びこれを用いてなる黒色系樹脂組成物Info
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- JPH07166088A JPH07166088A JP31684893A JP31684893A JPH07166088A JP H07166088 A JPH07166088 A JP H07166088A JP 31684893 A JP31684893 A JP 31684893A JP 31684893 A JP31684893 A JP 31684893A JP H07166088 A JPH07166088 A JP H07166088A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 水酸化アルミニウムスラリーに、タンニン酸
と鉄塩及びアルカリ物質を接触させることを特徴とする
黒色系水酸化アルミニウムの製造方法、及びこの方法に
より得られた黒色系水酸化アルミニウムを含有してなる
黒色系樹脂組成物。 【効果】 色ムラ、色のバラツキがなく、かつほのかな
透明感を持つ黒色系樹脂組成物が得られる。
と鉄塩及びアルカリ物質を接触させることを特徴とする
黒色系水酸化アルミニウムの製造方法、及びこの方法に
より得られた黒色系水酸化アルミニウムを含有してなる
黒色系樹脂組成物。 【効果】 色ムラ、色のバラツキがなく、かつほのかな
透明感を持つ黒色系樹脂組成物が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は黒色系水酸化アルミニウ
ムの製造方法及びこれを用いてなる黒色系樹脂組成物に
関する。更に詳細には、樹脂に充填した時、色ムラが少
なく、また必要に応じては該樹脂成形体にほのかな透光
性を保持しながら黒色を呈する水酸化アルミニウムの製
造方法とこれを用いてなる黒色系樹脂組成物に関するも
のである。
ムの製造方法及びこれを用いてなる黒色系樹脂組成物に
関する。更に詳細には、樹脂に充填した時、色ムラが少
なく、また必要に応じては該樹脂成形体にほのかな透光
性を保持しながら黒色を呈する水酸化アルミニウムの製
造方法とこれを用いてなる黒色系樹脂組成物に関するも
のである。
【０００２】最近、水酸化アルミニウムはゴム及びプラ
スチックの充填材として、或いは製紙用の充填材及びコ
−ティング材として使われてきている。またアルミン酸
ソ−ダ溶液から種々の方法で有色不純物を除去して得ら
れる白色の水酸化アルミニウムは、高級感を要求される
システムキッチンやショールーム用の天板やユニットバ
ス等の白色人工大理石用の充填材として最近需要が増大
されている。一方、色彩の溢れる現代社会において、こ
のような白色単色ではニーズを満たす事ができず、種々
の色調の人工樹脂組成物が提案され、その色彩の組み合
わせによって、人造御影石（花崗岩）と呼ばれる樹脂組
成物も使用されつつある。
スチックの充填材として、或いは製紙用の充填材及びコ
−ティング材として使われてきている。またアルミン酸
ソ−ダ溶液から種々の方法で有色不純物を除去して得ら
れる白色の水酸化アルミニウムは、高級感を要求される
システムキッチンやショールーム用の天板やユニットバ
ス等の白色人工大理石用の充填材として最近需要が増大
されている。一方、色彩の溢れる現代社会において、こ
のような白色単色ではニーズを満たす事ができず、種々
の色調の人工樹脂組成物が提案され、その色彩の組み合
わせによって、人造御影石（花崗岩）と呼ばれる樹脂組
成物も使用されつつある。
【０００３】
【従来の技術】従来これらの製造方法、特に黒色の樹脂
組成物を得る方法としては、樹脂に対し、水酸化アルミ
ニウム等の充填材と、カーボンブラックや酸化鉄等の黒
色顔料を混合、成形し、製造されてきた。この組成物製
造時には、組成物の粘性が高く、しかも硬化するまでに
混合を完了しなければならない等の時間的な制約がある
ため、また通常、着色物質に対し顔料が少量であること
もあり、完全な混合状態に至らず、成形物の色ムラや極
端な場合、未混合状の欠陥が目立つという欠点があっ
た。この対策として、添加する顔料の量を増加させ色ム
ラ、色バラツキの程度を小さくしているが、反面、顔料
の添加量が多い場合には成形体の透明性を悪化させると
いう欠点を有していた。
組成物を得る方法としては、樹脂に対し、水酸化アルミ
ニウム等の充填材と、カーボンブラックや酸化鉄等の黒
色顔料を混合、成形し、製造されてきた。この組成物製
造時には、組成物の粘性が高く、しかも硬化するまでに
混合を完了しなければならない等の時間的な制約がある
ため、また通常、着色物質に対し顔料が少量であること
もあり、完全な混合状態に至らず、成形物の色ムラや極
端な場合、未混合状の欠陥が目立つという欠点があっ
た。この対策として、添加する顔料の量を増加させ色ム
ラ、色バラツキの程度を小さくしているが、反面、顔料
の添加量が多い場合には成形体の透明性を悪化させると
いう欠点を有していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】かかる事情下に鑑み、
本発明者は成形時に特別の手法を用いることなく、色ム
ラ、色のバラツキがなく、かつ黒色系で、必要に応じ透
明感を付与し得る黒色系樹脂組成物の提供を目的として
鋭意検討した結果、水酸化アルミニウムに特定の方法で
黒色の着色を行い、これより得られた水酸化アルミニウ
ムを充填材として用いる場合には、上記特性を満足した
黒色系樹脂成形体が得られることを見いだし、本発明を
完成するに至った。
本発明者は成形時に特別の手法を用いることなく、色ム
ラ、色のバラツキがなく、かつ黒色系で、必要に応じ透
明感を付与し得る黒色系樹脂組成物の提供を目的として
鋭意検討した結果、水酸化アルミニウムに特定の方法で
黒色の着色を行い、これより得られた水酸化アルミニウ
ムを充填材として用いる場合には、上記特性を満足した
黒色系樹脂成形体が得られることを見いだし、本発明を
完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は水酸化ア
ルミニウムに、タンニン酸と鉄塩及びアルカリ物質を接
触することを特徴とする黒色系水酸化アルミニウムの製
造方法を提供するにある。また本発明は上記方法により
得られた黒色系水酸化アルミニウムを高分子樹脂１００
重量部に対し１〜５００重量部添加してなる黒色系樹脂
組成物を提供するにある。
ルミニウムに、タンニン酸と鉄塩及びアルカリ物質を接
触することを特徴とする黒色系水酸化アルミニウムの製
造方法を提供するにある。また本発明は上記方法により
得られた黒色系水酸化アルミニウムを高分子樹脂１００
重量部に対し１〜５００重量部添加してなる黒色系樹脂
組成物を提供するにある。
【０００６】以下、本発明方法をさらに詳細に説明す
る。本発明方法は、水酸化アルミニウムスラリーの攪拌
下に、タンニン酸と鉄塩を添加し、次いでこれにアルカ
リ物質を添加して水酸化アルミニウム上にタンニン酸と
鉄塩溶液よりなる黒色物質を被着せしめる。該被着方法
は、水酸化アルミニウムスラリーの攪拌下に、タンニン
酸と鉄塩及びアルカリ物質を同時に添加してもよいし、
鉄塩、タンニン酸、アルカリ物質を順次添加してもよ
い。勿論、タンニン酸或いは鉄塩の水溶液中に水酸化ア
ルミニウムを添加してスラリー状態とない、これにタン
ニン酸或いは鉄塩を添加し、次いでアルカリ物質を添加
してもよい。
る。本発明方法は、水酸化アルミニウムスラリーの攪拌
下に、タンニン酸と鉄塩を添加し、次いでこれにアルカ
リ物質を添加して水酸化アルミニウム上にタンニン酸と
鉄塩溶液よりなる黒色物質を被着せしめる。該被着方法
は、水酸化アルミニウムスラリーの攪拌下に、タンニン
酸と鉄塩及びアルカリ物質を同時に添加してもよいし、
鉄塩、タンニン酸、アルカリ物質を順次添加してもよ
い。勿論、タンニン酸或いは鉄塩の水溶液中に水酸化ア
ルミニウムを添加してスラリー状態とない、これにタン
ニン酸或いは鉄塩を添加し、次いでアルカリ物質を添加
してもよい。
【０００７】本発明に適用する水酸化アルミニウムスラ
リーは特に制限されないが、通常平均粒子径が０．２μ
ｍ〜２００μｍの水酸化アルミニウムを含有する、固形
分濃度５０ｇ／ｌ〜１０００ｇ／ｌのスラリー状態であ
る。スラリー中に於けるタンニン酸と鉄塩及びアルカリ
物質の反応は室温〜沸点、好ましくは４０℃〜８０℃
で、１０分〜１０時間、好ましくは３０分〜２時間の条
件で行われる。
リーは特に制限されないが、通常平均粒子径が０．２μ
ｍ〜２００μｍの水酸化アルミニウムを含有する、固形
分濃度５０ｇ／ｌ〜１０００ｇ／ｌのスラリー状態であ
る。スラリー中に於けるタンニン酸と鉄塩及びアルカリ
物質の反応は室温〜沸点、好ましくは４０℃〜８０℃
で、１０分〜１０時間、好ましくは３０分〜２時間の条
件で行われる。
【０００８】適用するタンニン酸は市販品を用いればよ
く、鉄塩としては特に制限されないが普通、鉄（II）、
鉄(III) の塩化物及びクロロ錯塩、硫酸塩及び硫酸複
塩、硝酸塩等が、水溶液或いは水和結晶粉末の形で使用
される。
く、鉄塩としては特に制限されないが普通、鉄（II）、
鉄(III) の塩化物及びクロロ錯塩、硫酸塩及び硫酸複
塩、硝酸塩等が、水溶液或いは水和結晶粉末の形で使用
される。
【０００９】またアルカリ物質としては水酸化ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウム、アンモニア水、硅酸ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げら
れる。就中水酸化ナトリウム、アルミン酸ナトリウムが
使用される。これらアルカリ物質は、タンニン酸と鉄塩
の反応により生成する黒色物質をアルカリ中和により、
水酸化アルミニウム表面に被着せしめる効果を持つ。特
にタンニン酸と鉄塩の反応により生成する黒色物質をア
ルミン酸ナトリウム溶液により中和する場合には、より
少量の黒色物質を精度良く水酸化アルミニウムの表面に
被着することができる。黒色物質を精度よく被着せしめ
る事ができれば、黒色水酸化アルミニウムのロット間の
色のバラツキがなくなり、最終的に得られる成形物の色
ムラを軽減することができる。
ム、アルミン酸ナトリウム、アンモニア水、硅酸ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げら
れる。就中水酸化ナトリウム、アルミン酸ナトリウムが
使用される。これらアルカリ物質は、タンニン酸と鉄塩
の反応により生成する黒色物質をアルカリ中和により、
水酸化アルミニウム表面に被着せしめる効果を持つ。特
にタンニン酸と鉄塩の反応により生成する黒色物質をア
ルミン酸ナトリウム溶液により中和する場合には、より
少量の黒色物質を精度良く水酸化アルミニウムの表面に
被着することができる。黒色物質を精度よく被着せしめ
る事ができれば、黒色水酸化アルミニウムのロット間の
色のバラツキがなくなり、最終的に得られる成形物の色
ムラを軽減することができる。
【００１０】タンニン酸と鉄塩の配合比率は特に限定さ
れるものでないが、タンニン酸が多い場合黄色味が強く
なり、鉄塩が多い場合赤くなる傾向が見られる。それ
故、本発明の目的とする黒色系水酸化アルミニウムを得
るには、鉄塩がＦｅＣｌ3 換算で水酸化アルミニウムに
対し、０．１〜１５重量％、タンニン酸と鉄塩（ＦｅＣ
ｌ3 換算）の割合が重量比で１：４〜４：１の範囲で使
用される。
れるものでないが、タンニン酸が多い場合黄色味が強く
なり、鉄塩が多い場合赤くなる傾向が見られる。それ
故、本発明の目的とする黒色系水酸化アルミニウムを得
るには、鉄塩がＦｅＣｌ3 換算で水酸化アルミニウムに
対し、０．１〜１５重量％、タンニン酸と鉄塩（ＦｅＣ
ｌ3 換算）の割合が重量比で１：４〜４：１の範囲で使
用される。
【００１１】アルミニウムスラリー中でのタンニン酸と
鉄塩及びアルカリ物質の反応後の水酸化アルミニウムは
濾過、分離し、乾燥する方法、或いは濾過分離した水酸
化アルミニウムをそのままドライアップしても良い。
鉄塩及びアルカリ物質の反応後の水酸化アルミニウムは
濾過、分離し、乾燥する方法、或いは濾過分離した水酸
化アルミニウムをそのままドライアップしても良い。
【００１２】このようにして得られた黒色系水酸化アル
ミニウムは、高分子樹脂に対し充填材として用い、黒色
系樹脂組成物、特に人造大理石を構成することができ
る。この場合樹脂１００重量部に対する黒色水酸化アル
ミニウムの充填量は１〜５００重量部、好ましくは２５
〜３００重量部の範囲である。特に人造大理石用途に於
ける高分子樹脂としては、特に限定される物ではない
が、屈折率ｎD25＝１．４５〜１．５９の透明性を有す
る樹脂で有ればよく、具体的な樹脂の例としてはメタク
リル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等が上げられ
る。
ミニウムは、高分子樹脂に対し充填材として用い、黒色
系樹脂組成物、特に人造大理石を構成することができ
る。この場合樹脂１００重量部に対する黒色水酸化アル
ミニウムの充填量は１〜５００重量部、好ましくは２５
〜３００重量部の範囲である。特に人造大理石用途に於
ける高分子樹脂としては、特に限定される物ではない
が、屈折率ｎD25＝１．４５〜１．５９の透明性を有す
る樹脂で有ればよく、具体的な樹脂の例としてはメタク
リル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等が上げられ
る。
【００１３】本発明の黒色水酸化アルミニウムの樹脂へ
の充填に際し、該水酸化アルミニウムは、シランカップ
リング剤で被覆して樹脂に充填してもよい。 適応可能
なシランカップリング剤の例としては、特に限定されな
いが、一般式 Ｒ1 ーＳｉ（ＯＲ2 ）n Ｒ3 3-n ｎ＝３〜１ 〔Ｒ1 は少なくとも一つの不飽和結合を持つアルキル
基，Ｒ2 、Ｒ3 はメチル、エチル、プロピル等から選ば
れたアルキル基 〕で示されるシランカップリング剤で
あればよく、具体的にはγーメタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γーアクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γーグリシドキシプロピルトリアルコキシメトキ
シシラン等の市販のカップリング剤が上げられる。
の充填に際し、該水酸化アルミニウムは、シランカップ
リング剤で被覆して樹脂に充填してもよい。 適応可能
なシランカップリング剤の例としては、特に限定されな
いが、一般式 Ｒ1 ーＳｉ（ＯＲ2 ）n Ｒ3 3-n ｎ＝３〜１ 〔Ｒ1 は少なくとも一つの不飽和結合を持つアルキル
基，Ｒ2 、Ｒ3 はメチル、エチル、プロピル等から選ば
れたアルキル基 〕で示されるシランカップリング剤で
あればよく、具体的にはγーメタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γーアクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γーグリシドキシプロピルトリアルコキシメトキ
シシラン等の市販のカップリング剤が上げられる。
【００１４】これらのカップリング剤はそのまま水酸化
アルミニウムに用いてもよく、或いはエチルシリケート
やアルミニウムイソプロポキサイド等の結合強化剤を配
合したシランカップリング剤混合液、或いはメタノール
や水に希釈して用いる事も可能である。シランカップリ
ング剤の水酸化アルミニウムに対する添加量は特に規定
されるものではないが、通常０．１重量％から１０重量
％程度用いれば良い。
アルミニウムに用いてもよく、或いはエチルシリケート
やアルミニウムイソプロポキサイド等の結合強化剤を配
合したシランカップリング剤混合液、或いはメタノール
や水に希釈して用いる事も可能である。シランカップリ
ング剤の水酸化アルミニウムに対する添加量は特に規定
されるものではないが、通常０．１重量％から１０重量
％程度用いれば良い。
【００１５】また水酸化アルミニウムを充填し黒色系樹
脂組成物を得るに際し、人工大理石の色調バラツキを低
減する意味から、顔料や染料を添加せずに合成すること
が好ましいが、色調や透明性微調整のためにこれらの調
色剤を少量用いても良い。用いられる調色剤としては、
緑色、青色、赤色等の顔料や染料、不透明性を調節する
ためのチタニア等の白色顔料や黒色性をより強くだすた
めのカーボン、四三酸化鉄等の黒色顔料が挙げられる。
また、通常用いられる白色水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム等の充填剤を混合して用いることもでき
る。この場合本発明の主旨からこれら充填剤は本発明の
黒色系水酸化アルミニウム１００重量部に対し、４００
０重量部以内の範囲で使用される。これらの手法は、本
発明における水酸化アルミニウムの品揃えが少ない場合
に、合成可能な人工大理石の色調が画一的となり色調バ
リエーションが少なくなる欠点を補い、好みの色調に調
節する事ができ有効である。
脂組成物を得るに際し、人工大理石の色調バラツキを低
減する意味から、顔料や染料を添加せずに合成すること
が好ましいが、色調や透明性微調整のためにこれらの調
色剤を少量用いても良い。用いられる調色剤としては、
緑色、青色、赤色等の顔料や染料、不透明性を調節する
ためのチタニア等の白色顔料や黒色性をより強くだすた
めのカーボン、四三酸化鉄等の黒色顔料が挙げられる。
また、通常用いられる白色水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム等の充填剤を混合して用いることもでき
る。この場合本発明の主旨からこれら充填剤は本発明の
黒色系水酸化アルミニウム１００重量部に対し、４００
０重量部以内の範囲で使用される。これらの手法は、本
発明における水酸化アルミニウムの品揃えが少ない場合
に、合成可能な人工大理石の色調が画一的となり色調バ
リエーションが少なくなる欠点を補い、好みの色調に調
節する事ができ有効である。
【００１６】本発明方法に於いて得られた黒色系水酸化
アルミニウムが何故色ムラ、色のバラツキのない樹脂組
成物が得られるのか、その理由は詳らかではないが、従
来法である樹脂に水酸化アルミニウムを充填し、同時に
黒色の顔料や染料を配合することにより黒色系樹脂組成
物を得る方法に於いては、添加する顔料や染料は少量で
かつ微粉状のため、強固な混合撹拌を実施しても顔料や
染料は均一に分散せず、色ムラや発色のバラツキを生み
やすいが、充填される水酸化アルミニウムに予め黒色の
発色を持たせておく場合、水酸化アルミニウムは顔料等
に比較すると大きさが大きく、比較的多量に添加するた
め分散がしやすく、計量誤差が少なくなるため、色ム
ラ、バラツキが発生しにくい物と推察される。
アルミニウムが何故色ムラ、色のバラツキのない樹脂組
成物が得られるのか、その理由は詳らかではないが、従
来法である樹脂に水酸化アルミニウムを充填し、同時に
黒色の顔料や染料を配合することにより黒色系樹脂組成
物を得る方法に於いては、添加する顔料や染料は少量で
かつ微粉状のため、強固な混合撹拌を実施しても顔料や
染料は均一に分散せず、色ムラや発色のバラツキを生み
やすいが、充填される水酸化アルミニウムに予め黒色の
発色を持たせておく場合、水酸化アルミニウムは顔料等
に比較すると大きさが大きく、比較的多量に添加するた
め分散がしやすく、計量誤差が少なくなるため、色ム
ラ、バラツキが発生しにくい物と推察される。
【００１７】
【発明の効果】以上詳述した本発明により得られた黒色
系水酸化アルミニウムは、樹脂充填剤として、特に人造
大理石用樹脂組成物となす場合は、特別な混合攪拌条件
を採用することもなく、煩雑であった色調調節も容易
に、色ムラ、色のバラツキがなく、黒色で必要に応じ透
明感を持つ、高級感を有した黒色系樹脂組成物を提供し
得るもので、その工業的価値は頗る大である。
系水酸化アルミニウムは、樹脂充填剤として、特に人造
大理石用樹脂組成物となす場合は、特別な混合攪拌条件
を採用することもなく、煩雑であった色調調節も容易
に、色ムラ、色のバラツキがなく、黒色で必要に応じ透
明感を持つ、高級感を有した黒色系樹脂組成物を提供し
得るもので、その工業的価値は頗る大である。
【００１８】
【実施例】以下実施例を用いて本発明方法を更に詳細に
説明する。 実施例１ 住友化学工業（株）製白色水酸化アルミニウムＣＷ−３
０８（平均粒子径８μｍ）を０．６５ｋｇ、イオン交換
水１ｋｇを２リットル容器にいれ、温度６０℃で撹拌混
合しスラリー化した後、試薬タンニン酸７４．９ｇを加
えた。次いでこのスラリーにＦｅＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ ７
９．５ｇをイオン交換水４５０ｍｌに溶解した塩化第２
鉄水溶液を４５分間かけて徐々に攪拌しながら添加した
後、更にＮａ2 Ｏ換算１４０ｇ／ｌの濃度の水酸化ナト
リウム水溶液１９０ｍｌを１９分間かけて徐々に攪拌し
ながら添加した後、１．５時間攪拌保持した。得られた
灰白色状のスラリーをろ過、水洗、乾燥した所、黒色状
水酸化アルミニウム粉末が得られた。濾液中への黒色物
の濾過漏れはなかった。
説明する。 実施例１ 住友化学工業（株）製白色水酸化アルミニウムＣＷ−３
０８（平均粒子径８μｍ）を０．６５ｋｇ、イオン交換
水１ｋｇを２リットル容器にいれ、温度６０℃で撹拌混
合しスラリー化した後、試薬タンニン酸７４．９ｇを加
えた。次いでこのスラリーにＦｅＣｌ3 ・６Ｈ2 Ｏ ７
９．５ｇをイオン交換水４５０ｍｌに溶解した塩化第２
鉄水溶液を４５分間かけて徐々に攪拌しながら添加した
後、更にＮａ2 Ｏ換算１４０ｇ／ｌの濃度の水酸化ナト
リウム水溶液１９０ｍｌを１９分間かけて徐々に攪拌し
ながら添加した後、１．５時間攪拌保持した。得られた
灰白色状のスラリーをろ過、水洗、乾燥した所、黒色状
水酸化アルミニウム粉末が得られた。濾液中への黒色物
の濾過漏れはなかった。
【００１９】実施例２ 実施例１で用いたと同様の白色水酸化アルミニウム６．
５ｋｇ、イオン交換水１０ｋｇを２０リットル容器にい
れ、温度６０℃で撹拌混合しスラリー化した後、試薬タ
ンニン酸７４．９ｇをイオン交換水７５０ｍｌに溶解し
たタンニン酸水溶液を加え混合した。次いでＦｅＣｌ3
・６Ｈ2 Ｏ ７９．５ｇをイオン交換水４５０ｍｌに溶
解した塩化第２鉄水溶液を４５分間かけて徐々に攪拌し
ながら添加した後、更にＮａ2 Ｏ換算１４０ｇ／ｌの濃
度の水酸化ナトリウム水溶液１９０ｍｌを１９分間かけ
て徐々に攪拌しながら添加した後、１．５時間攪拌保持
した。得られた灰白色状のスラリーをろ過、水洗、乾燥
した所、黒色状水酸化アルミニウム粉末が得られたが濾
液中への黒色物の濾過漏れが認められた。
５ｋｇ、イオン交換水１０ｋｇを２０リットル容器にい
れ、温度６０℃で撹拌混合しスラリー化した後、試薬タ
ンニン酸７４．９ｇをイオン交換水７５０ｍｌに溶解し
たタンニン酸水溶液を加え混合した。次いでＦｅＣｌ3
・６Ｈ2 Ｏ ７９．５ｇをイオン交換水４５０ｍｌに溶
解した塩化第２鉄水溶液を４５分間かけて徐々に攪拌し
ながら添加した後、更にＮａ2 Ｏ換算１４０ｇ／ｌの濃
度の水酸化ナトリウム水溶液１９０ｍｌを１９分間かけ
て徐々に攪拌しながら添加した後、１．５時間攪拌保持
した。得られた灰白色状のスラリーをろ過、水洗、乾燥
した所、黒色状水酸化アルミニウム粉末が得られたが濾
液中への黒色物の濾過漏れが認められた。
【００２０】実施例３ 実施例２において、水酸化ナトリウム水溶液１９０ｍｌ
の替わりにアルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ2 Ｏ換算
濃度１４０ｇ／ｌ、Ａｌ2 Ｏ3 換算濃度１００ｇ／ｌ）
１９０ｍｌを１９分かけて徐々に攪拌しながら添加した
後、１．５時間攪拌保持した。得られた灰白色状のスラ
リーをろ過、水洗、乾燥した所、黒色状水酸化アルミニ
ウム粉末が得られた。濾液中への黒色物の濾過漏れはな
かった。
の替わりにアルミン酸ナトリウム水溶液（Ｎａ2 Ｏ換算
濃度１４０ｇ／ｌ、Ａｌ2 Ｏ3 換算濃度１００ｇ／ｌ）
１９０ｍｌを１９分かけて徐々に攪拌しながら添加した
後、１．５時間攪拌保持した。得られた灰白色状のスラ
リーをろ過、水洗、乾燥した所、黒色状水酸化アルミニ
ウム粉末が得られた。濾液中への黒色物の濾過漏れはな
かった。
【００２１】実施例４ 実施例１において、白色水酸化アルミニウムＣＷ−３０
８に替えて平均粒子径５０μの白色水酸化アルミニウム
を用いた以外は全く同様の処理を行い黒色状水酸化アル
ミニウム粉末を得た。その際、濾液中の黒色物の濾過漏
れはなかった。
８に替えて平均粒子径５０μの白色水酸化アルミニウム
を用いた以外は全く同様の処理を行い黒色状水酸化アル
ミニウム粉末を得た。その際、濾液中の黒色物の濾過漏
れはなかった。
【００２２】比較例１ 実施例１の方法に於いて、水酸化ナトリウム水溶液を添
加しない以外は全く同様の処理を行い黒色状水酸化アル
ミニウム粉末を得た。その際、濾液中の黒色物の濾過漏
れは多かった。得られた黒色状水酸化アルミニウム（２
５ｐｈｒ、１００ｐｈｒ）と三建化工（株）製不飽和ポ
リエステル樹脂Ｐ−２００ ０．５ｋｇと過酸化ベンゾ
イル５０重量％含有ペースト１０ｇとを混合し、９０℃
で２時間加熱硬化させて黒色の樹脂成形体を得た。得ら
れた成形体の色調を日本電色製Ｚ−１００１ＤＰを用い
反射光色調と透過光色調を測定した。その結果を表１に
示す。得られた成形体は２５ｐｈｒ、１００ｐｈｒ充填
物のいずれも透明感は認められるが、灰色の成形体であ
った。
加しない以外は全く同様の処理を行い黒色状水酸化アル
ミニウム粉末を得た。その際、濾液中の黒色物の濾過漏
れは多かった。得られた黒色状水酸化アルミニウム（２
５ｐｈｒ、１００ｐｈｒ）と三建化工（株）製不飽和ポ
リエステル樹脂Ｐ−２００ ０．５ｋｇと過酸化ベンゾ
イル５０重量％含有ペースト１０ｇとを混合し、９０℃
で２時間加熱硬化させて黒色の樹脂成形体を得た。得ら
れた成形体の色調を日本電色製Ｚ−１００１ＤＰを用い
反射光色調と透過光色調を測定した。その結果を表１に
示す。得られた成形体は２５ｐｈｒ、１００ｐｈｒ充填
物のいずれも透明感は認められるが、灰色の成形体であ
った。
【００２３】比較例２ 実施例１において、白色水酸化アルミニウムＣＷ−３０
８を存在させない以外は同様の処方で、黒色状沈澱物を
得た。その際、濾液中の黒色物の濾過漏れはなかった。
黒色状沈澱物は乾燥後、更に乳鉢で１０分間すりつぶ
し、黒色状の粉末とした。
８を存在させない以外は同様の処方で、黒色状沈澱物を
得た。その際、濾液中の黒色物の濾過漏れはなかった。
黒色状沈澱物は乾燥後、更に乳鉢で１０分間すりつぶ
し、黒色状の粉末とした。
【００２４】比較例３ 住友化学工業（株）製白色水酸化アルミニウムＣＷ−３
０８を０．６５ｋｇとイオン交換水１ｋｇを２リットル
の容器にいれ、温度８０℃で撹拌混合しスラリ化した
後、試薬硫酸ナトリウム０．２ｋｇと住友化学工業
（株）製ダイレクト、ファスト、ブラック（Direct Fa
st Black ）ＡＢ ０．０６ｋｇを加え攪拌、混合し３
０分後、ろ過，水洗、乾燥した。得られた固形物は白色
であり、黒色状の染着は認められなかった。得られた成
形体の色調を日本電色製Ｚ−１００１ＤＰを用い反射光
色調と透過光色調を測定した。その結果を表１に示す。
得られた水酸化アルミニウムを比較例１と同様の方法で
充填した成形体を得たが、得られた成形体は２５ｐｈ
ｒ、１００ｐｈｒ充填物のいずれも透明感は認められる
が、灰色の成形体であった。
０８を０．６５ｋｇとイオン交換水１ｋｇを２リットル
の容器にいれ、温度８０℃で撹拌混合しスラリ化した
後、試薬硫酸ナトリウム０．２ｋｇと住友化学工業
（株）製ダイレクト、ファスト、ブラック（Direct Fa
st Black ）ＡＢ ０．０６ｋｇを加え攪拌、混合し３
０分後、ろ過，水洗、乾燥した。得られた固形物は白色
であり、黒色状の染着は認められなかった。得られた成
形体の色調を日本電色製Ｚ−１００１ＤＰを用い反射光
色調と透過光色調を測定した。その結果を表１に示す。
得られた水酸化アルミニウムを比較例１と同様の方法で
充填した成形体を得たが、得られた成形体は２５ｐｈ
ｒ、１００ｐｈｒ充填物のいずれも透明感は認められる
が、灰色の成形体であった。
【００２５】実施例５ 実施例１、３，４に於いて得られた表１に示す量の黒色
状水酸化アルミニウムと三建化工（株）製不飽和ポリエ
ステル樹脂Ｐ−２００ ０．５ｋｇと過酸化ベンゾイル
５０重量％含有ペースト１０ｇとを混合し、９０℃で２
時間加熱硬化させて黒色の樹脂成形体を得た。得られた
成形体の色調を日本電色製Ｚ−１００１ＤＰを用い反射
光色調と透過光色調を測定した。その結果を表１に示
す。得られた成形体は色ムラは認めらず、実施例１及び
実施例４においては樹脂１００部に対する配合割合１Ｐ
ＨＲ、実施例３に於いては配合割合２５ＰＨＲに於い
て、ほのかな透明感を持つ成形体が得られた。
状水酸化アルミニウムと三建化工（株）製不飽和ポリエ
ステル樹脂Ｐ−２００ ０．５ｋｇと過酸化ベンゾイル
５０重量％含有ペースト１０ｇとを混合し、９０℃で２
時間加熱硬化させて黒色の樹脂成形体を得た。得られた
成形体の色調を日本電色製Ｚ−１００１ＤＰを用い反射
光色調と透過光色調を測定した。その結果を表１に示
す。得られた成形体は色ムラは認めらず、実施例１及び
実施例４においては樹脂１００部に対する配合割合１Ｐ
ＨＲ、実施例３に於いては配合割合２５ＰＨＲに於い
て、ほのかな透明感を持つ成形体が得られた。
【００２６】比較例４ 比較例２に於いて得られた表１に示す量の黒色状水酸化
アルミニウムを実施例５の黒色水酸化アルミニウムの代
わりに用いた以外は全く同様にして黒色の樹脂成形体を
得た。得られた成形体の色調を日本電色製Ｚ−１００１
ＤＰを用い反射光色調と透過光色調を測定した。その結
果を表１に示す。得られた成形体は色ムラがあり、樹脂
１００部に対する配合割合１ＰＨＲに於いても成形体に
ほのかな透明感は見られなかった。
アルミニウムを実施例５の黒色水酸化アルミニウムの代
わりに用いた以外は全く同様にして黒色の樹脂成形体を
得た。得られた成形体の色調を日本電色製Ｚ−１００１
ＤＰを用い反射光色調と透過光色調を測定した。その結
果を表１に示す。得られた成形体は色ムラがあり、樹脂
１００部に対する配合割合１ＰＨＲに於いても成形体に
ほのかな透明感は見られなかった。
【００２７】実施例６ 実施例３で得られた黒色水酸化アルミニウム１００ｇと
三建化工（株）製不飽和ポリエステル樹脂Ｐ−２００
１００ｇと過酸化ベンゾイル５０重量％含有ペースト２
ｇとを混合し、９０℃で２時間加熱硬化させて得られた
黒色の樹脂成形体を粉砕し、フルイを用い１６メッシュ
篩下〜３２メッシュ篩上の粒度の黒色粉砕品を得た。他
方平均粒子径８μｍの白色水酸化アルミニウムＣＷ−３
０８を１００ｇと試薬酸化チタン粉末１ｇ、不飽和ポリ
エステル樹脂Ｐ−２００ １００ｇと過酸化ベンゾイル
５０重量％含有ペースト２ｇとを混合し、９０℃で２時
間加熱硬化させて得られた白色の樹脂成形体を粉砕し、
フルイを用い１６メッシュ篩下〜３２メッシュ篩上の粒
度の白色粉砕品を得た。このようにして得られた黒色粉
砕粉３０ｇと白色粉砕粉５０ｇ、水酸化アルミニウムＣ
Ｗ−３０８を２００ｇ、不飽和ポリエステル樹脂Ｐ−２
００を１００ｇ、ナフテン酸コバルト稀釈溶液ＰＲＯ−
ＫＤ（日本触媒化学工業株式会社製）２ｇ、メチルエチ
ルケトンパーオキサイドペーストＭ（日本触媒化学工業
株式会社製）２ｇを混合し、型に注入し、オーブン中で
３０℃×１時間、６０℃×３時間硬化させた。 このよ
うにして得られた成形物は白黒の粒子の境界が鮮明であ
り、天然の黒御影石様の成形体であった。
三建化工（株）製不飽和ポリエステル樹脂Ｐ−２００
１００ｇと過酸化ベンゾイル５０重量％含有ペースト２
ｇとを混合し、９０℃で２時間加熱硬化させて得られた
黒色の樹脂成形体を粉砕し、フルイを用い１６メッシュ
篩下〜３２メッシュ篩上の粒度の黒色粉砕品を得た。他
方平均粒子径８μｍの白色水酸化アルミニウムＣＷ−３
０８を１００ｇと試薬酸化チタン粉末１ｇ、不飽和ポリ
エステル樹脂Ｐ−２００ １００ｇと過酸化ベンゾイル
５０重量％含有ペースト２ｇとを混合し、９０℃で２時
間加熱硬化させて得られた白色の樹脂成形体を粉砕し、
フルイを用い１６メッシュ篩下〜３２メッシュ篩上の粒
度の白色粉砕品を得た。このようにして得られた黒色粉
砕粉３０ｇと白色粉砕粉５０ｇ、水酸化アルミニウムＣ
Ｗ−３０８を２００ｇ、不飽和ポリエステル樹脂Ｐ−２
００を１００ｇ、ナフテン酸コバルト稀釈溶液ＰＲＯ−
ＫＤ（日本触媒化学工業株式会社製）２ｇ、メチルエチ
ルケトンパーオキサイドペーストＭ（日本触媒化学工業
株式会社製）２ｇを混合し、型に注入し、オーブン中で
３０℃×１時間、６０℃×３時間硬化させた。 このよ
うにして得られた成形物は白黒の粒子の境界が鮮明であ
り、天然の黒御影石様の成形体であった。
【００２８】実施例７ 実施例３で得られた黒色水酸化アルミニウム２００ｇと
三建化工（株）製不飽和ポリエステル樹脂Ｐ−２００
１００ｇと過酸化ベンゾイル５０重量％含有ペースト２
ｇとを混合し１ｃｍ厚みの型に注型し、９０℃で２時間
加熱硬化させて成形体を１０ケ得た。得られた成形体の
色調を日本電色製Ｚ−１００１ＤＰを用い反射光色調を
測定した結果、平均Ｌ値は１６．３、平均ａ値は−０．
２、平均ｂ値は−１．６であり、１０ケの標準偏差を調
べた結果、Ｌ値の標準偏差は０．４１、ａ値の標準偏差
は０．０８、ｂ値の標準偏差は０．０７であり色調バラ
ツキは少なかった。
三建化工（株）製不飽和ポリエステル樹脂Ｐ−２００
１００ｇと過酸化ベンゾイル５０重量％含有ペースト２
ｇとを混合し１ｃｍ厚みの型に注型し、９０℃で２時間
加熱硬化させて成形体を１０ケ得た。得られた成形体の
色調を日本電色製Ｚ−１００１ＤＰを用い反射光色調を
測定した結果、平均Ｌ値は１６．３、平均ａ値は−０．
２、平均ｂ値は−１．６であり、１０ケの標準偏差を調
べた結果、Ｌ値の標準偏差は０．４１、ａ値の標準偏差
は０．０８、ｂ値の標準偏差は０．０７であり色調バラ
ツキは少なかった。
【００２９】比較例５ 白色水酸化アルミニウム２００ｇと三建化工（株）製不
飽和ポリエステル樹脂Ｐ−２００ １００ｇと過酸化ベ
ンゾイル５０重量％含有ペースト２ｇ及び三建化工
（株）製不飽和ポリエステル樹脂Ｐ−２００ １００ｇ
に対し試薬カーボンブラック１ｇを配合したブラックペ
ースト１．５ｇを混合し、実施例７と同様に硬化して成
形体を１０ケ得た。実施例７と同様の方法で測定した
所、得られた成形体の平均Ｌ値は１７．２、平均ａ値は
−０．３、平均ｂ値は０．２であり、１０ケの標準偏差
を調べた結果、Ｌ値の標準偏差は０．８３、ａ値の標準
偏差は０．１２、ｂ値の標準偏差は０．０９であり色調
バラツキが多かった。
飽和ポリエステル樹脂Ｐ−２００ １００ｇと過酸化ベ
ンゾイル５０重量％含有ペースト２ｇ及び三建化工
（株）製不飽和ポリエステル樹脂Ｐ−２００ １００ｇ
に対し試薬カーボンブラック１ｇを配合したブラックペ
ースト１．５ｇを混合し、実施例７と同様に硬化して成
形体を１０ケ得た。実施例７と同様の方法で測定した
所、得られた成形体の平均Ｌ値は１７．２、平均ａ値は
−０．３、平均ｂ値は０．２であり、１０ケの標準偏差
を調べた結果、Ｌ値の標準偏差は０．８３、ａ値の標準
偏差は０．１２、ｂ値の標準偏差は０．０９であり色調
バラツキが多かった。
【００３０】
【表１】
【００３１】反射光、透明光の色調は成形体を３２φ×
５ｍｍｔに切断研磨し測定した。透過光色調のＬ値が０
の場合透過する光がなく不透明であることを示す。表１
より本発明方法で得られた黒色水酸化アルミニウムを用
いることにより黒色成形体が得られていること、また、
本発明方法による成形体はほのかな透明性を有するもの
をも得ることができることがわかる。
５ｍｍｔに切断研磨し測定した。透過光色調のＬ値が０
の場合透過する光がなく不透明であることを示す。表１
より本発明方法で得られた黒色水酸化アルミニウムを用
いることにより黒色成形体が得られていること、また、
本発明方法による成形体はほのかな透明性を有するもの
をも得ることができることがわかる。
Claims (4)
- 【請求項１】水酸化アルミニウムに、タンニン酸と鉄塩
及びアルカリ物質を接触することを特徴とする黒色系水
酸化アルミニウムの製造方法。 - 【請求項２】水酸化アルミニウムに、タンニン酸と鉄塩
及びアルカリ物質を接触するに於いて、水酸化アルミニ
ウムスラリーにタンニン酸と鉄塩溶液を添加接触させた
後、次いでアルカリを添加接触せしめることを特徴とす
る請求項１記載の黒色系水酸化アルミニウムの製造方
法。 - 【請求項３】鉄塩がＦｅＣｌ3 換算で水酸化アルミニウ
ムに対し、０．１〜１５重量％、タンニン酸と鉄塩（Ｆ
ｅＣｌ3 換算）の割合が重量比で１：４〜４：１である
ことを特徴とする請求項１又は請求項２記載の黒色系水
酸化アルミニウムの製造方法。 - 【請求項４】請求項１〜３の何れかの方法で得られた黒
色水酸化アルミニウムを高分子樹脂１００重量部に対し
１〜５００重量部添加してなる黒色系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31684893A JPH07166088A (ja) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | 黒色系水酸化アルミニウムの製造方法及びこれを用いてなる黒色系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31684893A JPH07166088A (ja) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | 黒色系水酸化アルミニウムの製造方法及びこれを用いてなる黒色系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07166088A true JPH07166088A (ja) | 1995-06-27 |
Family
ID=18081596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31684893A Pending JPH07166088A (ja) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | 黒色系水酸化アルミニウムの製造方法及びこれを用いてなる黒色系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07166088A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019173180A (ja) * | 2019-07-09 | 2019-10-10 | 有限会社昭和ケミカル静岡 | 塗装下地皮膜付き金属の製造方法および塗装下地皮膜形成用の処理液 |
| WO2023276544A1 (ja) * | 2021-06-29 | 2023-01-05 | Dic株式会社 | 金属錯体化合物の消色方法および可溶化方法 |
-
1993
- 1993-12-16 JP JP31684893A patent/JPH07166088A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019173180A (ja) * | 2019-07-09 | 2019-10-10 | 有限会社昭和ケミカル静岡 | 塗装下地皮膜付き金属の製造方法および塗装下地皮膜形成用の処理液 |
| WO2023276544A1 (ja) * | 2021-06-29 | 2023-01-05 | Dic株式会社 | 金属錯体化合物の消色方法および可溶化方法 |
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