JPH07165919A - ターポリマー性流体からなる組成物用添加剤 - Google Patents
ターポリマー性流体からなる組成物用添加剤Info
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- JPH07165919A JPH07165919A JP6125929A JP12592994A JPH07165919A JP H07165919 A JPH07165919 A JP H07165919A JP 6125929 A JP6125929 A JP 6125929A JP 12592994 A JP12592994 A JP 12592994A JP H07165919 A JPH07165919 A JP H07165919A
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- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
- A61K8/897—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing halogen, e.g. fluorosilicones
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高粘度でセルフブリード性添加剤、中粘度で
可塑剤、そして低粘度でパーソナルケア添加剤として有
効なフルオロシリコーン。 【構成】 ３０ｃｐｓ〜２００，０００ｃｐｓの範囲の
粘度を有するメチルおよびフェニル含有フルオロシリコ
ーンターポリマー性流体は各種用途の添加剤として有効
である。１６，０００〜２００，０００ｃｐｓの範囲で
これらの流体は、フルオロシリコーン含有熱硬化性ゴム
組成物中でこれらの組成物のポストベーク後であっても
潤滑剤が指に移行し得るセルフブリードを促進する添加
剤として有効である。粘度が３０ｃｐｓ〜１０００ｃｐ
ｓの範囲の場合これらの流体は、撥水・撥油性添加剤と
してパーソナルケア・化粧品に有用である。これらのタ
ーポリマー性流体を環状反応体から製造するには開環重
合法を使用する。
可塑剤、そして低粘度でパーソナルケア添加剤として有
効なフルオロシリコーン。 【構成】 ３０ｃｐｓ〜２００，０００ｃｐｓの範囲の
粘度を有するメチルおよびフェニル含有フルオロシリコ
ーンターポリマー性流体は各種用途の添加剤として有効
である。１６，０００〜２００，０００ｃｐｓの範囲で
これらの流体は、フルオロシリコーン含有熱硬化性ゴム
組成物中でこれらの組成物のポストベーク後であっても
潤滑剤が指に移行し得るセルフブリードを促進する添加
剤として有効である。粘度が３０ｃｐｓ〜１０００ｃｐ
ｓの範囲の場合これらの流体は、撥水・撥油性添加剤と
してパーソナルケア・化粧品に有用である。これらのタ
ーポリマー性流体を環状反応体から製造するには開環重
合法を使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高粘度でフルオロシリ
コーン系熱硬化性ゴム組成物に対するセルフブリード性
添加剤として使用することができるフルオロシリコーン
系のターポリマー性流体に係る。特に本発明は、フルオ
ロシリコーン系熱硬化性ゴム組成物をポストベークした
後に剥離剤として機能するセルフブリード性添加剤に係
る。低粘度では本発明の流体は、パーソナルケア製品の
撥水性・撥油性を高めるためにこれら製品に添加剤とし
て使用することができる。
コーン系熱硬化性ゴム組成物に対するセルフブリード性
添加剤として使用することができるフルオロシリコーン
系のターポリマー性流体に係る。特に本発明は、フルオ
ロシリコーン系熱硬化性ゴム組成物をポストベークした
後に剥離剤として機能するセルフブリード性添加剤に係
る。低粘度では本発明の流体は、パーソナルケア製品の
撥水性・撥油性を高めるためにこれら製品に添加剤とし
て使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】フルオロシリコーン系高分子量（ＨＭ
Ｗ）ポリマーから誘導されたエラストマー性の熱硬化性
ゴム（ＨＣＲ）組成物が、良好な耐溶剤性と良好な機械
的特性とを要求する用途に利用されている。この硬化し
たコンパウンドは、それから成形した部品を利用する前
にその成形部品を金属製の器具に挿入しなければならな
いような用途に使われることが多い。原料ユーザーまた
は二次加工業者は通常未硬化の組成物を取扱い、これを
金型中に注入し、その金型内でプレス硬化させて成形部
品を形成する。時に二次加工業者は、硬化した部品をあ
る種の機械器具に挿入する際これを容易にするためにそ
の部品が潤滑面をもっていることを要求することがあ
る。ほとんどのプロセスでは、別に潤滑剤を使用して外
から塗布することを避けて、その代わりに硬化工程（プ
レス硬化およびポストベーク）後に硬化した表面に潤滑
剤膜を遊離させるコンパウンドを使用するのが好まし
い。潤滑剤が配合されており、この潤滑剤を成形後遊離
するようなコンパウンドをセルフブリード性コンパウン
ドという。
Ｗ）ポリマーから誘導されたエラストマー性の熱硬化性
ゴム（ＨＣＲ）組成物が、良好な耐溶剤性と良好な機械
的特性とを要求する用途に利用されている。この硬化し
たコンパウンドは、それから成形した部品を利用する前
にその成形部品を金属製の器具に挿入しなければならな
いような用途に使われることが多い。原料ユーザーまた
は二次加工業者は通常未硬化の組成物を取扱い、これを
金型中に注入し、その金型内でプレス硬化させて成形部
品を形成する。時に二次加工業者は、硬化した部品をあ
る種の機械器具に挿入する際これを容易にするためにそ
の部品が潤滑面をもっていることを要求することがあ
る。ほとんどのプロセスでは、別に潤滑剤を使用して外
から塗布することを避けて、その代わりに硬化工程（プ
レス硬化およびポストベーク）後に硬化した表面に潤滑
剤膜を遊離させるコンパウンドを使用するのが好まし
い。潤滑剤が配合されており、この潤滑剤を成形後遊離
するようなコンパウンドをセルフブリード性コンパウン
ドという。
【０００３】ポストベーク後にセルフブリードを示すフ
ルオロシリコーン系熱硬化性ゴム組成物を製造すること
が望ましい。そのような組成物を使用すると、その外面
上に潤滑剤を有し、したがってぴったり嵌まるにもかか
わらず金属製部品／器具上で容易に摺動しかつその中に
容易に挿入できる成形ガスケットまたはシールを提供で
きるであろう。たとえば、簡単に滑ってプラグに嵌まる
にもかかわらずそのプラグにぴったり嵌まることができ
るスパークプラグ用のセルフブリード性絶縁体を提供す
ることが望ましい。
ルオロシリコーン系熱硬化性ゴム組成物を製造すること
が望ましい。そのような組成物を使用すると、その外面
上に潤滑剤を有し、したがってぴったり嵌まるにもかか
わらず金属製部品／器具上で容易に摺動しかつその中に
容易に挿入できる成形ガスケットまたはシールを提供で
きるであろう。たとえば、簡単に滑ってプラグに嵌まる
にもかかわらずそのプラグにぴったり嵌まることができ
るスパークプラグ用のセルフブリード性絶縁体を提供す
ることが望ましい。
【０００４】また二次加工業者は、ポストベークオーブ
ン内で過大な揮発分を放出しないセルフブリード性添加
剤を好んでいる。そのような揮発性成分はユーザーにと
って環境上認容できないものであり、しかも危険であ
る。セルフブリード性コンパウンドを作成するには、非
相溶性の流体を「ブリード」を起こすのに充分な量でＨ
ＣＲ組成物に配合する。この用途にフェニル含有シリコ
ーンを利用することはポリジメチルシロキサン（ＰＤＭ
Ｓ）でよく知られている。フルオロシリコーンを含有す
る流体を添加することによってＰＤＭＳのセルフブリー
ドの有効性を改善することが欧州特許出願第３６９，２
５５号に記載されている。
ン内で過大な揮発分を放出しないセルフブリード性添加
剤を好んでいる。そのような揮発性成分はユーザーにと
って環境上認容できないものであり、しかも危険であ
る。セルフブリード性コンパウンドを作成するには、非
相溶性の流体を「ブリード」を起こすのに充分な量でＨ
ＣＲ組成物に配合する。この用途にフェニル含有シリコ
ーンを利用することはポリジメチルシロキサン（ＰＤＭ
Ｓ）でよく知られている。フルオロシリコーンを含有す
る流体を添加することによってＰＤＭＳのセルフブリー
ドの有効性を改善することが欧州特許出願第３６９，２
５５号に記載されている。
【０００５】フェニル含有コポリマー性流体をフルオロ
シリコーン組成物用のブリード剤として利用することが
ヨシダ(Yoshida) の米国特許第４，７４２，１０１号に
記載されている。この特許には、フェニル基が７０／３
０〜２５／７５の範囲で変化するコポリマー性流体が最
も有効であることが開示されている。ヨシダ(Yoshida)
の米国特許第４，７４２，１０１号に開示されている典
型的なブリード剤は次式のものである。
シリコーン組成物用のブリード剤として利用することが
ヨシダ(Yoshida) の米国特許第４，７４２，１０１号に
記載されている。この特許には、フェニル基が７０／３
０〜２５／７５の範囲で変化するコポリマー性流体が最
も有効であることが開示されている。ヨシダ(Yoshida)
の米国特許第４，７４２，１０１号に開示されている典
型的なブリード剤は次式のものである。
【０００６】
【化１】
【０００７】ここで、Ｒ′基のうちのいくつかはフェニ
ル基であり、いくつかはメチル基である。２つの典型例
は、
ル基であり、いくつかはメチル基である。２つの典型例
は、
【０００８】
【化２】
【０００９】と
【００１０】
【化３】
【００１１】である。ここで、ｘは１か３であり、Ｐｈ
はフェニル基である。これらの流体は、ジフェニルジオ
ール系充填材処理剤と組み合わせて使用すると、その組
成物を１６５℃で１０分間硬化させた後セルフブリード
する。ヨシダ(Yoshida) の米国特許第４，７４２，１０
１号のブリードはすべて、プレス硬化後良好であるとさ
れている。しかし、この特許には、ポストベーク後の組
成物のセルフブリード性能に関する情報はない。
はフェニル基である。これらの流体は、ジフェニルジオ
ール系充填材処理剤と組み合わせて使用すると、その組
成物を１６５℃で１０分間硬化させた後セルフブリード
する。ヨシダ(Yoshida) の米国特許第４，７４２，１０
１号のブリードはすべて、プレス硬化後良好であるとさ
れている。しかし、この特許には、ポストベーク後の組
成物のセルフブリード性能に関する情報はない。
【００１２】ポストベークサンプルに関して好ましいセ
ルフブリードのタイプは、取扱いの際ユーザーが表面の
潤滑剤を認識でき、その潤滑剤が手に移行するものであ
る。ヨシダ(Yoshida) の米国特許第４，７４２，１０１
号に記載のブリード剤に伴うひとつの問題は、フェニル
含有コポリマー流体の添加によって加工性に悪影響が出
ることである。これらの流体はミル（ロール機）で材料
に流体を添加する間にその材料をゼリー状にする傾向が
ある。この「ゼリー状にする(liver-up)」という用語
は、当業者に周知されて来ており、ストック材料が湿り
過ぎてミルに掛けるのが困難になりすぎたりまたはミル
から落ちてしまったりするストック材料の状態をさして
いう。この問題を最低限に抑えるには、粗製のヒューム
ドシリカを添加して組成物中の流体を吸収させる必要が
ある。ヒュームドシリカを利用すると、セルフブリード
性の流体を添加すると起こることが多いデュロメーター
の低下を相殺する。
ルフブリードのタイプは、取扱いの際ユーザーが表面の
潤滑剤を認識でき、その潤滑剤が手に移行するものであ
る。ヨシダ(Yoshida) の米国特許第４，７４２，１０１
号に記載のブリード剤に伴うひとつの問題は、フェニル
含有コポリマー流体の添加によって加工性に悪影響が出
ることである。これらの流体はミル（ロール機）で材料
に流体を添加する間にその材料をゼリー状にする傾向が
ある。この「ゼリー状にする(liver-up)」という用語
は、当業者に周知されて来ており、ストック材料が湿り
過ぎてミルに掛けるのが困難になりすぎたりまたはミル
から落ちてしまったりするストック材料の状態をさして
いう。この問題を最低限に抑えるには、粗製のヒューム
ドシリカを添加して組成物中の流体を吸収させる必要が
ある。ヒュームドシリカを利用すると、セルフブリード
性の流体を添加すると起こることが多いデュロメーター
の低下を相殺する。
【００１３】公知のフェニル含有シリコーン流体を用い
て調製したフルオロシリコーン系ＨＣＲ組成物は充分に
機能するとはいえない。これらの組成物のブレードは一
定しなかった。ヨシダ(Yoshida) の米国特許第４，７４
２，１０１号に記載のジフェニルジオールを利用する組
成物に対して行なった試験では、プレス硬化後のセルフ
ブリードに関してフェニル含有シリコーン流体の性能が
向上したが、ポストベーク後の性能の改善は示されなか
った。
て調製したフルオロシリコーン系ＨＣＲ組成物は充分に
機能するとはいえない。これらの組成物のブレードは一
定しなかった。ヨシダ(Yoshida) の米国特許第４，７４
２，１０１号に記載のジフェニルジオールを利用する組
成物に対して行なった試験では、プレス硬化後のセルフ
ブリードに関してフェニル含有シリコーン流体の性能が
向上したが、ポストベーク後の性能の改善は示されなか
った。
【００１４】セルフブリード性添加剤の所望の特性の中
には、スキンクリーム、ローション、ヘアコンディショ
ナー、リップスティック、発汗抑制剤、デオドラントの
ようなパーソナルケア製品でも望ましいものがある。特
に、これらの製品は、優れた撥水・撥油性や洗い落され
ないという抵抗性を示すのが望ましい。
には、スキンクリーム、ローション、ヘアコンディショ
ナー、リップスティック、発汗抑制剤、デオドラントの
ようなパーソナルケア製品でも望ましいものがある。特
に、これらの製品は、優れた撥水・撥油性や洗い落され
ないという抵抗性を示すのが望ましい。
【００１５】
【発明の概要】本発明の基礎となった発見は、メチル‐
フェニル‐フルオロ‐シリコーン系ターポリマー性流体
が、高粘度でセルフブリード性添加剤として、また低粘
度でパーソナルケア製品の添加剤として使用することが
できるということである。高粘度では、この流体はフル
オロシリコーン系ＨＣＲ組成物に対する添加剤として有
用であり、ポストベーク後に有利なセルフブリード特性
を示すＨＣＲ組成物を調製することができる。低粘度で
は、この流体はパーソナルケア製品に対する添加剤とし
て有用であり、そのようなパーソナルケア製品は撥水・
撥油性を示すと共に洗い落されないという性質を示すこ
とが可能である。
フェニル‐フルオロ‐シリコーン系ターポリマー性流体
が、高粘度でセルフブリード性添加剤として、また低粘
度でパーソナルケア製品の添加剤として使用することが
できるということである。高粘度では、この流体はフル
オロシリコーン系ＨＣＲ組成物に対する添加剤として有
用であり、ポストベーク後に有利なセルフブリード特性
を示すＨＣＲ組成物を調製することができる。低粘度で
は、この流体はパーソナルケア製品に対する添加剤とし
て有用であり、そのようなパーソナルケア製品は撥水・
撥油性を示すと共に洗い落されないという性質を示すこ
とが可能である。
【００１６】本発明では、粘度範囲が１６，０００ｃｐ
ｓから２００，０００ｃｐｓ（すなわち、１６Ｍ〜２０
０Ｍｃｐｓ）に渡るメチル‐フェニル含有フルオロシリ
コーン系ターポリマー性流体をフルオロシリコーン含有
熱硬化性ゴム組成物中に使用してポストベーク後に指に
移り得るブリードを促進する。この高めの粘度の流体は
ガスケット、シール、パルセーター部品および加湿剤の
製造に使われる。本発明による高めの粘度のフェニル含
有フルオロシリコーン系ターポリマー性流体は広範囲の
フルオロシリコーン系熱硬化性ゴム組成物に有用であ
る。３０〜１，０００ｃｐｓの範囲の低めの粘度の流体
は、特に、スキンローション、化粧クリーム、日焼けロ
ーション、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、発汗
抑制剤、デオドラントおよびリップスティックのような
パーソナルケア・化粧用途に有用である。
ｓから２００，０００ｃｐｓ（すなわち、１６Ｍ〜２０
０Ｍｃｐｓ）に渡るメチル‐フェニル含有フルオロシリ
コーン系ターポリマー性流体をフルオロシリコーン含有
熱硬化性ゴム組成物中に使用してポストベーク後に指に
移り得るブリードを促進する。この高めの粘度の流体は
ガスケット、シール、パルセーター部品および加湿剤の
製造に使われる。本発明による高めの粘度のフェニル含
有フルオロシリコーン系ターポリマー性流体は広範囲の
フルオロシリコーン系熱硬化性ゴム組成物に有用であ
る。３０〜１，０００ｃｐｓの範囲の低めの粘度の流体
は、特に、スキンローション、化粧クリーム、日焼けロ
ーション、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、発汗
抑制剤、デオドラントおよびリップスティックのような
パーソナルケア・化粧用途に有用である。
【００１７】本発明によると、１，０００ｃｐｓ〜１
６，０００ｃｐｓの粘度範囲のメチルとフェニルを含有
するフルオロシリコーン系ターポリマー性の流体は、フ
ルオロシリコーンおよびフルオロシリコーン‐フルオロ
ハイドロカーボンブレンドを軟化させてその低温性能を
高める可塑性流体として有用である。これら中間の粘度
の流体はこれらの組成物の低温脆化点を下げるので、こ
れらの組成物がより広い温度範囲で有用になる。
６，０００ｃｐｓの粘度範囲のメチルとフェニルを含有
するフルオロシリコーン系ターポリマー性の流体は、フ
ルオロシリコーンおよびフルオロシリコーン‐フルオロ
ハイドロカーボンブレンドを軟化させてその低温性能を
高める可塑性流体として有用である。これら中間の粘度
の流体はこれらの組成物の低温脆化点を下げるので、こ
れらの組成物がより広い温度範囲で有用になる。
【００１８】本発明のセルフブリード性添加剤は各種フ
ルオロシリコーン組成物、フルオロシリコーンコポリマ
ー、フルオロシリコーンターポリマー、その他のフルオ
ロシリコーンブレンドに使用することができる。このセ
ルフブリード性添加剤を使用することができるフルオロ
シリコーンとしては、フッ素含量が３７重量％までの低
分子量と高分子量のフルオロシリコーン流体とガムを挙
げることができる。本発明のセルフブリード性添加剤は
３７重量％より多くのフッ素を有するフルオロシリコー
ンでも有用であると期待されるが、通常そのようなフル
オロシリコーンは実用的でない。
ルオロシリコーン組成物、フルオロシリコーンコポリマ
ー、フルオロシリコーンターポリマー、その他のフルオ
ロシリコーンブレンドに使用することができる。このセ
ルフブリード性添加剤を使用することができるフルオロ
シリコーンとしては、フッ素含量が３７重量％までの低
分子量と高分子量のフルオロシリコーン流体とガムを挙
げることができる。本発明のセルフブリード性添加剤は
３７重量％より多くのフッ素を有するフルオロシリコー
ンでも有用であると期待されるが、通常そのようなフル
オロシリコーンは実用的でない。
【００１９】本発明のセルフブリード性添加剤からは、
プレス硬化中およびポストベーク中の双方でセルフブリ
ードするフルオロシリコーンＨＣＲコンパウンドが得ら
れる。この非相溶性のセルフブリード性添加剤を使用す
ると、組成物の物理的性質に大きく影響することなくセ
ルフブリード特性が得られる。さらに、本発明による
と、ポストベークオーブン内で過大な揮発分を放出する
ことのないセルフブリード性添加剤が得られる。
プレス硬化中およびポストベーク中の双方でセルフブリ
ードするフルオロシリコーンＨＣＲコンパウンドが得ら
れる。この非相溶性のセルフブリード性添加剤を使用す
ると、組成物の物理的性質に大きく影響することなくセ
ルフブリード特性が得られる。さらに、本発明による
と、ポストベークオーブン内で過大な揮発分を放出する
ことのないセルフブリード性添加剤が得られる。
【００２０】また本発明は、３種の環状シリコーンオリ
ゴマーを開環重合によって反応させて本発明のターポリ
マー性流体添加剤を形成する方法も提供する。開環重合
を促進するために、少量のポリエチレングリコールまた
はメトキシで末端が停止したポリエチレングリコールを
反応容器に添加する。次に混合物に触媒（好ましくはカ
リウムシラノラート）を添加して開環重合を生起させ
る。
ゴマーを開環重合によって反応させて本発明のターポリ
マー性流体添加剤を形成する方法も提供する。開環重合
を促進するために、少量のポリエチレングリコールまた
はメトキシで末端が停止したポリエチレングリコールを
反応容器に添加する。次に混合物に触媒（好ましくはカ
リウムシラノラート）を添加して開環重合を生起させ
る。
【００２１】
【発明の詳細な開示】本発明によると、メチルとフェニ
ルを含有し３０ｃｐｓ〜２００Ｍｃｐｓの範囲の粘度を
有するフルオロシリコーン系ターポリマー性の流体が各
種用途向けの添加剤として使用される。本発明の添加剤
は、好ましくはＭタイプの連鎖停止剤を用いて反応させ
た、３種の環状シリコーンオリゴマーの反応生成物から
なる。これら３種の環状化合物は開環プロセスによって
互いに反応する。この開環プロセスは、ポリエチレング
リコールまたはメトキシで末端が停止したポリエチレン
グリコールのいずれかを添加することによって促進され
る。次に混合物に、カリウムシラノラートまたは水酸化
リチウムを触媒として添加する。高粘度の添加剤は、そ
れらを添加するフルオロシリコーンコンパウンドにかろ
うじて相溶性であるにすぎない。
ルを含有し３０ｃｐｓ〜２００Ｍｃｐｓの範囲の粘度を
有するフルオロシリコーン系ターポリマー性の流体が各
種用途向けの添加剤として使用される。本発明の添加剤
は、好ましくはＭタイプの連鎖停止剤を用いて反応させ
た、３種の環状シリコーンオリゴマーの反応生成物から
なる。これら３種の環状化合物は開環プロセスによって
互いに反応する。この開環プロセスは、ポリエチレング
リコールまたはメトキシで末端が停止したポリエチレン
グリコールのいずれかを添加することによって促進され
る。次に混合物に、カリウムシラノラートまたは水酸化
リチウムを触媒として添加する。高粘度の添加剤は、そ
れらを添加するフルオロシリコーンコンパウンドにかろ
うじて相溶性であるにすぎない。
【００２２】Ｍタイプの連鎖停止剤が好ましく、特にセ
ルフブリード性添加剤用途には好ましい。ビニルやシラ
ノールのような反応性の末端基は、硬化したときフルオ
ロシリコーンＨＭＷ組成物と相溶性である可能性が高く
かつそのような組成物と反応し易いと考えられる。相溶
性であれば得られた組成物は通常セルフブリード特性を
示さない。セルフブリード性添加剤が反応性の末端基を
もっていても、なおこの添加剤を使用することができ
る。しかし、この場合は硬化可能な可塑剤の役割を果た
すことになる。
ルフブリード性添加剤用途には好ましい。ビニルやシラ
ノールのような反応性の末端基は、硬化したときフルオ
ロシリコーンＨＭＷ組成物と相溶性である可能性が高く
かつそのような組成物と反応し易いと考えられる。相溶
性であれば得られた組成物は通常セルフブリード特性を
示さない。セルフブリード性添加剤が反応性の末端基を
もっていても、なおこの添加剤を使用することができ
る。しかし、この場合は硬化可能な可塑剤の役割を果た
すことになる。
【００２３】本発明の添加剤は、セルフブリード性添加
剤、パーソナルケア製品添加剤、または可塑性添加剤の
いずれの形態でも、（Ａ）フルオロシリコーン系環状オ
リゴマー、（Ｂ）メチルシロキサン系環状オリゴマー、
（Ｃ）フェニルシロキサン系環状オリゴマー、および
（Ｄ）連鎖停止剤の反応生成物からなっている。ひとつ
の態様では成分（Ａ）が、フルオロシリコーン系環状ト
リマー、たとえば３，３，３‐トリフルオロプロピル‐
メチルシロキサン環状トリマーである。ひとつの態様で
は成分（Ｂ）がジメチルシロキサン環状テトラマーであ
る。ひとつの態様では成分（Ｃ）がジフェニルシロキサ
ン環状テトラマーである。ひとつの態様では成分（Ｄ）
が１〜３０個のシロキサン単位を有しＭで停止したシロ
キサンである。別の態様では成分（Ｄ）が１〜約３０個
のシロキサン単位を有しビニルで末端が停止した連鎖停
止剤である。
剤、パーソナルケア製品添加剤、または可塑性添加剤の
いずれの形態でも、（Ａ）フルオロシリコーン系環状オ
リゴマー、（Ｂ）メチルシロキサン系環状オリゴマー、
（Ｃ）フェニルシロキサン系環状オリゴマー、および
（Ｄ）連鎖停止剤の反応生成物からなっている。ひとつ
の態様では成分（Ａ）が、フルオロシリコーン系環状ト
リマー、たとえば３，３，３‐トリフルオロプロピル‐
メチルシロキサン環状トリマーである。ひとつの態様で
は成分（Ｂ）がジメチルシロキサン環状テトラマーであ
る。ひとつの態様では成分（Ｃ）がジフェニルシロキサ
ン環状テトラマーである。ひとつの態様では成分（Ｄ）
が１〜３０個のシロキサン単位を有しＭで停止したシロ
キサンである。別の態様では成分（Ｄ）が１〜約３０個
のシロキサン単位を有しビニルで末端が停止した連鎖停
止剤である。
【００２４】本発明の添加剤は広範囲の粘度に渡ってお
り、好ましくは２５℃で３０ｃｐｓ〜２００Ｍｃｐｓの
範囲に渡る。３０〜１，０００ｃｐｓの範囲の低めの粘
度の流体はパーソナルケア・化粧用途に特に有用であ
る。約１，０００〜約１６，０００ｃｐｓという範囲の
中間の粘度の流体はフルオロシリコーンおよびフルオロ
シリコーンとフルオロハイドロカーボンとのブレンドを
軟化させかつその低温性能を高める可塑性添加剤として
有用である。この可塑性添加剤流体はこれらの組成物の
低温脆化点を下げ、その結果これらの組成物はより広い
温度範囲で有用になる。約１６Ｍ〜約２００Ｍの範囲の
高めの粘度の流体は、ガスケット、シール、パルセータ
ー部品および減衰剤を製造するためのフルオロシリコー
ンゴム組成物中に使われる。ガスケット、シール、パル
セーター部品および減衰剤を製造する特に有用な範囲は
２５℃で８０Ｍ〜９０Ｍｃｐｓである。
り、好ましくは２５℃で３０ｃｐｓ〜２００Ｍｃｐｓの
範囲に渡る。３０〜１，０００ｃｐｓの範囲の低めの粘
度の流体はパーソナルケア・化粧用途に特に有用であ
る。約１，０００〜約１６，０００ｃｐｓという範囲の
中間の粘度の流体はフルオロシリコーンおよびフルオロ
シリコーンとフルオロハイドロカーボンとのブレンドを
軟化させかつその低温性能を高める可塑性添加剤として
有用である。この可塑性添加剤流体はこれらの組成物の
低温脆化点を下げ、その結果これらの組成物はより広い
温度範囲で有用になる。約１６Ｍ〜約２００Ｍの範囲の
高めの粘度の流体は、ガスケット、シール、パルセータ
ー部品および減衰剤を製造するためのフルオロシリコー
ンゴム組成物中に使われる。ガスケット、シール、パル
セーター部品および減衰剤を製造する特に有用な範囲は
２５℃で８０Ｍ〜９０Ｍｃｐｓである。
【００２５】セルフブリード性添加剤として用いる場合
指に移行し得るブリードを起こさせるのに必要なセルフ
ブリード性添加剤の量は、フルオロシリコーンＨＣＲ組
成物１００重量部に対して６〜１５重量部の範囲で変化
する。セルフブリード性添加剤は、フルオロシリコーン
ＨＣＲ組成物１００重量部に対して８〜１２重量部の範
囲で使用するのが好ましい。８〜１０重量部の範囲が最
も好ましい。セルフブリード性添加剤の量は１５重量部
未満に保つべきである。すなわち、これより高くなると
加工性、収縮および物理的性質に影響が出る傾向があ
る。
指に移行し得るブリードを起こさせるのに必要なセルフ
ブリード性添加剤の量は、フルオロシリコーンＨＣＲ組
成物１００重量部に対して６〜１５重量部の範囲で変化
する。セルフブリード性添加剤は、フルオロシリコーン
ＨＣＲ組成物１００重量部に対して８〜１２重量部の範
囲で使用するのが好ましい。８〜１０重量部の範囲が最
も好ましい。セルフブリード性添加剤の量は１５重量部
未満に保つべきである。すなわち、これより高くなると
加工性、収縮および物理的性質に影響が出る傾向があ
る。
【００２６】本発明のセルフブリード性添加剤を添加す
ることができるフルオロシリコーン系熱硬化性ゴム組成
物としては、触媒と混合されたときにショアーＡデュロ
メーター測定値が１８〜８０の硬化した組成物を生成す
るようなフルオロシリコーンＨＣＲコンパウンドがあ
る。好ましいフルオロシリコーンＨＣＲ組成物は硬化し
た状態で２０〜３０のデュロメーターを有する。多くの
ガスケットおよびシール用途では、硬化した状態で約２
５のデュロメーターを有するフルオロシリコーンＨＣＲ
組成物が必要とされる。
ることができるフルオロシリコーン系熱硬化性ゴム組成
物としては、触媒と混合されたときにショアーＡデュロ
メーター測定値が１８〜８０の硬化した組成物を生成す
るようなフルオロシリコーンＨＣＲコンパウンドがあ
る。好ましいフルオロシリコーンＨＣＲ組成物は硬化し
た状態で２０〜３０のデュロメーターを有する。多くの
ガスケットおよびシール用途では、硬化した状態で約２
５のデュロメーターを有するフルオロシリコーンＨＣＲ
組成物が必要とされる。
【００２７】パーソナルケア・化粧用添加剤用途では流
体が２５℃で約３０〜１，０００ｃｐｓの粘度を有する
のが好ましい。パーソナルケア・化粧用製品の添加剤と
して使用する場合本発明の低粘度流体は約０．００１〜
０．１重量％の量で使用するのが好ましい。これより多
い量、たとえば１．０重量％までの添加剤を使用しても
よいが、通常は上記した少なめの重量％範囲で所望の特
性が得られる。
体が２５℃で約３０〜１，０００ｃｐｓの粘度を有する
のが好ましい。パーソナルケア・化粧用製品の添加剤と
して使用する場合本発明の低粘度流体は約０．００１〜
０．１重量％の量で使用するのが好ましい。これより多
い量、たとえば１．０重量％までの添加剤を使用しても
よいが、通常は上記した少なめの重量％範囲で所望の特
性が得られる。
【００２８】１，０００〜１６，０００ｃｐｓの範囲の
粘度を有する中間の粘度の流体は、これを添加するベー
スのシリコーン組成物１００重量部に対して約０．５〜
約２０重量部の量で使用するのが好ましい。本発明の可
塑性添加剤は、ショアーＡデュロメーターが６０〜約９
０の範囲に渡りフッ素含量が約５０〜約６５％の範囲に
渡るフルオロシリコーンおよびフルオロシリコーン‐フ
ルオロハイドロカーボンブレンドの低温性能を高めるの
に使用すると好ましい。
粘度を有する中間の粘度の流体は、これを添加するベー
スのシリコーン組成物１００重量部に対して約０．５〜
約２０重量部の量で使用するのが好ましい。本発明の可
塑性添加剤は、ショアーＡデュロメーターが６０〜約９
０の範囲に渡りフッ素含量が約５０〜約６５％の範囲に
渡るフルオロシリコーンおよびフルオロシリコーン‐フ
ルオロハイドロカーボンブレンドの低温性能を高めるの
に使用すると好ましい。
【００２９】高粘度の添加剤を配合した組成物で得られ
るセルフブリードのタイプは、ユーザーが使用する時、
成形品の表面に潤滑剤がありその潤滑剤の一部がユーザ
ーの手に移ると感じられるようなものである。組成物か
ら流体を吸収するために粗製のヒュームドシリカを添加
する必要はない。本発明では、セルフブリード性添加剤
の配合または所望の組成物の加工性を改善するためにヒ
ュームドシリカを追加する必要はない。
るセルフブリードのタイプは、ユーザーが使用する時、
成形品の表面に潤滑剤がありその潤滑剤の一部がユーザ
ーの手に移ると感じられるようなものである。組成物か
ら流体を吸収するために粗製のヒュームドシリカを添加
する必要はない。本発明では、セルフブリード性添加剤
の配合または所望の組成物の加工性を改善するためにヒ
ュームドシリカを追加する必要はない。
【００３０】本発明はまた、本発明の添加剤の製造方法
にも係る。この方法では、３種の環状シリコーンオリゴ
マーを開環重合させて、メチルとフェニルを含有するフ
ルオロシリコーン系ターポリマー性流体添加剤を形成す
る。この方法で生成する環状体は非常に少ない。高粘度
の流体を形成する場合のこの方法では、ポストベークの
間の過剰の揮発分が極めて低くてポストベーク後にセル
フブリードを示すセルフブリード性添加剤が得られる。
開環プロセスでは、縮合反応の結果得られるランダムな
層状構造とは対照的に、個々のオリゴマー部分がほぼ均
一に分布しているブロック‐ターポリマーが生成する。
また、縮合反応とは異なり、本発明では環状体をもたな
い出発加水分解物を使用する必要はない。
にも係る。この方法では、３種の環状シリコーンオリゴ
マーを開環重合させて、メチルとフェニルを含有するフ
ルオロシリコーン系ターポリマー性流体添加剤を形成す
る。この方法で生成する環状体は非常に少ない。高粘度
の流体を形成する場合のこの方法では、ポストベークの
間の過剰の揮発分が極めて低くてポストベーク後にセル
フブリードを示すセルフブリード性添加剤が得られる。
開環プロセスでは、縮合反応の結果得られるランダムな
層状構造とは対照的に、個々のオリゴマー部分がほぼ均
一に分布しているブロック‐ターポリマーが生成する。
また、縮合反応とは異なり、本発明では環状体をもたな
い出発加水分解物を使用する必要はない。
【００３１】開環重合プロセスを促進するには、３種の
環状オリゴマーとＭ‐停止剤の混合物に、ポリエチレン
グリコールかまたはメトキシポリエチレングリコール
（メトキシで末端が停止したポリエチレングリコール）
のいずれかからなるプロモーターを少量添加する。用途
によっては０．００８〜０．０１重量％の範囲内の量が
好ましいことがある。このプロモーターにより、環状オ
リゴマーの反応性環構造がずっと多くなる。プロモータ
ーを使用すると環はずっと低い温度でも開くようにな
る。またプロモーターは、重合の反応速度も速める。メ
トキシで末端が停止したポリエチレングリコールプロモ
ーターをカリウムシラノラート触媒と組み合わせて使用
すると、開環重合プロセスがかなり容易に進行すること
が判明した。
環状オリゴマーとＭ‐停止剤の混合物に、ポリエチレン
グリコールかまたはメトキシポリエチレングリコール
（メトキシで末端が停止したポリエチレングリコール）
のいずれかからなるプロモーターを少量添加する。用途
によっては０．００８〜０．０１重量％の範囲内の量が
好ましいことがある。このプロモーターにより、環状オ
リゴマーの反応性環構造がずっと多くなる。プロモータ
ーを使用すると環はずっと低い温度でも開くようにな
る。またプロモーターは、重合の反応速度も速める。メ
トキシで末端が停止したポリエチレングリコールプロモ
ーターをカリウムシラノラート触媒と組み合わせて使用
すると、開環重合プロセスがかなり容易に進行すること
が判明した。
【００３２】環を開くのに使用する触媒としてはカリウ
ムシラノラートが好ましいが、水酸化ナトリウム、水酸
化リチウムおよび水酸化セシウムならびにこれらのシラ
ノラート類似体も使用できる。これら各種触媒試薬は本
重合に対して相対的な反応性が異なり、したがってこれ
らに対しては補償しなければならない。ポリエチレング
リコールかまたはメトキシポリエチレングリコールのい
ずれかをプロモーターとしてカリウムシラノラート触媒
と共に反応容器に添加すると、このプロモーターはカリ
ウムシラノラートとの間で極めて反応性の高いカチオン
錯体を形成する。この反応性のカチオン錯体により環状
体の開環が容易になり、したがって開環重合が促進され
る。
ムシラノラートが好ましいが、水酸化ナトリウム、水酸
化リチウムおよび水酸化セシウムならびにこれらのシラ
ノラート類似体も使用できる。これら各種触媒試薬は本
重合に対して相対的な反応性が異なり、したがってこれ
らに対しては補償しなければならない。ポリエチレング
リコールかまたはメトキシポリエチレングリコールのい
ずれかをプロモーターとしてカリウムシラノラート触媒
と共に反応容器に添加すると、このプロモーターはカリ
ウムシラノラートとの間で極めて反応性の高いカチオン
錯体を形成する。この反応性のカチオン錯体により環状
体の開環が容易になり、したがって開環重合が促進され
る。
【００３３】比較対照の組成物と、本発明のフルオロシ
リコーン系ターポリマー性流体添加剤を有する組成物に
対して行なった試験の結果を後記表１に示す。２５℃で
１６Ｍ、８６Ｍおよび１４６Ｍの粘度を有する添加剤
（実施例Ｆ〜Ｋ）を試験した。ターポリマー性流体はい
ずれもプレス硬化後およびポストベーク後にセルフブリ
ードすることが判明した。１６Ｍｃｐｓの流体は線収縮
率に対して大きめの効果があったが、１４６Ｍの流体は
ミルに対していくらか粘着する傾向があった。
リコーン系ターポリマー性流体添加剤を有する組成物に
対して行なった試験の結果を後記表１に示す。２５℃で
１６Ｍ、８６Ｍおよび１４６Ｍの粘度を有する添加剤
（実施例Ｆ〜Ｋ）を試験した。ターポリマー性流体はい
ずれもプレス硬化後およびポストベーク後にセルフブリ
ードすることが判明した。１６Ｍｃｐｓの流体は線収縮
率に対して大きめの効果があったが、１４６Ｍの流体は
ミルに対していくらか粘着する傾向があった。
【００３４】後記表２に示してあるように、本発明のひ
とつの態様は、フルオロシリコーンＨＭＷ組成物１００
重量部に対して８〜１０重量部の範囲で添加剤を使用す
ることに関する。特に、添加剤が約８０Ｍ〜約９０Ｍの
粘度を有しフェニルを含有するフルオロシリコーン系タ
ーポリマー性流体である場合は８〜１０重量部の範囲が
好ましい。この量と粘度の時、セルフブリード性添加剤
は加工性と物理的性質に対する影響が最小である。
とつの態様は、フルオロシリコーンＨＭＷ組成物１００
重量部に対して８〜１０重量部の範囲で添加剤を使用す
ることに関する。特に、添加剤が約８０Ｍ〜約９０Ｍの
粘度を有しフェニルを含有するフルオロシリコーン系タ
ーポリマー性流体である場合は８〜１０重量部の範囲が
好ましい。この量と粘度の時、セルフブリード性添加剤
は加工性と物理的性質に対する影響が最小である。
【００３５】本発明の方法に従ってターポリマー性流体
を製造するには、環状オリゴマーの中から選択した各種
環状反応体に触媒を混合して、カリウムシラノラートと
ポリエチレングリコールプロモーターとを使用する開環
重合にかける。このカリウムシラノラート触媒とプロモ
ーターはエバンス(E.R. Evans)の米国特許第４，１２
２，２４７号および同第４，１５７，３３７号（引用に
より本明細書に含まれているものとする）に開示されて
いる。このプロモーターは異なるオリゴマーの開環速度
を近付ける役割を果たす。またプロモーターにより、交
互タイプの構造が生成し易くなり、環状体含量の低い
（＜５．０％）流体製品が得られる。
を製造するには、環状オリゴマーの中から選択した各種
環状反応体に触媒を混合して、カリウムシラノラートと
ポリエチレングリコールプロモーターとを使用する開環
重合にかける。このカリウムシラノラート触媒とプロモ
ーターはエバンス(E.R. Evans)の米国特許第４，１２
２，２４７号および同第４，１５７，３３７号（引用に
より本明細書に含まれているものとする）に開示されて
いる。このプロモーターは異なるオリゴマーの開環速度
を近付ける役割を果たす。またプロモーターにより、交
互タイプの構造が生成し易くなり、環状体含量の低い
（＜５．０％）流体製品が得られる。
【００３６】カリウムシラノラートはＫＯＨ当量が約５
重量％であるのが好ましく、環状オリゴマー１００重量
部に対して約０．０３３重量部の量で添加する。この手
順は、トリメチルシリルまたはビニルジメチルシリルで
末端が停止した流体の製造に有効である。本発明の流体
は、２０〜６０重量％の範囲でフェニル含有オリゴマー
成分を、１０〜４０重量％の範囲でフルオロシリコーン
含有オリゴマー成分を、また２０〜５０重量％の範囲で
メチル含有オリゴマー成分を有している。
重量％であるのが好ましく、環状オリゴマー１００重量
部に対して約０．０３３重量部の量で添加する。この手
順は、トリメチルシリルまたはビニルジメチルシリルで
末端が停止した流体の製造に有効である。本発明の流体
は、２０〜６０重量％の範囲でフェニル含有オリゴマー
成分を、１０〜４０重量％の範囲でフルオロシリコーン
含有オリゴマー成分を、また２０〜５０重量％の範囲で
メチル含有オリゴマー成分を有している。
【００３７】本発明のいくつかの好ましい流体は、３０
〜４８重量％の範囲でフェニル含有オリゴマー成分を、
１４〜２０重量％の範囲でフルオロシリコーン含有オリ
ゴマー成分を、また３０〜４０重量％の範囲でジメチル
含有オリゴマー成分を有している。連鎖停止剤は０．２
８〜３１．０重量％の範囲で使用するのが好ましい。
〜４８重量％の範囲でフェニル含有オリゴマー成分を、
１４〜２０重量％の範囲でフルオロシリコーン含有オリ
ゴマー成分を、また３０〜４０重量％の範囲でジメチル
含有オリゴマー成分を有している。連鎖停止剤は０．２
８〜３１．０重量％の範囲で使用するのが好ましい。
【００３８】
【実施例の記載】以下の特定実施例で、本発明のセルフ
ブリード性流体の製法を例示する。後記表２中で「コン
パウンド」と表示した例Ａ〜Ｋの各々で使用したフルオ
ロシリコーン熱硬化性ゴム組成物について説明する。こ
のフルオロシリコーンＨＣＲ組成物（コンパウンド）は
次の成分をもっていた。
ブリード性流体の製法を例示する。後記表２中で「コン
パウンド」と表示した例Ａ〜Ｋの各々で使用したフルオ
ロシリコーン熱硬化性ゴム組成物について説明する。こ
のフルオロシリコーンＨＣＲ組成物（コンパウンド）は
次の成分をもっていた。
【００３９】成分Ａ−ビニル末端と０．０７重量％の
鎖上ビニルを有する高分子量の直鎖フルオロシリコーン
ガム６０重量部。 成分Ｂ−ビニル末端を有するが鎖上ビニルをもたない
高分子量の直鎖フルオロシリコーンガム４０重量部。 成分Ｃ−ポリジメチルシロキサンとＭで連鎖停止した
ビニルメチルジシロキシからなり４〜４．４重量％の鎖
上ビニルを有するコポリマー５．５重量部。
鎖上ビニルを有する高分子量の直鎖フルオロシリコーン
ガム６０重量部。 成分Ｂ−ビニル末端を有するが鎖上ビニルをもたない
高分子量の直鎖フルオロシリコーンガム４０重量部。 成分Ｃ−ポリジメチルシロキサンとＭで連鎖停止した
ビニルメチルジシロキシからなり４〜４．４重量％の鎖
上ビニルを有するコポリマー５．５重量部。
【００４０】成分Ｄ−２５℃で４５０，０００〜５２
５，０００センチポイズの粘度を有している、ビニルで
末端が停止したポリジメチルシロキサン流体１重量部。 成分Ｅ−６．２〜６．９重量％のシラノール含量と６
０〜９０センチポイズの範囲の粘度を有するフルオロシ
リコーンジシロキサノールテロマー流体５．８重量部。
５，０００センチポイズの粘度を有している、ビニルで
末端が停止したポリジメチルシロキサン流体１重量部。 成分Ｅ−６．２〜６．９重量％のシラノール含量と６
０〜９０センチポイズの範囲の粘度を有するフルオロシ
リコーンジシロキサノールテロマー流体５．８重量部。
【００４１】成分Ｆ−熱老化添加剤としてのオクタン
酸鉄０．０５重量部。 成分Ｇ−ＴｉＯ2 （Ｐ２５）の形態のヒュームド二酸
化チタン０．２５重量部。 成分Ｈ−２２５ｍ2 ／ｇの平均粒径を有するヒューム
ドシリカ１６重量部。上記のフルオロシリコーンＨＣＲ
組成物は単なる例示であり、本発明のセルフブリード性
添加剤は、広範囲の各種フルオロシリコーンＨＣＲ組成
物に添加してポストベーク後にセルフブリードを呈する
硬化製品を提供することができるものと理解されたい。
特に、以下の実施例で使用する組成物に似ているがヒュ
ームドシリカの量が組成物中のフルオロシリコーン成分
１００重量部に対して１０〜４０重量部の範囲であるフ
ルオロシリコーンＨＣＲ組成物が好ましい。本発明のセ
ルフブリード性添加剤を添加することができるフルオロ
シリコーンＨＣＲ組成物として、高分子量のフルオロシ
リコーンガムまたはこれら高分子量フルオロシリコーン
ガムのブレンドが好ましい。この高分子量フルオロシリ
コーンガムとブレンドする他の添加剤の量は、未硬化組
成物に望ましい粘度および硬化製品の用途に依存する。実施例Ｉ 重合容器に、３，３，３‐トリフルオロプロピルメチル
シロキサン環状トリマーを２４８．０ｇ、ジメチルシロ
キサン環状テトラマーを６０６．０ｇ、ジフェニルシロ
キサン環状テトラマーを７６２ｇ、そして下記式を有す
るＭタイプの連鎖停止剤を２０．２ｇ添加する。
酸鉄０．０５重量部。 成分Ｇ−ＴｉＯ2 （Ｐ２５）の形態のヒュームド二酸
化チタン０．２５重量部。 成分Ｈ−２２５ｍ2 ／ｇの平均粒径を有するヒューム
ドシリカ１６重量部。上記のフルオロシリコーンＨＣＲ
組成物は単なる例示であり、本発明のセルフブリード性
添加剤は、広範囲の各種フルオロシリコーンＨＣＲ組成
物に添加してポストベーク後にセルフブリードを呈する
硬化製品を提供することができるものと理解されたい。
特に、以下の実施例で使用する組成物に似ているがヒュ
ームドシリカの量が組成物中のフルオロシリコーン成分
１００重量部に対して１０〜４０重量部の範囲であるフ
ルオロシリコーンＨＣＲ組成物が好ましい。本発明のセ
ルフブリード性添加剤を添加することができるフルオロ
シリコーンＨＣＲ組成物として、高分子量のフルオロシ
リコーンガムまたはこれら高分子量フルオロシリコーン
ガムのブレンドが好ましい。この高分子量フルオロシリ
コーンガムとブレンドする他の添加剤の量は、未硬化組
成物に望ましい粘度および硬化製品の用途に依存する。実施例Ｉ 重合容器に、３，３，３‐トリフルオロプロピルメチル
シロキサン環状トリマーを２４８．０ｇ、ジメチルシロ
キサン環状テトラマーを６０６．０ｇ、ジフェニルシロ
キサン環状テトラマーを７６２ｇ、そして下記式を有す
るＭタイプの連鎖停止剤を２０．２ｇ添加する。
【００４２】
【化４】
【００４３】混合物を窒素雰囲気下で充分に攪拌した
後、ユニオン・カーバイド(Union Carbide) からカーボ
ワックス(Carbowax)５５０として入手可能なメトキシで
末端が停止したポリエチレングリコールを０．１４ｇ加
えた。このカーボワックス(Carbowax)の分子量は５２５
〜５７５、比重は２０℃で１，０８９である。この混合
物を１４５℃に加熱し、カリウムシラノラート（ＫＯＨ
当量４．９重量％）を０．４ml加え、発熱反応の起こっ
ている間攪拌速度を上げた。発熱（５℃上昇）がおさま
り始めた後温度を１５５℃に上げて１５５℃に１０時間
保った。シリルホスフェート（Ｈ3 ＰＯ4 １２％に相
当）を０．３２ｇ添加して触媒を中和した。この透明な
流体の揮発分は３．９重量％であった。回収量は１．６
１０ｇであった。この物質の比重は２７℃で１．１２４
７、屈折率ｎD は２５℃で１．５０３７であった。この
流体の粘度は２５℃で３３，０００ｃｐｓであった。
後、ユニオン・カーバイド(Union Carbide) からカーボ
ワックス(Carbowax)５５０として入手可能なメトキシで
末端が停止したポリエチレングリコールを０．１４ｇ加
えた。このカーボワックス(Carbowax)の分子量は５２５
〜５７５、比重は２０℃で１，０８９である。この混合
物を１４５℃に加熱し、カリウムシラノラート（ＫＯＨ
当量４．９重量％）を０．４ml加え、発熱反応の起こっ
ている間攪拌速度を上げた。発熱（５℃上昇）がおさま
り始めた後温度を１５５℃に上げて１５５℃に１０時間
保った。シリルホスフェート（Ｈ3 ＰＯ4 １２％に相
当）を０．３２ｇ添加して触媒を中和した。この透明な
流体の揮発分は３．９重量％であった。回収量は１．６
１０ｇであった。この物質の比重は２７℃で１．１２４
７、屈折率ｎD は２５℃で１．５０３７であった。この
流体の粘度は２５℃で３３，０００ｃｐｓであった。
【００４４】いろいろな量の環状体と連鎖停止剤を使用
して実施例Ｉの方法を繰り返して下記表１に示す粘度の
流体を形成した。 表 １ Ｍで連鎖停止したターポリマー流体 粘度ｃｐｓ／２５℃ ８６，０００ １６，３２０ １４４，０００ 揮発分％ ４．５ ４．７ ４．２ 収率 ８８．３９ −− ９６．０実施例II 類似の方法により、ビニルで末端が停止したタイプのタ
ーポリマー流体を製造した。フルオロシリコーン環状ト
リマー（１２４．０ｇ）、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン（３０３ｇ）、およびジフェニルシロキサン環
状テトラマー３８１ｇを反応容器に入れた。この混合物
に、カーボワックス(Carbowax)５５０を０．０７ｇと次
式のビニルで末端が停止した連鎖停止剤を５０ｇ加え
た。
して実施例Ｉの方法を繰り返して下記表１に示す粘度の
流体を形成した。 表 １ Ｍで連鎖停止したターポリマー流体 粘度ｃｐｓ／２５℃ ８６，０００ １６，３２０ １４４，０００ 揮発分％ ４．５ ４．７ ４．２ 収率 ８８．３９ −− ９６．０実施例II 類似の方法により、ビニルで末端が停止したタイプのタ
ーポリマー流体を製造した。フルオロシリコーン環状ト
リマー（１２４．０ｇ）、オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン（３０３ｇ）、およびジフェニルシロキサン環
状テトラマー３８１ｇを反応容器に入れた。この混合物
に、カーボワックス(Carbowax)５５０を０．０７ｇと次
式のビニルで末端が停止した連鎖停止剤を５０ｇ加え
た。
【００４５】
【化５】
【００４６】この混合物を１４５℃に加熱した後触媒と
してカリウムシラノラートを０．２ｇ加えた。反応パラ
メーターは実施例１に記載したのと同じである。シリル
ホスフェートで触媒を中和して揮発分３．５重量％の流
体を得た。この流体を１６０℃で真空ストリッピングし
て揮発分が１．２重量％、２５℃の粘度が２９，１００
ｃｐｓの物質を得た。比重（ＳｐＧ）は２５℃で１．１
２３ｇ／ccであり、ビニル含量は化学滴定によると０．
４４重量％であった。
してカリウムシラノラートを０．２ｇ加えた。反応パラ
メーターは実施例１に記載したのと同じである。シリル
ホスフェートで触媒を中和して揮発分３．５重量％の流
体を得た。この流体を１６０℃で真空ストリッピングし
て揮発分が１．２重量％、２５℃の粘度が２９，１００
ｃｐｓの物質を得た。比重（ＳｐＧ）は２５℃で１．１
２３ｇ／ccであり、ビニル含量は化学滴定によると０．
４４重量％であった。
【００４７】Ｍで連鎖停止したターポリマー流体は、表
２に示してあるように、プレス硬化後とポストベーク後
の双方でセルフブリードをもたらすのに有効であった。
コンパウンドＦ〜Ｋは充分に有効であったが、フェニル
含有コポリマー流体を含むコンパウンドＢ〜Ｅはプレス
硬化後ではブリードしたもののポストベーク後はブリー
ドを示さなかった。表２に示してあるように、加工性と
物理的性質に対する影響が最小である範囲は８〜１０重
量部である。また、製造業者には、コンパウンドＢで観
察されたようにポストベーク中に過大な揮発分を放出す
ることのないセルフブリード性添加剤が好まれている。
ターポリマー流体を含有するコンパウンドはポストベー
ク中に５．０〜６．３重量％が消失した。
２に示してあるように、プレス硬化後とポストベーク後
の双方でセルフブリードをもたらすのに有効であった。
コンパウンドＦ〜Ｋは充分に有効であったが、フェニル
含有コポリマー流体を含むコンパウンドＢ〜Ｅはプレス
硬化後ではブリードしたもののポストベーク後はブリー
ドを示さなかった。表２に示してあるように、加工性と
物理的性質に対する影響が最小である範囲は８〜１０重
量部である。また、製造業者には、コンパウンドＢで観
察されたようにポストベーク中に過大な揮発分を放出す
ることのないセルフブリード性添加剤が好まれている。
ターポリマー流体を含有するコンパウンドはポストベー
ク中に５．０〜６．３重量％が消失した。
【００４８】ひとつの好ましい流体の粘度は２５℃で８
０Ｍ〜９０Ｍｃｐｓである。すなわち、物理的性質に対
する影響が最小で、加工性に対してほとんど影響がな
く、しかもポストベークによる重量損失が６．０重量％
未満だからである。フェニルを含有するコポリマー性流
体とは異なり、ターポリマー性流体はミル上にある間に
ストック材料をゼリー状にすることがなく、しかも配合
と加工用にさらにヒュームドシリカを加える必要がな
い。また、ヨシダ(Yoshida) の米国特許第４，７４２，
１０１号に記載されている組成物とは違って、充填材処
理剤としてジフェニルジオールを使用しない。 表２−Ａ フルオロシリコーンＨＣＲコンパウンド Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ コンパウンド1 100 100 100 100 100 100 ［Ｍ停止流体］2 -- 5.1 -- -- -- -- ［ＤＭＤＰｈ］3 -- -- 10 -- -- -- フェニル流体4 -- 2.5 10 4.0 6.0 -- １６Ｍ流体 -- -- -- -- -- -- ８６Ｍ流体 -- -- -- -- -- 9.0 １４６Ｍ流体 -- -- -- -- -- -- ヒュームドシリカ -- 1.0 2.0 2.0 3.0 -- ルパーコ(Luperco) 1.0 1.0 1.1 1.04 1.06 1.04 １０１ＸＬ ポストベーク３５０°Ｆ、１５分、プレス硬化４００°Ｆ、４時間 物理的性質 ショアーＡ 29 22 28 27 26 21 １００％モジュラス 83 65 67 61 61 62 引張り（ｐｓｉ） 1150 1113 976 1063 1051 938 伸び（％） 570 619 632 665 681 624 ダイＢ引裂き 78 88 112 106 95 77 ＳｐＧ 1.370 1.368 1.362 1.370 1.362 1.340 重量損失（％） -- -- -- -- -- 5.8 プレス硬化ブリード なし + + + ++ +++ ポストベークブリード なし なし なし なし なし + 加工性 良好 良好 良好 良好 良好 良好 線収縮率（％） 長手 幅 プレス硬化 ３．１０ ２．８４ ポストベーク ４．６５ ３．６２1 前述2 １００ｃｐｓのＭ［ＳｉＯ］x Ｍ（ただし、ｘ＝３
０）3 Ｍで連鎖停止した（トリメチルシリル）ジフェニルジ
メチルポリシロキサン）。フェニル含量６５重量％。こ
の流体の粘度規格範囲は２００〜５０００ｃｐｓである
が、平均値は２５℃で２３０〜３００ｃｐｓの範囲であ
る。
０Ｍ〜９０Ｍｃｐｓである。すなわち、物理的性質に対
する影響が最小で、加工性に対してほとんど影響がな
く、しかもポストベークによる重量損失が６．０重量％
未満だからである。フェニルを含有するコポリマー性流
体とは異なり、ターポリマー性流体はミル上にある間に
ストック材料をゼリー状にすることがなく、しかも配合
と加工用にさらにヒュームドシリカを加える必要がな
い。また、ヨシダ(Yoshida) の米国特許第４，７４２，
１０１号に記載されている組成物とは違って、充填材処
理剤としてジフェニルジオールを使用しない。 表２−Ａ フルオロシリコーンＨＣＲコンパウンド Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ コンパウンド1 100 100 100 100 100 100 ［Ｍ停止流体］2 -- 5.1 -- -- -- -- ［ＤＭＤＰｈ］3 -- -- 10 -- -- -- フェニル流体4 -- 2.5 10 4.0 6.0 -- １６Ｍ流体 -- -- -- -- -- -- ８６Ｍ流体 -- -- -- -- -- 9.0 １４６Ｍ流体 -- -- -- -- -- -- ヒュームドシリカ -- 1.0 2.0 2.0 3.0 -- ルパーコ(Luperco) 1.0 1.0 1.1 1.04 1.06 1.04 １０１ＸＬ ポストベーク３５０°Ｆ、１５分、プレス硬化４００°Ｆ、４時間 物理的性質 ショアーＡ 29 22 28 27 26 21 １００％モジュラス 83 65 67 61 61 62 引張り（ｐｓｉ） 1150 1113 976 1063 1051 938 伸び（％） 570 619 632 665 681 624 ダイＢ引裂き 78 88 112 106 95 77 ＳｐＧ 1.370 1.368 1.362 1.370 1.362 1.340 重量損失（％） -- -- -- -- -- 5.8 プレス硬化ブリード なし + + + ++ +++ ポストベークブリード なし なし なし なし なし + 加工性 良好 良好 良好 良好 良好 良好 線収縮率（％） 長手 幅 プレス硬化 ３．１０ ２．８４ ポストベーク ４．６５ ３．６２1 前述2 １００ｃｐｓのＭ［ＳｉＯ］x Ｍ（ただし、ｘ＝３
０）3 Ｍで連鎖停止した（トリメチルシリル）ジフェニルジ
メチルポリシロキサン）。フェニル含量６５重量％。こ
の流体の粘度規格範囲は２００〜５０００ｃｐｓである
が、平均値は２５℃で２３０〜３００ｃｐｓの範囲であ
る。
【００４９】4 メトキシで末端が停止したジフェニルシ
ロキシ‐ジメチルシロキシコポリマー流体。この流体の
メトキシ含量は６．４〜８．５重量％の範囲であり、粘
度は３２〜６０センチストークス、フェニル含量は５０
〜５５％の範囲であり、Ｍｅ 2 ＳｉＯ含量は３８〜４３
％である。７重量％のメトキシを含む流体は次式の構造
をもっている。 （ＣＨ3 ）2 （ＣＨ3 Ｏ）ＳｉＯ［（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｓｉ
Ｏ］2 ［（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ］4 ＯＳｉ（ＯＣＨ3 ）
（ＣＨ3 ）2 表２−Ｂ フルオロシリコーンＨＣＲコンパウンド Ｇ Ｈ Ｉ Ｊ Ｋ コンパウンド1 100 100 100 100 100 ［Ｍ停止流体］2 -- -- -- -- -- ［ＤＭＤＰｈ］3 -- -- -- -- -- フェニル流体4 -- -- -- -- -- １６Ｍ流体 -- -- 8 9 10 ８６Ｍ流体 -- -- -- -- -- １４６Ｍ流体 8 10 -- -- -- ヒュームドシリカ -- -- -- -- -- ルパーコ(Luperco)101XL 1.08 1.1 1.08 1.1 1.1 ポストベーク３５０°Ｆ、１５分、プレス硬化４００°Ｆ、４時間 物理的性質 ショアーＡ 22 21 21 22 21 １００％モジュラス 52 50 56 65 51 引張り（ｐｓｉ） 977 980 964 867 944 伸び（％） 630 633 623 606 631 ダイＢ引裂き 73 75 77 75 78 ＳｐＧ 1.348 1.341 1.345 1.388 1.340 重量損失（％） 5.9 6.0 5.9 5.9 6.1 プレス硬化ブリード +++ +++ +++ +++ +++ ポストベークブリード + + + + + 加工性 多少粘着 多少粘着 良好 良好 良好 線収縮率（％） 長手 幅 プレス硬化 ３．５８ ３．０ ポストベーク ５．４８ ３．２８1 前述2 １００ｃｐｓのＭ［ＳｉＯ］x Ｍ（ただし、ｘ＝３
０）3 Ｍで連鎖停止した（トリメチルシリル）ジフェニルジ
メチルポリシロキサン）。フェニル含量６５重量％。こ
の流体の粘度規格範囲は２００〜５０００ｃｐｓである
が、平均値は２５℃で２３０〜３００ｃｐｓの範囲であ
る。
ロキシ‐ジメチルシロキシコポリマー流体。この流体の
メトキシ含量は６．４〜８．５重量％の範囲であり、粘
度は３２〜６０センチストークス、フェニル含量は５０
〜５５％の範囲であり、Ｍｅ 2 ＳｉＯ含量は３８〜４３
％である。７重量％のメトキシを含む流体は次式の構造
をもっている。 （ＣＨ3 ）2 （ＣＨ3 Ｏ）ＳｉＯ［（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｓｉ
Ｏ］2 ［（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ］4 ＯＳｉ（ＯＣＨ3 ）
（ＣＨ3 ）2 表２−Ｂ フルオロシリコーンＨＣＲコンパウンド Ｇ Ｈ Ｉ Ｊ Ｋ コンパウンド1 100 100 100 100 100 ［Ｍ停止流体］2 -- -- -- -- -- ［ＤＭＤＰｈ］3 -- -- -- -- -- フェニル流体4 -- -- -- -- -- １６Ｍ流体 -- -- 8 9 10 ８６Ｍ流体 -- -- -- -- -- １４６Ｍ流体 8 10 -- -- -- ヒュームドシリカ -- -- -- -- -- ルパーコ(Luperco)101XL 1.08 1.1 1.08 1.1 1.1 ポストベーク３５０°Ｆ、１５分、プレス硬化４００°Ｆ、４時間 物理的性質 ショアーＡ 22 21 21 22 21 １００％モジュラス 52 50 56 65 51 引張り（ｐｓｉ） 977 980 964 867 944 伸び（％） 630 633 623 606 631 ダイＢ引裂き 73 75 77 75 78 ＳｐＧ 1.348 1.341 1.345 1.388 1.340 重量損失（％） 5.9 6.0 5.9 5.9 6.1 プレス硬化ブリード +++ +++ +++ +++ +++ ポストベークブリード + + + + + 加工性 多少粘着 多少粘着 良好 良好 良好 線収縮率（％） 長手 幅 プレス硬化 ３．５８ ３．０ ポストベーク ５．４８ ３．２８1 前述2 １００ｃｐｓのＭ［ＳｉＯ］x Ｍ（ただし、ｘ＝３
０）3 Ｍで連鎖停止した（トリメチルシリル）ジフェニルジ
メチルポリシロキサン）。フェニル含量６５重量％。こ
の流体の粘度規格範囲は２００〜５０００ｃｐｓである
が、平均値は２５℃で２３０〜３００ｃｐｓの範囲であ
る。
【００５０】4 メトキシで末端が停止したジフェニルシ
ロキシ‐ジメチルシロキシコポリマー流体。この流体の
メトキシ含量は６．４〜８．５重量％の範囲であり、粘
度は３２〜６０センチストークス、フェニル含量は５０
〜５５％の範囲であり、Ｍｅ 2 ＳｉＯ含量は３８〜４３
％である。７重量％のメトキシを含む流体は次式の構造
をもっている。 （ＣＨ3 ）2 （ＣＨ3 Ｏ）ＳｉＯ［（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｓｉ
Ｏ］2 ［（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ］4 ＯＳｉ（ＯＣＨ3 ）
（ＣＨ3 ）2 別の態様において本発明は、パーソナルケア用途向けの
低粘度のフェニル含有フルオロシリコーンターポリマー
性流体の使用に係る。この用途に有用な粘度範囲は２５
℃で３０ｃｐｓ〜１，０００ｃｐｓである。以下の実施
例III とIVで低粘度セルフブリード性添加剤用流体の合
成を説明する。実施例 III 同じメチル‐３，３，３‐トリフルオロプロピルメチル
シロキサン環状トリマー、ジメチルシロキサン環状テト
ラマー、および連鎖改質剤（ＣＨ3 ）3 Ｓｉ−Ｏ−［Ｓ
ｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ−］Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 を使用し、シ
リカゲルを支持するＮｏ．８メッシュを通して溶離させ
ることによって乾燥した。ジフェニルシロキサン環状テ
トラマーは結晶性であり、そのまま使用した。
ロキシ‐ジメチルシロキシコポリマー流体。この流体の
メトキシ含量は６．４〜８．５重量％の範囲であり、粘
度は３２〜６０センチストークス、フェニル含量は５０
〜５５％の範囲であり、Ｍｅ 2 ＳｉＯ含量は３８〜４３
％である。７重量％のメトキシを含む流体は次式の構造
をもっている。 （ＣＨ3 ）2 （ＣＨ3 Ｏ）ＳｉＯ［（Ｃ6 Ｈ5 ）2 Ｓｉ
Ｏ］2 ［（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ］4 ＯＳｉ（ＯＣＨ3 ）
（ＣＨ3 ）2 別の態様において本発明は、パーソナルケア用途向けの
低粘度のフェニル含有フルオロシリコーンターポリマー
性流体の使用に係る。この用途に有用な粘度範囲は２５
℃で３０ｃｐｓ〜１，０００ｃｐｓである。以下の実施
例III とIVで低粘度セルフブリード性添加剤用流体の合
成を説明する。実施例 III 同じメチル‐３，３，３‐トリフルオロプロピルメチル
シロキサン環状トリマー、ジメチルシロキサン環状テト
ラマー、および連鎖改質剤（ＣＨ3 ）3 Ｓｉ−Ｏ−［Ｓ
ｉ（ＣＨ3 ）2 −Ｏ−］Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 を使用し、シ
リカゲルを支持するＮｏ．８メッシュを通して溶離させ
ることによって乾燥した。ジフェニルシロキサン環状テ
トラマーは結晶性であり、そのまま使用した。
【００５１】きれいな重合用フラスコに、フルオロシリ
コーン環状トリマーを３５０ｇ、ジメチルシロキサン環
状テトラマーを７３３ｇ、ジフェニルシロキサン環状テ
トラマーを９５２ｇ、そしてカーボワックス(Carbowax)
５５０を０．３０ｇ仕込んだ。窒素をスパージしながら
フラスコの中味を掻き混ぜた。容器を１３０〜１３５℃
に加熱し、窒素モードを雰囲気に替えたところ速度が低
下した。連鎖停止剤を２６０．４ｇ加え簡単に掻き混ぜ
た後、触媒としてカリウムシラノラート（ＫＯＨ当量
４．９％）を０．５１ｇ加えた。重合は４℃の発熱を示
し、温度が１５９℃まで上昇した。この１５９℃の温度
を１０時間維持した後、触媒を中和するのに充分な量の
シリルホスフェート（１２％Ｈ3 ＰＯ4 に相当）を加え
た。重量２２６６ｇの透明な流体を回収した。これは揮
発分含量が５．７重量％であった。
コーン環状トリマーを３５０ｇ、ジメチルシロキサン環
状テトラマーを７３３ｇ、ジフェニルシロキサン環状テ
トラマーを９５２ｇ、そしてカーボワックス(Carbowax)
５５０を０．３０ｇ仕込んだ。窒素をスパージしながら
フラスコの中味を掻き混ぜた。容器を１３０〜１３５℃
に加熱し、窒素モードを雰囲気に替えたところ速度が低
下した。連鎖停止剤を２６０．４ｇ加え簡単に掻き混ぜ
た後、触媒としてカリウムシラノラート（ＫＯＨ当量
４．９％）を０．５１ｇ加えた。重合は４℃の発熱を示
し、温度が１５９℃まで上昇した。この１５９℃の温度
を１０時間維持した後、触媒を中和するのに充分な量の
シリルホスフェート（１２％Ｈ3 ＰＯ4 に相当）を加え
た。重量２２６６ｇの透明な流体を回収した。これは揮
発分含量が５．７重量％であった。
【００５２】この流体（１２７６ｇ）を３７mmの減圧下
２４０℃でストリッピングして、揮発分が１．７重量％
の流体を１１９８ｇ得た。回収率は９３．９％であっ
た。最終粘度は２５℃で３８０ｃｐｓ、比重は２７℃で
１．０９４１であった。この流体の屈折率は２６℃で
１．４８４５であった。実施例IV 環状オリゴマーと連鎖停止剤を、重合前に実施例III と
同様にして乾燥した。
２４０℃でストリッピングして、揮発分が１．７重量％
の流体を１１９８ｇ得た。回収率は９３．９％であっ
た。最終粘度は２５℃で３８０ｃｐｓ、比重は２７℃で
１．０９４１であった。この流体の屈折率は２６℃で
１．４８４５であった。実施例IV 環状オリゴマーと連鎖停止剤を、重合前に実施例III と
同様にして乾燥した。
【００５３】きれいな重合用フラスコに、フルオロシリ
コーン環状トリマーを３６１ｇ、ジメチルシロキサン環
状テトラマーを２４７ｇ、ジフェニルシロキサン環状テ
トラマーを９６０ｇ、連鎖停止剤（ＭＤ2 Ｍ）を７０５
ｇ、そしてカーボワックス(Carbowax)５５０を０．２８
ｇ仕込んだ。この系を窒素でスパージしながら１３０〜
１３５℃に加熱した。この温度を保持しつつ、窒素モー
ドをブランケットに変え、この系に入る窒素の速度を下
げた。触媒としてカリウムシラノラート（ＫＯＨ当量
４．９％）を０．４８ｇ加えたところ、重合は４℃の発
熱を示した。その後この温度は１６０℃まで上昇した。
この温度を１０時間維持した後、シリルホスフェート
０．６５ｇで中和した。重量２２６１ｇの透明な流体を
回収した。これは揮発分含量が２３％であり、粘度が２
５℃で３４ｃｐｓであった。回収率は９９％であった。
この１２７２ｇを３５mmの減圧下２５０℃でストリッピ
ングしたところ揮発分含量が２．５％で２５℃の粘度が
２３４ｃｐｓである流体が９７３．５ｇ（収率７６．５
％）得られた。比重は２４℃で１．１１４０、屈折率は
２２℃で１．５０３１であった。
コーン環状トリマーを３６１ｇ、ジメチルシロキサン環
状テトラマーを２４７ｇ、ジフェニルシロキサン環状テ
トラマーを９６０ｇ、連鎖停止剤（ＭＤ2 Ｍ）を７０５
ｇ、そしてカーボワックス(Carbowax)５５０を０．２８
ｇ仕込んだ。この系を窒素でスパージしながら１３０〜
１３５℃に加熱した。この温度を保持しつつ、窒素モー
ドをブランケットに変え、この系に入る窒素の速度を下
げた。触媒としてカリウムシラノラート（ＫＯＨ当量
４．９％）を０．４８ｇ加えたところ、重合は４℃の発
熱を示した。その後この温度は１６０℃まで上昇した。
この温度を１０時間維持した後、シリルホスフェート
０．６５ｇで中和した。重量２２６１ｇの透明な流体を
回収した。これは揮発分含量が２３％であり、粘度が２
５℃で３４ｃｐｓであった。回収率は９９％であった。
この１２７２ｇを３５mmの減圧下２５０℃でストリッピ
ングしたところ揮発分含量が２．５％で２５℃の粘度が
２３４ｃｐｓである流体が９７３．５ｇ（収率７６．５
％）得られた。比重は２４℃で１．１１４０、屈折率は
２２℃で１．５０３１であった。
【００５４】特定の具体例に関連して本発明を説明して
来たが、当業者には分かるように、添付の特許請求の範
囲に定義した本発明の思想と範囲から逸脱することなく
付加、修正、置換および削除を行なうことができる。
来たが、当業者には分かるように、添付の特許請求の範
囲に定義した本発明の思想と範囲から逸脱することなく
付加、修正、置換および削除を行なうことができる。
Claims (15)
- 【請求項１】 （Ａ）フルオロシリコーン系環状オリゴ
マー、 （Ｂ）メチルシロキサン系環状オリゴマー、 （Ｃ）フェニルシロキサン系環状オリゴマー、 （Ｄ）連鎖停止剤、および （Ｅ）触媒量の開環触媒 の反応生成物からなり、この反応生成物が２５℃で３０
ｃｐｓ〜２００，０００ｃｐｓの範囲の粘度を有するフ
ェニル含有フルオロシリコーンターポリマー性流体から
なる、メチル‐フェニル‐フルオロ含有ターポリマー性
流体。 - 【請求項２】 成分（Ａ）が３，３，３‐トリフルオロ
プロピルメチルシロキサン環状トリマーである、請求項
１記載のメチル‐フェニル‐フルオロ含有ターポリマー
性流体。 - 【請求項３】 成分（Ｂ）がジメチルシロキサン環状テ
トラマーである、請求項１記載のメチル‐フェニル‐フ
ルオロ含有ターポリマー性流体。 - 【請求項４】 成分（Ｃ）がジフェニルシロキサン環状
テトラマーである、請求項１記載のメチル‐フェニル‐
フルオロ含有ターポリマー性流体。 - 【請求項５】 成分（Ｄ）が、１〜３０個のシロキサン
単位を有するＭで停止したシロキサン流体、または１〜
約３０個のシロキサン単位を有するビニルで末端が停止
した連鎖停止剤である、請求項１記載のメチル‐フェニ
ル‐フルオロ含有ターポリマー性流体。 - 【請求項６】 成分（Ａ）が約１０〜約４０重量％であ
る、請求項１記載のメチル‐フェニル‐フルオロ含有タ
ーポリマー性流体。 - 【請求項７】 成分（Ｂ）が約２０〜約５０重量％であ
る、請求項１記載のメチル‐フェニル‐フルオロ含有タ
ーポリマー性流体。 - 【請求項８】 成分（Ｃ）が約２０〜約６０重量％であ
る、請求項１記載のメチル‐フェニル‐フルオロ含有タ
ーポリマー性流体。 - 【請求項９】 成分（Ｄ）が約０．２８〜約３１．０重
量％である、請求項１記載のメチル‐フェニル‐フルオ
ロ含有ターポリマー性流体。 - 【請求項１０】 前記反応生成物がさらに約０．００８
〜約０．０１重量％のプロモーターを含んでおり、この
プロモーターがメトキシで末端が停止したポリエチレン
グリコールおよびポリエチレングリコールより成る群の
中から選択される少なくとも１種からなる、請求項１記
載のメチル‐フェニル‐フルオロ含有ターポリマー性流
体。 - 【請求項１１】 成分（Ｅ）がカリウムシラノラートで
ある、請求項１記載のメチル‐フェニル‐フルオロ含有
ターポリマー性流体。 - 【請求項１２】 ぎりぎりの相溶性のセルフブリード性
添加剤を含み、ポストベーク後にセルフブリード特性を
示す硬化性フルオロシリコーンゴム組成物であって、
触媒と混合されると１８〜８０のショアーＡデュロメー
ターを示す熱硬化性フルオロシリコーンゴム組成物と、 ２５℃の粘度が１６，０００ｃｐｓ〜２００，０００ｃ
ｐｓであり、約１０〜約４０重量％のフルオロシリコー
ン環状トリマー、約２０〜約５０重量％のメチルシロキ
サン環状テトラマー、約２０〜約６０重量％のフェニル
シロキサン環状テトラマーおよび連鎖停止剤からなる非
相溶性のセルフブリード性添加剤とを含む組成物。 - 【請求項１３】 フェノール含有ターポリマー性フルオ
ロシリコーン流体の製造方法であって、 反応容器中で、（Ａ）フルオロシリコーン系環状オリゴ
マー、（Ｂ）メチルシロキサン系環状オリゴマー、
（Ｃ）フェニルシロキサン系環状オリゴマー、および
（Ｄ）連鎖停止剤を一緒に混合して環状オリゴマーの混
合物を形成し、 この環状オリゴマーの混合物を触媒量の開環触媒と混合
し、 成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を前記触媒の
存在下で反応させてフェノール含有フルオロシリコーン
ターポリマー性流体を形成することからなる方法。 - 【請求項１４】 さらに、前記環状オリゴマーの混合物
をプロモーターと混合する工程を含んでおり、このプロ
モーターがポリエチレングリコールおよびメトキシで末
端が停止したポリエチレングリコールより成る群の中か
ら選択される少なくとも１種である、請求項１３記載の
方法。 - 【請求項１５】 さらに、中和剤で触媒を中和する工程
を含んでいる、請求項１３記載の方法。
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