JPH071641A - 包装材料及び包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 包装フィルムにおいて、耐屈曲性、ガスバリ
ア性に優れた包装材料及び包装体を提供することにあ
る。 【構成】 プラスチック基材の少なくとも片面に、酸化
ジルコニウム・酸化硅素を主たる成分とする薄膜を設
け、該薄膜内の酸化ジルコニウムの比率が１重量％以
上、８０重量％以下であって、該薄膜の比重と薄膜内の
酸化ジルコニウム組成比率との関係をＤ＝０．０２９Ａ
＋ｂ（Ｄ：薄膜の比重，Ａ：薄膜中の酸化ジルコニウム
の重量％、ｂ：酸化硅素のみからなる薄膜の比重）とい
う関係式で表す時、該薄膜の比重を、１．６≦ｂ≦２．
６５であらわされる範囲内のガスバリア性フィルムを構
成の全部または一部とすることによって、ガスバリア性
に優れ、また屈曲性の高い、総合的に実用特性のすぐれ
た包装材料及び包装体を提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリア性に優れ、
食料品、医薬品、電子部品などの長期保存に適した包装
材料及び包装体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ガスバリア性に優れた包装材料及び包装
体としては、プラスチック基材上にアルミニウムを積層
したもの、塩化ビニリデンやエチレンビニルアルコール
共重合体をコーティングしたもの、さらに酸化珪素、酸
化アルミニウムなどの薄膜等を積層した包装材料及び包
装体が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】かかる従来のガスバリ
ア性フィルムは、次のような課題を有していた。アルミ
ニム積層品は、経済性、ガスバリア性は優れているもの
の不透明であるため包装時の内容物が見えないという欠
点があり、更にアルミニウムを包装材料や包装体の構成
の一部に含むとプラスチックフィルムや紙の回収再利用
（リサイクリング）ができないという問題もある。塩化
ビニリデンやエチレンビニルアルコール共重合体を、包
装材料や包装体の構成の一部に含むものは、水蒸気、酸
素などのガスバリア性が不十分であり、包装物の保存期
間が短い。又、塩化ビニリデン系のものについては、熱
分解しやすく、リサイクリングが行いにくい上、焼却時
の塩素ガスの発生など地球環境への影響も懸念されてい
る。エチレンビニルアルコール系のものは高湿度下にお
いて酸素バリア性が低下し、保存期間が短くなる。

【０００４】特公昭５１−４８５１１号には、合成樹脂
体表面にＳｉ_xＯ_y（例えばＳｉＯ₂）を蒸着したガスバ
リア性フィルムが提案されているが、ガスバリア性の良
好なＳｉＯ_x系（ｘ＝1.3 〜1.8 ）は褐色を有してお
り、その被膜はもろく、これを構成の一部または全部と
する包装材料や包装体を苛酷に取り扱った場合には、ガ
スバリア性が大きく低下するという欠点がある。一方、
酸化ジルコニウムを用いたものとして（特開昭６３−２
３７９４０）に見られるようなガスバリア性フィルムが
スパッタ−法で得られているが、高速作製ができないた
めコストの安いものへの適用が難しい。また、これは初
期酸素バリア性は優れているが、レトルト性、耐屈曲性
が不十分なものであるため、このフィルムを包装材料や
包装体の構成の一部または全部とした場合には、内容物
を酸化から守り、長期保存するには十分なものとは言え
ず、酸素バリア性と水蒸気バリア性とを兼ね備え、苛酷
な取扱いに耐える包装材料や包装体にはなり得ない。こ
のように、充分な酸素バリア性と水蒸気バリア性を兼ね
備え、高度の屈曲性をもつ包装材料及び包装体はないの
が現状である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、ガスバリア性
に優れ、かつ、耐屈曲性が高く、しかも、地球環境にや
さしい包装材料及び包装体を提供せんとするものであ
る。すなわち、本発明は、プラスチック基材の少なくと
も片面に、酸化ジルコニウム・酸化硅素を主たる成分と
する薄膜を設け、該薄膜内の酸化ジルコニウムの比率が
１重量％以上、８０重量％以下であって、該薄膜の比重
が下記式を満足することを特徴とするガスバリアフィル
ム性フィルムを構成の全部または一部とする包装材料及
び包装体である。 Ｄ＝０．０２９Ａ＋ｂ 但し Ｄ：薄膜の比重、Ａ：薄膜中の酸化ジルコニウム
の重量％ ｂ：酸化硅素のみからなる薄膜の比重 １．６≦ｂ≦２．６５

【０００６】本発明におけるプラスチック基材とは、有
機高分子を溶融押出しをして、必要に応じ、長手方向、
および、または、幅方向に延伸、冷却、熱固定を施した
フィルムであり、有機高分子としては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタート、ポリエチ
レン−２、６−ナフタレート、ナイロン６、ナイロン
４、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリ塩化ビニール、
ポリ塩化ビニリデン、ポリビニールアルコール、全芳香
族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエ
ーテルイミド、ポリスルフォン、ポリッフェニレンスル
フィド、ポリフェニレンオキサイドなどがあげられる。
また、これらの（有機重合体）有機高分子は他の有機重
合体を少量共重合をしたり、ブレンドしたりしてもよ
い。

【０００７】さらにこの有機高分子には、公知の添加
剤、例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑
剤、着色剤などが添加されていてもよく、その透明度に
ついては特に限定するものではないが、透明ガスバリア
性フィルムとして使用する場合には、５０％以上の透過
率をもつものが好ましい。本発明におけるプラスチック
基材は、本発明の目的を損なわない限りにおいて、薄膜
層を積層するに先行して、該基材をコロナ放電処理、グ
ロー放電処理、その他の表面粗面化処理を施してもよ
く、また、公知のアンカーコート処理、印刷、装飾が施
されていてもよい。本発明におけるプラスチック基材
は、その厚さとして５〜５００μｍの範囲が好ましく、
さらに好ましくは８〜３００μｍの範囲である。

【０００８】酸化ジルコニウム・酸化硅素薄膜は酸化ジ
ルコニウムと酸化硅素の混合物、あるいは化合物等とか
ら成り立っていると考えられる。ここでいう酸化ジルコ
ニウムとは、Ｚｒ，ＺｒＯ，ＺｒＯ₂等の各種ジルコニ
ウム酸化物の混合物から成り立ち、酸化ジルコニウム内
での各々の含有率等は作成条件で異なる。酸化珪素と
は、Ｓｉ，ＳｉＯ，ＳｉＯ₂等から成り立っていると考
えられ、これらの比率も作成条件で異なる。本発明にお
ける該薄膜の酸化ジルコニウムの比率としては、１重量
％以上、８０重量％以下であって、好ましくは３重量％
以上、７０重量％以下であって、更に望ましくは、５重
量％以上、６５重量％以下である。また、この成分中
に、特性が損なわれない範囲で微量（全成分に対して高
々３％まで）の他成分を含んでもよい。該薄膜の厚さと
しては、特にこれを限定するものではないが、ガスバリ
ア性及び可きょう性の点からは、５０〜５０００Å（オ
ングストロ−ム）が好ましく、更に好ましくは、７０〜
３０００Åである。

【０００９】本発明の酸化ジルコニウム・酸化硅素系薄
膜の作成には、真空蒸着法、スパッタ−法、イオンプレ
−テイングなどのＰＶＤ法（物理蒸着法）、あるいは、
ＣＶＤ法（化学蒸着法）などが適宜用いられる。例え
ば、真空蒸着法においては、蒸着源材料としてＺｒＯ₂
とＳｉＯ₂やＺｒＯ₂とＳｉの混合物等が用いられ、ま
た、加熱方式としては、抵抗加熱、高周波誘導加熱、電
子ビ−ム加熱等を用いることができる。また、反応性ガ
スとして、酸素、窒素、水蒸気等を導入したり、オゾン
添加、イオンアシスト等の手段を用いた反応性蒸着を用
いてもよい。また、基板にバイアス等を加えたり、基板
温度を上昇、あるいは、冷却したり等、本発明の目的を
損なわない限りに於て、作成条件を変更してもよい。ス
パッタ−法やＣＶＤ法等のほかの作成法でも同様であ
る。

【００１０】本発明における比重とは、ある温度で、あ
る体積を占める物質の質量と、それと同体積の標準物質
の質量（４℃における水）との比をいう。比重の測定
は、通常物体の質量と体積を測り、同体積の４℃の水の
質量との比を求めればよいが、本発明の薄膜の測定で
は、体積の測定が困難である。そこで、まず基板から薄
膜をはがす、あるいは、基板のみを溶解することによ
り、薄膜のみからなる単独膜の状態としたのちに、（Ｊ
ＩＳ Ｋ７１１２）にあるような比重測定法を用いるこ
とが望ましい。例えば、浮沈法では、試料を比重既知の
溶液の中に浸せきさせ、その浮沈状態から薄膜の比重を
測定することができる。この溶液としては、四塩化炭素
とブロモホルム、または、ヨウ化メチレンなどの混合液
を用いることができる。また、連続的な密度勾配をもつ
溶液中に単独膜を浸積させる密度勾配管法によっても比
重の値を測定できる。

【００１１】このようにして得られた該薄膜の比重の値
が、薄膜中の酸化ジルコニウムの重量％との関係を、Ｄ
＝０．０２９Ａ＋ｂ（Ｄ：薄膜の比重、Ａ：薄膜中の酸
化ジルコニウムの重量％、ｂ：酸化硅素のみからなる薄
膜の比重）という式で示すとき、ｂの値が１．６よりも
小さい領域のときには、酸化ジルコニウム・酸化硅素薄
膜の構造が粗雑となり、充分なガスバリア性が得られな
い。また、該薄膜の比重が、ｂ値で、２．６５よりも大
きい領域のものを作製することは実用上困難である。以
上の理由からガスバリア性フィルムとして好ましい酸化
ジルコニウム・酸化硅素薄膜の比重は、該薄膜の比重と
薄膜内の酸化ジルコニウム組成比率との関係をＤ＝０．
０２９Ａ＋ｂ（Ｄ：薄膜の比重、Ａ：薄膜中の酸化ジル
コニウムの重量％、ｂ：酸化硅素のみからなる薄膜の比
重）という関係式であらわす時、ｂの値で１．６から
２．６５であり、更に好ましくは１．７から２．６５で
ある。

【００１２】本発明における包装材料、包装体を類型別
に分けると、まず、収納する食品別では、乾燥食品用、
水物食品用、レトルト食品用、冷凍食品用等に便宜的に
分けられる。

【００１３】例えば本発明における乾燥食品用包装材料
及び包装体とは次のような用途に使用されるものであ
る。適用できる内容物としては、ポテトチップス、ポッ
プコ−ン等のスナック菓子、せんべい、おかき等の米菓
類、即席ラ−メンやふりかけ、削り節、海苔等の乾物
品、緑茶、コ−ヒ−、紅茶等の嗜好品、小麦粉、米、麦
等の穀物類などがあり、また、これらに制限されるもの
ではない。また、乾燥食品用包装材料としては、包装す
る内容物の要求特性に応じ各種フィルムや紙を用いラミ
ネ−トしてよく、代表的なラミ構成としては、ガスバリ
ア性フィルム（ＰＥＴ上）／ＰＥ、ガスバリア性フィル
ム（ＰＥＴ上）／ＣＰＰ、ＮＹ／ガスバリア性フィルム
（ＰＥＴ上）／ＰＥ、ガスバリア性フィルム（ＮＹ上）
／ＰＥ等が考えられる。ラミネ−ト方法としては、特に
制限はないが、ドライラミネ−ト、押し出しラミネ−ト
法等が望ましい。更に、装飾または、内容物の説明のた
めの印刷を施したり、意匠用フィルムあるいは補強剤等
と張り合わせてもよい。本発明における乾燥食品用包装
体としては、袋、フタ材、カップ、チュ−ブ、スタンデ
イングパック、トレイ等があり、形状、種類に対し、特
に制限はなく、例えば、袋物の包装形式としては、ピロ
−タイプ、三方シ−ル、四方シ−ル等を用いることがで
きる。これらの包装材料及び包装体の構成の全部あるい
は一部としてガスバリア性フィルムを用いる。

【００１４】また、本発明における水物食品用包装材料
及び包装体用途で適用できる内容物としては、板、糸こ
んにゃく類、たくあん漬、醤油漬、奈良漬等の各種漬物
類、各種味噌類やたれ、だしのもと、めんつゆ等と同封
された食品や醤油、ソ−ス、ケチャップ、マヨネ−ズ等
の調味料などがあり、また、これらに制限されるもので
はない。水物食品用包装材料としても、包装する内容物
の要求特性に応じ各種フィルムをラミネ−トしてよく、
代表的なラミ構成としては、ガスバリア性フィルム（Ｎ
Ｙ上）／ＰＥ、ガスバリア性フィルム（ＮＹ上）／ＣＰ
Ｐ、ガスバリア性フィルム（ＰＥＴ上）／ＰＥ、ガスバ
リア性フィルム（ＰＥＴ上）／ＣＰＰ等が考えられる。
更に装飾または、内容物の説明のための印刷を施した
り、意匠用フィルムあるいは補強剤等と張り合わせても
よい。本発明における水物食品用包装体としては、袋、
フタ材、カップ、チュ−ブ、スタンデイングパック、ト
レイ等があり、形状、種類に対し特に制限はなく、例え
ば、袋物の包装形式としては、ピロ−タイプ、三方シ−
ル、四方シ−ル等を用いることができ、これらの包装材
料及び包装体の構成の全部あるいは一部としてガスバリ
ア性フィルムを用いる。本発明の包装材料及び包装体
は、レトルト処理にも耐え、使用温度範囲が広いため冷
凍食品にも適用が可能である。

【００１５】次に本発明における包装材料及び包装体を
形状別に分けると、ペ−パ−カ−トン、チュ−ブ用、袋
用、カップ用、スタンデイングパック用、トレイ用等の
用途に分けられる。例えば、ペ−パ−カ−トンとは、複
合紙容器のことをいい、ペ−パ−カ−トン用包装材料と
しては、紙、プラスチックフィルム等とガスバリア性の
あるフィルムとのラミネ−ト品を用いる。形状、種類と
しては屋根形（ゲ−ベルトップ：Ｇａｂｌｅ ｔｏ
ｐ）、レンガ形（ブリック形：ｂｒｉｃｋ ｔｙｐ
ｅ）、直方体、カップ形など特に制限はない。又、内
袋、注出口等と組合わせてもよい。本発明におけるペ−
パ−カ−トン用途として適用できる内容物は、牛乳、ヨ
−グルトジュ−ス、炭酸飲料等の飲物、日本酒、焼酎、
ウィスキ−等のアルコ−ル類、醤油、ソ−ス等の調味料
などがあり、特に、これらに制限されるものではない。

【００１６】次に本発明における包装材料及び包装体の
他の使用例としては、非導電性であることを利用しての
電子レンジやマイクロ殺菌用の包装材料や包装体として
も使用可能であり、また脱酸素剤入り包装用等の用途と
しても使われる。これらのラミネ−ト構成、包装体の形
状も同様に各種存在する。本発明の包装材料及び包装体
は透明であると共に高度なバリヤー性を有するものであ
る。すなわち、ヒ−トシ−ル層として用いるラミネ−ト
フィルムの種類厚さによって異なるが、例えば、ＣＰＰ
フィルム５０μｍを用いると、酸素透過率が３．０ｃｃ
／ｍ²・２４ｈｒｓ以下でかつ水分透過率が３．０ｇ／
ｍ²・２４ｈｒｓ 以下の優れたバリア性を有する。し
たがって、本発明の包装材料で包装した食品は長期保存
が可能である。また、耐屈曲性をはじめとする機械特性
に優れているため後工程（印刷、ラミネ−ト、製袋工程
等）での劣下が少なく優れたバリア特性を維持できる。

【００１７】次に実施例をあげて本発明を説明する。 実施例１ 蒸着源として、３〜５ｍｍ程度の大きさの粒子状のＺｒ
Ｏ₂（純度９９．５％）とＳｉＯ₂（純度９９．９％）を
用い、電子ビ−ム蒸着法で、１２μｍ厚のＰＥＴフィル
ム（東洋紡績（株）：Ｅ５１００）上に酸化ジルコニウ
ム・酸化硅素系薄膜（約４００Ａ厚）の形成を行った。
蒸着材料は、混合せずに、ハ−ス内をカ−ボン板で２つ
に仕切り、加熱源として一台の電子銃（以下ＥＢ銃）を
用い、ＺｒＯ₂とＳｉＯ₂のそれぞれを時分割で加熱し
た。その時のＥＢ銃のエミッション電流は１〜２Ａと
し、ＺｒＯ₂とＳｉＯ₂への加熱比を５：１０〜４０：１
０と変え、組成を変化させた。又、フィルム送り速度
は、膜厚が一定となるように変化させたが、酸素ガスの
供給量は、１００ｃｃＭ、チルロ−ル冷却温度は、−１
０℃一定とした。このようにして得られたガスバリア薄
膜の比重をＰＥＴフィルムを溶解したのち、浮沈法で測
定した。更に、このＰＥＴ上の複合膜に対し、また、厚
さ６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰフ
ィルム）を二液硬化型ポリウレタン系接着剤（厚さ４μ
ｍ）を用いて、ドライラミネ−トして、本発明応用の包
装用プラスチックフィルムを得た。この包装用フィルム
のゲルボ処理前後の酸素、水蒸気バリア性を測定した。

【００１８】・酸素透過率の測定方法 作成したガスバリアフィルムの酸素透過率を酸素透過率
測定装置（モダンコントロールズ社製 ＯＸ−ＴＲＡＮ
１００）を用いて測定した。 ・水蒸気透過率の測定方法 作成したガスバリアフィルムの水蒸気透過率を４０℃×
９０％ＲＨにおいて（ＪＩＳＺ０２０８）の試験法によ
り測定した。測定機としては、水蒸気透過度テスタ−
（リッシ−社製 Ｌ８０−４０００型）を用いた。 ・耐屈曲疲労性（以下ゲルボ特性）のテスト方法 耐屈曲疲労性は、いわゆるゲルボフレックステスター
（理学工業( 株) 社製）を用いて評価した。条件として
は（ＭＩＬ−Ｂ１３１Ｈ）で１１．２ｉｎｃｈ×８ｉｎ
ｃｈの試料片を直径３（１／２）ｉｎｃｈの円筒状と
し、両端を保持し、初期把持間隔７ｉｎｃｈとし、スト
ロークの３（１／２）ｉｎｃｈで、４００度のひねりを
加えるものでこの動作の繰り返し往復運動を４０回／ｍ
ｉｎの速さで、２０℃、相対湿度６５％の条件下で行っ
た。

【００１９】このようにして測定した酸素透過率は、
１．０ｃｃ前後と非常に優秀であった。さらにゲルボ処
理後の結果も、２ｃｃ以下の上昇に留まり、総合特性の
優れたガスバリアフィルムが得られた。（表１） 実施例１で作製したガスバリア性フィルムを用いヒート
シールすることにより、３０ｃｍ×２０ｃｍの大きさの
袋を製造した。この袋をゲルボテスターにより１００回
ゲルボ処理を行った後にポテトチップを包装し開口部を
ヒートシールすることにより密封した。これらを２５
℃、６５％ＲＨの部屋に６ヶ月間放置し、放置後に食味
テストを行ったが、ポテトチップの色、味覚、乾燥度は
変化していなかった。

【００２０】（比較例１）比較例として、ＳｉＯ₂、
ＺｒＯ₂＋ＳｉＯ₂（８５：１５）、ＺｒＯ₂、の組
成の材料を実施例と同様の方法でＰＥＴフィルムに蒸着
し、ＣＰＰ（４０μｍ）とラミネートした。また、Ｐ
ＥＴフィルム、塩化ビニリデンコ−トＰＥＴフィルム
（Ｋ−ＰＥＴ）、Ａｌ箔（７μｍ）のフィルムを用意
して同様にＣＰＰ（４０μｍ）とラミネートした。比較
例のフィルムの酸素バリア性を測定するとＡｌ箔以外の
比較例のフィルムは実施例に比べて劣っていることが分
かった。（表１） 次に比較例１−〜のフィルムを実施例と同様に、３
０ｃｍ×２０ｃｍの袋を作製し、ゲルボテスターで１０
０回屈曲を行った後に、ポテトチップを入れ密着し、２
５℃、６５％ＲＨの部屋に６ヶ月放置し、味覚テストを
行ったが、比較例１−〜の包装材料を用いた包装体
の内容物は、少し変色、酸化臭があり、吸湿しており、
クリスピー感が低下していた。これらのフィルムを焼却
すると、Ａｌ箔以外はほぼ完全に焼却できたが、Ａｌ箔
を用いたもの（比較例１−）は金属のカスが燃え残る
という問題があった。また、Ｋ−ＰＥＴフィルムを用い
たもの（比較例１−）は、焼却時に異臭を発し、塩素
ガスの発生が認められた。また、リサイクルについては
本実施例のものは、容易であったが、Ｋ−ＰＥＴ、Ａｌ
箔を用いたものは、難しかった。

【００２１】実施例２ 蒸着源として、３〜５ｍｍ程度の大きさの粒子状のＺｒ
Ｏ₂（純度９９．５％）とＳｉＯ₂（純度９９．９％）を
用い、ＥＢ蒸着法で、１２μｍ厚のＰＥＴフィルム（東
洋紡績（株）：Ｅ５１００）上に酸化ジルコニウム酸化
硅素薄膜の形成を行った。実施例１と同様に蒸着材料は
混合せずに、ハ−ス内をカ−ボン板で２つに仕切り、加
熱源として一台ＥＢ銃を用いて、ＺｒＯ₂とＳｉＯ₂のそ
れぞれを時分割で加熱した。その時のＥＢ銃のエミッシ
ョン電流を０．８〜２．５Ａと変化させ、ＺｒＯ₂とＳ
ｉＯ₂への加熱比は、８：１０〜４０：１０と変え、組
成を変化させた。フィルム送り速度は、３０〜１８０ｍ
／ｍｉｎと変化させ、５００〜３０００Å厚の膜を作っ
た。又、蒸気圧は、酸素ガスの供給量を１０〜５００ｃ
ｃＭと変えること等で、１×１０^-5〜２×１０^-3Ｔｏｒ
ｒまで変え、チルロ−ルの冷却温度も−２０〜７０℃ま
で変えた。このようにして得られた膜の比重をＰＥＴフ
ィルムを溶解したのち、測定した。以下（実施例１）と
同様にして、包装用フィルムを作り、レトルト処理（１
２０℃、または１３０℃×３０ｍｉｎ）前後の酸素バリ
ア性を測定した。このようにして測定した酸素透過率
は、１．０ｃｃ前後と非常に優秀であった。さらにレト
ルト試験後の結果も、２〜３ｃｃの上昇に留まり、総合
特性の優れたガスバリアフィルムが得られた。（表２）

【００２２】比較例２ 実施例２と同様にＥＢ蒸着で酸化ジルコニウム・酸化硅
素系透明ガスバリア薄膜の作成を行ない、得られたサン
プルに対して、比重測定および酸素、水蒸気バリア性、
または、レトルト処理後のバリア性を測った。その結
果、得られたサンプルの比重は本発明の範囲外であり、
レトルト処理後の酸素バリア性が不十分なものになっ
た。（表２）

【００２３】実施例２、及び比較例２で得られた包装材
料を用い、ヒートシールすることによりレトルト食品用
包装袋を作製した。実施例２の包装材料を用いて作製し
た包装袋の酸素透過度は約１．０ｃｃであり、従来の７
μｍアルミニウム箔をラミネートした包装袋と同等で、
液体食品を酸化変質させる事なく、４０℃×９０％ＲＨ
の環境下で１２ヶ月間の保存ができた。一方、比較例２
の包装材料をもちいて作製した包装袋の酸素透過度は劣
っており、内容物の液体食品が酸化変質してしまった。
次に実施例２、及び比較例２で得られたガスバリア性フ
ィルムを用い、ＺｒＯ ₂−ＳｉＯ₂蒸着ＰＥＴ／ＮＹ／Ｃ
ＰＰ構成の包装材料をつくり、ヒートシールすることに
より冷凍食品用包装体を作製した。この包装体の酸素バ
リア性は、従来の７μｍアルミニウム箔をラミネートし
た冷凍食品用包装体と同等で、冷凍食品を変質させる事
なく、１２ヶ月間の保存ができた。これを電子レンジで
解凍し、味覚試験をしたが、味に変化はなかった。一
方、比較例２の包装材料を用いて作製した包装体に入れ
た内容物の冷凍食品は変色しており、これを解凍し味覚
試験をしたところ、味が変化していた。

【００２４】

【発明の効果】プラスチック基材の少なくとも片面に、
酸化ジルコニウム・酸化硅素を主たる成分とする薄膜を
設け、該薄膜内の酸化ジルコニウムの比率が１重量％以
上８０重量％以下であって、該薄膜の比重と薄膜内の酸
化ジルコニウム組成比率との関係をＤ＝０．０２９Ａ＋
ｂ（Ｄ：薄膜の比重，Ａ：薄膜中の酸化ジルコニウムの
重量％、ｂ：酸化硅素のみからなる薄膜の比重）という
関係式で表す時、該薄膜の比重を、１．６≦ｂ≦２．６
５であらわされる範囲内のガスバリア性フィルムを構成
の全部または一部とすることによって、ガスバリア性に
優れ、また屈曲性の高い、総合的に実用特性のすぐれた
包装材料及び包装体であることがわかる。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小谷 徹 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 大谷 寿幸 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 山田 陽三 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチック基材の少なくとも片面に、
   酸化ジルコニウム・酸化硅素を主たる成分とする薄膜を
   設け、該薄膜内の酸化ジルコニウムの比率が１重量％以
   上、８０重量％以下であって、該薄膜の比重が下記式を
   満足することを特徴とするガスバリアフィルム性フィル
   ムを構成の全部または一部とする包装材料。 Ｄ＝０．０２９Ａ＋ｂ 但し Ｄ：薄膜の比重、Ａ：薄膜中の酸化ジルコニウム
   の重量％ ｂ：酸化硅素のみからなる薄膜の比重 １．６≦ｂ≦２．６５
2. 【請求項２】 プラスチック基材の少なくとも片面に、
   酸化ジルコニウム・酸化硅素を主たる成分とする薄膜を
   設け、該薄膜内の酸化ジルコニウムの比率が１重量％以
   上、８０重量％以下であって、該薄膜の比重が下記式を
   満足することを特徴とするガスバリアフィルム性フィル
   ムを構成の全部または一部とする包装体。 Ｄ＝０．０２９Ａ＋ｂ 但し Ｄ：薄膜の比重、Ａ：薄膜中の酸化ジルコニウム
   の重量％ ｂ：酸化硅素のみからなる薄膜の比重 １．６≦ｂ≦２．６５