JPH07165707A - ５−アミノ−３，４−ジヒドロ−１−オキシド−２ｈ−ピロール類およびその中間体 - Google Patents
５−アミノ−３，４−ジヒドロ−１−オキシド−２ｈ−ピロール類およびその中間体Info
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- JPH07165707A JPH07165707A JP31550593A JP31550593A JPH07165707A JP H07165707 A JPH07165707 A JP H07165707A JP 31550593 A JP31550593 A JP 31550593A JP 31550593 A JP31550593 A JP 31550593A JP H07165707 A JPH07165707 A JP H07165707A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】一般式〔Ｉ〕（化１）
【化１】
（Ｒ1 、Ｒ2 は、同一または相異なり、水素原子、低級
アルキル基、またはハロゲン化された低級アルキル基を
表わすか、もしくはＲ1 とＲ2 は結合して３〜１１員環
を表わす。）で示される５−アミノ−３，４−ジヒドロ
−１−オキシド−２Ｈ−ピロール類。 【効果】本発明の５−アミノ−３，４−ジヒドロ−１−
オキシド−２Ｈ−ピロール類〔Ｉ〕は、農薬の製造中間
体として有用であり、例えば、除草剤原料５−アミノ−
３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール類へ誘導し得る。
アルキル基、またはハロゲン化された低級アルキル基を
表わすか、もしくはＲ1 とＲ2 は結合して３〜１１員環
を表わす。）で示される５−アミノ−３，４−ジヒドロ
−１−オキシド−２Ｈ−ピロール類。 【効果】本発明の５−アミノ−３，４−ジヒドロ−１−
オキシド−２Ｈ−ピロール類〔Ｉ〕は、農薬の製造中間
体として有用であり、例えば、除草剤原料５−アミノ−
３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール類へ誘導し得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式〔Ｉ〕（化１
０）
０）
【化１０】 （Ｒ1 、Ｒ2 は、同一または相異なり、水素原子、低級
アルキル基、またはハロゲン化された低級アルキル基を
表わすか、もしくはＲ1 とＲ2 は結合して３〜１１員環
を表わす。）で示される５−アミノ−３，４−ジヒドロ
−１−オキシド−２Ｈ−ピロール類に関する。
アルキル基、またはハロゲン化された低級アルキル基を
表わすか、もしくはＲ1 とＲ2 は結合して３〜１１員環
を表わす。）で示される５−アミノ−３，４−ジヒドロ
−１−オキシド−２Ｈ−ピロール類に関する。
【０００２】
【従来の技術】これまでに２位がジアルキルで置換され
た５−アミノ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−
１−オキシド−２Ｈ−ピロールは知られている（J.Che
m.Soc.pp1508(1947)）が、２位、および４位に置換基を
有しない５−アミノ−３，４−ジヒドロ−１−オキシド
−２Ｈ−ピロール類〔Ｉ〕については報告されていな
い。
た５−アミノ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−
１−オキシド−２Ｈ−ピロールは知られている（J.Che
m.Soc.pp1508(1947)）が、２位、および４位に置換基を
有しない５−アミノ−３，４−ジヒドロ−１−オキシド
−２Ｈ−ピロール類〔Ｉ〕については報告されていな
い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、５−ア
ミノ−３，４−ジヒドロ−１−オキシド−２Ｈ−ピロー
ル類について、これを種々製造し、鋭意検討を重ねた結
果、２位、および４位に置換基を有しない５−アミノ−
３，４−ジヒドロ−１−オキシド−２Ｈ−ピロール類
〔Ｉ〕が、農薬の製造中間体として有用であることを見
いだし本発明を完成させるに至った。
ミノ−３，４−ジヒドロ−１−オキシド−２Ｈ−ピロー
ル類について、これを種々製造し、鋭意検討を重ねた結
果、２位、および４位に置換基を有しない５−アミノ−
３，４−ジヒドロ−１−オキシド−２Ｈ−ピロール類
〔Ｉ〕が、農薬の製造中間体として有用であることを見
いだし本発明を完成させるに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、一般式
〔Ｉ〕（化１１）
〔Ｉ〕（化１１）
【化１１】 （Ｒ1 、Ｒ2 は、同一または相異なり、水素原子、低級
アルキル基、またはハロゲン化された低級アルキル基を
表わすか、もしくはＲ1 とＲ2 は結合して３〜１１員環
を表わす。）で示される５−アミノ−３，４−ジヒドロ
−１−オキシド−２Ｈ−ピロール類を提供するものであ
る。
アルキル基、またはハロゲン化された低級アルキル基を
表わすか、もしくはＲ1 とＲ2 は結合して３〜１１員環
を表わす。）で示される５−アミノ−３，４−ジヒドロ
−１−オキシド−２Ｈ−ピロール類を提供するものであ
る。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。５
−アミノ−３，４−ジヒドロ−１−オキシド−２Ｈ−ピ
ロール類〔Ｉ〕（以下、オキシドピロール類〔Ｉ〕と略
す。）のＲ1 、Ｒ2 としては、例えば、水素原子、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル
基、ｔｅｒｔ−アミル基等の低級アルキル基、フルオロ
メチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル
基、ペンタフルオロエチル基等のハロゲン化された低級
アルキル基などが挙げられる。また、Ｒ1 とＲ2 は結合
して３〜１１員環を形成することもできる。
−アミノ−３，４−ジヒドロ−１−オキシド−２Ｈ−ピ
ロール類〔Ｉ〕（以下、オキシドピロール類〔Ｉ〕と略
す。）のＲ1 、Ｒ2 としては、例えば、水素原子、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル
基、ｔｅｒｔ−アミル基等の低級アルキル基、フルオロ
メチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル
基、ペンタフルオロエチル基等のハロゲン化された低級
アルキル基などが挙げられる。また、Ｒ1 とＲ2 は結合
して３〜１１員環を形成することもできる。
【０００６】オキシドピロール類〔Ｉ〕の具体例として
は、例えば、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−１−オキ
シド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ
−３，３−ジメチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、
５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３，３−ジエチル−１
−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−ジ
ヒドロ−３，３−ジプロピル−１−オキシド−２Ｈ−ピ
ロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３，３−ビス
（フルオロメチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、
５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３，３−ビス（ジフル
オロメチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−ア
ミノ−３，４−ジヒドロ−３，３−ビス（トリフルオロ
メチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ
−３，４−ジヒドロ−３，３−ビス（ペンタフルオロエ
チル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、
は、例えば、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−１−オキ
シド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ
−３，３−ジメチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、
５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３，３−ジエチル−１
−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−ジ
ヒドロ−３，３−ジプロピル−１−オキシド−２Ｈ−ピ
ロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３，３−ビス
（フルオロメチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、
５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３，３−ビス（ジフル
オロメチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−ア
ミノ−３，４−ジヒドロ−３，３−ビス（トリフルオロ
メチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ
−３，４−ジヒドロ−３，３−ビス（ペンタフルオロエ
チル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、
【０００７】５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−メチ
ル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，
４−ジヒドロ−３−エチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロ
ール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−プロピル−
１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−
ジヒドロ−３−イソプロピル−１−オキシド−２Ｈ−ピ
ロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−ブチル−
１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−
ジヒドロ−３−（ｔ−ブチル）−１−オキシド−２Ｈ−
ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−（ｓｅ
ｃ−ブチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−ア
ミノ−３，４−ジヒドロ−３−フルオロメチル−１−オ
キシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒド
ロ−３−ジフルオロメチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロ
ール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−トリフルオ
ロメチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ
−３，４−ジヒドロ−３−ペンタフルオロエチル−１−
オキシド−２Ｈ−ピロール、
ル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，
４−ジヒドロ−３−エチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロ
ール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−プロピル−
１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−
ジヒドロ−３−イソプロピル−１−オキシド−２Ｈ−ピ
ロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−ブチル−
１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−
ジヒドロ−３−（ｔ−ブチル）−１−オキシド−２Ｈ−
ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−（ｓｅ
ｃ−ブチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−ア
ミノ−３，４−ジヒドロ−３−フルオロメチル−１−オ
キシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒド
ロ−３−ジフルオロメチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロ
ール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−トリフルオ
ロメチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ
−３，４−ジヒドロ−３−ペンタフルオロエチル−１−
オキシド−２Ｈ−ピロール、
【０００８】５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−エチ
ル−３−メチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−
アミノ−３，４−ジヒドロ−３−イソプロピル−３−メ
チル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−
３，４−ジヒドロ−３−ブチル−３−メチル−１−オキ
シド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ
−３−（ｔ−ブチル）−３−メチル−１−オキシド−２
Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−
（ｓｅｃ−ブチル）−３−メチル−１−オキシド−２Ｈ
−ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−フル
オロメチル−３−メチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロー
ル、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−ジフルオロメ
チル−３−メチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５
−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−トリフルオロメチル
−３−メチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、
ル−３−メチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−
アミノ−３，４−ジヒドロ−３−イソプロピル−３−メ
チル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−
３，４−ジヒドロ−３−ブチル−３−メチル−１−オキ
シド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ
−３−（ｔ−ブチル）−３−メチル−１−オキシド−２
Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−
（ｓｅｃ−ブチル）−３−メチル−１−オキシド−２Ｈ
−ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−フル
オロメチル−３−メチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロー
ル、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−ジフルオロメ
チル−３−メチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５
−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−トリフルオロメチル
−３−メチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、
【０００９】５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−フル
オロメチル−３−エチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロー
ル、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−ジフルオロメ
チル−３−エチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５
−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−トリフルオロメチル
−３−エチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−ア
ミノ−３，４−ジヒドロ−３−フルオロメチル−３−イ
ソプロピル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミ
ノ−３，４−ジヒドロ−３−ジフルオロメチル−３−イ
ソプロピル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミ
ノ−３，４−ジヒドロ−３−トリフルオロメチル−３−
イソプロピル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−ア
ミノ−３，４−ジヒドロ−３−フルオロメチル−３−
（ｔ−ブチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−
アミノ−３，４−ジヒドロ−３−ジフルオロメチル−３
−（ｔ−ブチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５
−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−トリフルオロメチル
−３−（ｔ−ブチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロー
ル、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−フルオロメチ
ル−３−（ｓｅｃ−ブチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピ
ロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−ジフルオ
ロメチル−３−（ｓｅｃ−ブチル）−１−オキシド−２
Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−ト
リフルオロメチル−３−（ｓｅｃ−ブチル）−１−オキ
シド−２Ｈ−ピロール
オロメチル−３−エチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロー
ル、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−ジフルオロメ
チル−３−エチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５
−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−トリフルオロメチル
−３−エチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−ア
ミノ−３，４−ジヒドロ−３−フルオロメチル−３−イ
ソプロピル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミ
ノ−３，４−ジヒドロ−３−ジフルオロメチル−３−イ
ソプロピル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミ
ノ−３，４−ジヒドロ−３−トリフルオロメチル−３−
イソプロピル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−ア
ミノ−３，４−ジヒドロ−３−フルオロメチル−３−
（ｔ−ブチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−
アミノ−３，４−ジヒドロ−３−ジフルオロメチル−３
−（ｔ−ブチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５
−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−トリフルオロメチル
−３−（ｔ−ブチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピロー
ル、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−フルオロメチ
ル−３−（ｓｅｃ−ブチル）−１−オキシド−２Ｈ−ピ
ロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−ジフルオ
ロメチル−３−（ｓｅｃ−ブチル）−１−オキシド−２
Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３−ト
リフルオロメチル−３−（ｓｅｃ−ブチル）−１−オキ
シド−２Ｈ−ピロール
【００１０】５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３，３−
エチレン−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ
−３，４−ジヒドロ−３，３−テトラメチレン−１−オ
キシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒド
ロ−３，３−ペンタメチレン−１−オキシド−２Ｈ−ピ
ロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３，３−ヘキ
サメチレン−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミ
ノ−３，４−ジヒドロ−３，３−オクタメチレン−１−
オキシド−２Ｈ−ピロールなどが挙げられる。
エチレン−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ
−３，４−ジヒドロ−３，３−テトラメチレン−１−オ
キシド−２Ｈ−ピロール、５−アミノ−３，４−ジヒド
ロ−３，３−ペンタメチレン−１−オキシド−２Ｈ−ピ
ロール、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３，３−ヘキ
サメチレン−１−オキシド−２Ｈ−ピロール、５−アミ
ノ−３，４−ジヒドロ−３，３−オクタメチレン−１−
オキシド−２Ｈ−ピロールなどが挙げられる。
【００１１】オキシドピロール類〔Ｉ〕は、一般式〔I
I〕（化１２）
I〕（化１２）
【化１２】 （Ｒ1 、およびＲ2 は、前記と同じ意味を表わす。）で
示される４−ニトロブタンニトリル類を触媒の存在下、
水素で還元することにより製造することができる。
示される４−ニトロブタンニトリル類を触媒の存在下、
水素で還元することにより製造することができる。
【００１２】４−ニトロブタンニトリル類〔II〕の
Ｒ1 、Ｒ2 としては、例えば、前記と同じものが挙げら
れる。４−ニトロブタンニトリル類〔II〕の具体例とし
ては、４−ニトロブタンニトリル、３，３−ジメチル−
４−ニトロブタンニトリル、３，３−ジエチル−４−ニ
トロブタンニトリル、３，３−ジプロピル−４−ニトロ
ブタンニトリル、３，３−ビス（フルオロメチル）−４
−ニトロブタンニトリル、３，３−ビス（ジフルオロメ
チル）−４−ニトロブタンニトリル、３，３−ビス（ト
リフルオロメチル）−４−ニトロブタンニトリル、３，
３−ビス（ペンタフルオロエチル）−４−ニトロブタン
ニトリル、
Ｒ1 、Ｒ2 としては、例えば、前記と同じものが挙げら
れる。４−ニトロブタンニトリル類〔II〕の具体例とし
ては、４−ニトロブタンニトリル、３，３−ジメチル−
４−ニトロブタンニトリル、３，３−ジエチル−４−ニ
トロブタンニトリル、３，３−ジプロピル−４−ニトロ
ブタンニトリル、３，３−ビス（フルオロメチル）−４
−ニトロブタンニトリル、３，３−ビス（ジフルオロメ
チル）−４−ニトロブタンニトリル、３，３−ビス（ト
リフルオロメチル）−４−ニトロブタンニトリル、３，
３−ビス（ペンタフルオロエチル）−４−ニトロブタン
ニトリル、
【００１３】３−メチル−４−ニトロブタンニトリル、
３−エチル−４−ニトロブタンニトリル、３−プロピル
−４−ニトロブタンニトリル、３−イソプロピル−４−
ニトロブタンニトリル、３−ブチル−４−ニトロブタン
ニトリル、３−（ｔ−ブチル）−４−ニトロブタンニト
リル、３−（ｓｅｃ−ブチル）−４−ニトロブタンニト
リル、３−フルオルメチル−４−ニトロブタンニトリ
ル、３−ジフルオルメチル−４−ニトロブタンニトリ
ル、３−トリフルオルメチル−４−ニトロブタンニトリ
ル、３−ペンタフルオルエチル−４−ニトロブタンニト
リル、
３−エチル−４−ニトロブタンニトリル、３−プロピル
−４−ニトロブタンニトリル、３−イソプロピル−４−
ニトロブタンニトリル、３−ブチル−４−ニトロブタン
ニトリル、３−（ｔ−ブチル）−４−ニトロブタンニト
リル、３−（ｓｅｃ−ブチル）−４−ニトロブタンニト
リル、３−フルオルメチル−４−ニトロブタンニトリ
ル、３−ジフルオルメチル−４−ニトロブタンニトリ
ル、３−トリフルオルメチル−４−ニトロブタンニトリ
ル、３−ペンタフルオルエチル−４−ニトロブタンニト
リル、
【００１４】３−エチル−３−メチル−４−ニトロブタ
ンニトリル、３−イソプロピル−３−メチル−４−ニト
ロブタンニトリル、３−（ｔ−ブチル）−３−メチル−
４−ニトロブタンニトリル、３−（ｓｅｃ−ブチル）−
３−メチル−４−ニトロブタンニトリル、３−フルオロ
メチル−３−メチル−４−ニトロブタンニトリル、３−
ジフルオロメチル−３−メチル−４−ニトロブタンニト
リル、３−トリフルオロメチル−３−メチル−４−ニト
ロブタンニトリル、３−フルオロメチル−３−エチル−
４−ニトロブタンニトリル、３−ジフルオロメチル−３
−エチル−４−ニトロブタンニトリル、３−トリフルオ
ロメチル−３−エチル−４−ニトロブタンニトリル、３
−フルオロメチル−３−イソプロピル−４−ニトロブタ
ンニトリル、３−ジフルオロメチル−３−イソプロピル
−４−ニトロブタンニトリル、３−トリフルオロメチル
−３−イソプロピル−４−ニトロブタンニトリル、３−
フルオロメチル−３−（ｔ−ブチル）−４−ニトロブタ
ンニトリル、３−ジフルオロメチル−３−（ｔ−ブチ
ル）−４−ニトロブタンニトリル、３−トリフルオロメ
チル−３−（ｔ−ブチル）−４−ニトロブタンニトリ
ル、３−フルオロメチル−３−（ｓｅｃ−ブチル）−４
−ニトロブタンニトリル、３−ジフルオロメチル−３−
（ｓｅｃ−ブチル）−４−ニトロブタンニトリル、３−
トリフルオロメチル−３−（ｓｅｃ−ブチル）−４−ニ
トロブタンニトリル、
ンニトリル、３−イソプロピル−３−メチル−４−ニト
ロブタンニトリル、３−（ｔ−ブチル）−３−メチル−
４−ニトロブタンニトリル、３−（ｓｅｃ−ブチル）−
３−メチル−４−ニトロブタンニトリル、３−フルオロ
メチル−３−メチル−４−ニトロブタンニトリル、３−
ジフルオロメチル−３−メチル−４−ニトロブタンニト
リル、３−トリフルオロメチル−３−メチル−４−ニト
ロブタンニトリル、３−フルオロメチル−３−エチル−
４−ニトロブタンニトリル、３−ジフルオロメチル−３
−エチル−４−ニトロブタンニトリル、３−トリフルオ
ロメチル−３−エチル−４−ニトロブタンニトリル、３
−フルオロメチル−３−イソプロピル−４−ニトロブタ
ンニトリル、３−ジフルオロメチル−３−イソプロピル
−４−ニトロブタンニトリル、３−トリフルオロメチル
−３−イソプロピル−４−ニトロブタンニトリル、３−
フルオロメチル−３−（ｔ−ブチル）−４−ニトロブタ
ンニトリル、３−ジフルオロメチル−３−（ｔ−ブチ
ル）−４−ニトロブタンニトリル、３−トリフルオロメ
チル−３−（ｔ−ブチル）−４−ニトロブタンニトリ
ル、３−フルオロメチル−３−（ｓｅｃ−ブチル）−４
−ニトロブタンニトリル、３−ジフルオロメチル−３−
（ｓｅｃ−ブチル）−４−ニトロブタンニトリル、３−
トリフルオロメチル−３−（ｓｅｃ−ブチル）−４−ニ
トロブタンニトリル、
【００１５】１−シアノメチル−１−ニトロメチルシク
ロプロパン、１−シアノメチル−１−ニトロメチルシク
ロペンタン、１−シアノメチル−１−ニトロメチルシク
ロヘキサン、１−シアノメチル−１−ニトロメチルシク
ロヘプタン、１−シアノメチル−１−ニトロメチルシク
ロオクタンなどが挙げられる。
ロプロパン、１−シアノメチル−１−ニトロメチルシク
ロペンタン、１−シアノメチル−１−ニトロメチルシク
ロヘキサン、１−シアノメチル−１−ニトロメチルシク
ロヘプタン、１−シアノメチル−１−ニトロメチルシク
ロオクタンなどが挙げられる。
【００１６】反応は、通常、水素加圧下で実施され，水
素圧は、通常、１〜５０ｋｇ／ｃｍ 2 、好ましくは５〜
３０ｋｇ／ｃｍ2 である。
素圧は、通常、１〜５０ｋｇ／ｃｍ 2 、好ましくは５〜
３０ｋｇ／ｃｍ2 である。
【００１７】反応に用いられる触媒としては、例えば、
白金、パラジウム、ラネーニッケル、ラネーコバルト等
が挙げられる。触媒の使用量は、４−ニトロブタンニト
リル類〔II〕に対して、白金、パラジウムでは、０．０
０００１〜０．１重量倍、ラネーニッケル、ラネーコバ
ルトでは、約５０％含水品で０．０１〜５重量倍であ
る。
白金、パラジウム、ラネーニッケル、ラネーコバルト等
が挙げられる。触媒の使用量は、４−ニトロブタンニト
リル類〔II〕に対して、白金、パラジウムでは、０．０
０００１〜０．１重量倍、ラネーニッケル、ラネーコバ
ルトでは、約５０％含水品で０．０１〜５重量倍であ
る。
【００１８】反応は、通常、溶媒中で実施され、使用さ
れる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、
イソプロパノール等のアルコール類、トルエン等の芳香
族炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類などが挙げら
れる。これらの溶媒は、単独で使用しても、２種類以上
混合して使用してもよい。溶媒の使用量は、４−ニトロ
ブタンニトリル類〔II〕に対して、通常、２〜５００重
量倍程度である。
れる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、
イソプロパノール等のアルコール類、トルエン等の芳香
族炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類などが挙げら
れる。これらの溶媒は、単独で使用しても、２種類以上
混合して使用してもよい。溶媒の使用量は、４−ニトロ
ブタンニトリル類〔II〕に対して、通常、２〜５００重
量倍程度である。
【００１９】反応温度は、通常、５０〜１００℃程度で
ある。４−ニトロブタンニトリル類〔II〕に対して水素
が約２当量倍吸収された時点で水素の吸収速度が遅くな
り、この時点で反応を停止することにより、オキシドピ
ロール類〔Ｉ〕を得ることができる。反応時間は、通
常、１〜１０時間程度である。
ある。４−ニトロブタンニトリル類〔II〕に対して水素
が約２当量倍吸収された時点で水素の吸収速度が遅くな
り、この時点で反応を停止することにより、オキシドピ
ロール類〔Ｉ〕を得ることができる。反応時間は、通
常、１〜１０時間程度である。
【００２０】生成するオキシドピロール類〔Ｉ〕は、例
えば、触媒を濾別後、溶媒を留去するなどの方法により
単離できる。また、必要に応じて、再結晶等の通常の精
製手段により精製してもよい。
えば、触媒を濾別後、溶媒を留去するなどの方法により
単離できる。また、必要に応じて、再結晶等の通常の精
製手段により精製してもよい。
【００２１】オキシドピロール類〔Ｉ〕の原料である４
−ニトロブタンニトリル類〔II〕は、アルケニルニトリ
ル類〔III 〕または〔III'〕を塩基の存在下、ニトロメ
タンと反応させることにより製造することができる。
−ニトロブタンニトリル類〔II〕は、アルケニルニトリ
ル類〔III 〕または〔III'〕を塩基の存在下、ニトロメ
タンと反応させることにより製造することができる。
【００２２】アルケニルニトリル類〔III 〕または〔II
I'〕の式中、Ｒ1 、Ｒ2 としては、前記のものが挙げら
れる。また、Ｒ3 、Ｒ4 としては、例えば、水素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭
素数１〜４のアルキル基、フルオロメチル基、ジフルオ
ロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエ
チル基等のハロゲン化された炭素数１〜４のアルキル基
などが挙げられる。
I'〕の式中、Ｒ1 、Ｒ2 としては、前記のものが挙げら
れる。また、Ｒ3 、Ｒ4 としては、例えば、水素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭
素数１〜４のアルキル基、フルオロメチル基、ジフルオ
ロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエ
チル基等のハロゲン化された炭素数１〜４のアルキル基
などが挙げられる。
【００２３】アルケニルニトリル類〔III 〕の具体例と
しては、例えば、アクリロニトリル、３，３−ジメチル
アクリロニトリル、３，３−ジエチルアクリロニトリ
ル、３，３−ジプロピルアクリロニトリル、３，３−ビ
ス（フルオロメチル）アクリロニトリル、３，３−ビス
（ジフルオロメチル）アクリロニトリル、３，３−ビス
（トリフルオロメチル）アクリロニトリル、３，３−ビ
ス（ペンタフルオロエチル）アクリロニトリル、
しては、例えば、アクリロニトリル、３，３−ジメチル
アクリロニトリル、３，３−ジエチルアクリロニトリ
ル、３，３−ジプロピルアクリロニトリル、３，３−ビ
ス（フルオロメチル）アクリロニトリル、３，３−ビス
（ジフルオロメチル）アクリロニトリル、３，３−ビス
（トリフルオロメチル）アクリロニトリル、３，３−ビ
ス（ペンタフルオロエチル）アクリロニトリル、
【００２４】３−メチルアクリロニトリル、３−エチル
アクリロニトリル、３−プロピルアクリロニトリル、３
−イソプロピルアクリロニトリル、３−ブチルアクリロ
ニトリル、３−（ｔ−ブチル）アクリロニトリル、３−
（ｓｅｃ−ブチル）アクリロニトリル、３−フルオロメ
チルアクリロニトリル、３−ジフルオロメチルアクリロ
ニトリル、３−トリフルオロメチルアクリロニトリル、
３−ペンタフルオロエチルアクリロニトリル、
アクリロニトリル、３−プロピルアクリロニトリル、３
−イソプロピルアクリロニトリル、３−ブチルアクリロ
ニトリル、３−（ｔ−ブチル）アクリロニトリル、３−
（ｓｅｃ−ブチル）アクリロニトリル、３−フルオロメ
チルアクリロニトリル、３−ジフルオロメチルアクリロ
ニトリル、３−トリフルオロメチルアクリロニトリル、
３−ペンタフルオロエチルアクリロニトリル、
【００２５】３−エチル−３−メチルアクリロニトリ
ル、３−イソプロピル−３−メチルアクリロニトリル、
３−（ｔ−ブチル）−３−メチルアクリロニトリル、３
−（ｓｅｃ−ブチル）−３−メチルアクリロニトリル、
３−フルオロメチル−３−メチルアクリロニトリル、３
−ジフルオロメチル−３−メチルアクリロニトリル、３
−トリフルオロメチル−３−メチルアクリロニトリル、
３−フルオロメチル−３−エチルアクリロニトリル、３
−ジフルオロメチル−３−エチルアクリロニトリル、３
−トリフルオロメチル−３−エチルアクリロニトリル、
３−フルオロメチル−３−イソプロピルアクリロニトリ
ル、３−ジフルオロメチル−３−イソプロピルアクリロ
ニトリル、３−トリフルオロメチル−３−イソプロピル
アクリロニトリル、３−フルオロメチル−３−（ｔ−ブ
チル）アクリロニトリル、３−ジフルオロメチル−３−
（ｔ−ブチル）アクリロニトリル、３−トリフルオロメ
チル−３−（ｔ−ブチル）アクリロニトリル、３−フル
オロメチル−３−（ｓｅｃ−ブチル）アクリロニトリ
ル、３−ジフルオロメチル−３−（ｓｅｃ−ブチル）ア
クリロニトリル、３−トリフルオロメチル−３−（ｓｅ
ｃ−ブチル）アクリロニトリル、
ル、３−イソプロピル−３−メチルアクリロニトリル、
３−（ｔ−ブチル）−３−メチルアクリロニトリル、３
−（ｓｅｃ−ブチル）−３−メチルアクリロニトリル、
３−フルオロメチル−３−メチルアクリロニトリル、３
−ジフルオロメチル−３−メチルアクリロニトリル、３
−トリフルオロメチル−３−メチルアクリロニトリル、
３−フルオロメチル−３−エチルアクリロニトリル、３
−ジフルオロメチル−３−エチルアクリロニトリル、３
−トリフルオロメチル−３−エチルアクリロニトリル、
３−フルオロメチル−３−イソプロピルアクリロニトリ
ル、３−ジフルオロメチル−３−イソプロピルアクリロ
ニトリル、３−トリフルオロメチル−３−イソプロピル
アクリロニトリル、３−フルオロメチル−３−（ｔ−ブ
チル）アクリロニトリル、３−ジフルオロメチル−３−
（ｔ−ブチル）アクリロニトリル、３−トリフルオロメ
チル−３−（ｔ−ブチル）アクリロニトリル、３−フル
オロメチル−３−（ｓｅｃ−ブチル）アクリロニトリ
ル、３−ジフルオロメチル−３−（ｓｅｃ−ブチル）ア
クリロニトリル、３−トリフルオロメチル−３−（ｓｅ
ｃ−ブチル）アクリロニトリル、
【００２６】シクロプロピリデンアセトニトリル、シク
ロペンチリデンアセトニトリル、シクロヘキシリデンア
セトニトリルなどが挙げられる。
ロペンチリデンアセトニトリル、シクロヘキシリデンア
セトニトリルなどが挙げられる。
【００２７】アルケニルニトリル類〔III'〕の具体例と
しては、例えば、３−ブテンニトリル、３−メチル−３
−ブテンニトリル、３−エチル−３−ブテンニトリル、
３−ブチル−３−ブテンニトリル、３−（ｔｅｒｔ−ブ
チル）−３−ブテンニトリル、３−（ｓｅｃ−ブチル）
−３−ブテンニトリル、３，４−ジメチル−３−ペンテ
ンニトリル、３，４−ジメチル−３−ヘキセンニトリ
ル、４−エチル−３−メチル−３−ヘキセンニトリル、
３−エチル−４−メチル−３−ヘキセンニトリル、３，
４−ジエチル−３−ヘキセンニトリル、３−トリフルオ
ロメチル−３−ブテンニトリル、４−クロロメチル−３
−メチル−３−ブテンニトリルなどが挙げられる。
しては、例えば、３−ブテンニトリル、３−メチル−３
−ブテンニトリル、３−エチル−３−ブテンニトリル、
３−ブチル−３−ブテンニトリル、３−（ｔｅｒｔ−ブ
チル）−３−ブテンニトリル、３−（ｓｅｃ−ブチル）
−３−ブテンニトリル、３，４−ジメチル−３−ペンテ
ンニトリル、３，４−ジメチル−３−ヘキセンニトリ
ル、４−エチル−３−メチル−３−ヘキセンニトリル、
３−エチル−４−メチル−３−ヘキセンニトリル、３，
４−ジエチル−３−ヘキセンニトリル、３−トリフルオ
ロメチル−３−ブテンニトリル、４−クロロメチル−３
−メチル−３−ブテンニトリルなどが挙げられる。
【００２８】ニトロメタンの使用量は、通常、アルケニ
ルニトリル類〔III 〕または〔III'〕に対して、１〜５
０倍モル程度である。
ルニトリル類〔III 〕または〔III'〕に対して、１〜５
０倍モル程度である。
【００２９】用いられる塩基としては、例えば、1,8-ジ
アザビシクロ[5,4,0]-7-ウンデセン、1,5-ジアザビシク
ロ[4,3,0]-5-ノネン等の有機塩基などが挙げられる。塩
基の使用量は、通常、アルケニルニトリル類〔III 〕ま
たは〔III'〕に対して、０．０１〜２モル倍程度であ
る。
アザビシクロ[5,4,0]-7-ウンデセン、1,5-ジアザビシク
ロ[4,3,0]-5-ノネン等の有機塩基などが挙げられる。塩
基の使用量は、通常、アルケニルニトリル類〔III 〕ま
たは〔III'〕に対して、０．０１〜２モル倍程度であ
る。
【００３０】反応は、無溶媒で実施しても有機溶媒中で
実施してもよい。有機溶媒中で実施する場合、使用され
る溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、モノク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の非水溶性溶媒、メ
タノール、エタノール、ｔ−ブタノール、ジオキサン等
の水溶性溶媒などが挙げられる。溶媒の使用量は、通
常、アルケニルニトリル類〔III 〕または〔III'〕に対
して、１〜５０重量倍程度である。反応は、通常、０℃
〜１４０℃で実施され、反応時間は１〜２０時間程度で
ある。
実施してもよい。有機溶媒中で実施する場合、使用され
る溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、モノク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の非水溶性溶媒、メ
タノール、エタノール、ｔ−ブタノール、ジオキサン等
の水溶性溶媒などが挙げられる。溶媒の使用量は、通
常、アルケニルニトリル類〔III 〕または〔III'〕に対
して、１〜５０重量倍程度である。反応は、通常、０℃
〜１４０℃で実施され、反応時間は１〜２０時間程度で
ある。
【００３１】生成した４−ニトロブタンニトリル類〔I
I〕は、例えば、有機溶媒と酸性水溶液とを加えて、有
機溶媒中に抽出して溶媒を留去するなどの方法により単
離してもよい。また、必要に応じて、カラムクロマトグ
ラフィー等の通常の精製手段により精製してもよい。
I〕は、例えば、有機溶媒と酸性水溶液とを加えて、有
機溶媒中に抽出して溶媒を留去するなどの方法により単
離してもよい。また、必要に応じて、カラムクロマトグ
ラフィー等の通常の精製手段により精製してもよい。
【００３２】
【発明の効果】本発明の５−アミノ−３，４−ジヒドロ
−１−オキシド−２Ｈ−ピロール類〔Ｉ〕は、農薬の製
造中間体として有用であり、例えば、除草剤原料５−ア
ミノ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール類へ誘導し得
る。
−１−オキシド−２Ｈ−ピロール類〔Ｉ〕は、農薬の製
造中間体として有用であり、例えば、除草剤原料５−ア
ミノ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロール類へ誘導し得
る。
【００３３】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明が実施例により限定されるものでない
ことは言うまでもない。
明するが、本発明が実施例により限定されるものでない
ことは言うまでもない。
【００３４】実施例１ （１−(1) ３，３−ジメチル−４−ニトロブタンニト
リルの製造） 温度計、冷却機、および攪拌機を備えた１リットル容の
ガラス反応器に、３−メチル−３−ブテンニトリル３
７．０ｇ（０．４５６ｍｏｌ）とニトロメタン５５７．
０ｇ（９．１２５ｍｏｌ）とを仕込み、室温で攪拌しな
がら1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-7-ウンデセン１３．９
ｇ（０．０９１ｍｏｌ）を５分間かけて滴下した。滴下
終了後、加熱して１０３℃で１３．５時間還流を行っ
た。室温まで冷却し、減圧下でニトロメタンを留去し
た。ジクロロメタン３００ｇ、５％硫酸３００ｇを加え
て攪拌後、分液してジクロロメタン層を得た。さらに水
層にジクロロメタン３００ｇを加えて攪拌後、分液して
ジクロロメタン層を得、これを先に得たジクロロメタン
層と合わせた後、水３００ｇで洗浄した。これに無水硫
酸ナトリウムを加えて乾燥し、減圧下でジクロロメタン
を留去することにより、３，３−ジメチル−４−ニトロ
ブタンニトリルの褐色結晶６０．７ｇを得た。純度は、
９２．０％であり、３−メチル−３−ブテンニトリルに
対する収率は、８６．１％であった。この褐色結晶をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エ
チル＝９：１−３：１）で精製することにより、３，３
−ジメチル−４−ニトロブタンニトリルの白色結晶を得
た（純度９９．７％）。1 H NMR δ (CDCl3) : 1.25(s,6H), 2.58(s,2H), 4.40
(s,2H) GC/MS M/Z : 96(100), 69(33), 55(62) m.p.: 95-98℃
リルの製造） 温度計、冷却機、および攪拌機を備えた１リットル容の
ガラス反応器に、３−メチル−３−ブテンニトリル３
７．０ｇ（０．４５６ｍｏｌ）とニトロメタン５５７．
０ｇ（９．１２５ｍｏｌ）とを仕込み、室温で攪拌しな
がら1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-7-ウンデセン１３．９
ｇ（０．０９１ｍｏｌ）を５分間かけて滴下した。滴下
終了後、加熱して１０３℃で１３．５時間還流を行っ
た。室温まで冷却し、減圧下でニトロメタンを留去し
た。ジクロロメタン３００ｇ、５％硫酸３００ｇを加え
て攪拌後、分液してジクロロメタン層を得た。さらに水
層にジクロロメタン３００ｇを加えて攪拌後、分液して
ジクロロメタン層を得、これを先に得たジクロロメタン
層と合わせた後、水３００ｇで洗浄した。これに無水硫
酸ナトリウムを加えて乾燥し、減圧下でジクロロメタン
を留去することにより、３，３−ジメチル−４−ニトロ
ブタンニトリルの褐色結晶６０．７ｇを得た。純度は、
９２．０％であり、３−メチル−３−ブテンニトリルに
対する収率は、８６．１％であった。この褐色結晶をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エ
チル＝９：１−３：１）で精製することにより、３，３
−ジメチル−４−ニトロブタンニトリルの白色結晶を得
た（純度９９．７％）。1 H NMR δ (CDCl3) : 1.25(s,6H), 2.58(s,2H), 4.40
(s,2H) GC/MS M/Z : 96(100), 69(33), 55(62) m.p.: 95-98℃
【００３５】（１−(2) ５−アミノ−３，４−ジヒド
ロ−３，３−ジメチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール
の製造） ３００ｍｌ容のオートクレーブに上記１−(1) で得た
３，３−ジメチル−４−ニトロブタンニトリルの褐色結
晶１．４２ｇ（純分９．１９ｍｍｏｌ）、５％パラジウ
ム／カーボン（５０％含水品）０．２ｇ、およびメタノ
ール８０ｇを仕込み、水素圧１２ｋｇ／ｃｍ2 、７０℃
で２時間反応させた後、さらに水素圧２０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、１００℃で３０分間反応させた。室温まで冷却
し、触媒を濾別し減圧下でメタノールを留去した後、乾
燥して淡黄色結晶１．２２ｇを得た。この淡黄色結晶
０．８０ｇをジクロロメタン３ｇで３回洗浄した後、乾
燥することにより、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−
３，３−ジメチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロールの白
色結晶０．５５ｇを得た。高速液体クロマトグラフィー
（ＵＶ２１０ｎｍ）で分析したところ、５−アミノ−
３，４−ジヒドロ−３，３−ジメチル−１−オキシド−
２Ｈ−ピロールの純度は９８．７％、３，３−ジメチル
−４−ニトロブタンニトリルに対する収率は、７０．３
％であった。1 H NMR δ (CDCl3) : 1.19(s,6H), 2.52(s,2H), 3.47
(s,2H), 5.00(bs,2H) FD/MS M/Z : 128 m.p.: 246-249℃
ロ−３，３−ジメチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロール
の製造） ３００ｍｌ容のオートクレーブに上記１−(1) で得た
３，３−ジメチル−４−ニトロブタンニトリルの褐色結
晶１．４２ｇ（純分９．１９ｍｍｏｌ）、５％パラジウ
ム／カーボン（５０％含水品）０．２ｇ、およびメタノ
ール８０ｇを仕込み、水素圧１２ｋｇ／ｃｍ2 、７０℃
で２時間反応させた後、さらに水素圧２０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、１００℃で３０分間反応させた。室温まで冷却
し、触媒を濾別し減圧下でメタノールを留去した後、乾
燥して淡黄色結晶１．２２ｇを得た。この淡黄色結晶
０．８０ｇをジクロロメタン３ｇで３回洗浄した後、乾
燥することにより、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−
３，３−ジメチル−１−オキシド−２Ｈ−ピロールの白
色結晶０．５５ｇを得た。高速液体クロマトグラフィー
（ＵＶ２１０ｎｍ）で分析したところ、５−アミノ−
３，４−ジヒドロ−３，３−ジメチル−１−オキシド−
２Ｈ−ピロールの純度は９８．７％、３，３−ジメチル
−４−ニトロブタンニトリルに対する収率は、７０．３
％であった。1 H NMR δ (CDCl3) : 1.19(s,6H), 2.52(s,2H), 3.47
(s,2H), 5.00(bs,2H) FD/MS M/Z : 128 m.p.: 246-249℃
【００３６】参考例１ （除草剤原料５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３，３−
ジメチル−２Ｈ−ピロールの製造） ３００ｍｌ容のオートクレーブに５−アミノ−３，４−
ジヒドロ−３，３−ジメチル−１−オキシド−２Ｈ−ピ
ロールの白色結晶０．２０ｇ（１．５６ｍｍｏｌ）、５
％パラジウム／カーボン（５０％含水品）０．１ｇ、お
よびメタノール８０ｇを仕込み、水素圧２０ｋｇ／ｃｍ
2 、１００℃で２時間反応させた。室温まで冷却し、触
媒を濾別した後、減圧下でメタノールを留去することに
より白色結晶を得た。高速液体クロマトグラフィーで分
析したところ、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３，３
−ジメチル−２Ｈ−ピロールの収率は、８３．０％（５
−アミノ−３，４−ジヒドロ−３，３−ジメチル−１−
オキシド−２Ｈ−ピロールを基準とする。）であった。
トルエンで再結晶を行った後、乾燥して５−アミノ−
３，４−ジヒドロ−３，３−ジメチル−２Ｈ−ピロール
の白色結晶を純度９９．０％で得た。1 H NMR δ (CDCl3) : 1.12(s,6H), 2.25(s,2H), 3.30
(s,2H), 4.74(bs,1H),7.30(s,1H) GC/MS M/Z : 112(48), 97(31), 56(100) m.p.: 118-122℃
ジメチル−２Ｈ−ピロールの製造） ３００ｍｌ容のオートクレーブに５−アミノ−３，４−
ジヒドロ−３，３−ジメチル−１−オキシド−２Ｈ−ピ
ロールの白色結晶０．２０ｇ（１．５６ｍｍｏｌ）、５
％パラジウム／カーボン（５０％含水品）０．１ｇ、お
よびメタノール８０ｇを仕込み、水素圧２０ｋｇ／ｃｍ
2 、１００℃で２時間反応させた。室温まで冷却し、触
媒を濾別した後、減圧下でメタノールを留去することに
より白色結晶を得た。高速液体クロマトグラフィーで分
析したところ、５−アミノ−３，４−ジヒドロ−３，３
−ジメチル−２Ｈ−ピロールの収率は、８３．０％（５
−アミノ−３，４−ジヒドロ−３，３−ジメチル−１−
オキシド−２Ｈ−ピロールを基準とする。）であった。
トルエンで再結晶を行った後、乾燥して５−アミノ−
３，４−ジヒドロ−３，３−ジメチル−２Ｈ−ピロール
の白色結晶を純度９９．０％で得た。1 H NMR δ (CDCl3) : 1.12(s,6H), 2.25(s,2H), 3.30
(s,2H), 4.74(bs,1H),7.30(s,1H) GC/MS M/Z : 112(48), 97(31), 56(100) m.p.: 118-122℃
Claims (5)
- 【請求項１】一般式〔Ｉ〕（化１） 【化１】 （Ｒ1 、Ｒ2 は、同一または相異なり、水素原子、低級
アルキル基、またはハロゲン化された低級アルキル基を
表わすか、もしくはＲ1 とＲ2 は結合して３〜１１員環
を表わす。）で示される５−アミノ−３，４−ジヒドロ
−１−オキシド−２Ｈ−ピロール類。 - 【請求項２】一般式〔II〕（化２） 【化２】 （Ｒ1 、およびＲ2 は、前記と同じ意味を表わす。）で
示される４−ニトロブタンニトリル類を触媒の存在下、
水素で還元することを特徴とする一般式〔Ｉ〕（化３） 【化３】 （Ｒ1 、およびＲ2 は、前記と同じ意味を表わす。）で
示される５−アミノ−３，４−ジヒドロ−１−オキシド
−２Ｈ−ピロール類の製造方法。 - 【請求項３】一般式〔II〕（化４） 【化４】 （Ｒ1 、およびＲ2 は、前記と同じ意味を表わす。）で
示される４−ニトロブタンニトリル類。 - 【請求項４】一般式〔III 〕または〔III'〕（化５） 【化５】 （Ｒ1 、およびＲ2 は、前記と同じ意味を表わし、
Ｒ3 、Ｒ4 は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
またはハロゲン化された炭素数１〜４のアルキル基を表
わす。）で示されるアルケニルニトリル類を塩基の存在
下、ニトロメタンと反応させることを特徴とする一般式
〔II〕（化６） 【化６】 （Ｒ1 、およびＲ2 は、前記と同じ意味を表わす。）で
示される４−ニトロブタンニトリル類の製造方法。 - 【請求項５】一般式〔III 〕または〔III'〕（化７） 【化７】 （Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、およびＲ4 は、前記と同じ意味を
表わす。）で示されるアルケニルニトリル類を塩基の存
在下、ニトロメタンと反応させて一般式〔II〕（化８） 【化８】 （Ｒ1 、およびＲ2 は、前記と同じ意味を表わす。）で
示される４−ニトロブタンニトリル類を得、これを触媒
の存在下、水素で還元することを特徴とする一般式
〔Ｉ〕（化９） 【化９】 （Ｒ1 、およびＲ2 は、前記と同じ意味を表わす。）で
示される５−アミノ−３，４−ジヒドロ−１−オキシド
−２Ｈ−ピロール類の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31550593A JPH07165707A (ja) | 1993-12-15 | 1993-12-15 | ５−アミノ−３，４−ジヒドロ−１−オキシド−２ｈ−ピロール類およびその中間体 |
| US08/354,804 US5498725A (en) | 1993-12-15 | 1994-12-13 | Process for preparing 5-aminodihydropyrrole intermediate thereof and process for preparing said intermediate |
| DE69431706T DE69431706T2 (de) | 1993-12-15 | 1994-12-14 | Verfahren zur Herstellung von 5-Amino-dihydropyrrol, Zwischenprodukt davon und Verfahren zur Herstellung des Zwischenprodukts |
| CA002138065A CA2138065A1 (en) | 1993-12-15 | 1994-12-14 | Process for preparing 5-aminodihydropyrrole, intermediate thereof and process for preparing said intermediate |
| EP94119753A EP0663394B1 (en) | 1993-12-15 | 1994-12-14 | Process for preparing 5-aminodihydropyrrole, intermediate thereof and process for preparing said intermediate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31550593A JPH07165707A (ja) | 1993-12-15 | 1993-12-15 | ５−アミノ−３，４−ジヒドロ−１−オキシド−２ｈ−ピロール類およびその中間体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07165707A true JPH07165707A (ja) | 1995-06-27 |
Family
ID=18066168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31550593A Pending JPH07165707A (ja) | 1993-12-15 | 1993-12-15 | ５−アミノ−３，４−ジヒドロ−１−オキシド−２ｈ−ピロール類およびその中間体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07165707A (ja) |
-
1993
- 1993-12-15 JP JP31550593A patent/JPH07165707A/ja active Pending
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