JPH07156531A

JPH07156531A - 色材シート

Info

Publication number: JPH07156531A
Application number: JP31056293A
Authority: JP
Inventors: Toshiyoshi Urano; 年由浦野; Masaaki Tsuchiyama; 正明土山; Hideki Nagasaka; 英樹長坂
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1993-12-10
Filing date: 1993-12-10
Publication date: 1995-06-20

Abstract

(57)【要約】【構成】支持体上に、少なくとも色材層が設けられて
なり、該色材層に形成された色材画像を受像紙上へ転写
する為の色画像形成用色材シートにおいて、支持体が発
泡プラスチックシートからなることを特徴とする。【効果】本発明の色材シートによれば、色材画像の受
像シートへの転写を室温で好適に行うことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は色材シートに関する。更
に、詳しくは色材画像の転写性に優れ、受像シートとの
剥離性に優れた色材シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】多色刷り印刷における本印刷の前工程と
して校正刷りにより色校正を行うことが一般的に行われ
ている。色校正用の感光性転写シート（カラープルーフ
ィングシート）は各色版用の分解網フィルムを通して画
像形成材料を露光して色材画像を形成し、しかる後この
色材画像を任意の受像シート上に転写することにより得
ることができる。また多色画像は、上記色材画像を転写
した支持体上に更に別色の色材画像を転写する工程を繰
り返すことにより得られる。

【０００３】従来、上記の画像形成方法には感光性の色
材層を有する色材シートを露光、現像して色材画像を形
成し、該色材画像を受像シートに転写する方法や光重合
性粘着層を有する感光性シートを露光、現像し、非感光
性色材シートと積層して色材層を感光性シート側に転写
する方法、あるいはこの方法において色材シート側に残
った色材画像を他の受像シートに転写する方法などが知
られている。

【０００４】色材画像が形成された色材シートを受像シ
ートに転写する改良方法として、色材シートの支持体と
色材層の間にエチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノ
マー樹脂等の熱軟化層を設けることも提案されている
（特開平４−３７８５６号、同３−２１９５５号、同３
−５４５６２号、同３−１５４０６０号各公報）。該方
法は色材シートと受像シートの圧熱処理時に受像シート
の微小な凹凸に応じて、熱軟化層が変形することによ
り、色材画像を受像シート上にむらなく加圧できるた
め、色材画像の転写効率が向上する。更に、該熱軟化層
は受像シート側に転写されないため、最終的に形成され
た画像は、過度の光沢もなく、印刷物に極めて近いもの
となる等の特徴を有している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、該方法では色
材シートと受像シートを圧熱処理した後、両シートを剥
離する時、室温近辺で剥離すると転写不良を生じること
があり、高温で剥離する必要がある。このため、従来か
らの汎用ラミネーターを使用できず、加熱条件で剥離で
きる特殊なラミネーターが必要であった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる難
点を解決すべく鋭意検討の結果、特定の材料を用いた色
材シートとすることにより、色材シートと受像シートの
剥離を低温で行っても、問題なく転写が可能なことを見
出し、本発明に至った。即ち、本発明の目的は、上記色
材画像転写時の色材シートと受像シートの剥離を室温で
行うことを可能とする色材シートを提供することであ
る。

【０００７】また、本発明の別の目的は、色材画像の転
写性が向上し、最終的に形成された画像に過度の光沢が
なく、印刷物に近似しており、安価な装置で対応可能な
色材シートを提供することにある。かかる本発明の目的
は、支持体上に、少なくとも色材層が設けられており、
該色材層に形成された色材画像を受像紙上へ転写する為
の色画像形成用色材シートにおいて、支持体が発泡プラ
スチックシートからなることを特徴とする色画像形成用
色材シートによって、容易に達成される。

【０００８】以下、本発明につき、詳細に説明する。本
発明の色材シートは発泡プラスチックシートからなる支
持体上に少なくとも色材層を形成させた構造であって、
該色材層に形成された色材画像を受像紙上へ転写するた
めに用いられる色材シートである。本発明で支持体に使
用する発泡プラスチックシートは、特に限定されない
が、例えば、発泡ポリエチレンシート、発泡ポリプロピ
レンシート等の発泡ポリオレフィンシート、発泡ポリエ
ステルシート等が挙げられるが、寸法安定性の面から発
泡ポリエステルシートが好ましい。

【０００９】本発明における発泡プラスチックシート
は、製法の面から、シート全体が発泡していることが一
般的であるが少なくとも色材層と接している面が発泡状
態であることが重要であって、場合に応じてシート表面
のみが発泡しているシートあるいは、発泡プラスチック
シートを発泡していないシートと積層されてなるシート
であってもよい。

【００１０】以下において発泡ポリエステルシートを代
表例として、その詳細を説明する。本発明で使用する発
泡ポリエステルシートは熱溶融したポリエステルを２軸
延伸してシート化する際に低比重化剤をポリエステル中
に存在させて製造することができる。この２軸延伸時に
ポリエステルと低比重化剤との熱膨張率の違いによりポ
リエステル中に間隙が生じ、該間隙が小泡となってポリ
エステルシート中に残留し、発泡ポリエステルシートと
なる。

【００１１】ここでポリエステルとは、通常のジオール
とジカルボン酸との重縮合によって得られるポリマーで
ある。ジカルボン酸としてはテレフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸等で代表されるものであり、ジオールとし
てはエチレングリコール、テトラメチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール等で代表されるものであ
る。なかでも繰り返し構造単位の８０％以上がエチレン
テレフタレート単位またはエチレン−２，６−ナフタレ
ート単位を有するポリエステルが好ましい。この場合の
共重合成分としては、芳香族ジカルボン酸成分としてイ
ソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸等が挙
げられ、オキシカルボン酸成分として、ｐ−オキシエト
キシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸等が挙げられ、グリ
コール成分としてジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ブタングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。中でも
最も好ましいのはポリエチレンテレフタレートのホモポ
リマーである。

【００１２】低比重化剤としては、ポリエステルに添加
して比重を小さくする効果を有するもので、具体的には
ポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のポリアルキレングリコール、エチレンオ
キサイド／プロピレンオキサイド共重合体、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホネートナ
トリウム塩、グリセリンモノステアレート、テトラブチ
ルホスホニウムパラアミノベンゼンスルホネートなどが
挙げられる。特にポリエチレングリコールが好ましい。

【００１３】この低比重化剤の添加により、シート表面
が平滑化され、更にシート表面の接着性が制御できる。
この低比重化剤の添加量は、一般にポリエステルに対し
て０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％であ
る。０．１重量％以下ではポリエステルシートの比重が
０．９７以下になりにくく、ソフトなシートが得られな
いことがある。

【００１４】また、必要に応じてポリエステルにはクッ
ション性、接着性の制御のため、各種の非相溶性ポリマ
ーを加えることができる。該非相溶性ポリマーとして
は、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペ
ンテン−１、ポリスチレン、セルロースアセテート等の
融点が２００℃以上、３００℃以下のものが好ましい。
該非相溶性ポリマーの添加量は、一般に１〜３０重量
％、好ましくは３〜２０重量％である。１重量％以下で
はクッション性が高いものが得られにくいことがあり、
３０重量％以上では機械的性質が劣り、熱収縮率が高く
なることがある。本発明に使用する発泡プラスチックシ
ートは、１５０℃の熱収縮率が７％以下で、クッション
性が３％以上、好ましくは１０％の特性をもつものが好
ましい。

【００１５】更に、該シートには静電気によるごみ、ほ
こり等の付着を防止するため、帯電防止機能を付与する
ことが好ましい。このために帯電防止剤からなる被覆
層、帯電防止剤を含む樹脂層、金属、金属酸化物等の蒸
着層等を設けることができる。帯電防止剤としては公知
の界面活性剤、導電性ポリマー、導電性カーボン粒子、
金属、金属酸化物等が挙げられる。この帯電防止性は表
面固有抵抗がＪＩＳ−Ｃ−１３０３によって測定した値
が、１０⁵〜１０¹²Ω、好ましくは１０⁸〜１０ ¹⁰Ωの
範囲が好ましい。ポリプロピレンを低比重化剤として用
いたポリエチレンテレフタレートシートが色材画像の転
写性と価格の面で特に好ましいものである。

【００１６】次に色材層について説明する。本発明の色
材層としては、感光性色材層と非感光性色材層とが挙げ
られる。まず、非感光性色材層について説明する。非感
光性色材層としては、少なくとも着色材料およびバイン
ダーとして有機高分子物質を含有する。

【００１７】着色材料としては、特に限定されるもので
はなく、公知の染料、顔料の中から適宜選択して使用す
ることができる。例えば、イエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの顔料、染料や、その他金属粉、白色顔
料、蛍光顔料なども使用できる。次の例は、この技術分
野で公知の多くの顔料及び染料の内の若干例である。
（Ｃ．Ｉ．はカラーインデックスを意味する。）ビクトリアピュアブルー（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、オー
ラミン（Ｃ．Ｉ．４１０００）、カチロンブリリアント
フラビン（Ｃ．Ｉ．ベーシック１３）、ローダミン６Ｇ
ＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．
４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（Ｃ．Ｉ．
５０２４０）、エリオグラウシンＸ（Ｃ．Ｉ．４２０８
０）、ファーストブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５
０）、Ｎｏ．１２０１リオノールイエロー（Ｃ．Ｉ．２
１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（Ｃ．Ｉ．２１
０９０）、シムラ−ファーストイエロー８ＧＦ（Ｃ．
Ｉ．２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ
（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、シムラ−ファーストレッド４
０１５（Ｃ．Ｉ．１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ
４４０１（Ｃ．Ｉ．１５８３０）、ファーストゲンブル
ーＴＧＲ−Ｌ（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、リオノールブル
ーＳＭ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、三菱カーボンブラック
ＭＡ−１００、三菱カーボンブラック＃３０，＃４０，
＃５０、シアニンブルー４９２０（大日精化（株）
製）、セイカファーストカーミン１４８３（大日精化
（株）製）、セイカファーストイエローＨ−７００５，
２４００（大日精化（株）製）、バインダーとしての有
機高分子物質は、例えば、アクリルエステル共重合体、
酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリビニルホルマール樹脂等が挙げられる。これ
らは有機溶剤溶液で使用するものと水系エマルジョンで
使用するものがあり、これを前記支持体上に塗設するこ
とにより色材層を形成することができる。

【００１８】有機溶剤溶液は、一般に、着色材料、及び
バインダー等を、適宜選択された溶剤に溶かして塗布液
としたものであって、上記、溶剤としては、例えば、乳
酸メチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、エ
チレンジクロライド、ジクロロメタン、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレング
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルフォキサイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、アセチルアセトン、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、γ−ブチロラクトン、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等を
用いることができる。特に好ましいのは乳酸メチル又は
メチルエチルケトンであり、あるいはこれらを主体とし
た他の溶剤との混合物である。

【００１９】水系エマルジョンとは水に不溶な有機高分
子物質と着色材料を水に分散させたものである。前記有
機高分子物質としては、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）ア
クリレート類、層の剥離強度は１ｇ／ｃｍ以上の範囲で
あることが一般的で、とりわけ５ｇ／ｃｍ以上であるこ
とが好ましい。

【００２０】ここでの剥離強度の測定は、以下のように
測定した。即ち、固形分３０％のエマルジョン状の有機
高分子物質１００重量部に対し、増粘材としてポリエチ
レンオキサイド（重量平均分子量２，０００，０００；
以下、Ｍｗと略す）０．３部および湿潤材としてエマル
ゲン８１０（化王（株）製）０．５部を添加した溶液
を、三菱特菱アート紙（三菱製紙（株）製）の上に乾燥
膜厚６μｍとなるように塗布乾燥した。次に、形成され
たエマルジョンポリマー層上に三菱特菱アート紙を積層
して１５ｋｇ／ｃｍ² 、８０℃、５０ｃｍ／分で圧熱処
理した。続いて前記２枚のアート紙を室温で互いに１８
０°の方向に３ｍｍ／秒で剥離するのに必要なアート紙
１ｃｍ幅当たりの張力（ｇ／ｃｍ）を測定した。

【００２１】また、該有機高分子物質のガラス転移点は
２０〜１００℃の範囲であることが一般的で、好ましく
は３０〜６０℃である。上記範囲以下では色材層のべと
つき、画質の低下を生じることがあり、１００℃以上の
場合には転写不良を生じることがある。

【００２２】色材層における着色材料／バインダーの比
率は、目標とする光学濃度と、膜厚を考慮して定めるこ
とができる。例えば、染料の場合、一般に１〜８０重量
％、顔料の場合、一般に５〜９０重量％が適当である。
また、色材層の膜厚は、目標とする光学濃度、色材層に
用いられる着色材料の種類（染料、顔料、カーボンブラ
ック）及びその含有率により選択することができるが、
できるだけ薄い方が解像力は高くなり、画像品質は良好
である。従って、膜厚は０．１μｍ〜５μｍの範囲で使
用されるのが好ましい。

【００２３】色材層中には、以上に説明した各素材のほ
か、必要に応じて更に可塑剤、塗布性向上剤等を添加す
ることもできる。可塑剤としては例えば、フタル酸エス
テル類、トリフェニルホスフェート類、マレイン酸エス
テル類等の各種低分子化合物類が挙げられ、塗布性向上
剤としては例えば、エチルセルロース、ポリアルキレン
エーテル等に代表されるノニオン活性剤等の界面活性
剤、及びフッ素系界面活性剤等が挙げられる。

【００２４】色材層を形成するための塗布方法として
は、例えばロールコーティング、リバースロールコーテ
ィング、ディップコーティング、エアナイフコーティン
グ、グラビアコーティング、グラビアオフセットコーテ
ィング、ホッパーコーティング、ブレードコーティン
グ、ロッドコーティング、ワイヤドクタコーティング、
スプレーコーティング、カーテンコーティング、押出し
コーティング等の方法が挙げられる。

【００２５】画像の転写性を改良するため、あるいは色
材層に有機高分子物質を含有させない構成の場合に、支
持体と色材層の間に離型層を設けることができる。離型
層には、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−プロピレン−酢酸ビニル共重合体あるいはこれらの
変性物等の酢酸ビニル系共重合体が用いられる。転写性
を考慮すれば、軟化点が５０〜１２０℃のエチレン−酢
酸ビニル系共重合体が好ましい。

【００２６】酢酸ビニル系共重合体を用いて離型層を形
成する方法としては、特開平３−１８１９４７号公報に
示したような塗布、乾燥による方法、乾式ラミネート
法、ホットメルトラミネート法、共押し出し法などがあ
げられる。その他、離型層の成分としては、例えば特開
昭５１−５１０１号、同５９−９７１４０号、同６３−
２０４０号各公報等に示された物質、例えばアルコール
可溶性ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、スチレ
ンと無水マレイン酸との共重合体の部分エステル化樹脂
とメトキシメチル化ナイロンとの混合物、アクリル酸お
よびその誘導体の重合体、ポリ塩化ビニル、ポリビニル
ブチラート、酢酸セルロース等を含有させることもでき
る。

【００２７】離型層の厚みは、好ましくは５〜２００μ
ｍであることが一般的で、好ましくは５０〜１００μｍ
である。次に感光性色材層について説明する。感光性色
材層は１つの層で構成された着色感光層でもよいが、こ
れに限定されず、少なくとも着色剤とバインダーよりな
る着色層と、少なくとも感光性組成物とバインダーより
なる感光層との２層から構成されていてもよい。この場
合はどちらの層が離型層又は透明支持体側に存在しても
かまわない。

【００２８】感光性組成物としては、光重合性組成物
（ネガ型感光層用）、キノンジアジド化合物（ポジ型
用）、ジアゾ化合物・アジド化合物（ネガ型用）等を用
いることができる。光重合性組成物によって感光層を形
成する場合は、少なくとも一個の付加重合によって光重
合体を形成し得る多官能ビニルモノマーまたはビニリデ
ン化合物などのモノマー化合物、及び活性光線によって
活性化される光重合開始剤等を含み、必要により熱重合
禁止剤が添加される。

【００２９】光重合性組成物に使用できるビニルモノマ
ー又はビニリデン化合物は、例えばポリオールの不飽和
エステル、特にアクリル酸のエステル又はメタクリル酸
のエステルが好ましい。具体例としては、エチレングリ
コールジアクリレート、グリセリントリアクリレート、
ポリアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、１，２，４−ブ
タントリオールトリメタクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、ペンタエリスリトールジメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエ
リスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールポリアクリレート、１，
３−プロパンジオールジアクリレート、１，５−ペンタ
ンジオールジメタクリレート、２００〜４００の範囲の
分子量を有するポリエチレングリコールのビスアクリレ
ート、ビスメタクリレートを挙げることができるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００３０】光重合開始剤、熱重合禁止剤は特に限定さ
れず、公知の化合物を用いることができる。次に感光層
の形成に用いられるキノンジアジド化合物としては、例
えばｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸と、フェノー
ル類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステ
ル化合物が挙げられる。

【００３１】前記フェノール類としては、例えばフェノ
ール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、３，５−キシレノール、カルバクロール、チモール
等の一価フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロ
キノン等の二価フェノール、ピロガロール、フロログル
シン等の三価フェノール等が挙げられる。前記のアルデ
ヒドとしては、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、
アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、フルフラール
等が挙げられる。これらのアルデヒドのうち好ましいも
のは、ホルムアルデヒド及びベンズアルデヒドである。

【００３２】更に前記のケトンとしては、アセトン、メ
チルエチルケトン等が挙げられる。前記重縮合樹脂の具
体的な例としては、フェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−，ｐ
−混合クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン
・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン樹脂
等が挙げられる。

【００３３】前記ｏ−ナフトキノンジアジド化合物のフ
ェノール類のＯＨ基に対するｏ−ナフトキノンジアジド
スルホン酸の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、
１５〜８０％であることが一般的で、好ましくは２０〜
４５％である。本発明に用いられる上記ｏ−キノンジア
ジドを含む高分子化合物は、塗布性を考慮すると、重量
平均分子量は、１，０００以上であることが一般的で、
好ましくは１，５００以上のものである。

【００３４】更に本発明に用いられるｏ−キノンジアジ
ド化合物としては、特開昭５８−４３４５１号公報に記
載された化合物も挙げられる。また、２，３，４−トリ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４，４′−テトラ
ヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４，２′，４′−
ペンタヒドロキシベンゾフェノン、２，３，４，３′，
４′，５′−ヘキサヒドロキシベンゾフェノン等とオル
トキノンジアジドスルホン酸との縮合化合物も使用する
ことができる。

【００３５】上記ｏ−キノンジアジド化合物のうち、
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドと
１，２−ナフトキノンジアジドスルホニルクロリドとピ
ロガロール・アセトン縮合樹脂又はノボラック樹脂との
縮合物若しくは２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェ
ノンを反応させて得られるｏ−キノンジアジドエステル
化合物が最も好ましい。

【００３６】本発明に用いられるｏ−キノンジアジド化
合物としては、上記化合物を各々単独で用いてもよい
し、２種以上を組合せて用いてもよい。ｏ−キノンジア
ジド化合物の好適な使用量は、感光層のバインダー１０
０重量部に対し１０〜４０重量部である。またジアゾ化
合物としてはｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアル
デヒドとの縮合物で代表されるものであり、好ましくは
特公昭４７−１１６７号及び同５７−４３８９０号各公
報等に記載される水不溶性かつ通常の有機溶媒可溶性の
ものが使用される。

【００３７】更にアジド化合物としてはアジド基が直接
又はカルボニル基又はスルホニル基を介して芳香環に結
合している芳香族ジアジド化合物が好ましく使用され
る。例えば米国特許第３０９６３１１号明細書に記載さ
れているようなポリアジドスチレン、ポリビニル−ｐ−
アジドベンザエート、ポリビニル−ｐ−アジドベンザー
ル、特公昭４５−９６１３号公報記載のアジドアリール
スルホニルクロリドと不飽和炭化水素系ポリマーとの反
応生成物、またスルホニルアジドやカルボニルアジドを
持つポリマー等（特公昭４３−２１０１７号、同４４−
２２９５４号、同４５−２４９１５号各公報に記載）を
用いることができる。

【００３８】その他のネガ型感光性組成物としては、ケ
イ皮酸の誘導体を含む化合物があげられ、例えば米国特
許３４５３２３７号明細書記載の−Ｃ＝Ｃ−ＣＯ−基を
含むポリエステル類、ポリアミド類等、米国特許２７３
２３０１号明細書記載のポリビニルアルコール、セルロ
ースのような水酸基含有重合体のケイ皮酸エステル類等
があげられる。

【００３９】感光層に用いられるバインダー樹脂として
は、その代表的なものはノボラック樹脂、アクリル系樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂
等が挙げられる。例えば、ノボラック樹脂としては特開
昭５５−５７８４１号公報記載のようなフェノール・ク
レゾール・ホルムアルデヒド共重縮合樹脂、特開昭５５
−１２７５５３号公報記載のｐ−置換フェノールとフェ
ノールもしくはクレゾールとホルムアルデヒドとの共重
縮合樹脂があげられる。酢酸ビニル樹脂としては、特開
平３−４８２４８号公報、同３−１８１９４７号各公報
に記載された酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合
体が好ましく用いられる。

【００４０】感光層中には、前述の非感光性色材層に用
いる前述の着色剤および有機高分子物質から適宜選択し
て含有させることができる。また、着色感光層が着色層
と感光層とに分かれて存在する場合、更に着色感光層上
に保護層を塗設する場合など複数層を設ける際には、一
層ごとに塗布、乾燥後、巻き取る逐次多層塗布方法、多
数のコーターとドライヤーを一つのライン上に並設し
て、一回の支持体搬送で複数層を設ける方法（例えば特
開昭６３−６９５７４号公報）を用いることができる。

【００４１】乾燥は、加熱された空気を塗布面に吹きつ
ける方法等によって行われる。加熱温度は３０〜２００
℃が好ましく、特に４０〜１４０℃の範囲が好適であ
る。乾燥中、加熱された空気の温度を一定に保ったまま
着色感光層を乾燥させる方法が一般に行われているが、
加熱された空気の温度を段階的に上昇させて乾燥させる
方法も行なうことができる。また、加熱された空気は塗
布面に対し、０．１〜３０ｍ／秒の割合で供給されるこ
とが好ましく、特に０．５〜２０ｍ／秒の割合で供給す
るのが好適である。

【００４２】前記着色感光層中に光重合性物質を含有す
る場合には、酸素の影響を防止するために、着色感光層
あるいは感光層上に、酸素透過を遮断し、かつ、現像液
に対して溶解ないし膨潤しうる保護層（オーバーコート
層）を設けることもできる。オーバーコート層に用いら
れる樹脂等としては、特に限定はされないがポリビニル
アルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル、
ポリビニルピロリドン、ポリアミド、アラビアゴム、ニ
カワ、ゼラチン、カゼイン、セルロース類（例えば、ビ
スコース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース等）、でん粉類
（例えば、可溶性でん粉、変性でん粉等）等が挙げられ
る。

【００４３】また本発明においては、着色感光層の表面
保護のため、カバーシートを設ける構成とすることが好
ましい。この場合、カバーシートを保護層の代用とする
構成としてもよい。該カバーシートの材質は公知のもの
が使用可能で具体的には前記支持体、あるいは保護層と
して例示したものから適宜選択して使用可能である。受
像シートとしては、特に限定されるものではないが、例
えば、上質紙、アート紙、コート紙等の紙、ポリエステ
ルフィルム、アセテートフィルム等のプラスチックフィ
ルム又は中間層、受像層を塗布したプラスチックフィル
ム、アルミ箔、銅箔等の金属箔、あるいはそれらの複合
材料等が用いられる。

【００４４】以下に本発明の色材シートを用いた画像形
成方法について４色を用いた多色画像の一例を説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。まず感
光性色材シートを用いる場合には、色分解網フィルムと
各色に対応する色材シートとを密着し、例えば紫外線等
の光を照射することにより画像露光を行う。光源として
は、水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、タ
ングステンランプ、キセノンランプ、蛍光ランプ等が使
用される。同様に、他の３色の色材シートについても行
う。

【００４５】次いで、露光された各色色材シートについ
て、各々、現像液により液体現像し、水洗、乾燥して色
材画像を形成する。この場合、他の現像方法として、例
えば特開平２−２６９３４９号公報に示すように現像液
による液体現像に代えてカバーシートの剥離によって剥
離現像を行う方法を用いて色材画像を形成してもよい。
剥離現像による場合には、色材層とカバーシート層には
それぞれポジ−ネガ反転画像が形成されるので色材層あ
るいはカバーシートのいずれに色材画像を形成してもよ
い。

【００４６】次いで各色色材画像を受像シートに順次転
写して転写画像を得る。次に、非感光性色材シートを用
いる場合には、各色の色材層と各色の画像様に粘着部と
非粘着部を形成させた粘着シートを積層し、加圧または
圧熱処理などの後、剥離し、色材画像を色材層あるい
は、粘着シートに形成し、各色色材画像を受像シートに
順次転写して転写画像を得る。

【００４７】ここで、粘着シートは、特に限定されない
が、例えば、支持体上に感光性色材層におけると同様の
光重合性組成物より成る感光層を設けたものを画像露光
することによって得ることができる。この場合、形成さ
れた色材画像部のみを転写する形式を採用すると転写画
像が印刷物に極めて近いものとなるので好適である。

【００４８】すなわち、第１色材シートに第１色着色画
像を形成し、少なくともその着色画像を受像シートに転
写して支持体を剥離する。また、第２色色材シートに第
２色着色画像を形成した後、これに伴って形成された第
２色画像を第１色画像がすでに転写された受像シート上
に見当合わせを行ないながら転写し、支持体を剥離して
２色の整合された画像を得る。以下同様に第３色、第４
色（必要ならばそれ以上の画像）を同じ受像シート上に
転写し、多色画像を得る。また、場合により、この多色
画像を他の被転写材料上に間接転写し、最終的な多色画
像を得るようにしてもよい。なお、この種の方法は特開
昭４７−４１８３０号、同５９−９７１４０号、同６０
−２３６４９号各公報及び米国特許第３７７５１１３号
明細書に示されたものである。この時支持体上に得られ
た画像から画像部のみが直接被転写材料上に転写、積層
される態様をとることができる。即ち実質的に画像を形
成する画像層のみが転写、積層されることが好ましい。

【００４９】また転写方法としては特開平３−１２０５
５２号公報に記載された方法を採用することも好まし
い。この場合には実質的に画像を形成する画像層のみが
転写、積層されることの他、本紙に直接転写されること
によって、転写工程が上記間接転写法に比べ１回少なく
なる。そのため作業時間が短くなり、また間接転写時に
使う粘着性の受像シートを用いないために受像シートと
画像を形成した支持体との位置合わせ時の作業が容易で
あることから作業性の向上が計られ、特に好ましい。

【００５０】また、転写の際には熱および／又は圧力を
加えることが一般的である。この時の温度、圧力は層構
成や各層を構成する成分により大きく異なる。通常温度
は室温〜１４０℃、圧力は０〜２０ｋｇ／ｃｍ²程度の
条件が用いられているが、本発明では温度７０〜１００
℃、圧力３〜１０ｋｇ／ｃｍ²の範囲で加圧、または圧
熱処理を行い、剥離時は室温で行うのが転写性の面から
好ましい。この条件は種々の公知の装置によって得るこ
とができる。例えば特開昭６２−８０６５８号公報に示
すようなヒートロール間を通す方法を挙げることができ
る。また前記特開平３−１２０５５２号公報に示す方法
も好ましく用いられる。

【００５１】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限
りこれらの実施例に限定されるものではない。合成例１（共重合体−１の合成）下記モノマー混合液３重量部、界面活性剤（Ｎｅｗｃｏ
ｌ５１６；日本乳化剤（株）製）０．６重量部、水３
０重量部を窒素雰囲気下で撹拌し、エマルジョン溶液を
作製した。次いで、過硫酸カリウム０．００９重量部お
よび亜硫酸ナトリウム０．００９重量部をエマルジョン
溶液に添加し、７０℃で３０分加熱し、続いて下記モノ
マー混合液１２重量部、過硫酸カリウム０．０８１重量
部および亜硫酸ナトリウム０．０８１重量部を滴下しエ
マルジョンポリマーを得た。得られたエマルジョンポリ
マーをメタノールで凝集沈澱、洗浄して共重合体−１を
作製した。

【００５２】共重合体−１の分子量を、共重合体中のカ
ルボン酸をメチルエステル化した後、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す、溶媒：
テトラヒドロフラン、カラム：東洋曹達（株）製ＴＳＫ
ｇｅｌＧＭＨＸＬ２本）にて測定したところＭｗ
＝８００，０００であった。

【００５３】

【表１】〈モノマー混合液〉モル比メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）２５ｉｓｏ−ブチルメタアクリレート（ｉｓｏ−ＢＭＡ）３０メタアクリル酸（ＭＡＡ）２０ｉｓｏ−ブチルアクリル酸（ｉｓｏ−ＢＡ）１５４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）５

【００５４】合成例２（色材層中のエマルジョン状有機
高分子物質）酢酸ビニル−ピバリック酸ビニル（重量比１：１）のモ
ノマー混合液３重量部、界面活性剤（Ｎｅｗｃｏｌ５
１６；日本乳化剤（株）製）０．６重量部、水３０重量
部を窒素雰囲気下で攪拌し、エマルジョン溶液を作製し
た。次いで、過硫酸カリウム０．００９重量部および亜
硫酸ナトリウム０．００９重量部をエマルジョン溶液に
添加し、７０℃で３０分加熱し、続いて下記モノマー混
合液１２重量部、過硫酸カリウム０．０８１重量部およ
び亜硫酸ナトリウム０．０８１重量部を滴下し、室温に
戻してエマルジョン状有機高分子物質を得た。

【００５５】実施例１〜４、比較例１〜４〈粘着性シートの作製〉７５μｍのアルミニウム蒸着ポ
リエチレンテレフタレートシート（以下、ＰＥＴシート
と略す）の上に、下記表に示す組成の光重合性粘着層用
塗布液を乾燥膜厚が６μｍとなる様に塗布して乾燥し、
その上に、厚さ２０μｍのポリプロピレンフィルムを設
け、室温下、５ｋｇ／ｃｍ²、５０ｃｍ／分の加圧ロー
ル処理を行って作成した。

【００５６】

【表２】光重合性粘着層塗布液塗布溶剤：メチルエチルケトン／テトラハイドロフラン５０重量部（４：１重量比）エチレン性化合物：トリメチロールプロパントリアクリレート７重量部高分子有機物質：共重合体−１３重量部活性剤（１）：２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）２重量部 −４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール活性剤（２）：２−メルカプトベンズチアゾール０．５重量部増感色素：以下の化学式に記載の化合物０．１重量部

【００５７】

【化１】

【００５８】〈色材シートの作製〉色材シート（ｂ）
は、表−１に記載のＰＥＴシートの上に、各色材毎に分
散処理して調液した下記表に示す色材層用塗布液を乾燥
膜厚が２μｍとなる様に塗布して乾燥することにより作
成した。

【００５９】

【表３】エマルジョン状の合成例２の有機高分子物質：１４．８重量部増粘剤：ポリエチレンオキサイド（Ｍｗ＝２００万、アルドリッチ製）１％水溶液１．５重量部湿潤剤（界面活性剤）：エマルゲン８１０（花王（株）製）０．０５重量部〈顔料〉イエローシート：顔料分散液（WS Yellow G3；東洋インキ（株）製）固形分１９．８重量％０．７１重量部シアンシート：顔料分散液（Ryudye-W Sky Blue FFG;大日本インキ（株）製）固形分２２．５重量％０．６３重量部マジエンタシート：顔料分散液（Ryudye-W Brilliant Pint FFB;大日本インキ（株）製）固形分３２．２重量％０．４４重量部ブラックシート：顔料分散液（Ryudye-W Black RC;大日本インキ（株）製）固形分４２．３重量％０．３３重量部

【００６０】作製された感光性シートを円周８００ｍ
ｍ、幅５００ｍｍの回転ドラムにテープで固定し、さら
に真空密着させた。続いて、このドラムを回転させ、ビ
ーム径７μｍに絞ったレーザービーム（アルゴンイオン
レーザー４８８ｎｍ）により、５μｍピッチで走査画像
露光を行った。露光したシートをドラムからはずし、カ
バーシートを剥離した後、光重合性粘着層と、色材層が
接するようにイエローシートを室温下５ｋｇ／ｃｍ²、
５０ｃｍ／分で加圧処理を施した後感光性シートを剥離
して、色材シート上に画像を形成させた。

【００６１】次に、該色材シート上に受像シートとして
三菱製紙（株）製、特菱アート紙をラミネートし、大成
ラミネーター（株）製汎用ラミネーター８Ｂ−５５０μ
を用い５ｋｇ／ｃｍ²、８０℃、５０ｃｍ／分で圧熱転
写処理を施し、該ラミネートシートを室温にもどしてか
ら、色材シート支持体を剥離し、画像をアート紙上に転
写した。この操作をシアンシート、マジェンタシートお
よびブラックシートを用いてくり返し、アート紙上に転
写し、多色カラー画像を形成した。

【００６２】次に、本発明の画像形成材料の評価を以下
のように行った。シアンシートを用い、色材画像が得ら
れる最小のレーザー露光量により感度の評価を行った。
また、アート紙上に転写した画像より画像の光沢、アー
ト紙への転写性の評価を行った。結果を表−１に示す。

【００６３】

【表４】

【００６４】表−１および後述の表−２中のアート紙へ
の転写性は、それぞれ

【００６５】

【表５】Ａ：色材画像の９５〜１００％がアート紙上へ転写Ｂ：色材画像の９０〜９５％がアート紙上へ転写Ｃ：色材画像の８０〜９０％がアート紙上へ転写Ｄ：色材画像の２０％以上が色材シート上へ残留し
た

【００６６】であることを示す。また、表−１および後
述の表−２中の画像部の光沢は、目視により評価し、そ
れぞれ

【００６７】

【表６】Ａ：画像部の光沢がアート紙と同程度で極めて印刷
物に近似した画像Ｂ：画像部の光沢が過多であり、違和感がある。

【００６８】であることを示す。実施例５〜６、比較例５〈感光性色材シートの作製〉表−２に記載のＰＥＴシー
ト上に、下記組成の感光性色材層分散液をワイヤーバー
を用い、乾燥膜厚が２μｍになるように塗布、乾燥する
ことによって、それぞれ感光性組成物を有する着色記録
層が塗設された４色の着色画像形成材料を作成した。

【００６９】

【表７】〈感光性色材層分散液組成〉ｔ−ブチルフェノール−ナフトキノン−１，２６部 −ジアジドスルホン酸エステル酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ラウリン酸ビニル４４部 −クロトン酸(55:20:20:5 重量部）共重合体(Mn=32,000,Mw=72,000) 下記顔料下記の量エチルセロソルブ４００部フッ素系界面活性剤（３Ｍ社製、ＦＣ−４３０）２５部顔料ブラック：カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成製）１０部シアン：シアニンブルー４９２０（大日精化製）５．５部マゼンタ：セイカファーストカーミン１４８３６．８部（大日精化製）イエロー：セイカファースト８部イエローＨ−７０５５（大日精化製）

【００７０】以上により得られた４色の感光性色材シー
トの感光性色材層面に、各色の色分解網ポジフィルムを
重ね合わせ、４ｋｗメタルハライドランプで５０ｃｍの
距離から２０秒間画像露光を行い、下記現像液に３０秒
間浸漬することにより現像を行い、４色の着色画像を形
成した。

【００７１】

【表８】〈現像液〉Ｎａ₂ＣＯ₃ １５ｇ界面活性剤（花王アトラス社製ペレックスＮＢＬ）５０ｇ蒸留水１０００ｇ

【００７２】次にブラック色画像の画像面と三菱製紙社
製特菱アート紙とを密着し、大成ラミネーター（株）社
製、汎用ラミネーター８Ｂ−５５０Ｎμ用い、８０℃に
加熱された１対のニップロール間を５ｋｇ／ｃｍ²の加
圧条件下にて５０ｃｍ／分の速度で通過させた後、該ラ
ミネートシートを室温にもどしてから色材シート支持体
の剥離を行った。剥離は容易に行われ、アート紙上にブ
ラック色画像部のみが転写された。引き続きシアン、マ
ゼンタ、イエローの順に着色画像の転写を行い、これに
よりアート紙上に４色から成る多色カラー画像が形成さ
れた。アート紙上に転写した画像より、画像の光沢、ア
ート紙への転写性の評価を行った。結果を表−２に示
す。

【００７３】実施例７、比較例６〈感光性色材シートの作製〉表−２に記載のＰＥＴシー
ト上に下記組成の感光性色材層分散液をワイヤーバーを
用い、乾燥膜厚が２μｍになるように塗布、乾燥するこ
とによって、それぞれ感光性組成物を有する着色記録層
が塗設された４色の着色画像形成材料を作成した。

【００７４】

【表９】〈感光性色材層分散液組成〉トリメチロールプロパントリアクリレート５部ミヒラーズケトン０．１部２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール０．３部二量体酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ラウリン酸ビニル４４部 −クロトン酸（55:20:20:5重量部）共重合体 Mn=32,000,Mw=72,000 下記顔料下記の量エチルセロソルブ４００部フッ素系界面活性剤（３Ｍ社製、ＦＣ−４３０）２５部顔料ブラック：カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成製）１０部シアン：シアニンブルー４９２０（大日精化製）５．５部マゼンタ：セイカファーストカーミン１４８３６．８部（大日精化製）イエロー：セイカファースト８部イエローＨ−７０５５（大日精化製）

【００７５】次に、該４色画像形成を実施例５と同様に
１３秒の画像様露光を行ない、続いて現像処理を施し
て、４色のカラー画像を形成させた後、該４色のカラー
画像をアート紙上に転写させた。

【００７６】

【表１０】

【００７７】

【発明の効果】以上説明した本発明の色材シートによれ
ば、色材画像の受像シートへの転写を室温で好適に行う
ことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、少なくとも色材層が設けら
れてなり、該色材層に形成された色材画像を受像紙上へ
転写する為の色画像形成用色材シートにおいて、支持体
が発泡プラスチックシートからなることを特徴とする色
画像形成用色材シート。